PL215432B1 - Nowe propioniany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania - Google Patents
Nowe propioniany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL215432B1 PL215432B1 PL392169A PL39216910A PL215432B1 PL 215432 B1 PL215432 B1 PL 215432B1 PL 392169 A PL392169 A PL 392169A PL 39216910 A PL39216910 A PL 39216910A PL 215432 B1 PL215432 B1 PL 215432B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethylcyclohex
- ethyl
- diethyl ether
- mmol
- ethanol
- Prior art date
Links
- -1 2-(4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-yl) ethyl propanoates Chemical class 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N propionic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 6
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UHRILKRODDSOBA-UHFFFAOYSA-N 6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1(C)CCC=CC1O UHRILKRODDSOBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- UHRILKRODDSOBA-SSDOTTSWSA-N (1R)-6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1(CCC=C[C@H]1O)C UHRILKRODDSOBA-SSDOTTSWSA-N 0.000 claims description 3
- RAQJDVQJPFJVNM-UHFFFAOYSA-N 2-(4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-yl)ethanol Chemical compound CC1(C)CCC(CCO)C=C1 RAQJDVQJPFJVNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DXBWVFZXYNYZLF-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-yl)acetate Chemical compound CCOC(=O)CC1CCC(C)(C)C=C1 DXBWVFZXYNYZLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- QSIZJJLGSXTWAA-MRVPVSSYSA-N CC1(C)C=C[C@@H](CC(O)=O)CC1 Chemical compound CC1(C)C=C[C@@H](CC(O)=O)CC1 QSIZJJLGSXTWAA-MRVPVSSYSA-N 0.000 claims 1
- FCVHBUFELUXTLR-UHFFFAOYSA-N [Li].[AlH3] Chemical compound [Li].[AlH3] FCVHBUFELUXTLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 9
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 4
- KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N hexane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCCCCC KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910010084 LiAlH4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- RAQJDVQJPFJVNM-SECBINFHSA-N CC1(C=C[C@H](CC1)CCO)C Chemical compound CC1(C=C[C@H](CC1)CCO)C RAQJDVQJPFJVNM-SECBINFHSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe propioniany 2-(4,4-dimetyIocykloheks-2-en-1-ylo)etylu, o wzorach 1, 2 i 3 przedstawionych na rysunku i sposób ich otrzymywania. Związki te charakteryzują się wartościowymi zapachami i mogą znaleźć zastosowanie, jako składniki kompozycji zapachowych, w przemyśle perfumeryjnym oraz spożywczym.
W dostępnej literaturze nie znaleziono publikacji o otrzymywaniu racemicznego i optycznie czynnych estrów: propionian (±)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu, propionian S-(+)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu oraz propionian R-(-)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)-etylu.
Istotą wynalazku są nowe estry: propionian (±)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu, propionian S-(+)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu oraz propionian R-(-)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu, o wzorach 1, 2 i 3, przedstawione na rysunku.
Istotą wynalazku jest także sposób otrzymywania nowych propionianów 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu.
Sposób, otrzymania nowych propionianów polega na tym, że znane (zgłoszenie patentowe P-388270) enancjomerycznie wzbogacone alkohole S-(+)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol albo R-(-)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol albo racemiczny (±)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego. Otrzymane w tej reakcji optycznie czynny ester etylowy kwasu S-(+)-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego albo ester etylowy kwasu R-(-)-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-yIo)octowego albo racemiczny ester etylowy kwasu (±)-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego redukuje się glinowodorkiem litu w bezwodnym eterze uzyskując S-(+)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol oraz R-(-)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol oraz (±)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol. W reakcji otrzymanych racemicznego i optycznie czynnych alkoholi z chlorkiem propionylu w obecności pirydyny i suchego eteru dietylowego otrzymuje się propionian S-(+)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu albo propionian R-(-)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu albo racemiczny propionian (±)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu o wzorach 1, 2 i 3 przedstawionym na rysunku.
Sposób według wynalazku objaśniony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1
Mieszaninę racemicznego 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-olu (0,94 g; 7,45 mmola), ortooctanu 33 etylu (5 cm , 27,2 mmola) i katalityczną ilość kwasu propionowego (0,1 cm ) ogrzewa się w 138°C oddestylowuje się jednocześnie tworzący się etanol. Reakcje kontroluje się za pomocą GC. Nieprzereagowany ortooctan trietylowy oddestylowuje się a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan - eter dietylowy, 20 : 1). Otrzymuje się w ten sposób 1,09 g (wydajność 74%; 5,56 mmol) czystego estru etylowego kwasu (±)-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego.
Otrzymany w ten sposób ester etylowy (1,09 g, 5,56 mmol) rozpuszcza się w bezwodnym ete3 rze dietylowym (100 cm3) i wkrapla do ochłodzonej do 0°C zawiesiny LiAlH4 (0,25 g, 6,58 mmola) 3 w bezwodnym eterze dietylowym (50 cm3) i miesza w temperaturze pokojowej przez 6h. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się wody, warstwę eterową oddziela się i przemywa roztworem Na2CO3, solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan : aceton, 9:1). Otrzymuje się 0,44 g (wydajność 100%) (±)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu.
