PL210942B1 - Nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania - Google Patents
Nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL210942B1 PL210942B1 PL390264A PL39026410A PL210942B1 PL 210942 B1 PL210942 B1 PL 210942B1 PL 390264 A PL390264 A PL 390264A PL 39026410 A PL39026410 A PL 39026410A PL 210942 B1 PL210942 B1 PL 210942B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethylcyclohex
- propionates
- mixture
- alcohols
- diethyl ether
- Prior art date
Links
- YWCFIKCYCPZTCZ-UHFFFAOYSA-N (6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-yl) propanoate Chemical class C(CC)(=O)OC1C=CCCC1(C)C YWCFIKCYCPZTCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 5
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UHRILKRODDSOBA-SSDOTTSWSA-N (1R)-6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1(CCC=C[C@H]1O)C UHRILKRODDSOBA-SSDOTTSWSA-N 0.000 claims description 4
- UHRILKRODDSOBA-UHFFFAOYSA-N 6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1(C)CCC=CC1O UHRILKRODDSOBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 4
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 4
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 4
- 241000179532 [Candida] cylindracea Species 0.000 claims description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 2
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 claims description 2
- 230000007073 chemical hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- -1 6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-yl Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YOOBXDZOVFJCNW-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1(C)CCC(O)C=C1 YOOBXDZOVFJCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N hexane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCCCCC KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 210942 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 390264 (51) Int.Cl.
C07C 69/22 (2006.01) C07C 67/00 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 25.01.2010 (54) Nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania (73) Uprawniony z patentu:
UNIWERSYTET PRZYRODNICZY WE WROCŁAWIU, Wrocław, PL (43) Zgłoszenie ogłoszono:
19.07.2010 BUP 15/10 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
(72) Twórca(y) wynalazku:
KATARZYNA WIŃSKA, Wrocław, PL CZESŁAW WAWRZEŃCZYK, Wrocław, PL JÓZEF KULA, Łodź, PL
30.03.2012 WUP 03/12 (74) Pełnomocnik:
rzecz. pat. Stanisław Mączka
PL 210 942 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu, o wzorach 1, 2 i 3, przedstawione na rysunku, oraz sposób ich otrzymywania.
Racemiczny propionian (wzór 1), charakteryzuje się zapachem świeżym średnio intensywnym, kwiatowo-owocowym, z nutą drzewną, R-(-)propionian (wzór 2), posiada zapach średnio intensywny, typowo estrowy, owocowy, winogronowy, natomiast S-(+)propionian (wzór 3), ma intensywny zapach owocowo-zielony.
Związki te mogą znaleźć zastosowanie jako składniki kompozycji zapachowych w przemyśle perfumeryjnym lub spożywczym.
W dostę pnej literaturze nie znaleziono publikacji o otrzymywaniu racemicznego oraz optycznie czynnych propionianów 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu.
Istotą wynalazku są nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu, o wzorach 1, 2 i 3.
Istotą wynalazku jest również sposób ich otrzymywania. Polega on na tym, że znany racemiczny 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się enzymatycznej estryfikacji z octanem winylu w obecności lipazy z Candida cylindracea, jako biokatalizatora. Uzyskuje się w ten sposób mieszaninę izomerycznych alkoholi i estrów. Następnie nieprzereagowane alkohole poddaje się ponownej estryfikacji w tych samych warunkach, otrzymuje się S-(+)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol i mieszaninę estrów. Czysty (R)-(-)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol, otrzymuje się po chemicznej hydrolizie octanów, uzyskanych w pierwszej estryfikacji, za pomocą 1-molowego wodnego roztworu NaOH, z dodatkiem metanolu. Następnie racemiczny i enancjomerycznie wzbogacone alkohole poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu propionowego, w obecności pirydyny i suchego eteru dietylowego. Otrzymuje się racemiczny i enancjomerycznie wzbogacone propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu, o wspomnianych interesujących właściwościach zapachowych.
W wyniku trzyetapowego procesu rozdziału racemicznego alkoholu, otrzymuje się enancjomerycznie wzbogacone alkohole (ee 98%), z których uzyskuje się optycznie czynne propioniany, o takiej samej czystości optycznej.
Sposoby otrzymywania, według wynalazku, objaśnione są dokładniej: racematu w przykładzie 1, a R-( -) i S-(+), odpowiednio w przykładach 2 i 3.
P r z y k ł a d 1.
