PL205506B1 - Nowy zapachowy propionian R-(+)-3,5,5- trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Nowy zapachowy propionian R-(+)-3,5,5- trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL205506B1 PL205506B1 PL383631A PL38363107A PL205506B1 PL 205506 B1 PL205506 B1 PL 205506B1 PL 383631 A PL383631 A PL 383631A PL 38363107 A PL38363107 A PL 38363107A PL 205506 B1 PL205506 B1 PL 205506B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trimethylcyclohex
- propionate
- isomer
- receiving
- hexane
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- CDMOJQIYVPKPHL-JTQLQIEISA-N [(1R)-3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-yl] propanoate Chemical compound C(CC)(=O)O[C@H]1C=C(CC(C1)(C)C)C CDMOJQIYVPKPHL-JTQLQIEISA-N 0.000 title claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 8
- LDRWAWZXDDBHTG-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1=CC(O)CC(C)(C)C1 LDRWAWZXDDBHTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 6
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 6
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical group CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 4
- 241000179532 [Candida] cylindracea Species 0.000 claims description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 3
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- LDRWAWZXDDBHTG-QMMMGPOBSA-N (1r)-3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-ol Chemical compound CC1=C[C@H](O)CC(C)(C)C1 LDRWAWZXDDBHTG-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy zapachowy propionian R-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu, o wzorze przedstawionym na rysunku, i sposób jego otrzymywania.
Związek ten charakteryzuje się wartościowym zapachem i może znaleźć zastosowanie jako składnik kompozycji zapachowych w przemyśle perfumeryjnym i/lub spożywczym.
W dostę pnej literaturze nie znaleziono informacji o otrzymywaniu propionianu R-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu.
Istotą wynalazku jest nowy zapachowy propionian R-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu, przedstawiony na rysunku.
Sposób otrzymywania nowego zapachowego propionianu R-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu, o wzorze przedstawionym na rysunku, polega na tym, że racemiczny 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się rozdziałowi na wzbogacone enancjomerycznie (ee 98%) alkohole poprzez enzymatyczną estryfikację z octanem winylu przy zastosowaniu lipazy z Candida cylindracea i lipazy Amano PS. Otrzymany w ten sposób R-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu propionowego w eterze dietylowym w obecnoś ci pirydyny.
Korzystnie jest, gdy reakcję estryfikacji racemicznego 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu prowadzi się w heksanie a reakcję estryfikacji 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu, z nadmiarem enancjomeru R-(+), w eterze diizopropylowym.
Otrzymany w tej reakcji optycznie czynny propionian R-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu charakteryzuje się owocowym zapachem, bardzo słodkim, z nutą przetworzonych owoców leśnych.
Sposób, według wynalazku, objaśniony jest dokładniej w przykładzie wykonania.
P r z y k ł a d.
Do kolby z heksanem (17,5 cm3) umieszczonej na mieszadle magnetycznym dodaje się racemiczny 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol (5,0 g, 35,7 mmola), octan winylu (6,5 cm3, 70,5 mmol) oraz 1 g lipazy z Candida cylindracea i całość miesza się intensywnie. Przebieg reakcji kontroluje się za pomocą GC. Po 3 dniach mieszaninę reakcyjną przesącza się przez celit i odparowuje rozpuszczalnik. Pozostałość rozdziela się na kolumnie chromatograficznej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 2,80 g mieszaniny alkoholi składającej się z 74% izomeru S-(-) i 26% izomeru R-(+) oraz 2,34 g mieszaniny octanów zawierającej 14% izomeru S-(-) i 86% izomeru R-(+).
