PL201893B1 - Pochodne N-(indolkarbonylo-)piperazyny, sposób ich otrzymywania, preparat farmaceutyczny zawierający pochodne N-(indolkarbonylo-)piperazyny oraz ich zastosowanie - Google Patents

Pochodne N-(indolkarbonylo-)piperazyny, sposób ich otrzymywania, preparat farmaceutyczny zawierający pochodne N-(indolkarbonylo-)piperazyny oraz ich zastosowanie

Info

Publication number
PL201893B1
PL201893B1 PL353446A PL35344600A PL201893B1 PL 201893 B1 PL201893 B1 PL 201893B1 PL 353446 A PL353446 A PL 353446A PL 35344600 A PL35344600 A PL 35344600A PL 201893 B1 PL201893 B1 PL 201893B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
methanone
piperazine
compounds
indol
Prior art date
Application number
PL353446A
Other languages
English (en)
Other versions
PL353446A1 (pl
Inventor
Henning Böttcher
Hartmut Greiner
Jürgen Harting
Gerd Bartoszyk
Christoph Seyfried
Amsterdam Christoph Van
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Publication of PL353446A1 publication Critical patent/PL353446A1/pl
Publication of PL201893B1 publication Critical patent/PL201893B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P1/00Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
    • A61P1/14Prodigestives, e.g. acids, enzymes, appetite stimulants, antidyspeptics, tonics, antiflatulents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P21/00Drugs for disorders of the muscular or neuromuscular system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P21/00Drugs for disorders of the muscular or neuromuscular system
    • A61P21/02Muscle relaxants, e.g. for tetanus or cramps
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/14Drugs for disorders of the nervous system for treating abnormal movements, e.g. chorea, dyskinesia
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/14Drugs for disorders of the nervous system for treating abnormal movements, e.g. chorea, dyskinesia
    • A61P25/16Anti-Parkinson drugs
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/18Antipsychotics, i.e. neuroleptics; Drugs for mania or schizophrenia
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/22Anxiolytics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/24Antidepressants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/26Psychostimulants, e.g. nicotine, cocaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/28Drugs for disorders of the nervous system for treating neurodegenerative disorders of the central nervous system, e.g. nootropic agents, cognition enhancers, drugs for treating Alzheimer's disease or other forms of dementia
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00Drugs for disorders of the metabolism
    • A61P3/04Anorexiants; Antiobesity agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P5/00Drugs for disorders of the endocrine system
    • A61P5/24Drugs for disorders of the endocrine system of the sex hormones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/08Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Psychiatry (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Psychology (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Child & Adolescent Psychology (AREA)
  • Hospice & Palliative Care (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

Przedmiotem wynalazku s a pochodne N - (indolkarbonylo-)piperazyny o wzorze I, w którym od- powiednie symbole oznaczaj a: - R 1 - niepodstawiony lub podstawiony przez R 2 i/lub R 3 rodnik fenylo- wy lub naftylowy, lub Het 1 , - R 2 , R 3 - ka zdorazowo, niezale znie od siebie Hal, A, OA, OH lub CN, - R 4 - H, CN, acyl, Hal, A, OA, OH, CONH 2 , CONHA lub CONA 2 , - R 5 - H, - R 4 i R 5 - razem odpowiedni alkilen zawieraj acy 3-5 atomów C, - Het 1 - oznacza monocykliczny nienasycony 4-7 cz lonowy pier- scie n heterocykliczny, który jest niepodstawiony lub monopodstawiony lub dipodstawiony przez Hal i który zawiera jeden heteroatom, taki jak tlen i siarka, - A - alkil zawieraj acy 1-6 atomów C, - Hal - F, Cl, Br lub l, przy czym pier scie n indolowy mo ze by c tak ze zast apiony przez jednostk e izatyny, oraz ich fizjologicznie tolerowane sole, z wy laczeniem (1H-indolo-5-yl)-(4-fenetyl-piperazyno-1-yl)metanonu oraz 1-((5-metoksy-1 H-indolo-7-yl)-karbonylo)-4-(2-fenetyl)piperazyny. Zwi azki te s a silnymi antago- nistami receptora 5-HT 2A i maj a zastosowanie w leczeniu psychoz, schizofrenii, depresji, zaburze n neurologicznych, zaburze n pami eci, choroby Parkinsona, stwardnienia bocznego, choroby Alzheime- ra, choroby Huntingtona, zaburze n w przyjmowaniu pokarmów takich jak bulimia czy anoreksja nerwi- cowa, objawów przedmiesi aczkowych i/lub zachowa n przymusowych (zaburze n obsesyjno-kom- pulsywnych, OCD). PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są pochodne N-(indolkarbonylo-)piperazyny o wzorze l, w którym odpowiednie symbole oznaczają:
R1 niepodstawiony lub podstawiony przez R2 i/lub R3 rodnik fenylowy lub naftylowy, lub
Het1,
R2, R3 każdorazowo, niezależnie od siebie Hal, A, OA, OH lub CN,
R4 H, CN, acyl, Hal, A, OA, OH, CONH2, CONHA lub CONA2, R 5 H
R4 i R5 razem odpowiedni alkilen zawierający 3-5 atomów C,
Het1 oznacza monocykliczny nienasycony 4-7 członowy pierścień heterocykliczny, który jest niepodstawiony lub monopodstawiony lub dipodstawiony przez Hal i który zawiera jeden heteroatom, taki jak tlen i siarka,
A alkil zawierają cy 1-6 atomów C,
Hal F, Cl, Br lub l, przy czym pierścień indolowy może być także zastąpiony przez jednostkę izatyny, oraz ich fizjologicznie tolerowane sole, z wyłączeniem (1H-indolo-5-yl)-(4-fenetylpiperazyno-1-yl)metanonu oraz 1-((5-metoksy-1H-indolo-7-yl)-karbonylo)-4-(2-fenetyl)piperazyny.
Celem wynalazku było znalezienie nowych związków chemicznych mających cenne właściwości, a szczególnie takich, które mogą być wykorzystywane do produkcji leków.
Okazało się, że związki o wzorze l oraz ich fizjologicznie tolerowane sole posiadają cenne właściwości farmakologiczne, przy jednoczesnej dobrej tolerancji, polegające na działaniu na centralny układ nerwowy. Związki te mają silne powinowactwo do receptorów 5-HT2A; wykazują też właściwości antagonistyczne do tego receptora.
Aby potwierdzić in vitro powinowactwo do receptorów 5-HT2A, możliwe jest przeprowadzenie następującego testu (Przykład A1). Receptory 5-HT2A poddaje się działaniu ketanserinu [3H] (substancji znanej z jej powinowactwa do receptora), a następnie poddaje działaniu tej substancji testowany związek. Spadek powinowactwa ketanserinu [3H] do receptora jest oznaką powinowactwa testowanego związku do receptora 5-HT2A. Próbę przeprowadza się analogicznie do opisu J. E. Leysen et al., Molecular Pharmacology, 1982, 21: 301-314 lub do opisu, na przykład, zamieszczonego w opisie patentowym EP 0320983.
Skuteczność związków według wynalazku, jako antagonistów receptora 5-HT2A można zmierzyć in vitro analogicznie do W. Feniuk et al., Mechanisms of 5-hydroxytryptamine-induced vasoconstriction, w: The Peripheral Actions of 5-hydroxytryptamine, wydawnictwo Fozard JR, Oxford University Press, New York, 1989, str. 110. Tak, więc skurczenie się ogonowej tętnicy szczura, spowodowane działaniem 5-hydroksytryptaminą za pośrednictwem receptorów 5-HT2A. W celu przeprowadzenia testu, naczynia pierścieniowe, spreparowane z końcowej części tętnicy ogonowej szczura poddano przepłukiwaniu w kąpieli organicznej z nasyconym kwaśnym roztworem. Otrzymany wzrost stężenia 5-hydroksytryptaminy w roztworze odpowiadało łącznemu stężeniu 5-HT. Następnie testowany związek dodano do kąpieli organicznej w odpowiednim stężeniu i wyznaczono drugą krzywą stężenia dla 5-HT. Moc testowanego związku powoduje przesunięcie krzywej stężeń 5-HT w kierunku wysokich stężeń i jest miarą właściwości antagonistycznych receptora 5-HT2A in vitro.
Antagonistyczne właściwości 5-HT2A mogą być oznaczane in vivo analogicznie do M. D. Serdar et al., Psychopharmacology, 1996, 128: 198-205.