Rozpuszczony w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3), chlorek kwasu propionowego (0,10 g, 1,1 mmol), wkrapla się do ochłodzonej mieszaniny: znanego racemicznego 4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-olu (0,13 g, 1,0 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,17 g, 2,2 mmol) rozpuszczonej w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3). Całość miesza się przez 5 godzin a następnie, mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (50 cm3). Roztwór eterowy wytrząsa się z roztworem HCl. Po oddzieleniu warstwy organicznej, fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 15 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką a następnie suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1), otrzymuje się 0,16 g (wydajność 88%) racematu propionianu (wzór 1), o zapachu świeżym średnio intensywnym, kwiatowo-owocowym, z nutą drzewną.
Dane fizyczne i spektroskopowe otrzymanego produktu są następujące:
n20D =1.4529; 1H NMR (600 MHz, CDCI3) δ: 0.92 (s, 6H, (CH3)2C<), 1.15 (t, J = =7.6 Hz, 3H,
-C(O)CH2CH3), 1.42 (dt, J = 13.3 i 6.2, 1H, jeden z CH2-5), 1.56 (dt, J = 13.3 i 6.4, 1H, jeden z CH2-5), 1.99-2.12 (m, 2H, CH2-4), 2.34 (q, J = 7.6 Hz, 2H, -C(O)CH2CH3), 5.00 (m, 1H, H-1), 5.64 (ddt, J = 10.0, 3.5 i 2.2 Hz, 1H, H-3), 5.75 (dtd, J= 10.0, 3.5 i 1.3 Hz, 1H, H-2);
IR (film, cm-1):2953 (s), 1732 (s), 1438 (w), 1374 (m), 1242 (s), 1020 (m).
P r z y k ł a d 2.
Mieszaninę racemicznego 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-olu (1,55 g, 12,4 mmola), octanu winylu (10,0 cm3), 108,4 mmola) i 1,9 g lipazy z Candida cylindracea miesza się na mieszadle magnetycznym w temperaturze pokojowej. Po 1 dniu mieszaninę reakcyjną przesącza się przez celit i odparowuje rozpuszczalnik. Pozostałość rozdziela się stosując chromatografię kolumnową (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 0,93 g mieszaniny alkoholi o składzie: 75% izomeru
PL 210 942 B1
S-(+) i 25% izomeru R-(-) oraz 0,97 g mieszaniny octanów o składzie: 99% izomeru R-(-) i 1% izomeru S-(+).
Otrzymane octany (0,97 g, 5,76 mmola) dodaje się do 18 cm3 1 molowego wodnego roztworu NaOH z dodatkiem 1,0 cm3 MeOH i całość miesza w temperaturze pokojowej przez 24 h. Następnie, mieszaninę reakcyjną, ekstrahuje się chlorkiem metylenu i suszy bezwodnym MgSO4. Otrzymuje się 0,68 g alkoholu o nadmiarze enancjomerycznym 98%. R-(-)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol posiada skręcalność właściwą:
[α]290 = -126,9 (c = 0,81 CHCI3).
Konfigurację absolutną przypisano na podstawie czasów retencji enancjomerów 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-olu: GC (95°C): tR (R) 16,56 min, tR (S) 17,53 min. (lit. A. Gayet, S. Bertilsson, P. G. Andersson, Org. Lett., 2002, 22, 3777-3779: GC (100°C): tR (R) 11,64 min, tR(S) 12,17 min).
Rozpuszczony w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3) chlorek kwasu propionowego (0,070 g, 0,9 mmol), wkrapla się do ochłodzonej mieszaniny R-(-)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-olu (0,10 g, 0,8 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,14 g, 1,8 mmol), w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3). Całość miesza się przez 5 godzin, a następnie mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (50 cm3). Roztwór eterowy wytrząsa się z roztworem HCl. Po oddzieleniu warstwy organicznej, fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 15 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką a następnie suszy się bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 0,15 g propionianu (wydajność 90%), R-(-)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu (wzór 2), o skręcalności właściwej [α]230 = -148.6 (c = 0.81, CHCI3).
Związek ten posiada zapachu średnio intensywny, typowo estrowy, owocowo, winogronowy.
P r z y k ł a d 3.
Postępuje się tak, jak w przykładzie 2, z tym, że uzyskane w pierwszej estryfikacji alkohole (0,93 g, 7,37 mmola), poddaje się ponownej estryfikacji z octanem winylu (5,0 cm3, 54,2 mmola), w obecności 0,90 g lipazy Candida cylindracea. Po 3 godzinach mieszaninę reakcyjną przesącza się przez celit, odparowuje rozpuszczalnik, a następnie rozdziela za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 0,61 g enancjomeru S-(+)6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-olu, o nadmiarze enancjomerycznym 98%, i skręcalności właściwej: [α]29ο = +126,8 (c = 0,87 CHCI3) oraz mieszaninę izomerycznych estrów (0,22 g) o składzie: 92% izomeru R-(-) i 8% izomeru S-(+).
