PL210943B1 - Nowe propioniany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania - Google Patents
Nowe propioniany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL210943B1 PL210943B1 PL390263A PL39026310A PL210943B1 PL 210943 B1 PL210943 B1 PL 210943B1 PL 390263 A PL390263 A PL 390263A PL 39026310 A PL39026310 A PL 39026310A PL 210943 B1 PL210943 B1 PL 210943B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethylcyclohex
- mixture
- alcohols
- isomer
- propionates
- Prior art date
Links
- URZGFCGKLFGVFJ-UHFFFAOYSA-N (5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-yl) propanoate Chemical class C(CC)(=O)OC1C=CCC(C1)(C)C URZGFCGKLFGVFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 13
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 9
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 9
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 9
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- RFVWTEHVBODFMT-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1(C)CC=CC(O)C1 RFVWTEHVBODFMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RFVWTEHVBODFMT-ZETCQYMHSA-N (1R)-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1(C)CC=C[C@H](O)C1 RFVWTEHVBODFMT-ZETCQYMHSA-N 0.000 claims description 3
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 3
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 claims description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 2
- 239000011942 biocatalyst Substances 0.000 claims description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000003151 propanoic acid esters Chemical class 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 7
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 241000234671 Ananas Species 0.000 description 4
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- ZPIHUFVTWDCNQU-UHFFFAOYSA-N (5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-yl) acetate Chemical class C(C)(=O)OC1C=CCC(C1)(C)C ZPIHUFVTWDCNQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- QHDHNVFIKWGRJR-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexenol Chemical class OC1=CCCCC1 QHDHNVFIKWGRJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589513 Burkholderia cepacia Species 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 R - (+) - 5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-yl propionate Chemical compound 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000012976 tarts Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe propioniany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu, przedstawione na rysunku, o wzorach 1, 2, 3 i sposób ich otrzymywania.
Związki te posiadają zapachy średnio intensywne, owocowe z nutą ananasową i mogą znaleźć zastosowanie, jako składniki kompozycji zapachowych, w przemyśle perfumeryjnym lub spożywczym.
W dostę pnej literaturze nie znaleziono publikacji o otrzymywaniu racemicznych i optycznie czynnych propionianów 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu.
Istotą wynalazku są nowe propioniany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu, o wzorach 1, 2, 3.
Istotą wynalazku jest również sposób ich otrzymywania polegający na tym, że po estryfikacji znanego racemicznego 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol z octanem winylu, w obecności lipazy Amano PS, jako biokatalizatora, uzyskuje się mieszaninę izomerycznych alkoholi i estrów. Następnie, nieprzereagowane alkohole poddaje się ponownej estryfikacji, w tych samych warunkach. Otrzymuje się mieszaninę izomerycznych alkoholi i estrów, po czym nieprzereagowane alkohole poddaje się trzeciej estryfikacji, w tych samych warunkach. Uzyskuje się mieszaninę zawierającą estry oraz czysty R-(+)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol.
Natomiast izomer S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-olu otrzymuje się w wyniku enzymatycznej hydrolizy mieszaniny izomerycznych octanów R-(+)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu, otrzymanych w dwóch pierwszych reakcjach enzymatycznej estryfikacji, katalizowanej lipazą Amano PS w buforze fosforanowym. Racemiczny i enancjomerycznie wzbogacone alkohole poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu propionowego, w obecności pirydyny i suchego eteru dietylowego, otrzymując propioniany o interesujących właściwościach zapachowych.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania
P r z y k ł a d 1.
Rozpuszczony w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3) chlorek kwasu propionowego (0,10 g, 1,1 mmol) wkrapla się do ochłodzonej mieszaniny znanego racemicznego 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-olu (0,13 g, 1,0 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,17 g, 2,2 mmol) w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3). Całość miesza się przez 5 godzin, po czym mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (50 cm3). Roztwór eterowy wytrząsa się z roztworem HCl. Po oddzieleniu warstwy organicznej, fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 15 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3 i solanką a następnie suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje sie 0,18 g propionianu (wzór 1), (wydajność 98%), o zapachu średnio intensywnym, owocowym ananasowym.
Dane fizyczne i spektroskopowe otrzymanego produktu są następujące: n2D0 =1.4480;
1H NMR (600 MHz, CDCI3) δ: 0.96 i 0.99 (dwa s, 6H, (CH3)2C<)), 1.13 (t, J = 7.5 Hz, 3H, -C(O)CH2CH3) 1.44 (dd, 1H, J = 12.7 i 8.3 Hz, jeden z CH2-6), 1.77-1.82 (m, 2H, jeden z CH2-4, jeden z CH2-6), 1.93 (m, 1H, jeden z CH2-4), 2.31 (kw, J = 7.5 Hz, 2H, -C(O)CH2CH3), 5.35 (m, 1H, H-1), 5.63 (dm, J = 10.1 Hz, 1H, H-2) 5.81 (dm, J= 10.1 Hz, 1H, H-3);
IR (film, cm-1): 3033 (w), 2952 (s), 1732 (s), 1368 (m), 1255 (m), 1183 (s), 1092 (m).
P r z y k ł a d 2.