Do mieszaniny alkoholu (0,15 g, 1,0 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,17 g, 2,2 mmol) w eterze 3 dietylowym (10 cm3) wkrapla się chlorek propionylu (0,10 g, 1,1 mmol) rozpuszczony w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3). Mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (100 cm3) po godzinach mieszania. Warstwę organiczną wytrząsa się z roztworem HCl. Po oddzieleniu warstwy 3 eterowej, fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 25 cm3).
Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3 solanką a następnie suszy się bezwodnym MgSO4 i oczyszcza za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan - aceton, 9:1) uzyskując 0,18 g (wydajność 86%) propionianu (±)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu o średnio intensywnym, owocowym, zapachu z nutą gruszkową.
Dane fizyczne i spektroskopowe otrzymanego produktu: nD20 = 1,4527; 1H NMR (600 MHz, CDCI3) δ: 0,94 i 0,96 (dwa s, 6H, (CHa^CJ 1,13 (t, J = 7,5 Hz, 3H, -C(O)CH2CHa), 1,30 (m, 1H, jeden z CH2-6), 1,38 (ddd, J = 12,8, 11,3 i 2,6 Hz, 1H, jeden z CH2-5), 1,50 i 1,66 (dwa dkw, J = 13,6 i 6,9 Hz, 1H,
PL 215 432 B1 jeden z CH2-7), 1,73 (dtd, J = 12,8, 6,0 i 2,5 Hz, 1H, jeden z CH2-6), 2,10 (m, 1H, H-1), 2,31 (kw, J =
7,5 Hz, -C(O)CH2CH3), 4,12 i 4,14 (dwa dt, J = 10,9 i 6,9, 2H, CH2-8), 5,39-5,43 (m, 2H, H-2 i H-3); IR (film, cm-1): 2954 (s), 1740 (s), 1462 (m), 1358 (m), 1186 (s), 1083 (m).
P r z y k ł a d 2
Mieszaninę R-(-)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-olu (1,40 g; 11.1 mmol). 80 ortooctanu etylu 33 (7,5 cm , 40,8 mmola) i katalityczną ilość kwasu propionowego (0,1 cm ) ogrzewa się w 138°C oddestylowując jednocześnie tworzący się etanol. Reakcje kontroluje się za pomocą GC. Nieprzereagowany ortooctan trietylowy oddestylowuje się a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan - eter dietylowy, 20 : 1). Otrzymuje się w ten sposób 1,66 g (wydajność 76%; 8,44 mmol) czystego enancjomeru estru etylowego kwasu S-(+)-(4,4-dimetylo3 cykloheks-2-en-1-ylo)octowego, który rozpuszcza się w bezwodnym eterze dietylowym (100 cm3) i wkrapla się do ochłodzonej do 0°C zawiesiny LiAlH4 (0,38 g, 21,0 mmola) w bezwodnym eterze 3 dietylowym (50 cm3) a następnie miesza w temperaturze pokojowej przez 6h. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się wody, warstwę eterową oddziela się i przemywa roztworem Na2CO4, solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan :aceton, 9 : 1). Otrzymuje się w ten sposób 1,43 g (wydajność 84%) 8-(+)-222
-(4,4-dimetylocykIoheks-2-en-1-ylo) o skręcalności właściwej: [a]D = +60,2 (c = 0,49, CHCI3).
Rozpuszczony w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3) chlorek propionylu (0,055 g, 0,6 mmol) wkrapla się do mieszaniny alkoholu (0,08 g, 0,5 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,10 g, 1,2 mmol) w eterze dietylowym (10 cm3). Mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (100 cm3) po godzinach mieszania. Warstwę organiczną wytrząsa się z roztworem HCl. Po oddzieleniu warstwy 3 eterowej, fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 25 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką a następnie suszy się bezwodnym MgSO4 i oczyszcza za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan - aceton, 9 : 1) uzyskując 0,10 g (wydajność 92%) propionian 5-(+)23
-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu o skręcalności właściwej [a]D23 = + 36,3 (c = 0,93, CHCI3). Zapach otrzymanego estru jest średnio-intensywny, owocowy z wyraźną nutą jabłkową przypominającą odmianę Mekintosz.
P r z y k ł a d 3
Mieszaninę S-(+)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-olu otrzymanego (1,02 g; 8,10 mmol), ortoocta33 nu etylu (5,4 cm3 29,4 mmol) i katalityczną ilość kwasu propionowego (0,1 cm3) ogrzewa się w 138°C oddestylowuje się jednocześnie tworzący się etanol. Reakcje kontroluje się za pomocą GC. Nieprzereagowany ortooctan trietylowy oddestylowuje się a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym stosując, jako eluent mieszaninę heksanu i eter dietylowy w stosunku objętościowym 20 : 1. Otrzymuje się w ten sposób 1,02 g (wyd. 64%, 6,38 mmol) czystego enancjomeru R-(-) estru etylowego kwasu (4,4-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego o wzorze 3. Otrzymany w ten sposób ester etylowy rozpuszcza się w bezwodnym eterze dietylowym (100 cm3) i wkrapla do ochłodzonej do 0°C zawiesiny LiAlH4 (0,24 g, 6,31 mola) w bezwodnym eterze 3 dietylowym (50 cm3) i miesza w temperaturze pokojowej przez 6h. Następnie do mieszaniny reakcyjnej dodaje się wody, warstwę eterową oddziela się i przemywa roztworem Na2CO3, solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan - aceton, 9 : 1). Otrzymuje się w ten sposób 0,88 g (wydajność 91%) R-(-)-220
-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu i skręcalności właściwej: [a]D20 -60.7 (c = 1,10, CHCI3).
