PL205505B1 - Nowy propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL205505B1 PL205505B1 PL383630A PL38363007A PL205505B1 PL 205505 B1 PL205505 B1 PL 205505B1 PL 383630 A PL383630 A PL 383630A PL 38363007 A PL38363007 A PL 38363007A PL 205505 B1 PL205505 B1 PL 205505B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trimethylcyclohex
- new
- enyl
- propionate
- obtaining
- Prior art date
Links
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 title 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- LDRWAWZXDDBHTG-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1=CC(O)CC(C)(C)C1 LDRWAWZXDDBHTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 4
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 4
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000179532 [Candida] cylindracea Species 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 4
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 4
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 240000001890 Ribes hudsonianum Species 0.000 description 2
- 235000016954 Ribes hudsonianum Nutrition 0.000 description 2
- 235000001466 Ribes nigrum Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- -1 (S) - (-) - 3,5,5-trimethylcyclohex-2-enyl propionate Chemical compound 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu, o wzorze przedstawionym na rysunku, i sposób jego otrzymywania.
Związek ten charakteryzuje się wartościowym zapachem i może znaleźć zastosowanie jako składnik kompozycji zapachowych w przemyśle perfumeryjnym i spożywczym.
W dostępnej literaturze nie znaleziono doniesień o otrzymywaniu propionianu S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu.
Istotą wynalazku jest nowy propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu, przedstawiony na rysunku.
Sposób otrzymywania nowego propionianu S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu, o wzorze przedstawionym na rysunku, polega na tym, że racemiczny 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się rozdziałowi na wzbogacone enancjomerycznie (ee 98%) alkohole, poprzez enzymatyczną estryfikację z octanem winylu przy zastosowaniu lipazy z Candida cylindracea. Otrzymany w ten sposób S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu propionowego w eterze dietylowym w obecności pirydyny.
Korzystnie jest, gdy reakcję estryfikacji racemicznego 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu prowadzi się w heksanie.
Otrzymany w tej reakcji optycznie czynny propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu charakteryzuje się owocowym zapachem, z nutą świeżych owoców czarnej porzeczki oraz liści krzewu czarnej porzeczki.
Sposób, według wynalazku, objaśniony jest dokładniej w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d.
Do kolbki z heksanem (17,5 cm3) umieszczonej na mieszadle magnetycznym dodaje się racemiczny 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol (5,0 g, 35,7 mmola), octan winylu (6,5 cm3, 70,5 mmol) oraz 1 g lipazy z Candida cylindracea i całość miesza się intensywnie. Przebieg reakcji kontroluje się za pomocą GC. Po 3 dniach mieszaninę reakcyjną przesącza się przez celit i odparowuje rozpuszczalnik. Pozostałość rozdziela się na kolumnie chromatograficznej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 2,80 g mieszaniny alkoholi składającej się z 74% izomeru S-(-) i 26% izomeru R-(+) oraz 2,34 g mieszaniny octanów zawierającej 14% izomeru S-(-) i 86% izomeru R-(+). Alkohole (2,80 g, 20,0 mmol) poddaje się ponownej estryfikacji z octanem winylu (4,7 cm3, 51,0 mmol) w heksanie (10 cm3) i w obecności 0,68 g lipazy Candida cylindracea. Po 6 dniach mieszaninę reakcyjną sączy się przez celit, odparowuje rozpuszczalnik i rozdziela na kolumnie chromatograficznej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 0,82 g mieszaniny alkoholi o składzie 99% izomeru S-(-) i 1% izomeru R-(+) oraz mieszaninę estrów (0,99 g) o składzie: 51% izomeru S-(-) i 49% izomeru R-(+). Uzyskany enancjomer S-(-), o nadmiarze enancjomerycznym 98%, charakteryzuje się takimi samymi właściwościami fizycznymi i spektroskopowymi jak znany alkohol racemiczny oraz skręcalnością właściwą: [α]ο 20 = -31,03 (c = 2,61, heksan).
Do schłodzonego do 0°C roztworu chlorku propionylu (0,4 cm3; 4,6 mmol) rozpuszczonego w 10 cm3 eteru dietylowego wkrapla się (S)-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol (0,5 g, 3,57 mmol) i bezwodną pirydynę (0,40 cm3; 4,94 mmol) w bezwodnym eterze dietylowym (10 cm3), i całość miesza się przez 5 godzin. Następnie, mieszaninę rozcieńcza się eterem dietylowym (10 cm3), i wytrząsa się z 10% roztworem HCl. Po oddzieleniu fazy organicznej roztwór wodny ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3x15 cm3). Połączone warstwy eterowe przemywa rozcieńczonym 10% roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką, a następnie suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się 0,55 g (wydajność: 79%, 2,82 mmol) czystego propionianu (S)-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu.
