PL190620B1 - Pochodne aminofenyloketonu, sposoby wytwarzania pochodnych aminofenyloketonu oraz sposób wytwarzania związku typu sulfamoilomocznika - Google Patents
Pochodne aminofenyloketonu, sposoby wytwarzania pochodnych aminofenyloketonu oraz sposób wytwarzania związku typu sulfamoilomocznikaInfo
- Publication number
- PL190620B1 PL190620B1 PL97323892A PL32389297A PL190620B1 PL 190620 B1 PL190620 B1 PL 190620B1 PL 97323892 A PL97323892 A PL 97323892A PL 32389297 A PL32389297 A PL 32389297A PL 190620 B1 PL190620 B1 PL 190620B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- hydrogen
- group
- reacted
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical class NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 56
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- HMOJKUDFFLOQTN-UHFFFAOYSA-N (2-aminophenyl)-cyclopropylmethanone Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)C1CC1 HMOJKUDFFLOQTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 tetrahydro-2-oxo-3-furoyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylthiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)S1 RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonyl isocyanate Chemical group ClS(=O)(=O)N=C=O WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 11
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 6
- OJXASOYYODXRPT-UHFFFAOYSA-N sulfamoylurea Chemical class NC(=O)NS(N)(=O)=O OJXASOYYODXRPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- GSEZYWGNEACOIW-UHFFFAOYSA-N bis(2-aminophenyl)methanone Chemical class NC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1N GSEZYWGNEACOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- SUYDUAIIHIGTOF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminophenyl)-4-chlorobutan-1-one;hydrochloride Chemical compound Cl.NC1=CC=CC=C1C(=O)CCCCl SUYDUAIIHIGTOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 125000006255 cyclopropyl carbonyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])C(*)=O 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SBUNONZKFNLXPY-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminophenyl)-4-hydroxybutan-1-one Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)CCCO SBUNONZKFNLXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RLCMQWBYWOIEGD-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzoyl chloride Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(Cl)=O RLCMQWBYWOIEGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWWHTIHDQBHTHP-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzoyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O BWWHTIHDQBHTHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYQDSQIMKAXIIJ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-[2-(2-oxooxolane-3-carbonyl)phenyl]benzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1C(=O)C1C(=O)OCC1 OYQDSQIMKAXIIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFSLKOLYLQSJPB-UHFFFAOYSA-N Cyclosulfamuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)NC=2C(=CC=CC=2)C(=O)C2CC2)=N1 OFSLKOLYLQSJPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLWYTFZKQOKDFG-UHFFFAOYSA-N [Mg].CCO Chemical compound [Mg].CCO RLWYTFZKQOKDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 1
- KQHQIVYPWZCILE-UHFFFAOYSA-N bis[1-(2-aminophenyl)cyclopropyl]methanone Chemical class NC1=CC=CC=C1C1(C(=O)C2(CC2)C=2C(=CC=CC=2)N)CC1 KQHQIVYPWZCILE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical compound [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N n-(4-aminophenyl)sulfonyloctadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 APVPOHHVBBYQAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C307/04—Diamides of sulfuric acids
- C07C307/10—Diamides of sulfuric acids having nitrogen atoms of the sulfamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/04—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups
- C07C303/08—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups by reaction with halogenosulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C311/21—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
1 . Pochodna aminofenyloketonu o wzorze 1, w którym - R oznacza grupe C 1 -C6-alkilowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym lub grupe fenylowa, ewentu alnie podstawiona grupa C 1 -C3-alkilowa, grupa C 1 -C3 -alkoksylowa, chlorem lub bromem; - R 1 oznacza wodór, - X oznacza grupe o wzorze -(CH2)3-Y, grupe cyklopropylowa lub grupe tetrahydro-2-okso-3-fu roilowa. przy czym Y oznacza chlor, brom lub grupe hydroksylowa: albo jego kwasna sól addycyjna. 3. Sposób wytwarzania pochodnej aminofeny loketronu o wzorze 2. w którym R 1 oznacza wodór, znamienny tym, z e : i) zwiazek o wzorze 3, w którym R oznacza gru pe C 1 - C6-alkilowa o lancuchu prostym lub rozgalezio nym lub grupe fenylowa, ewentualnie podstawiona grupa C 1 -C6-alkilowa. grupa C 1 -C3-alkoksylowa, chlorem lub bromem, a R 1 oznacza wodór poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 4........................................................... 6. Sposób wytwarzania o-aminofenylocyklo propyloketonu o wzorze 10. . . 7. Sposób wytwarzania zwiazku typu sulfamoi lomoczmka. . . wzór 1 wzór 2 wzór 3 wzór 10 PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest pochodna o-aminofenyloketonu, sposoby wytwarzania pochodnych aminofenyloketonu oraz sposób wytwarzania związku typu sulfamoilomocznika.