Do mieszaniny heksanu (2,0 cm3) i octanu winylu (10,0 cm3, 108,4 mmola) dodaje się racemiczny 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol (8,10 g: 64,2 mmola). Całość intensywnie miesza się z 2,40 g lipazy Amano PS (lipaza z Burkholderia cepacia), na mieszadle magnetycznym, w temperaturze pokojowej. Po 12 dniach mieszaninę reakcyjną sączy się przez celit i odparowuje rozpuszczalnik. Pozostałość rozdziela się stosując chromatografię kolumnową (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1).
Otrzymuje się w ten sposób 6,11 g mieszaniny izomerów 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-oli, o skł adzie wedł ug analizy chromatografii gazowej, na kolumnie z wypeł nieniem chiralnym CP ChirasilDEX: 57% izomeru R-(+) i 43% izomeru S-(-) oraz 1,66 g octanów 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu o skł adzie ustalonym na podstawie analizy GC: 94% izomeru S-(-) i 6% izomeru R-(+). Otrzymane w pierwszej reakcji enzymatycznej cykloheksenole (6,11 g; 48,4 mmola) poddaje się ponownej estryfikacji z octanem winylu (7,5 cm3; 81,3 mmola) w heksanie (2,0 cm3) i w obecności 0,97 g lipazy Amano PS. Po 6 dniach mieszaninę reakcyjną sączy się przez celit, odparowuje rozpuszczalnik i rozdziela przy użyciu chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten spoPL 210 943 B1 sób 4,87 g mieszaniny izomerycznych alkoholi o składzie: 70% izomeru R-(+) i 30% izomeru S-(-) oraz octany (0,93 g) o składzie: 91% izomeru S-(-) oraz 9% izomeru R-(+).
Nieprzereagowane w poprzedniej reakcji estryfikacji alkohole (4,87 g; 38,6 mmola), poddaje się ponownej estryfikacji z octanem winylu (6,0 cm3; 65,1 mmola) w heksanie (2 cm3) i w obecności 0,60 g lipazy Amano PS. Po 6 dniach mieszaninę reakcyjną przesącza się przez celit, odparowuje rozpuszczalnik i rozdziela za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 2,82 g mieszaniny izomerycznych alkoholi o składzie: 99% izomeru R-(+) i 1% izomeru S-(-) oraz octany (1,52 g) o skł adzie: 72% izomeru S-(-) oraz 28% izomeru R-(+).
Uzyskany R-(+)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol, o nadmiarze enancjomerycznym (98 %), charakteryzuje się skręcalnością właściwą: [«]D = +59,1 (c = 0,59; CHCI3). Do mieszaniny otrzymanego 3 alkoholu (0,10 g, 0,8 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,14 g, 1,8 mmol) w eterze dietylowym (10 cm3), wkrapla się chlorek kwasu propionowego (0,083 g, 0,9 mmol), rozpuszczony w bezwodnym eterze dietylowym (5 cm3). Mieszaninę reakcyjną, po 6 godzinach mieszania, rozcieńcza się eterem dietylowym (100 cm3). Warstwę organiczną wytrząsa się z roztworem HCl. Po oddzieleniu warstwy eterowej, fazę wodną, ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 25 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCOa oraz solanką a następnie suszy się bezwodnym MgSO4 i oczyszcza za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan:aceton, 9:1). Uzyskuje się 0,18 g (0,9 mmol, wydajność 98%) propionianu R-(+)-5,5-dimetylocycloheks-2-en-1-ylu (wzór 2) o zapachu średnio-intensywnym przypominającym świeży owoc ananasa, mniej słodkim niż racemat.
Skręcalność właściwa otrzymanego produktu: [a]|3 = + 84.9 (c = 0.72, CHCI3).
P r z y k ł a d 3.
Postępuje się tak, jak w przykładzie 2, z tym, że mieszaninę izomerycznych octanów 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu (2,59 g; 20,5 mmola), otrzymanych z dwóch pierwszych enzymatycznych reakcji estryfikacji, poddaje się enzymatycznej hydrolizie w buforze fosforanowym o pH « 7,0 (50 cm3) w obecności 0,5 g lipazy Amano PS. Po 6 dniach mieszaninę reakcyjną ekstrahuje się eterem dietylowym i roztwór eterowy suszy się bezwodnym MgSO4. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik i pozostałość rozdziela, stosując chromatografię kolumnową (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1).
Otrzymuje się w ten sposób 1,12 g mieszaniny alkoholi o składzie: 99% izomeru S-(-) i 1% izomeru R-(+) oraz 1,07 g octanów o składzie: 85% izomeru S-(-) i 15% izomeru R-(+).
Uzyskany w ten sposób S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ol o nadmiarze enancjomerycznym 98% charakteryzuje się następującą skręcalnością właściwą: [a],8 = -59,8 (c = 0,62; CHCI3).