Inne związki wykazujące podobne działanie antagonistyczne do 5-HT2 zostały opisane, na przykład, w opisie patentowym EP 0320983.
Podobne pochodne piperazyny o właściwościach antyarytmicznych zostały opisane, na przykład w opisie patentowym EP 0431945. Inne karbonylowe pochodne indoli o analogicznych właściwościach są opisane w opisie patentowym EP 0599240. W opisie patentowym WO 99/11641 są opisane pochodne fenyloindolu, które posiadają właściwości antagonistyczne 5-HT2.
Związki o wzorze l mogą być stosowane w weterynarii i medycynie do leczenia zaburzeń funkcyjnych centralnego układu nerwowego, jak również do leczenia stanów zapalnych. Mogą być one używane w profilaktyce oraz jako kontynuacja leczenia zawałów mózgu (udarów mózgu) takich jak wylew lub niedokrwienie mózgu oraz do leczenia pozapiramidalnych motorycznych efektów ubocznych neuroleptyków, a także do zaburzeń Parkinsona, do leczenia ostrych i symptomatycznych chorób Alzheimera i stwardnienia bocznego. Znajdują też zastosowanie w leczeniu terapeutycznym mózgu
PL 201 893 B1 i urazów kręgosłupa. Szczególnie odpowiednie są jako farmakologiczne substancje aktywne do środków uspokajających, antydepresyjnych, antypsychozowych, neuroleptycznych, do leczenia nadciśnienia i/lub zaburzeń obsesyjno-kompulsywnych (obsessive-compulsive disorders OCD; por. opis patentowy WO 9524194), stanów lękowych, także do leczenia fizjologicznych zmian wywołanych stanami lękowymi, jak na przykład częstoskurcz, drgawki czy nadmierna potliwość (por. opis patentowy EP 319962), do leczenia ataków paniki, psychoz, schizofrenii, anoreksji, urojonych obsesji, agorafobii, migreny, choroby Alzheimera, zaburzeń snu takich jak bezdech senny, spowolnienia ruchów, zaburzeń w nauce, uzależnionych od wieku zaburzeń pamięci, zaburzeń w przyjmowaniu pokarmów takich jak bulimia, nadużywania używek takich jak na przykład alkohol, środki nasenne, nikotyna czy psychostymulatory jak na przykład kokaina lub amfetamina (por. opis patentowy US 6004980), zaburzeń funkcji płciowych, stanów bólowych wszystkich typów i fibromialgii (por. opis patentowy WO 9946245).
Związki o wzorze l nadają się do leczenia pozapiramidalnych efektów ubocznych (EPS) w terapii neuroleptycznej. EPS charakteryzuje się symptomami podobnymi do tych, jakie występują przy chorobie Parkinsona, akatchezja (niepokój ruchowy przy chorobie Parkinsona) i zanik reakcji (por. opis patentowy EP 337136). Związki te są też odpowiednie do leczenia anoreksji, anginy, zjawiska Reynaud'sa, zakrzepicy naczyniowej, w profilaktyce migrenowej (por. opis patentowy EP 208235), w leczeniu bólu i nerwobólu (por. opis patentowy EP 320983), w leczeniu syndromu Rett z cechami autystycznymi, syndromu Asperger lub w leczeniu autyzmu i zaburzeń autystycznych, zaburzeń koncentracji, zaburzeń rozwojowych, stanach hiperaktywnych z niedorozwojem umysłowym i stereotypowymi stanami zachowawczymi (por. opis patentowy WO 9524194).
Ponadto, związki te są odpowiednie w leczeniu zaburzeń pracy gruczołów wewnętrznych, jak hiperprolaktinemia, także w przypadku skurczy naczyń, zaburzeń zakrzepowych (por. opis patentowy WO 9946245), nadciśnienia oraz zaburzeń żołądkowo-jelitowych. Mogą być też wykorzystywane w leczeniu zaburzeń układu krążenia, a takż e pozapiramidalnych symtomów, jak to opisano w opisie patentowym WO 99/1 1641, str. 2, wersy 24-30.
Związki według wynalazku można też wykorzystywać do obniżania ciśnienia śródgałkowego, a takż e do leczenia jaskry. Są też odpowiednie dla zwierzą t w profilaktyce i leczeniu objawów zatrucia spowodowanego podawaniem ergowaliny.
Związki te są również odpowiednie do leczenia zaburzeń działania układu krążenia (opis patentowy WO 99/11641, str. 3, wersy 14-15).
Związki według wynalazku mogą też być stosowane wraz z innymi substancjami biologicznie czynnymi w leczeniu schizofrenii. Możliwe substancje aktywne są wymienione w opisie patentowym WO 99/11641, strona 13, wersy 20-26.
Związki według wynalazku mogą być także stosowane jako półprodukty do tworzenia dalszych leczniczych substancji aktywnych.
Istotą wynalazku są pochodne N-(indolkarbonylo-)piperazyny o wzorze l oraz ich fizjologicznie tolerowane kwaśne sole addycyjne.
Istotą wynalazku są także związki o wzorze l i sposoby otrzymywania związków o wzorze l zdefiniowanych w zastrzeżeniu 1.
Sposób otrzymywania, zdefiniowanych w zastrzeżeniu 1 albo 2, pochodnych N-(indolkarbonylo-)piperazyny o wzorze l, z wyłączeniem (1H-indolo-5-yl)-(4-fenetylpiperazyno-1-yl)metanonu oraz 1-((5-metoksy-1H-indolo-7-yl)-karbonylo)-4-(2-fenetyl)piperazyny, charakteryzuje się tym, że
a) związek o wzorze II, w którym
L oznacza Cl, Br, l lub woln ą lub reaktywnie funkcyjnie zmodyfikowaną grupę OH,
R4 i R5 mają znaczenie zdefiniowane w zastrz. 1, reaguje ze związkiem o wzorze III, w którym R1 ma znaczenie zdefiniowane w zastrz. 1, lub
b) związek o wzorze IV, w którym
R4 i R5 mają znaczenie zdefiniowane w zastrz. 1, reaguje ze związkiem o wzorze V, w którym
L oznacza Cl, Br, l lub wolną lub reaktywnie funkcyjnie zmodyfikowaną grupę OH,
R1 ma znaczenie zdefiniowane w zastrz. 1, lub
PL 201 893 B1
c) jeśli stosowne, jeden z rodników R1, R4 i/lub R5 jest przekształcany w inny rodnik R1, R4 i/lub
R5, na przykład, przez rozszczepienie grupy OA z utworzeniem grupy OH i/lub przekształcenie grupy
CHO w grupę CN, i/lub powstała zasada o wzorze l jest przekształcana w jedną z jej soli w wyniku reakcji z kwasem.
Istotą wynalazku są również związki o wzorze l zdefiniowane w zastrzeżeniu 1 oraz ich fizjologicznie tolerowane sole, z wyłączeniem (1H-indol-5-yl)-(4-fenentylpiperazyn-1-yl)metanonu oraz 1-((5-metoksy-1H-indolo-7-yl)-karbonylo)-4-(2-fenetyl)piperazyny, jako leki.
Istotą wynalazku są w szczególności związki o wzorze l zdefiniowane w zastrzeżeniu 1, jak również ich fizjologicznie tolerowane sole jako leki wykazujące działanie antagonistyczne dla receptora 5-HT2A.
Istotą wynalazku są też związki o wzorze l, oraz ich enancjomery i diastereoizomery oraz ich sole.
Pierścień indolowy może także być zastąpiony jednostką izatynową. Izatyna jest podstawionym indolem przez podstawniki tlenowe w miejscu 2- i 3- (indol-2,3-dion).
Dla wszystkich rodników, które występują kilkakrotnie, jak na przykład A lub Hal, pozostaje prawdziwe twierdzenie, że ich znaczenia są niezależne wzajemnie od siebie.
Rodnik A oznacza grupę alkilową zawierającą 1 do 6, korzystnie 1, 2, 3 lub 4, szczególnie 1 lub 2, atomy C. Grupa alkilowa oznacza, zatem na przykład, metyl, II także etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, secbutyl lub tert-butyl, także pentyl, 1-, 2- lub 3-metylobutyl, 1,1-, 1,2- lub 2,2-dimetylopropyl, 1-etylopropyl, heksyl, 1-, 2-, 3- lub 4-metylopentyl, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 2,2-, 2,3- lub 3,3-dimetylobutyl, 1- lub 2-etylobutyl, 1-etylo-1-metylopropyl, 1-etylo-2-metylopropyl, 1,1,2- lub 1,2,2-trimetylopropyl, także trifluorometyl lub pentafluoroetyl.