Octany (2,34 g) uzyskane w pierwszym procesie estryfikacji rozpuszcza się w 26 cm3 1 molowego roztworu NaOH z dodatkiem 1,0 cm3 alkoholu metylowego. Całość miesza w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Następnie mieszaninę reakcyjną ekstrahuje się chlorkiem metylenu i suszy. Otrzymuje się 1,61 g alkoholi o składzie 14% izomeru S-(-) i 86% izomeru R-(+). Mieszaninę alkoholi poddaje się estryfikacji z octanem winylu (3,1 cm3, 33,6 mmol) w eterze diizopropylowym (5 cm3) w obecnoś ci Lipazy Amano PS. Po 14 dniach mieszaninę reakcyjną są czy się przez celit, odparowuje się rozpuszczalnik i rozdziela na kolumnie chromatograficznej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). W ten sposób otrzymuje się 0,93 g alkoholi o skł adzie 8% izomeru S-(-) 92% izomeru R-(+) oraz 0,22 g octanów o składzie 61% izomeru S-(-) i 39% izomeru R-(+).
Mieszaninę alkoholi (0,93 g) poddaje się ponownej estryfikacji z 1,8 cm3 (19,5 mmol) octanu winylu w 2 cm3 eteru diizopropylowego i w obecności 0,19 g Lipazy Amano PS. Po 5 dniach mieszaninę reakcyjną sączy się przez celit, odparowuje rozpuszczalnik i rozdziela na kolumnie chromatograficznej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). Otrzymuje się w ten sposób 0,74 g alkoholi o składzie 99% izomeru R-(+) i 1% izomeru S-(-) oraz 0,14 g estrów o składzie 75% izomeru S-(-) oraz 25% izomeru
R-(+). Uzyskany w ten sposób enancjomer R-(+) 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu, o nadmiarze enancjomerycznym 98%, charakteryzuje się skręcalnością właściwą: [a]D 20 = 30,23 (c = 2,59 heksan).
Następnie, do ochłodzonego do 0°C roztworu R-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu (0,45 g, 3,2 mmol), rozpuszczonego w eterze dietylowym (10 cm3) wkrapla się roztwór chlorku propionylu (0,4 cm3; 4,6 mmol) i bezwodną pirydynę (0,40 cm3; 4,94 mmol) w bezwodnym eterze dietylowym (10 cm3). Całość miesza się przez 6 godzin, po czym mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się eterem dietylowym (10 cm3) i dodaje się 10% roztworu HCl. Po oddzieleniu fazy organicznej roztwór wodny ekstrahuje się eterem dietylowym. Połączone warstwy organiczne przemywa się rozcieńczonym 10% roztworem H2SO4, nasyconym, roztworem NaHCO3, solanką a następnie suszy bezwodnym MgSO4. Surowy produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 9:1). W ten sposób otrzymuje się 0,44 g (wydajność: 70%, 2,25 mmol) czystego propionianu (R)-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu.
PL 205 506 B1
Związek ten charakteryzuje się następującymi właściwościami fizycznymi i spektroskopowymi:
[α]ο 20 = + 86,5 (c = 3,50, etanol); nD20 = 1,4573; 1H NMR (600 MHz, CDCl3); δ: 0,93 i 0,99 (dwa s, 6H, (CH3)2C<); 1,13 (t, J = 7,6 Hz, 3H, CH3CH2-); 1,38 (dd, J = 12,8 i 8,0 Hz, 1H, jeden z CH2-6); 1,68 i 1,85 (dwa d, J = 17,3 Hz, 2H, CH2-4); 1,69 (s, 3H, CH3-3); 1,75 (dd, J = 12,8 i 6,1 Hz, 1H, jeden z CH2-6); 2,30 (kw, J = 7,6 Hz, 2H, CH3CH2-); 5,34 (m, 1H, H-1); 5,37 (m, 1H, H-2); IR (film, cm-1): 1735 (s), 1190 (s), 1079 (s).
Claims (4)
1. Nowy zapachowy propionian R-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu, o wzorze przedstawionym na rysunku.