Do mieszaniny alkoholu (0,08 g, 0,5 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,10 g, 1,2 mmol) w eterze 3 dietylowym (10 cm3) wkrapla się chlorek propionylu (0,055 g, 0,6 mmol) rozpuszczony w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3) a następnie mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (100 cm3) po 7 godzinach mieszania. Warstwę organiczną wytrząsa się z roztworem HCl i po oddzieleniu war3 stwy eterowej, fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 25 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3 solanką a następnie suszy się bezwodnym MgSO4 i oczyszcza za pomocą chro matog rafii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan - aceton, 9 : 1) uzyskując 0,10 g (wydajność 92%) propionian R-(-)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu o zapachu słabo-intensywnym, gruszkowym. Otrzymany octan charakteryzuje się takimi samymi właściwościami fizycznymi i spektroskopowymi jak racemiczny propionian za wyjątkiem skręcalności właściwej, która wynosi: [a]D23 = -36,4 (c = 0.74, CHCI3).
Claims (2)
1. Nowe propioniany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu, o wzorach 1, 2 i 3 przedstawionych na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowych propionianów 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu, o wzorach 1, 2 i 3 przedstawionych na rysunku, znamienny tym, że znane enancjomerycznie wzbogacone alkohole S-(+)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol albo R-(-)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol albo racemiczny (±)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego po czym otrzymane w tej reakcji optycznie czynny ester etylowy kwasu S-(+)-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego albo ester etylowy kwasu R-(-)-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego albo racemiczny ester etylowy kwasu (±)-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego redukuje się glinowodorkiem litu w bezwodnym eterze uzyskując S-(+)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol albo R-(-)-2- (4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol albo (±)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol a w reakcji z chlorkiem propionylu w obecności pirydyny i suchego eteru dietylowego otrzymuje się propionian S-(+)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu albo propionian R-(-)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu albo racemiczny propionian (±)-2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu o wzorach 1, 2 i 3 przedstawionych
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392169A PL215432B1 (pl) | 2010-08-19 | 2010-08-19 | Nowe propioniany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392169A PL215432B1 (pl) | 2010-08-19 | 2010-08-19 | Nowe propioniany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392169A1 PL392169A1 (pl) | 2011-02-14 |
| PL215432B1 true PL215432B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=43798176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392169A PL215432B1 (pl) | 2010-08-19 | 2010-08-19 | Nowe propioniany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215432B1 (pl) |
-
2010
- 2010-08-19 PL PL392169A patent/PL215432B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392169A1 (pl) | 2011-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Candy et al. | A Convergent Approach to (−)‐Callystatin A Based on Local Symmetry | |
| Vallgårda et al. | Stereoselectivity and generality of the palladium-catalysed cyclopropanation of α, β-unsaturated carboxylic acids derivatized with Oppolzer's sultam | |
| Li et al. | Catalytic asymmetric synthesis of the Colorado potato beetle pheromone and its enantiomer | |
| PL215432B1 (pl) | Nowe propioniany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL214900B1 (pl) | Nowe octany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL214897B1 (pl) | Nowe octany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL214899B1 (pl) | Nowe propioniany 2-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL214467B1 (pl) | Nowe 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanole i sposób ich otrzymywania | |
| Prokhorevich et al. | The synthesis of the insect pheromone (2S, 3R, 7R)-3, 7-dimethyltridec-2-yl acetate from racemic 3, 4-dimethyl-γ-butyrolactone by diastereoselective chiral resolution | |
| PL212513B1 (pl) | Nowy aldehyd S-(+)-(5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowy i sposób jego otrzymywania | |
| PL214895B1 (pl) | Nowy propionian (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| CN115448838A (zh) | 2-(1,5,5-三甲基-2-环戊烯基)乙酸乙酯的制备方法 | |
| PL214894B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL212512B1 (pl) | Nowe aldehydy (4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowe i sposób ich otrzymywania | |
| PL212511B1 (pl) | Nowy aldehyd (±)-(6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-yl)octowyi sposób jego otrzymywania | |
| PL213529B1 (pl) | Nowe estry etylowe kwasu (4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego i sposób ich otrzymywania | |
| PL205499B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL209582B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL205502B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205503B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| CN109574821B (zh) | 一种替普瑞酮合成的中间体及其应用 | |
| PL205500B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL209581B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| JP4110490B2 (ja) | β−シネンサールの製造法 | |
| PL206272B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-enylo)etylowy kwasu masłowego i sposób jego otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130819 |