Grupa acylowa zawiera najlepiej 1-6 atomów C i oznacza, na przykład, formyl, acetyl, propionyl, butyryl, także trifluoroacetyl lub pentafluoropropionyl.
Grupa alkilenowa oznacza propylen, butylen lub pentylen.
OA korzystnie oznacza grupę metoksy, także etoksy, n-propoksy, izopropoksy, n-butoksy, izobutoksy, sec-butoksy lub tert-butoksy.
Hal oznacza fluor, chlor, brom lub jod, szczególnie fluor lub chlor.
R1 oznacza niepodstawiony, korzystnie - jak sygnalizowano - monopodstawiony fenyl lub naftyl, szczególnie preferowany fenyl o-, m- lub p-tolil, o-, m- lub p-etylofenyl, o-, m- lub p-propylofenyl, o-, m- lub p-izopropylofenyl, o-, m- lub p-tertbutylofenyl, o-, m- lub p-trifluorometylofenyl, o-, m- lub p-hydroksyfenyl, o-, m- lub p-nitrofenyl, o-, m- lub p-(trifluorometoksy)fenyl, o-, m- lub p-cyjanofenyl, o-, m- lub p-metoksyfenyl, o-, m- lub p-etoksyfenyl, o-, m- lub p-fluorofenyl, o-, m- lub p-bromofenyl, o-, m- lub p-chlorofenyl, o-, m lub p-(difluorometoksy)fenyl, o-, m- lub p-(fluorometoksy)fenyl, także preferowane 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- lub 3,5-difluorofenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- lub 3,5-dichlorofenyl, 2,3-, 2,4-,
2,5-, 2,6-, 3,4-lub 3,5-dibromofenyl, 2-chloro-3-metylo-, 2-chloro-4-metylo-, 2-chloro-5-metylo-, 2-chloro-6-metylo-, 2-metylo-3-chloro-, 2-metylo-4-chloro-, 2-metylo-5-chloro-, 2-metylo-6-chloro-, 3-chloro-4-metylo-, 3-chloro-5-metylo- lub 3-metylo-4-chlorofenyl, 2-bromo-3-metylo-, 2-bromo-4-metylo-, 2-bromo-5-metylo-, 2-bromo-6-metylo-, 2-metylo-3-bromo-, 2-metylo-4-bromo-, 2-metylo-5-bromo-, 2-metylo-6-bromo-, 3-bromo-4-metylo-, 3-bromo-5-metylo- lub 3-metylo-4-bromofenyl, 2,4- lub 2,5-dinitrofenyl,
2,5- lub 3,4-dimetoksyfenyl, 3-nitro-4-chlorofenyl, 2,3,4-, 2,3,5-, 2,3,6-, 2,4,6- lub 3,4,5-trichlorofenyl, 2,4,6-tri-tert-butylofenyl, także preferowane 2-nitro-4-(trifluorometylo)fenyl, 3,5-di(trifluorometylo)fenyl,
2,5-dimetylofenyl, 2-hydroksy-3,5-dichlorofenyl, 2-fluoro-5- lub 4-fluoro-3-(trifluorometylo)fenyl, 4-chloro-2- lub 4-chloro-3-(trifluorometylo)-, 2-chloro-4- lub 2-chloro-5-(trifluorometylo)fenyl, 4-bromo-2- lub 4-bromo-3-(trifluorometylo)fenyl, p-jodofenyl, 2-nitro-4-metoksyfenyl, 2,5-dimetoksy-4-nitrofenyl, 2-metylo-5-nitrofenyl, 2,4-dimetylo-3-nitrofenyl, 4-fluoro-3-chlorofenyl, 4-fluoro-3,5-dimetylofenyl, 2-fluoro-4-bromofenyl, 2,5-difluoro-4-bromofenyl, 2,4-dichloro-5-metylofenyl, 3-bromo-6-metoksyfenyl, 3-chloro-6-metoksyfenyl, 2-metoksy-5-metylofenyl lub 2,4,6-triizopropylofenyl.
R1 oznacza także Het1.
Het1 oznacza korzystnie 2- lub 3-furyl, 2- lub 3-tienyl, 1-, 2- lub 3-pirrolyl, 1-, 2-, 4- lub 5-imidazolyl, 1-, 3-, 4- lub 5-pirazolyl, 2-, 4- lub 5-oksazolyl, 3-, 4- lub 5-izoksazolyl, 2-, 4- lub 5-tiazolyl, 3-, 4- lub 5-izotiazolyl, 2-, 3- lub 4-pirydyl, 2-, 4-, 5- lub 6-pirimidynyl, także preferowane 1,2,3-triazol-1-, -4- lub -5-yl, 1,2,4-triazol-1-, -3- lub -5-yl, 1- lub 5-tetrazolyl, 1,2,3-oksadiazol-4- lub -5-yl, 1,2,4-oksadiazol-3- lub -5-yl, 1,3,4-tiadiazol-2- lub -5-yl, 1,2,4-tiadiazol-3- lub -5-yl, 1,2,3-tiadiazol-4- lub -5-yl, 2-, 3-, 4-, 5- lub 6-2H-tiopyranyl, 2-, 3- lub 4-4-H-tiopyranyl, 3- lub 4-piridazinyl, pirazinyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- lub 7-benzofuryl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- lub 7-benzotienyl, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- lub 7-indolil, 1-, 2-, 4- lub 5-benzimidazoil, 1-, 3-, 4-,
PL 201 893 B1
5-, 6- lub 7-benzopirazolyl, 2-, 4-, 5-, 6- lub 7-benzoksazolyl, 3-, 4- 5-, 6- lub 7-benzizoksazolyl, 2-, 4-,
5-, 6- lub 7-benzotiazolyl, 2-, 4-, 5-, 6- lub 7-benzoizotiazolyl, 4-, 5-, 6- lub 7-benz-2,1,3-oksadiazolyl,
2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- lub 8-chinolyn, 1-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- lub 8-izochinolyl, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- lub 8-cinnolinyl,
2-, 4-, 5-, 6-, 7- lub 8-chinazolinyl.
R1 oznacza w bardzo szczególnych przypadkach fenyl, p-chlorofenyl, p-fluorofenyl, tiofen-2-yl, 5-chlorotiofen-2-yl, 2,5-dichlorotiofen-3-yl oraz 2- lub 3-furyl.
R4, R5 oznaczają każdorazowo niezależnie jeden od drugiego w szczególności H, Hal, alkil zawierający 1-6 atomów węgla, grupę alkoksylową zawierającą 1-6 atomów C lub grupę hydroksylową, także cyjanową lub acylową.
R4 oznacza korzystnie H, Hal, A, OA, OH, CN lub acyl. R5 oznacza korzystnie H. Zanim związki o wzorze l ulegną związaniu, rodnik R1-CH2-CH2-piperazynokarbonylo zostaje podstawiony do pierścienia indolowego w miejscu 4-, 5-, 6- lub 7-.