Rozpuszczony w bezwodnym eterze dietylowym (10 cm3) chlorek kwasu propionowego (0,083 g, 0,9 mmol) wkrapla się do ochłodzonej mieszaniny alkoholu (0,10 g, 0,8 mmol) i bezwodnej pirydyny (0,14 g, 1,8 mmol) w bezwodnym eterze dietylowym (10 cm3). Całość miesza się przez 5 godzin, a następnie mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (50 cm3) i wytrząsa się z roztworem HCl. Po oddzieleniu warstwy organicznej, fazę wodną ekstrahuje się dodatkowo eterem dietylowym (3 x 20 cm3). Połączone ekstrakty eterowe przemywa się rozcieńczonym (10%) roztworem H2SO4, nasyconym roztworem NaHCO3, solanką a następnie suszy się bezwodnym MgSO4.
Po oczyszczeniu za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, eluent heksan:aceton, 9:1), otrzymuje się 0,13 g propionianu S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu (wzór 3), (7,1 mmol, wydajność 90%).
Związek charakteryzuje się zapachem średnio-intensywnym, podobnym do racematu, ananasowym, bez cierpkiej nuty skórkowej i skręcalnością właściwą:
[a]2D3 = -84.8 (c = 0.86, CHCI3).
Claims (2)
1. Nowe propioniany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu przedstawione na rysunku, o wzorach 1, 2, 3.
2. Sposób otrzymywania nowych propionianów 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu, znamienny tym, że po estryfikacji znanego racemicznego 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-olu z octanem winylu, w obecności lipazy Amano PS jako biokatalizatora, uzyskuje się mieszaninę izomerycznych alkoholi
PL 210 943 B1 i estrów, po czym nieprzereagowane alkohole poddaje się ponownej estryfikacji w tych samych warunkach, otrzymując mieszaninę izomerycznych alkoholi i estrów, a następnie poddaje się ją trzeciej estryfikacji w tych samych warunkach i otrzymuje się R-(+)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-olu i mieszaninę estrów, zaś izomer S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-olu otrzymuje się w wyniku enzymatycznej hydrolizy mieszaniny izomerycznych octanów R-(+)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i S-(-)-5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu, otrzymanych w dwóch pierwszych reakcjach enzymatycznej estryfikacji, katalizowanej lipazą Amano PS w buforze fosforanowym, a następnie racemiczne i enancjomerycznie wzbogacone alkohole poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu propionowego w obecności pirydyny i suchego eteru dietylowego, otrzymując estry kwasu propionowego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390263A PL210943B1 (pl) | 2010-01-25 | 2010-01-25 | Nowe propioniany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390263A PL210943B1 (pl) | 2010-01-25 | 2010-01-25 | Nowe propioniany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL390263A1 PL390263A1 (pl) | 2010-07-19 |
| PL210943B1 true PL210943B1 (pl) | 2012-03-30 |
Family
ID=42370737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL390263A PL210943B1 (pl) | 2010-01-25 | 2010-01-25 | Nowe propioniany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210943B1 (pl) |
-
2010
- 2010-01-25 PL PL390263A patent/PL210943B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL390263A1 (pl) | 2010-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chojnacka et al. | Kinetic resolution of racemic secondary aliphatic allylic alcohols in lipase-catalyzed transesterification | |
| EP2872477B1 (en) | Process for the preparation of ingenol-3-angelate from 20-deoxy-ingenol | |
| PL210943B1 (pl) | Nowe propioniany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| Gładkowski et al. | Kinetic resolution of (E)-4-(2′, 5′-dimethylphenyl)-but-3-en-2-ol and (E)-4-(benzo [d][1′, 3′] dioxol-5′-yl)-but-3-en-2-ol through lipase-catalyzed transesterification | |
| Sankaranarayanan et al. | Synthesis of the 1, 5-dimethylic chiron enantiomers, 3, 7, 11-trimethyldodec-10-en-1-ol: application to enantiomeric syntheses of tribolure and a marine fatty acid | |
| PL210081B1 (pl) | Nowe octany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| Barnier et al. | Chemo-enzymatic preparation of optically active endo-bicyclo [4.1. 0] heptan-2-ols | |
| PL210942B1 (pl) | Nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL210936B1 (pl) | Nowe propioniany 4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| Koch et al. | Efficient syntheses of (10E, 12Z, 15Z)-9-oxo-and (9Z, 11E, 15E)-13-oxo-octadecatrienoic acids; two stress metabolites of wounded plants | |
| PL205506B1 (pl) | Nowy zapachowy propionian R-(+)-3,5,5- trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL210083B1 (pl) | Nowe optycznie czynne octany 4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL205505B1 (pl) | Nowy propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL205500B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205502B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205503B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL206272B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-enylo)etylowy kwasu masłowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL210082B1 (pl) | Nowe octany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL205499B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL209582B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| Zwanenburg et al. | Use of flash vacuum thermolysis in a stereocontrolled synthesis of optically active alkyl-substituted cyclopentenones with fragrant properties | |
| CN105420285B (zh) | 十七碳烯类化合物的制备方法 | |
| Sharma et al. | A chemoenzymatic asymmetric synthesis of methyl (6S, 13R)-6, 13-dihydroxytetradeca-(2E, 4E, 8E)-trienoate, a component of Mycosphaerella rubella | |
| PL209581B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| JP4947996B2 (ja) | セダノライドの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Effective date: 20111013 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130125 |