Związek ten charakteryzuje się następującymi właściwościami fizycznymi i spektroskopowymi:
[a]D 20 = -87,4 (c = 3,62, etanol ); nD20 = 1,4573; 1H NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 0,93 i 0,99 (dwa s, 6H, (CH3)2C<); 1,13 (t, J = 7,6 Hz, 3H, CH3CH2-); 1,38 (dd, J = 12,8 i 8,0 Hz, 1H, jeden z CH2-6); 1,68 i 1,85 (dwa d, J = 17,3 Hz, 2H, CH2-4); 1,69 (s, 3H, CH3-3); 1,75 (dd, J = 12,8 i 6,1 Hz, 1H, jeden z CH2-6); 2,30 (kw, J = 7,6 Hz, 2H, CH3CH2-); 5,34 (m, 1H, H-1); 5,37 (m, 1H, H-2); IR (film, cm-1): 1735 (s), 1190 (s), 1079 (s).
Claims (3)
1. Nowy propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu, o wzorze przedstawionym na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowego propionianu S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że racemiczny 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się rozdziałowi na wzbogacone enancjomerycznie (ee 98%) alkohole poprzez enzymatyczną estryfikację z octanem winylu przy zastosowaniu lipazy z Candida cylindracea, a otrzymany w ten sposób S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu propionowego w eterze dietylowym w obecnoś ci pirydyny.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję estryfikacji racemicznego 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu prowadzi się w heksanie.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383630A PL205505B1 (pl) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | Nowy propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383630A PL205505B1 (pl) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | Nowy propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL383630A1 PL383630A1 (pl) | 2008-04-28 |
| PL205505B1 true PL205505B1 (pl) | 2010-04-30 |
Family
ID=42989886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL383630A PL205505B1 (pl) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | Nowy propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL205505B1 (pl) |
-
2007
- 2007-10-29 PL PL383630A patent/PL205505B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL383630A1 (pl) | 2008-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chojnacka et al. | Kinetic resolution of racemic secondary aliphatic allylic alcohols in lipase-catalyzed transesterification | |
| US20210206711A1 (en) | Synthesis of the Grape Mealybug Pheromone trans-alpha-Necrodyl Isobutyrate | |
| Muñoz et al. | Asymmetric synthesis of (R)-and (S)-4-methyloctanoic acids. A new route to chiral fatty acids with remote stereocenters | |
| Gładkowski et al. | Kinetic resolution of (E)-4-(2′, 5′-dimethylphenyl)-but-3-en-2-ol and (E)-4-(benzo [d][1′, 3′] dioxol-5′-yl)-but-3-en-2-ol through lipase-catalyzed transesterification | |
| PL205505B1 (pl) | Nowy propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL205506B1 (pl) | Nowy zapachowy propionian R-(+)-3,5,5- trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL205502B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL210942B1 (pl) | Nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL206272B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-enylo)etylowy kwasu masłowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205499B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL210082B1 (pl) | Nowe octany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL205503B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL210943B1 (pl) | Nowe propioniany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| Kawasaki et al. | Lipase-mediated preparation of optically active isomers of Rosaphen® | |
| Lochyński et al. | Synthesis and odour characteristics of new derivatives from the carane system | |
| PL210081B1 (pl) | Nowe octany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL205500B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL209582B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| Hajare et al. | Enantiospecific synthesis of sex pheromone of the obscure mealybug from pantolactone via tandem conjugate addition/cyclization | |
| PL210936B1 (pl) | Nowe propioniany 4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL209581B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| JP6379078B2 (ja) | （ｚ）−２−ベンゾイルオキシ−１２−ヘプタデセン及び（２ｓ，１２ｚ）−２−ヒドロキシ−１２−ヘプタデセンの製造方法、並びに（２ｓ，１２ｚ）−２−アセトキシ−１２−ヘプタデセンの製造方法 | |
| Barakat et al. | Synthesis, olfactory evaluation and determination of the absolute configuration of the β-and γ-Iralia® isomers | |
| PL210083B1 (pl) | Nowe optycznie czynne octany 4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| JP3930347B2 (ja) | 光学活性アレンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20101029 |