Istotą wynalazku są szczególnie te związki o wzorze l, w których co najmniej jeden ze wspomnianych rodników posiada jedno z preferowanych znaczeń wskazanych powyżej. Niektóre preferowane grupy związków mogą być szerzej opisane w poniższych przypisach la do Ig, które odpowiadają wzorowi 1 i których rodniki nie zostały bardziej szczegółowo oznaczone we wzorze l, ale w których:
w la R1 oznacza fenyl;
w Ib R1 oznacza fenyl, który jest niepodstawiony albo monopodstawiony przez Hal;
w Ic R1 oznacza fenyl, który jest monopodstawiony przez Hal lub oznacza Het1;
w Id R1 oznacza fenyl, który jest niepodstawiony lub monopodstawiony przez Hal lub oznacza
Het1;
w le R1 oznacza fenyl, który jest niepodstawiony lub monopodstawiony przez Hal lub oznacza
Het1,
Het1 oznacza monocykliczny nienasycony 4-7 członowy pierścień heterocykliczny, który jest niepodstawiony lub monopodstawiony lub dipodstawiony przez Hal i który zawiera jeden heteroatom, taki jak tlen i siarka;
w If R1 oznacza fenyl, który jest niepodstawiony lub monopodstawiony przez Hal lub oznacza
Het1,
R4, R5 oznacza każdorazowo niezależnie jeden od drugiego, w szczególności H, Hal lub A,
Het1 oznacza monocykliczny nienasycony 4-7 członowy pierścień heterocykliczny, który jest niepodstawiony lub monopodstawiony lub dipodstawiony przez Hal i który zawiera jeden heteroatom, taki jak tlen i siarka;
w Ig R1 oznacza fenyl, który jest niepodstawiony lub monopodstawiony przez Hal lub oznacza
Het1,
R4, R5 oznacza każdorazowo niezależnie jeden od drugiego, w szczególności H, Hal lub A,
R4 i R5 oznaczają razem także alkilen zawierający 3-5 atomów węgla,
Het1 oznacza tienyl lub furyl niepodstawiony, monopodstawiony lub dipodstawiony przez Hal;
w Ih R1 oznacza fenyl niepodstawiony lub monopodstawiony przez Hal lub oznacza Het1,
R4 oznacza H, Hal, CN, Acyl lub A,
R5 oznacza H,
R4 i R5 oznaczają razem także alkilen zawierający 3-5 atomów C,
Het1 oznacza tienyl lub furyl niepodstawiony, monopodstawiony lub dipodstawiony przez Hal, w li R1 oznacza fenyl lub naftyl niepodstawiony lub monopodstawiony przez Hal,
R4 oznacza H, Hal, CN, acyl, A lub CONH2,
R5 oznacza H,
R4 i R5 oznaczają razem także alkilen zawierający 3-5 atomów węgla,
Het1 oznacza tienyl lub furyl niepodstawiony, monopodstawiony lub dipodstawiony przez Hal, przy czym pierścień indolowy może być zastąpiony także przez jednostkę izatynową.
Związki o wzorze l oraz substancje wyjściowe do ich produkcji są otrzymywane poza tym sposobami znanymi per se, takimi jak opisane w literaturze (np. w klasycznych monografiach takich jak Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg Thieme Verlag, Stuttgart; Organie Reactions, John Wiley & Sons, Inc., New York), mianowicie w warunkach prowadzenia reakcji znanych jako odpowiednie dla wspomnianych reakcji. Możliwe jest też stosowanie w tym przypadku innych znanych wariantów, które nie zostały tu wspomniane bardziej szczegółowo.
PL 201 893 B1
Jeśli jest to stosowne, substancje wyjściowe dla zastrzeżonego procesu mogą być też otrzymane in situ w ten sposób, że nie są one odizolowane od mieszaniny reakcyjnej, ale natychmiast reagują dając związki o wzorze I. Z drugiej strony, możliwe jest też prowadzenie reakcji stopniowo.
W związkach o wzorze II i V, rodnik L oznacza korzystnie Cl lub Br, jakkolwiek może też oznaczać l, OH lub poza tym preferowane reaktywne funkcyjnie zmodyfikowane grupy OH, w szczególności alkilosulfonyloksy posiadające 1-6 (np. metylosulfonyloksy) lub arylosulfonyloksy zawierające 6-10 atomów C (np. benzosulfonyloksy, p-toluenosulfonyloksy, 1- lub 2-naftalenosulfonyloksy) lub poza tym trichlorometoksy, alkoksy, takie jak, na przykład metoksy, etoksy, propoksy lub butoksy, także pentoksy.
Związki o wzorze l można korzystnie otrzymywać w reakcji związków o wzorze II ze związkami o wzorze III.
Z reguły substancje wyjściowe do otrzymywania związków II i III są znane; nieznane związki ze wzoru II i III mogą być łatwo przygotowane analogicznie do związków znanych.
Reakcja związków II i III przebiega zgodnie z metodami znanymi z literatury na temat alkilowania i acylowania amin. Jakkolwiek, możliwe jest reagowanie tych związków w obecności obojętnego rozpuszczalnika. Odpowiednimi rozpuszczalnikami są, na przykład, węglowodory, takie jak benzen, toluen, ksylen; ketony jak aceton, butanon; alkohole jak metanol, etanol, izopropanol, n-butanol; etery takie jak tetrahydrofuran (THF) lub dioksan; amidy jak dimetyloformamid (DMF) lub N-metylopirolidon; nitryle jak acetonitryl, i, jeśli odpowiednie, także mieszaniny tych rozpuszczalników lub ich mieszaniny z wodą. Korzystny może być dodatek czynników wiążących kwasy, na przykład wodorotlenków, metali alkalicznych lub ziem alkalicznych, węglanów lub biwęglanów, lub innych soli mocnych kwasów i metali alkalicznych oraz metali ziem alkalicznych najlepiej potasu, sodu lub wapnia, lub dodatek zasady organicznej jak na przykład trietyloaminy, dimetyloaniliny, pirydyny lub chinoliny lub nadmiar pochodnych piperazyny o wzorze II. W zależności od stosowanych warunków, czas trwania reakcji zawiera się w zakresie od kilku minut do 14 dni; temperatura reakcji zawiera się w przybliżeniu w zakresie od 0 do 150°, zwykle między 20 a 130°.
W dodatku, zwią zki o wzorze l mogą być otrzymywane w reakcji amin o wzorze IV ze skł adnikiem wzoru V, który stanowi R1.
Każdorazowo składniki są z reguły znane lub mogą być otrzymywane, jak już napisano w oparciu o znane sposoby otrzymywania.
Zasada o wzorze l może być uzyskiwania w wyniku przekształcenia w zasocjowaną kwaśną sól przy użyciu kwasu. Dla tej reakcji odpowiednimi kwasami są te, które dostarczają fizjologicznie bezpieczne sole. Tak, więc stosowane mogą być kwasy nieorganiczne, np. kwas siarkowy, kwasy halogenowodorowe takie jak chlorowodór, bromowodór, kwasy fosforowe takie jak ortofosforowy, kwas azotowy, kwas siarkawy, a także kwasy organiczne, szczególnie alifatyczne, alicykliczne, aryloalifatyczne, aromatyczne lub heterocykliczne mono- lub poliwęglowe, sulfonowe lub siarkowe, takie jak kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas propionowy, kwas piwalowy, kwas dietylooctowy, kwas malonowy, kwas bursztynowy, kwas pimelinowy, kwas fumarowy, kwas maleinowy, kwas mlekowy, kwas winowy, kwas jabłkowy, kwas benzoesowy, kwas salicylowy, kwas 2-fenylopropionowy, kwas cytrynowy, kwas glukonowy, kwas askorbinowy, kwas nikotynowy, kwas izonikotynowy, kwas metano- i etanosulfonowy, kwas etanodisulfonowy, kwas 2-hydroksyetanosulfonowy, kwas benzenosulfonowy, kwas p-toluenosulfonowy, kwas naftalenomono- i -disulfonowy oraz kwas laurylosiarkowy.
Wolne zasady o wzorze l mogą, jeśli jest to stosowne, mogą być uwolnione z ich soli przez działanie na nie silnymi zasadami takimi jak wodorotlenki lub węglany sodu lub potasu, jeśli nie występują inne grupy kwasowe w cząsteczce. W przypadku, gdy związek o wzorze l posiada wolne grupy kwasowe, tworzenie soli może być podobnie osiągnięte przez oddziaływanie z zasadami. Odpowiednimi zasadami są wodorotlenki metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, zasady organiczne w formie pierwszo-, drugo- i czwartorzędowych amin.
Istotą wynalazku są ponadto leki wykazujące antagonistyczne działanie dla receptora 5-HT2A, do leczenia psychoz, schizofrenii, depresji, zaburzeń neurologicznych, zaburzeń pamięci, choroby Parkinsona, stwardnienia bocznego, choroby Alzheimera, choroby Huntingtona, zaburzeń w przyjmowaniu pokarmów takich jak bulimia, ataków paniki, anoreksji nerwicowej, zaburzeń snu, w tym bezdechu sennego, objawów przedmiesiączkowych, do zapobiegania i zwalczania skutków zawału mózgowego, takich jak wylew czy miejscowe niedokrwienie mózgu, i/lub do pozytywnego oddziaływania na zaburzenia obsesyjno-kompulsywne (OCD).
Istotą wynalazku jest także preparat farmaceutyczny zawierający między innymi co najmniej jeden z leków według wynalazku, a także, jeśli odpowiednie, nośniki i/lub substancje pomocnicze.
