PL205500B1 - Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL205500B1 PL205500B1 PL383625A PL38362507A PL205500B1 PL 205500 B1 PL205500 B1 PL 205500B1 PL 383625 A PL383625 A PL 383625A PL 38362507 A PL38362507 A PL 38362507A PL 205500 B1 PL205500 B1 PL 205500B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trimethylcyclohex
- acetic acid
- ethyl
- ethyl ester
- obtaining
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 5
- 241001502050 Acis Species 0.000 title 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 title 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 8
- LDRWAWZXDDBHTG-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1=CC(O)CC(C)(C)C1 LDRWAWZXDDBHTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 7
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 7
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 7
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- LDRWAWZXDDBHTG-QMMMGPOBSA-N (1r)-3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1=C[C@H](O)CC(C)(C)C1 LDRWAWZXDDBHTG-QMMMGPOBSA-N 0.000 claims description 4
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGMFYMKUZXNCPU-NSHDSACASA-N 2-[(1R)-1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl]ethanol Chemical compound C[C@]1(C=CCC(C1)(C)C)CCO QGMFYMKUZXNCPU-NSHDSACASA-N 0.000 claims description 4
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910010084 LiAlH4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 241000179532 [Candida] cylindracea Species 0.000 claims description 3
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 2
- NTLGLUJPDBTZPM-UHFFFAOYSA-N 2-(1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)acetic acid Chemical compound CC1(C)CC=CC(C)(CC(O)=O)C1 NTLGLUJPDBTZPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZIGNQVLROMCPU-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)acetate Chemical compound CCOC(=O)CC1(C)CC(C)(C)CC=C1 FZIGNQVLROMCPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FZIGNQVLROMCPU-ZDUSSCGKSA-N CCOC(=O)C[C@@]1(C)CC(C)(C)CC=C1 Chemical compound CCOC(=O)C[C@@]1(C)CC(C)(C)CC=C1 FZIGNQVLROMCPU-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- -1 R - (-) Ethyl (1,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl) acetic acid Chemical compound 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego, o wzorze przedstawionym na rysunku, i sposób jego otrzymywania.
Związek ten może znaleźć zastosowanie w przemyśle perfumeryjnym lub spożywczym, jako składnik kompozycji zapachowych.
W dostępnej literaturze nie znaleziono informacji o otrzymywaniu estru R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowego kwasu octowego.
Znane jest otrzymywanie racemicznego estru etylowego kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego (Jones G. B., Huber R. S. and Chan S., Tetrahedron, 49, s. 369, 1993).
Istotą wynalazku jest nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego, o wzorze przedstawionym na rysunku.
Sposób otrzymywania nowego zapachowego estru R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowego kwasu octowego, o wzorze przedstawionym na rysunku, polega na tym, że racemiczny
3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się rozdziałowi na wzbogacone enancjomerycznie (ee 98%) alkohole, poprzez enzymatyczną estryfikację z octanem winylu, przy zastosowaniu lipazy z Candida cylindracea i lipazy Amano PS. Otrzymany w ten sposób R-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego. Uzyskany w tej reakcji optycznie czynny R-(-) ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego poddaje się redukcji z LiAlH4. Uzyskany w tym procesie R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu octowego w eterze dietylowym w obecności pirydyny.
Korzystnie jest, gdy reakcję estryfikacji racemicznego 3,5,5-trimetylo-2-cykloheksen-1-olu prowadzi się w heksanie.
Korzystnie też jest, gdy reakcję estryfikacji 3,5,5-trimetylo-2-cykloheksen-1-olu z nadmiarem enancjomeru R-(+) prowadzi się w eterze diizopropylowym.
Sposób, według wynalazku, objaśniony jest dokładniej w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d.