Konfigurację absolutną przypisano tak jak w przykładzie 2. Następnie do mieszaniny otrzymanego, enancjomerycznie wzbogaconego alkoholu (0,10 g, 0,8 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,14 g, 1,8 mmol) w eterze dietylowym (10 cm3), wkrapla się chlorek kwasu propionowego (0,070 g, 0,9 mmol), rozpuszczony w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3). Mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (100 cm3) po 6 godzinach mieszania. Warstwę organiczną wytrząsa się z roztworem HCl. Po oddzieleniu warstwy eterowej, fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 25 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką a następnie suszy się bezwodnym MgSO4 i oczyszcza za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan - aceton, 9:1). Uzyskuje się 0,14 g (wydajność 84%) propionianu S-(+)-6,6~dimetylocykloheks-2-en-1-ylu (wzór 3), o zapachu owocowo-zielonym, intensywniejszym od racematu i R enancjomeru.
Skręcalność właściwa otrzymanego estru: [α]230 = + 149.0 (c = 0.77, CHCI3).
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe:1. Nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu o wzorach 1, 2 i 3, przedstawionych na rysunku.
- 2. Sposób otrzymywania nowych propionianów zapachowych 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu, znamienny tym, że 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol, poddaje się enzymatycznej estryfikacji z octanem winylu, w obecności lipazy z Candida cylindracea jako biokatalizatora, w wyniku reakcji uzyskuje się mieszaninę izomerycznych alkoholi i estrów, po czym nieprzereagowane alkohole poddaje sięPL 210 942 B1 ponownej estryfikacji, w tych samych warunkach, otrzymując S-(+)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol i mieszaninę estrów, a czysty (R)-(-)-6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ol otrzymuje się po chemicznej hydrolizie octanów, uzyskanych w pierwszej estryfikacji za pomocą 1 molowego wodnego roztworu NaOH z dodatkiem metanolu, po czym uzyskane racemiczny i enancjomerycznie wzbogacone alkohole poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu propionowego, w obecności pirydyny i suchego eteru dietylowego, otrzymując racemiczny i enancjomerycznie wzbogacone propioniany.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390264A PL210942B1 (pl) | 2010-01-25 | 2010-01-25 | Nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390264A PL210942B1 (pl) | 2010-01-25 | 2010-01-25 | Nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL390264A1 PL390264A1 (pl) | 2010-07-19 |
| PL210942B1 true PL210942B1 (pl) | 2012-03-30 |
Family
ID=42370738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL390264A PL210942B1 (pl) | 2010-01-25 | 2010-01-25 | Nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210942B1 (pl) |
-
2010
- 2010-01-25 PL PL390264A patent/PL210942B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL390264A1 (pl) | 2010-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chojnacka et al. | Kinetic resolution of racemic secondary aliphatic allylic alcohols in lipase-catalyzed transesterification | |
| PL210942B1 (pl) | Nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| Gładkowski et al. | Kinetic resolution of (E)-4-(2′, 5′-dimethylphenyl)-but-3-en-2-ol and (E)-4-(benzo [d][1′, 3′] dioxol-5′-yl)-but-3-en-2-ol through lipase-catalyzed transesterification | |
| KR101109375B1 (ko) | (+)-디스파루어 및 이의 거울상 이성질체와 트랜스-이성질체의 제조 방법 | |
| PL205506B1 (pl) | Nowy zapachowy propionian R-(+)-3,5,5- trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL210082B1 (pl) | Nowe octany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL210943B1 (pl) | Nowe propioniany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL210936B1 (pl) | Nowe propioniany 4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL205505B1 (pl) | Nowy propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL205502B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL210083B1 (pl) | Nowe optycznie czynne octany 4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL205503B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL210081B1 (pl) | Nowe octany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL206272B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-enylo)etylowy kwasu masłowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205499B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205500B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| Barakat et al. | Synthesis, olfactory evaluation and determination of the absolute configuration of the β-and γ-Iralia® isomers | |
| CN105420285B (zh) | 十七碳烯类化合物的制备方法 | |
| PL209582B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| JP3930347B2 (ja) | 光学活性アレンの製造方法 | |
| PL209581B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL205497B1 (pl) | Nowy R-(-)ester etylowy kwasu (1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego oraz sposób jego otrzymywania | |
| Zwanenburg et al. | Use of flash vacuum thermolysis in a stereocontrolled synthesis of optically active alkyl-substituted cyclopentenones with fragrant properties | |
| Tellier et al. | Synthesis of α-trifluoromethyl unsaturated acids and derivatives | |
| JP4789889B2 (ja) | （ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20111013 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130125 |