PL 201 893 B1
W tym przypadku, leki mogł yby być razem doprowadzone do odpowiedniej dawki, z co najmniej jednym stałym, ciekłym i/lub półciekłym nośnikiem lub substancją pomocniczą.
Istotą wynalazku jest ponadto zastosowanie związków według wynalazku i/lub ich fizjologicznie tolerowanych soli do produkcji leków, wykazujących działanie antagonistyczne dla receptora 5-HT2A.
Istotą wynalazku jest ponadto zastosowanie związków według wynalazku i/lub ich fizjologicznie tolerowanych soli do wytwarzania leków wykazujących działanie antagonistyczne dla receptora 5-HT2A do leczenia psychoz, schizofrenii, depresji, zaburzeń neurologicznych, zaburzeń pamięci, choroby Parkinsona, stwardnienia bocznego, choroby Alzheimera, choroby Huntingtona, zaburzeń w przyjmowaniu pokarmów takich jak bulimia, ataków paniki, anoreksji nerwicowej, zaburzeń snu, w tym bezdechu sennego, objawów przedmiesiączkowych, do zapobiegania i zwalczania skutków zawału mózgowego, takich jak wylew czy miejscowe niedokrwienie mózgu, i/lub do pozytywnego oddziaływania na zaburzenia obsesyjno-kompulsywne (OCD).
Preparaty farmaceutyczne mogą być stosowane jako środki lecznicze w medycynie i weterynarii. Odpowiednimi nośnikami są substancje organiczne i nieorganiczne, które są odpowiednie do podawania wewnętrznego (np. doustnego) lub zewnętrznego lub domiejscowo i nie reagowałyby z nowymi związkami, jak na przykład z wodą, olejem roślinnym, alkoholem benzylowym, glikolem polietylenowym, żelatyną, węglowodanami jak laktoza i skrobia, stearynianem magnezu, talkiem i wazeliną. W szczególności tabletki, tabletki powlekane, kapsułki, syropy, soki, krople lub czopki stosowane do użytku wewnętrznego, roztwory, szczególnie roztwory olejowe i wodne, ponadto zawiesiny, emulsje lub implanty, stosowane do użytku zewnętrznego i maści, kremy lub pudry do użytku miejscowego. Nowe związki mogą być także liofilizowane, a liofilizacja wykorzystywana jest na przykład w produkcji zastrzyków.
Wspomniane preparaty mogą być sterylizowane i/lub zawierać substancje pomocnicze takie jak smary, środki konserwujące, stabilizatory i/lub środki nawilżające, emulgatory, sole zmieniające ciśnienie osmotyczne, substancje buforowe, barwniki, przyprawy smakowe i/lub środki zapachowe. Mogą one, jeśli jest to stosowne, zawierać jeden lub kilka innych substancji aktywnych, np. jedną lub kilka witamin.
W tym przypadku regułą jest, ż e substancje wedł ug wynalazku mogą być podawane analogicznie do znanych preparatów, szczególnie w dawkach zawierających się w zakresie 0.1 do 500 mg na jednostkę, korzystnie w przybliżeniu między 5 a 300 mg/jednostkę dawki. Dzienna dawka powinna zawierać się w przedziale między 0.01 a 250 mg/kg, najkorzystniej między 0.02 a 100 mg/kg wagi ciała.
W tym przypadku regułą jest, że substancje zgodne z wynalazkiem powinny być podawane najlepiej w dawkach w przybliżeniu między 1 a 500 mg, korzystnie między 5 a 100 mg na jednostkę dawki. Dzienna dawka powinna zawierać się w przedziale w przybliżeniu 0.02-10 mg/kg wagi ciała. Dawki specyficzne dla każdego pacjenta indywidualnie zależą od bardzo wielu czynników, na przykład od skuteczności zastosowanego związku, od wieku, wagi ciała, ogólnego stanu zdrowia, płci, diety, czasu i sposobu przyjmowania leku, szybkości wydzielania, kombinacji substancji leczniczych oraz mocy działania na poszczególne choroby, dla których terapia została przepisana. Stosowanie doustne jest preferowane.
Wszystkie temperatury podawane są w °C. W poniższych przykładach „praca w zwykłych warunkach” oznacza: jeśli jest to konieczne, rozpuszczalnik jest usuwany, jeśli konieczne, dodawana jest woda, jeśli konieczne, mieszanina jest kontrolowana, zależnie od budowy produktu końcowego, aby pH utrzymywało się w granicach od 2 do 10, ekstrakcja przeprowadzana jest octanem etylu lub dichlorometanem, faza organiczna wysuszona nad siarczanem sodowym, przefiltrowana i zatężona, a pozostałość oczyszczona metodą chromatografii na żelu krzemionkowym i/lub przez krystalizację.
P r z y k ł a d A1
Preparatyka zawiesiny receptorów 5-HT2A:
Przednia warstwa korowa szczura jest homogenizowana z lodowatym buforem. Homogenat jest wirowany przez 10 minut w 4°C z obrotami 50.000. Granulka jest powtórnie zawieszana w 2.5 ml lodowatego potrójnego buforu, łączona z 10 ml dodatkowego buforu i odwirowywana jak opisano. Następnie granulka jest ponownie zawieszana w buforze i rozcieńczana tak, aby otrzymać homogenat, który zawiera 60 mg surowca/ml.
0.1 ml zawiesiny, 100 μΐ 5nM roztworu [3H] ketanserinu, 100 μΐ roztworu testowanego związku (stężenie w zakresie od 10-5 do 10-10 mol/litr) umieszcza się w ogrzewanych rurkach i łączy z 1 ml buforu. Rurki są inkubowane przez 15 minut w 37°C. Po zakończeniu ogrzewania przez zanurzenie rurki do łaźni lodowej, ochłodzoną zawiesinę filtruje się przez szklany filtr pod próżnią. Filtrat jest
PL 201 893 B1 przemywany 3 x 5 ml zimnego buforu i przenoszony do scyncylacyjnej rurki. Filtrat jest analizowany za pomocą cieczowej spektrometrii scyncylacyjnej w 8 ml scyncylacyjnego fluidu Triton X.
P r z y k ł a d 1
Roztwór 2 g 4-karboksyindolu i 8.1 g jodku 2-chloro-1-metylopirydyny w 60 ml N-metylopirolidonu (NMP) poddano działaniu roztworu 2.36 g 4-fenetylopiperazyny i 8.2 g etylodiizopropyloaminy (EDIPA) w 20 ml NMP i mieszano przez 3 godziny w temperaturze pokojowej. Mieszaninę obrabiano w zwykły sposób i otrzymano surowy produkt, który rozpuszczono w acetonie i strącono chlorowodorek stosując wodny roztwór kwasu solnego. Po suszeniu uzyskano 4.59 g chlorowodorku (1H-indol-4-yl)-(4-fenetylo-
Analogicznie otrzymano następujące związki:
chlorowodorek (1H-indol-4-yl)-[4-(4-fluorofenetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu o temp. topnienia 250°C, (1H-indol-4-yl)-[4-(tiofen-2-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, (1H-indol-4-yl)-[4-(5-chlorotiofen-2-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, (1H-indol-4-yl)-[4-(tiofen-3-yloetylo)piperazyn-1-yl]-metanonu, chlorowodorek (1H-indol-4-yl)-[4-(2,5-dichlorotiofen-3-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu o temp. topnienia 166-168°C, (1H-indol-5-yl)-[4-(4-fluorofenetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, (1H-indol-5-yl)-[4-(tiofen-2-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, (1H-indol-5-yl)-[4-(5-chlorotiofen-2-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, (1H-indol-5-yl)-[4-(tiofen-3-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, (1H-indol-5-yl)-[4-(2,5-dichlorotiofen-3-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, chlorowodorek (3-formylo-1H-indol-5-yl)-[4-(4-fluorofenetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp.
top. 240.9°C, (1H-indol-6-yl)-(4-fenetylopiperazyn-1-yl)-metanon, chlorowodorek (1H-indol-6-yl)-[4-(4-fluorofenetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. top. 284.0-284.4°C, chlorowodorek (1H-indol-6-yl)-[4-(tiofen-2-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. top.204.2-205.7°C, chlorowodorek (1H-indol-6-yl)-[4-(5-chlorotiofen-2-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. top. 251.0-252.5°C, (1H-indol-6-yl)-[4-(tiofen-3-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, chlorowodorek (1H-indoI-6-yl)-[4-(2,5-dichlorotiofen-3-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, o temp.
topn. 240-241°C, (3-formylo-1H-indol-6-yl)-[4-(4-fluorofenetyl)-piperazyn-1-yl]-metanon, chlorowodorek (3-cyjano-1H-indol-6-yl)-[4-(4-fluorofenetyl)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp.
topn. 280°C, chlorowodorek (1H-indol-7-yl)-(4-fenetylopiperazyn-1-yl)-metanonu, temp. topn. 221°C, chlorowodorek (1H-indol-7-yl)-[4-(4-fluorofenetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. topn. 274°C (1H-indol-7-yl)-[4-(tiofen-2-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, chlorowodorek (1H-indol-7-yl)-[4-(5-chlorotiofen-2-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. topn. 251.0-252.5°C, (1H-indol-7-yl)-[4-(tiofen-3-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, (1H-indol-7-yl)-[4-(2,5-dichlorotiofen-3-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, chlorowodorek (3-formylo-1H-indol-7-yl)-[4-(4-fluorofenetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. topn.