Pochodne aminofenyloketonu o wzorze 1 są użytecznymi związkami pośrednimi przy wytwarzaniu szeregu różnych pochodnych sulfamoilomocznika o właściwościach chwastobójczych, a w szczególności przy wytwarzaniu selektywnego w działaniu w uprawach środka chwastobójczego, 1-{[o-(cyklopropylokarbonylo)fenylo]sulfamoilo}-3-(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)mocznika. Wynalazek obejmuje swym zakresem także sposób wytwarzania związku pośredniego związku o wzorze 1.
Bardziej szczegółowo, wynalazek dotyczy związku o wzorze 1, w którym:
- R oznacza grupę C1-C6-alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym lub grupę fenylową, ewentualnie podstawioną podstawnikiem takim jak girapa (. j-C;-alkilowa, grupa C1-C3-alkoksylowa, chlor lub brom;
- Ri oznacza wodór,
- X oznacza grupę o wzorze -(CH?)3-Y, grupę cyklopropylową lub grupę tetrahydro-2-okso-3-furoilową, przy czym Y oznacza chlor, brom lub grupę hydroksylową; albo jego kwaśnej soli addycyjnej.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania związku o wzorze 2, w którym Ri oznacza wodór polegający na tym, że
i) związek o wzorze 3, w którym R i R| mają wyżej podane znaczenia, poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze 4, w obecności zasady i organicznego rozpuszczalnika, z utworzeniem mieszaniny związków o wzorze 5 i o wzorze 6, w którym R i R| mają wyżej podane znaczenia; a następnie ii) związek o wzorze 6, w którym R i Ri mają wyżej podane znaczenia wyodrębnia się za pomocą hydrolizy lub krystalizacji; a następnie iii) związek o wzorze 6, w którym R i R| mają wyżej podane znaczenia poddaje się reakcji ze stężonym kwasem solnym w obecności organicznego rozpuszczalnika, iv) wytworzony związek o wzorze 7, w którym R i R| mają wyżej podane znaczenia traktuje się uwodnioną zasadą, w podwyższonej temperaturze;
v) wyodrębnia się związek o wzorze 8, w którym R i R| mają wyżej podane znaczenia; po czym vi) związek o wzorze 8, w którym R i R| mają wyżej podane znaczenia poddaje się działaniu mocnego kwasu; a następnie vii) wyodrębnia się związek o wzorze 9, w którym R| ma wyżej podane znaczenie i następnie viii) związek o wzorze 9, w którym R| ma wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z HCl, uzyskując związek o wzorze 2, w którym R| oznacza wodór·.
Związek o wzorze 2, w którym R| oznacza wodór, to znaczy chlorowodorek 1-(o-aminofenylo)-4-chloro-1-butanonu, stosuje się do wytwarzania związku pośredniego, a mianowicie ketonu o-aminofenylowocyklopropylowego. W stanie techniki opisano keton o-aminofenylowocyklopropylowy i jego zastosowanie przy wytwarzaniu środka chwastobójczego, 1-{o-(cyklopropylokarbonylo)fenylo]sulfamoilo)-3-(4,6-dimetoksy-2-pirymidynylo)mocznika. Wynalazek obecny umożliwia ponadto uniknięcie stosowania, jako związku pośredniego, chlorku o-nitrobenzoilu będącego środkiem wybuchowym.