Roztwór racemicznego 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu (5,0 g, 35,7 mmola), octanu winylu (6,5 cm3, 70,5 mmola ) oraz 1 g lipazy z Candida cylindracea w heksanie (17,5 cm3) miesza się intensywnie na mieszadle magnetycznym w temperaturze pokojowej. Przebieg reakcji kontroluje się za pomocą GC. Po 3 dniach mieszaninę reakcyjną przesącza się przez celit i odparowuje rozpuszczalnik. Pozostałość rozdziela się na kolumnie chromatograficznej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 2,80 g mieszaniny alkoholi składającej się z 74% izomeru S-(-) i 27% izomeru R-(+) oraz 2,34 g mieszaniny octanów zawierającej 14 % izomeru S-(-) i 86% izomeru R-(+). W 26 cm3 1 M roztworu NaOH z dodatkiem 1,0 cm3 alkoholu metylowego rozpuszcza się 2,34 g octanu uzyskanego w reakcji estryfikacji. Całość miesza się w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Następnie mieszaninę reakcyjną ekstrahuje się chlorkiem metylenu i suszy. Otrzymuje się 1,61 g alkoholi o składzie: 14% izomeru S-(-) i 86% izomeru R-(+). Mieszaninę tę poddaje się estryfikacji z octanem winylu (3,1 cm3, 33,6 mmol) w eterze diisopropylowym (5 cm3) w obecności Lipazy Amano PS. Po 14 dniach mieszaninę reakcyjną sączy się przez celit, odparowuje się rozpuszczalnik i rozdziela na kolumnie chromatograficznej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). W ten sposób otrzymuje się 0,93 g alkoholi o składzie 8% izomeru S-(-) 92% izomeru R-(+) oraz 0,22 g octanów o składzie 61% izomeru S-(-) i 39% izomeru R-(+). Mieszaninę alkoholi (0,93 g) poddaje się ponownej estryfikacji z 1,8 cm3 (19,5 mmol) octanu winylu w 2 cm3 eteru diizopropylowego i w obecnoś ci 0,19 g lipazy Amano PS. Po 5 dniach mieszaninę reakcyjną sączy się przez celit, odparowuje rozpuszczalnik i rozdziela na kolumnie chromatograficznej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 0,74 g alkoholi o składzie 99% izomeru R-(+) i 1% izomeru S-(-) oraz 0,14 g estrów o składzie 75% izomeru S-(-) oraz 25% izomeru R-(+). Uzyskany w ten sposób R-(+)-3,5,5-trimetylo-2-cykloheksen-1-ol, o nadmiarze enancjomerycznym 98%, charakteryzuje się skręcalnością właściwą: [a]D 20 = 30,23 (c = 2,59 heksan).
Mieszaninę R-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu (0,74 g; 5,29 mmol), ortooctanu etylu (8 ml, 44,0 mmol) i katalityczną ilość kwasu propionowego (0,1 cm3) ogrzewa się w 138°C oddestylowując jednocześnie tworzący się etanol. Reakcje kontroluje się za pomocą GC. Nieprzereagowany ortooctan trietylowy oddestylowuje się, a surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:eter dietylowy, 20:1). Otrzymuje się 0,52 g (wydajność: 47%, 2,49
PL 205 500 B1 mmol) wzbogaconego enancjomerycznie (ee 98%) R-(-) estru etylowego kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego. Ester R-(-) charakteryzuje się takimi samymi właściwościami spektroskopowymi jak ester racemiczny. Jego skręcalność właściwa wynosi: [a]D 20 = -24,9 (c = 0,95, etanol).
Następnie, R-(-) ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego (0,52 g, 2,49 mmol) rozpuszcza się w bezwodnym eterze dietylowym (50 cm3) i wkrapla do ochłodzonej do 0°C zawiesiny LiAlH4 (0,12 g, 3,16 mmol) w bezwodnym eterze dietylowym (50 cm3) i miesza w temperaturze pokojowej przez 6 godzin, po czym do mieszaniny reakcyjnej dodaje się wody, warstwę eterową oddziela się i przemywa roztworem Na2CO3, solanką i suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 0,33 g (wydajność: 79%, 1,97 mmol) R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu o skręcalności właściwej: [a]D 20 = -27,5 (c = 1,02, etanol).
Następnie do ochłodzonej do 0°C (woda z lodem) mieszaniny R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanolu (0,33 g, 1,97 mmol) w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3) i w obecności bezwodnej pirydyny (0,25 cm3, 3,09 mmol) wkrapla się chlorek acetylu (0,20 cm3, 2,74 mmol). Całość miesza się przez 5 godzin a następnie mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym i dodaje się 10% roztworu HCl. Po oddzieleniu fazy organicznej, warstwę wodną ekstrahuje się eterem dietylowym (3 x 15 cm3). Połączone roztwory organiczne przemywa się rozcieńczonym 10% roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką a następnie suszy bezwodnym MgSO4.
Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się 0,38 g, (wydajność: 93%, 1,83 mmol) czystego estru R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowego kwasu octowego.
Otrzymany ester posiada zapach słabo-intensywny, owocowy, z nutą gruszkową.