287°C,
PL 201 893 B1 chlorowodorek (3-cyjano-1H-indol-7-yl)-[4-(4-fluorofenetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp.
topn. powyżej 300°C, (2,3-dimetylo-1H-indol-7-yl)-(4-fenetylopiperazyn-1-yl)-metanon, (2,3-dimetylo-1H-indol-7-yl)-[4-(tiofen-2-yl)-piperazyn-1-yl]-metanonu, o temp. topn. 86.5-89°C, (2,3-dimetylo-1H-indol-7-yl)-[4-(tiofen-2-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, (2,3-dimetylo-1H-indol-7-yl)-[4-(5-chlorotiofen-2-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, (2,3-dimetylo-1H-indol-7-yl)-[4-(tiofen-3-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, (2,3-dimetylo-1H-indol-7-yl)-[4-(2,5-dichlorotiofen-3-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, chlorowodorek (6,7,8,9-tetrahydro-5H-karbazol-3-yl)-(4-fenetylopiperazyn-1-yl)-metanonu, temp.
topn. 235-237°C, (6,7,8,9-tetrahydro-5H-karbazol-3-yl)-[4-(4-fluorofenoetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, (6,7,8,9-tetrahydro-5H-karbazol-3-yl)-[4-(tiofen-2-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, (6,7,8,9-tetrahydro-5H-karbazol-3-yl)-[4-(5-chlorotiofen-2-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, (6,7,8,9-tetrahydro-5H-karbazol-3-yl)-[4-(tiofen-3-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, (6,7,8,9-tetrahydro-5H-karbazol-3-yl)-[4-(2,5-dichlorotiofen-3-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanon, chlorowodorek (3-formylo-1H-indol-6-yl)-[4-(4-fluorofenetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. topn.
279.3°C, chlorowodorek (1H-indol-6-yl)-[4-(5-chlorotiofen-2-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. topn. 257.5-259.0°C, chlorowodorek (1H-indol-4-yl)-[4-(5-chlorotiofen-2-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. topn. 266-267°C, chlorowodorek (3-cyjano-1H-indol-5-yl)-[4-(4-fluorofenetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. topn. 210°C, chlorowodorek (3-cyjano-1H-indol-7-yl)-[4-(naftylo-2-yl-etylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. topn. 284.0-285.5°C, chlorowodorek (3-cyjano-1H-indol-4-yl)-[4-(4-fluorofenetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. topn. 284.0-285.5°C, chlorowodorek (3-cyjano-1H-indol-4-yl)-[4-(2-fluorofenetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. topn. 213-215.5°C, chlorowodorek (3-cyjano-1H-indol-7-yl)-[4-(2-fluorofenetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. topn. 212.5-214°C, chlorowodorek (3-aminokarbonyl-1H-indol-7-yl)-[4-(4-fluorofenetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. topn. 280-281°C, metylosulfonian (3-cyjano-1H-indol-7-yl)-[4-(4-fluorofenetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. topn. 212.5-214°C, chlorowodorek (3-cyjano-1H-indol-7-yl)-[4-(5-chlorotiofen-2-yloetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. topn. 301.5-303.0°C, metylosulfonian (3-cyjano-1H-indol-7-yl)-(4-fenetylopiperazyn-1-yl)-metanonu, temp. top 294.7-297.0°C, chlorowodorek (3-cyjano-1H-indol-7-yl)-[4-(2,4-difluorofenetylo)-piperazyn-1-yl]-metanonu, temp. topn. 295.6-297.0°C,
7-{4-[2-(4-fluorofenylo)-etylo]piperazyn-1-karbonylo}-1H-indolo-2,3-dion.
Poniższe przykłady dotyczą preparatów farmaceutycznych.
P r z y k ł a d A: Zastrzyki
Roztwór 100 g związku aktywnego o wzorze l oraz V g dwusodowego wodorofosforanu w 3 litrach podwójnie destylowanej wody doprowadza się do pH 6.5 za pomocą 2N kwasu solnego, przeprowadza się sterylną filtrację, umieszcza się w ampułkach, poddaje liofilizacji i zamyka aseptycznie. Każda ampułka zawiera 5 mg związku aktywnego.
P r z y k ł a d B: Czopki
Mieszaninę 20 g aktywnego związku o wzorze l stapia się ze 100 g lecytyny sojowej i 1400 g masła kakaowego, wlewa do formy i pozostawia do ostygnięcia. Każdy z czopków zawiera 20 mg związku aktywnego.
P r z y k ł a d C: Roztwór
Roztwór przygotowywany jest z 1 g aktywnego związku o wzorze l, 9.38 g NaH2PO4 x 2H2O, 28.48 g NaH2PO4 x 12H2O i 0.1 g chlorku benzakonium w 940 ml podwójnie destylowanej wody. Doprowadza się
PL 201 893 B1 go do pH 6.8, dopełnia do 1 l i sterylizuje przez napromieniowane. Roztwór może być stosowany jako krople do oczu.
P r z y k ł a d D: Maść
500 mg związku aktywnego o wzorze l miesza się z 99.5 g wazeliny w warunkach aseptycznych.
P r z y k ł a d E: Tabletki
Mieszaninę 1 kg związku aktywnego o wzorze l, 4 kg laktozy, 1.2 kg skrobi ziemniaczanej, 0.2 kg talku i 0.1 kg stearynianu magnezu prasuje się w zwykły sposób, aby otrzymać tabletki, z których każda zawiera 10 mg związku aktywnego.
P r z y k ł a d F: Tabletki powlekane
Analogicznie do Przykładu E, tabletki są prasowane i powlekane w zwykły sposób sacharozą, skrobią ziemniaczaną, talkiem, tragakantem i barwnikiem.
P r z y k ł a d G: Kapsułki kg aktywnego związku o wzorze l umieszcza się w twardej kapsule z żelatyny w zwykły sposób tak, aby każda kapsuła zawierała 20 mg związku aktywnego.
P r z y k ł a d H: Ampułki
Roztwór 1 kg aktywnego związku o wzorze l w 60 l podwójnie destylowanej wody umieszcza się w ampułkach, liofilizuje w aseptycznych warunkach i sterylnie zamyka. Każda ampułka zawiera 10 mg związku aktywnego.

Claims (9)

1. Pochodne N-(indolkarbonylo-)piperazyny o wzorze l, w którym odpowiednie symbole oznaczają:
R1 niepodstawiony lub podstawiony przez R2 i/lub R3 rodnik fenylowy lub naftylowy, lub Het1,
R2, R3 każdorazowo, niezależnie od siebie Hal, A, OA, OH lub CN,
R4 CN, acyl, Hal, A, OA, OH, CONH2, CONHA lub CONA2,
R5 H,
R4 i R5 razem odpowiedni alkilen zawierający 3-5 atomów C,
Het1 oznacza monocykliczny nienasycony 4-7 członowy pierścień heterocykliczny, który jest niepodstawiony lub monopodstawiony lub dipodstawiony przez Hal i który zawiera jeden heteroatom, taki jak tlen i siarka,
A alkil zawierają cy 1-6 atomów C,
Hal F, Cl, Br lub l, przy czym pierścień indolowy może być także zastąpiony przez jednostkę izatyny, oraz ich fizjologicznie tolerowane sole, z wyłączeniem (1H-indolo-5-yl)-(4-fenetyl-piperazyno-1-yl)metanonu oraz 1-((5-metoksy-1H-indolo-7-yl)-karbonylo)-4-(2-fenetyl)piperazyny.