2. Sposób otrzymywania nowego zapachowego propionianu R-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że racemiczny 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się rozdziałowi na wzbogacone enancjomerycznie (ee 98%) alkohole poprzez enzymatyczną estryfikację z octanem winylu przy zastosowaniu lipazy z Candida cylindracea, a otrzymany w ten sposób R-(+)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ol poddaje się reakcji z chlorkiem kwasu propionowego w eterze dietylowym w obecności pirydyny.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję estryfikacji racemicznego 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu prowadzi się w heksanie.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym, w reakcji estryfikacji 3,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-olu z nadmiarem enancjomeru R-(+), jest eter diizopropylowy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383631A PL205506B1 (pl) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | Nowy zapachowy propionian R-(+)-3,5,5- trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL383631A PL205506B1 (pl) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | Nowy zapachowy propionian R-(+)-3,5,5- trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL383631A1 PL383631A1 (pl) | 2008-04-28 |
| PL205506B1 true PL205506B1 (pl) | 2010-04-30 |
Family
ID=42989887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL383631A PL205506B1 (pl) | 2007-10-29 | 2007-10-29 | Nowy zapachowy propionian R-(+)-3,5,5- trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL205506B1 (pl) |
-
2007
- 2007-10-29 PL PL383631A patent/PL205506B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL383631A1 (pl) | 2008-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chojnacka et al. | Kinetic resolution of racemic secondary aliphatic allylic alcohols in lipase-catalyzed transesterification | |
| Serra et al. | Chemoenzymatic resolution of cis-and trans-3, 6-dihydroxy-α-ionone. Synthesis of the enantiomeric forms of dehydrovomifoliol and 8, 9-dehydrotheaspirone | |
| Gładkowski et al. | Kinetic resolution of (E)-4-(2′, 5′-dimethylphenyl)-but-3-en-2-ol and (E)-4-(benzo [d][1′, 3′] dioxol-5′-yl)-but-3-en-2-ol through lipase-catalyzed transesterification | |
| PL205506B1 (pl) | Nowy zapachowy propionian R-(+)-3,5,5- trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL205505B1 (pl) | Nowy propionian S-(-)-3,5,5-trimetylocykloheks-2-enylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL210942B1 (pl) | Nowe propioniany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| Barnier et al. | Chemo-enzymatic preparation of optically active endo-bicyclo [4.1. 0] heptan-2-ols | |
| Kawasaki et al. | Lipase-mediated preparation of optically active isomers of Rosaphen® | |
| PL205502B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205499B1 (pl) | Nowy zapachowy ester S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL210943B1 (pl) | Nowe propioniany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL205503B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu propionowego i sposób jego otrzymywania | |
| Šiška et al. | Synthesis and olfactory properties of unnatural derivatives of lilac aldehydes | |
| PL206272B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-enylo)etylowy kwasu masłowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL205500B1 (pl) | Nowy zapachowy ester R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL210081B1 (pl) | Nowe octany 5,5-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL210082B1 (pl) | Nowe octany 6,6-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL209582B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy R-(-)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania | |
| PL210936B1 (pl) | Nowe propioniany 4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| EP1698684B1 (en) | Alkyl cycloheptylmethyl carbonates and perfume compositions | |
| JP6379078B2 (ja) | （ｚ）−２−ベンゾイルオキシ−１２−ヘプタデセン及び（２ｓ，１２ｚ）−２−ヒドロキシ−１２−ヘプタデセンの製造方法、並びに（２ｓ，１２ｚ）−２−アセトキシ−１２−ヘプタデセンの製造方法 | |
| JP3930347B2 (ja) | 光学活性アレンの製造方法 | |
| Zwanenburg et al. | Use of flash vacuum thermolysis in a stereocontrolled synthesis of optically active alkyl-substituted cyclopentenones with fragrant properties | |
| PL210083B1 (pl) | Nowe optycznie czynne octany 4,4-dimetylocykloheks-2-en-1-ylu i sposób ich otrzymywania | |
| PL209581B1 (pl) | Nowy nienasycony alkohol zapachowy S-(+)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etanol i sposób jego otrzymywania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20101029 |