Związek ten charakteryzuje się następującymi właściwościami fizycznymi i spektroskopowymi:
[a]D 20 = -39,5 (c = 1,01, etanol); nD20 = 1,4580; 1H NMR (600 MHz, CDCl3), δ: 0,95 i 0,96 (dwa s, 6H, (CH3)2C<); 1,05 (s, 3H, CH3-1); 1,25 i 1,41 (dwa d, J = 13,9 Hz, 2H, CH2-6); 1,55 - 1,67 (m, 2H, -CH2CH2O-); 1,68 - 1,78 (m, 2H, CH2-4); 2,03 (s, 3H, CH3-C(O)-); 4,10 (m, 2H, -CH2CH2O-); 5,36 (d, J = 10,1 Hz, 1H, H-2); 5,57 (ddd, J = 10,1, 4,8 i 3,3 Hz, 1H, H-3); IR (film, cm-1): 3013 (w), 1743 (s), 1240 (s),1032 (m).
Claims (4)
1. Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego, o wzorze przedstawionym na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowego zapachowego estru R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowego kwasu octowego, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że alkohol racemiczny 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się rozdziałowi na wzbogacone enancjomerycznie (ee 98%) alkohole, poprzez enzymatyczną estryfikację z octanem winylu oraz przy zastosowaniu lipazy z Candida cylindracea i lipazy Amano PS, a otrzymany w ten sposób R-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena z ortooctanem etylu w obecności katalizatora kwasowego i tak uzyskany w tej reakcji optycznie czynny R-(-) ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego poddaje się redukcji z LiAlH4; po czym uzyskany w tym procesie R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu octowego w eterze dietylowym w obecności pirydyny.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję estryfikacji racemicznego 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu prowadzi się w heksanie.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję estryfikacji 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu z nadmiarem enancjomeru R-(+) prowadzi się w eterze diizopropylowym.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383625A PL205500B1 (pl) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383625A PL205500B1 (pl) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL383625A1 PL383625A1 (pl) | 2008-04-28 |
| PL205500B1 true PL205500B1 (pl) | 2010-04-30 |
Family
ID=42989881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL383625A PL205500B1 (pl) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL205500B1 (pl) |
-
2007
- 2007-10-29 PL PL383625A patent/PL205500B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL383625A1 (pl) | 2008-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0385733B1 (en) | Process for preparing optically active 6-t-butoxy-3,5-dihydroxyhexanoic esters | |
| JP3171931B2 (ja) | （Ｒ）−（−）−４−シアノ−３−ヒドロキシ酪酸ｔ−ブチルエステル及びその製造方法 | |
| US20030149281A1 (en) | Protected 3,-5-dihydroxy-2,2-dimethyl-valeronitriles for the synthesis of epothilones and epothilone derivatives and process for the production | |
| PL205500B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205503B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205499B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL206272B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-enylo)etylowy kwasu masłowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205502B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL209582B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| CA2456255A1 (en) | Protected 3.5-dihydroxy-2.2-dimethyl-valeroamides for the synthesis of epothilone and derivatives and method for the production and use thereof | |
| Šiška et al. | Synthesis and olfactory properties of unnatural derivatives of lilac aldehydes | |
| PL205497B1 (pl) | Nowy R-(-)ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego oraz sposób jego otrzymywania | |
| PL205506B1 (pl) | Nowy zapachowy propionian R-(+)-3,5,5- trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL209581B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL210081B1 (pl) | Nowe octany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| Hajare et al. | Enantiospecific synthesis of sex pheromone of the obscure mealybug from pantolactone via tandem conjugate addition/cyclization | |
| KR100341256B1 (ko) | 리파제를 이용한 베라파밀 중간체의 분할 및 (ｒ)- 및 (ｓ)-베라파밀의 제조 방법 | |
| JP6379078B2 (ja) | （ｚ）−２−ベンゾイルオキシ−１２−ヘプタデセン及び（２ｓ，１２ｚ）−２−ヒドロキシ−１２−ヘプタデセンの製造方法、並びに（２ｓ，１２ｚ）−２−アセトキシ−１２−ヘプタデセンの製造方法 | |
| PL210943B1 (pl) | Nowe propioniany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL205505B1 (pl) | Nowy propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL210942B1 (pl) | Nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| Suwada et al. | Selective mono-fluorination of diols via a cyclic acetal of N, N-diethyl-4-methoxybenzamide | |
| PL214900B1 (pl) | Nowe octany 2-(4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL210083B1 (pl) | Nowe optycznie czynne octany 4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL210936B1 (pl) | Nowe propioniany 4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20100119 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20101029 |