2. Pochodne N-(indolkarbonylo-)piperazyny o wzorze l, wybrane z grupy obejmującej a) (3-cyjano-1H-indolo-7-yl)[4-(4-fluorofenetyl)piperazyno-1-yl]-metanon, b) (3-aminokarbonylo-1H-indolo-7-yl)[4-(4-fluorofenetyl)piperazyno-1-yl]-metanon, oraz ich fizjologicznie tolerowane sole.
3. Sposób otrzymywania związków o wzorze l zdefiniowanych w zastrzeżeniu 1 albo 2, z wyłączeniem (1H-indolo-5-yl)-(4-fenetyl-piperazyno-1-yl)metanonu oraz 1-((5-metoksy-1H-indolo-7-yl)-karbonylo)-4-(2-fenetyl)piperazyny, znamienny tym, że
a) związek o wzorze II, w którym
L oznacza Cl, Br, l lub wolną lub reaktywnie funkcyjnie zmodyfikowaną grupę OH,
R4 i R5 mają znaczenie zdefiniowane w zastrz. 1, reaguje ze związkiem o wzorze III, w którym R1 ma znaczenie zdefiniowane w zastrz. 1, lub b) związek o wzorze IV, w którym
R4 i R5 mają znaczenie zdefiniowane w zastrz. 1, reaguje ze związkiem o wzorze V, w którym
L oznacza Cl, Br, l lub wolną lub reaktywnie funkcyjnie zmodyfikowaną grupę OH,
R1 ma znaczenie zdefiniowane w zastrz. 1, lub
PL 201 893 B1
c) jeśli stosowne, jeden z rodników R1, R4 i/lub R5 jest przekształcany w inny rodnik R1, R4 i/lub
R5, na przykład, przez rozszczepienie grupy OA z utworzeniem grupy OH i/lub przekształcenie grupy
CHO w grupę CN, i/lub powstała zasada o wzorze l jest przekształcana w jedną z jej soli w wyniku reakcji z kwasem.
4. Związki o wzorze l zdefiniowane w zastrz. 1 albo 2 oraz ich fizjologicznie tolerowane sole, z wyłączeniem (1H-indolo-5-yl)-(4-fenetyl-piperazyno-1-yl)metanonu oraz 1-((5-metoksy-1H-indolo-7-yl)-karbonylo)-4-(2-fenetyl)piperazyny, jako leki.
5. Związki o wzorze l zdefiniowane w zastrz. 1 albo 2 oraz ich fizjologicznie tolerowane sole, jako leki mające działanie antagonistyczne dla receptora 5-HT2A.
6. Lek według zastrz. 5, do terapii psychoz, schizofrenii, depresji, zaburzeń neurologicznych, zaburzeń pamięci, choroby Parkinsona, stwardnienia bocznego, choroby Alzheimera, choroby Huntingtona, zaburzeń w przyjmowaniu pokarmów takich jak bulimia, ataków paniki, anoreksji nerwicowej, zaburzeń snu, w tym bezdechu sennego, objawów przedmiesiączkowych, do zapobiegania i zwalczania skutków zawału mózgowego, takich jak wylew czy miejscowe niedokrwienie mózgu, i/lub do pozytywnego oddziaływania na zaburzenia obsesyjno-kompulsywne (OCD).
7. Preparat farmaceutyczny zawierający witaminy oraz co najmniej jeden lek zdefiniowany w zastrz. 6 oraz dodatkowo, jeżeli stosowne, nośnik i/lub substancję pomocniczą.
8. Zastosowanie związków wzorze l, zdefiniowanych w zastrz. 1 albo 2 oraz ich fizjologicznie tolerowanych soli do otrzymywania leku wykazującego działanie antagonistyczne dla receptora 5-HT2A.
9. Zastosowanie według zastrz. 8, do otrzymywania leku do leczenia psychoz, schizofrenii, depresji, zaburzeń neurologicznych, zaburzeń pamięci, choroby Parkinsona, stwardnienia bocznego, choroby Alzheimera, choroby Huntingtona, zaburzeń w przyjmowaniu pokarmów takich jak bulimia, ataków paniki, anoreksji nerwicowej, zaburzeń snu, w tym bezdechu sennego, objawów przedmiesiączkowych, do zapobiegania i zwalczania skutków zawału mózgowego, takich jak wylew czy miejscowe niedokrwienie mózgu, i/lub do pozytywnego oddziaływania na zaburzenia obsesyjno-kompulsywne (OCD).
PL353446A 1999-07-22 2000-07-07 Pochodne N-(indolkarbonylo-)piperazyny, sposób ich otrzymywania, preparat farmaceutyczny zawierający pochodne N-(indolkarbonylo-)piperazyny oraz ich zastosowanie PL201893B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19934433A DE19934433A1 (de) 1999-07-22 1999-07-22 N-(Indolcarbonyl-)piperazinderivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL353446A1 PL353446A1 (pl) 2003-11-17
PL201893B1 true PL201893B1 (pl) 2009-05-29

Family

ID=7915702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL353446A PL201893B1 (pl) 1999-07-22 2000-07-07 Pochodne N-(indolkarbonylo-)piperazyny, sposób ich otrzymywania, preparat farmaceutyczny zawierający pochodne N-(indolkarbonylo-)piperazyny oraz ich zastosowanie

Country Status (26)

Country Link
US (2) US6838461B1 (pl)
EP (1) EP1198453B9 (pl)
JP (2) JP5242871B2 (pl)
KR (1) KR100779207B1 (pl)
CN (1) CN1229345C (pl)
AR (1) AR024819A1 (pl)
AT (1) ATE236877T1 (pl)
AU (1) AU770411B2 (pl)
BR (1) BR0012607A (pl)
CA (1) CA2383779C (pl)
CZ (1) CZ300510B6 (pl)
DE (2) DE19934433A1 (pl)
DK (1) DK1198453T5 (pl)
ES (1) ES2192535T3 (pl)
HK (1) HK1048636B (pl)
HU (1) HUP0201988A3 (pl)
MX (1) MXPA02000730A (pl)
MY (1) MY122531A (pl)
NO (1) NO322154B1 (pl)
PL (1) PL201893B1 (pl)
PT (1) PT1198453E (pl)
RU (1) RU2251548C2 (pl)
SK (1) SK286066B6 (pl)
UA (1) UA73518C2 (pl)
WO (1) WO2001007435A2 (pl)
ZA (1) ZA200201486B (pl)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6589954B1 (en) * 1998-05-22 2003-07-08 Scios, Inc. Compounds and methods to treat cardiac failure and other disorders
IL146309A (en) 1999-05-21 2008-03-20 Scios Inc Derivatives of the indole type and pharmaceutical preparations containing them as inhibitors of kinase p38
DE19934433A1 (de) * 1999-07-22 2001-01-25 Merck Patent Gmbh N-(Indolcarbonyl-)piperazinderivate
DE19934432A1 (de) * 1999-07-22 2001-02-01 Merck Patent Gmbh Indolderivate
US20020156453A1 (en) * 1999-10-14 2002-10-24 Pettis Ronald J. Method and device for reducing therapeutic dosage
US8465468B1 (en) 2000-06-29 2013-06-18 Becton, Dickinson And Company Intradermal delivery of substances
US20020095134A1 (en) * 1999-10-14 2002-07-18 Pettis Ronald J. Method for altering drug pharmacokinetics based on medical delivery platform
DE10102053A1 (de) * 2001-01-17 2002-07-18 Merck Patent Gmbh Piperazinylcarbonylchinoline und -isochinoline
BR0210411A (pt) 2001-06-15 2004-08-17 Hoffmann La Roche Derivados 4-piperazinilindol com afinidade para o receptor 5-ht6
BR0210628A (pt) * 2001-06-29 2004-08-10 Becton Dickinson Co Liberação intradérmica de vacinas e agentes terapêuticos genéticos via microcânula
DE10157673A1 (de) * 2001-11-24 2003-06-05 Merck Patent Gmbh Verwendung von N-(Indolcarbonyl-)piperazinderivaten
GB0203811D0 (en) 2002-02-18 2002-04-03 Glaxo Group Ltd Compounds
DE10212564B4 (de) * 2002-03-12 2007-04-19 Neurobiotec Gmbh 1-Allyl-ergotalkaloid-Derivate und ihre Verwendung zur Prophylaxe und Therapie von Migräne
DE10217006A1 (de) * 2002-04-16 2003-11-06 Merck Patent Gmbh Substituierte Indole
EP1539241A2 (en) * 2002-08-30 2005-06-15 Becton, Dickinson and Company Method of controlling pharmacokinetics of immunomodulatory compounds
DE10246357A1 (de) * 2002-10-04 2004-04-15 Merck Patent Gmbh Verwendung von 5-HT2Rezeptorantagonisten
EP1635876A4 (en) * 2003-06-13 2009-05-06 Becton Dickinson Co IMPROVED INTRADERMAL ADMINISTRATION OF BIOACTIVE AGENTS
JP2007503435A (ja) * 2003-08-26 2007-02-22 ベクトン・ディキンソン・アンド・カンパニー 治療薬の皮内送達法
WO2005091922A2 (en) * 2004-03-03 2005-10-06 Becton, Dickinson And Company Methods and devices for improving delivery of a substance to skin
CA2564068A1 (en) * 2004-04-15 2005-11-17 Samaritan Pharmaceuticals, Inc. Use of (4-alkylpiperazinyl) (phenyl) methanones in the treatment of alzheimer's disease
WO2005115360A2 (en) * 2004-05-11 2005-12-08 Becton, Dickinson And Company Formulations of anti-pain agents and methods of using the same
DE102004047517A1 (de) 2004-09-28 2006-03-30 Merck Patent Gmbh Neuartige Kristallform von (3-Cyan-1H-indol-7-yl)-[4-(4-fluorphenethyl)-piperazin-1-yl]-methanon, Hydrochlorid
BRPI0515860B8 (pt) * 2004-12-21 2021-05-25 Hoffmann La Roche derivados de tetralin e indano, seus usos, e composição farmacêutica
GT200600042A (es) * 2005-02-10 2006-09-27 Aventis Pharma Inc Compuestos de bis arilo y heteroarilo sustituido como antagonistas selectivos de 5ht2a
BRPI0711556A2 (pt) 2006-05-05 2011-11-08 Merck Patent Gmbh fosfato de (3-ciano-1h-indol-7-il)-[4-(4-fluorofenetil)piperazin-1-i l]metanona cristalina
US7514433B2 (en) * 2006-08-03 2009-04-07 Hoffmann-La Roche Inc. 1H-indole-6-yl-piperazin-1-yl-methanone derivatives
BRPI0811245B1 (pt) * 2007-05-14 2021-05-25 Sk Biopharmaceuticals Co., Ltd Composto derivado de carbamoilóxi-aril-alcanoil-aril-piperazinas e seus usos
EP2008656A1 (en) * 2007-06-28 2008-12-31 Bergen Teknologioverforing AS Compositions for the treatment of hyperphenylalaninemia
WO2009023253A2 (en) * 2007-08-15 2009-02-19 Arena Pharmaceuticals Inc. IMIDAZO[L,2-α]PYRIDINE DERIVATIVES AS MODULATORS OF THE 5-HT2A SEROTONIN RECEPTOR USEFUL FOR THE TREATMENT OF DISORDERS RELATED THERETO
KR101062376B1 (ko) * 2008-04-10 2011-09-06 한국화학연구원 신규 인돌 카르복실산 비스피리딜 카르복사마이드 유도체,이의 제조방법 및 이를 유효성분으로 함유하는 조성물
US9308323B2 (en) 2011-11-15 2016-04-12 Smiths Medical Asd, Inc. Systems and methods for illuminated medical tubing detection and management indicating a characteristic of at least one infusion pump
RU2549963C1 (ru) * 2014-04-08 2015-05-10 Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Дальневосточный государственный медицинский университет" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ГБОУ ВПО "ДВГМУ" Минздрава России) Способ прогнозирования развития критической печеночной недостаточности на основании сывороточного уровня селена
EP3419976B1 (en) 2016-02-25 2021-04-07 Asceneuron SA Acid addition salts of piperazine derivatives
GB2554371B (en) * 2016-09-22 2019-10-09 Resolute Energy Solutions Ltd Well apparatus and associated methods

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI101601B1 (fi) 1987-09-24 1998-07-31 Jencap Research Ltd Ehkäisyvalmiste sekä estrogeenin ja progestiinin käyttö ehkäisyvalmisteen valmistusmenetelmässä
US5093341A (en) * 1987-12-17 1992-03-03 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. N-aralkyl piperidine derivatives useful as antithrombolytic agents
US5032598A (en) * 1989-12-08 1991-07-16 Merck & Co., Inc. Nitrogens containing heterocyclic compounds as class III antiarrhythmic agents
US5032604A (en) * 1989-12-08 1991-07-16 Merck & Co., Inc. Class III antiarrhythmic agents
US5330986A (en) * 1992-11-24 1994-07-19 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. Indole-7-carboxamide derivatives
ZA954689B (en) 1994-06-08 1996-01-29 Lundbeck & Co As H 4-Aryl-1-(indanmethyl dihydrobenzofuranmethyl or dihydrobenzothiophenemethyl) piperidines tetrahydropyridines or piperazines
WO1998006715A1 (en) 1996-08-09 1998-02-19 Smithkline Beecham Corporation Novel piperazine containing compounds
GB9718712D0 (en) * 1997-09-03 1997-11-12 Merck Sharp & Dohme Theraputic Agents
DE19934433A1 (de) * 1999-07-22 2001-01-25 Merck Patent Gmbh N-(Indolcarbonyl-)piperazinderivate
DE19934432A1 (de) * 1999-07-22 2001-02-01 Merck Patent Gmbh Indolderivate
WO2005099240A1 (ja) * 2004-04-07 2005-10-20 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. 情報交換支援装置、情報交換支援方法、及び情報交換支援プログラム

Also Published As

Publication number Publication date
JP2003505458A (ja) 2003-02-12
NO20020307L (no) 2002-03-21
DE19934433A1 (de) 2001-01-25
MY122531A (en) 2006-04-29
JP2012006940A (ja) 2012-01-12
WO2001007435A2 (de) 2001-02-01
DE50001729D1 (de) 2003-05-15
PL353446A1 (pl) 2003-11-17
DK1198453T5 (da) 2005-01-31
AU6270400A (en) 2001-02-13
US20050096330A1 (en) 2005-05-05
HK1048636A1 (en) 2003-04-11
MXPA02000730A (es) 2002-08-20
PT1198453E (pt) 2003-08-29
CN1364157A (zh) 2002-08-14
NO20020307D0 (no) 2002-01-21
NO322154B1 (no) 2006-08-21
WO2001007435A3 (de) 2001-08-16
RU2251548C2 (ru) 2005-05-10
US6838461B1 (en) 2005-01-04
HUP0201988A3 (en) 2003-12-29
JP5242871B2 (ja) 2013-07-24
DK1198453T3 (da) 2003-07-21
CA2383779C (en) 2011-03-29
KR20020019513A (ko) 2002-03-12
UA73518C2 (en) 2005-08-15
US7084143B2 (en) 2006-08-01
EP1198453A2 (de) 2002-04-24
KR100779207B1 (ko) 2007-11-27
AU770411B2 (en) 2004-02-19
SK512002A3 (en) 2002-05-09
CZ300510B6 (cs) 2009-06-03
CA2383779A1 (en) 2001-02-01
EP1198453B1 (de) 2003-04-09
EP1198453B9 (de) 2004-11-10
BR0012607A (pt) 2002-04-09
HUP0201988A2 (hu) 2002-11-28
ATE236877T1 (de) 2003-04-15
ZA200201486B (en) 2003-07-30
SK286066B6 (sk) 2008-02-05
CZ200268A3 (cs) 2002-04-17
ES2192535T3 (es) 2003-10-16
HK1048636B (zh) 2006-08-11
AR024819A1 (es) 2002-10-23
CN1229345C (zh) 2005-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL201893B1 (pl) Pochodne N-(indolkarbonylo-)piperazyny, sposób ich otrzymywania, preparat farmaceutyczny zawierający pochodne N-(indolkarbonylo-)piperazyny oraz ich zastosowanie
US20030130287A1 (en) Piperidine and piperazine derivatives which function as 5-ht2a receptor antagonists
US6723725B1 (en) Indole derivatives
KR100854481B1 (ko) 피페라진일카르보닐퀴놀린 및 ­이소퀴놀린
ZA200202291B (en) Piperidine alcohols.

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20110707