190 620
Zasadą stosowaną w etapie 1 może być Ci-Cą-alkoholan magnezowy, korzystnie alkoholan łatwo dostępny, taki jak metanolan magnezowy lub etanolan magnezowy. Rozpuszczalnikiem organicznym stosowanym w etapie 1 może być węglowodór aromatyczny lub eter dialkilowy, taki jak toluen, ksylen lub tetrahydrofuran. Rozpuszczalnikiem organicznym stosowanym w etapie 3 przy wytwarzaniu związku o wzorze 7, w którym R i R1 mają wyżej podane znaczenia, może być obojętny rozpuszczalnik organiczny, taki jak toluen lub ksylen, a kwasem stosowanym w etapie 3 może być kwas mineralny, taki jak stężony kwas solny. Zasadą stosowaną w etapie 4 przy wytwarzaniu związku o wzorze 8 może być wodorotlenek metalu alkalicznego, taki jak wodorotlenek sodowy lub wodorotlenek potasowy. Podwyższoną temperaturą, stosowaną w etapie 4, może być jakakolwiek temperatura wyższa od 25°C, korzystnie temperatura około 90-130°C.
Jako mocny kwas używany w etapie 6 wytwarzania związku 9, w którym R1 oznacza wodór można zastosować kwas siarkowy. Kwasem stosowanym w etapie 8 przy wytwarzaniu związku o wzorze 2, w którym R1 oznacza wodór może być kwas mineralny, taki jak stężony kwas solny.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania o-aminofenylocyklopropyloketonuo wzorze 10, w którym R1 oznacza wodór polegający na tym, że związek o wzorze 2, w którym R1 oznacza wodór poddaje się reakcji z zasadą.
Związki według wynalazku mogą być stosowane przy wytwarzaniu związków typu sulfamoilomocznika o wzorze 12, w którym R1 oznacza wodór, Z oznacza CR3 a każdy z R2 i R4 oznacza grupę metoksy o właściwościach chwastobójczych, dzięki wykorzystaniu sposobu według wynalazku stosowanego przy wytwarzaniu związków o wzorze 2, w którym R1 oznacza wodór i przekształcenie związków o wzorze 2, w którym R1 oznacza wodór w odpowiednie ketony o-aminofenylowocyklopropylowe o wzorze 10, w którym R1 oznacza wodór z zastosowaniem metod typowych, opisanych w dotychczasowym stanie techniki, z następującym po tym przekształceniem wspomnianych fenyloketonów w pożądane związki typu sulfamoilomocznika o właściwościach chwastobójczych, korzystnie działające selektywnie w uprawach zbożowych, a mianowicie takie, jak sulfamoilomocznik o właściwościach chwastobójczych, a konkretnie 1-{fo-(cyklopropylokarbonylo)fenylo|sulf'oamoilo}-3-(4,6-dimetciksy-2-pirymidynylomocznik. Przekształcenia pochodnych fenyloketonów w sulfamoilomoczniki o właściwościach chwastobójczych dokonać można z wykorzystaniem znanych sposobów postępowania.
Sposób wytwarzania przedstawiono na schemacie 1.
Zgodnie ze sposobem według wynalazku, związek o wzorze 2, w którym R1 oznacza wodór wytwarza się wyżej przedstawionym sposobem, po czym przekształca się go w związek typu ketonu o-aminofenylowocyklopropylowego o wzorze 10, w którym R oznacza wodór z zastosowaniem typowych metod przeprowadzania dehydrohalogenacji, po czym związek o wzorze 10, w którym R1 oznacza wodór można poddać reakcji ze związkiem 2-aminoarylowym o wzorze 11, w którym każdy R2 i R4 oznacza grupę metoksy i izocyjanianem chlorosulfonylu, w obecności trietyloaminy i rozpuszczalnika, uzyskując pożądany sulfoamoilomocznik o właściwościach chwastobójczych o wzorze 12, w którym wszystkie podstawniki określono wyżej.
Wynalazek objaśniają następujące przykłady, nieograniczające w jakikolwiek sposób zakresu wynalazku. Stosowane w przykładach oznaczenia skrótowe NMR i MS odnoszą się, odpowiednio, do protonowego jądrowego rezonansu magnetycznego i do spektrometrii mas.
Przykład I. Wytwarzanie 2'-(Le'trahydro-2-okso-3-iluoroilo)-p-toluenosulfcnoanilidu (schemat 2).
Do kolby zawierającej mieszaninę 40 ml toluenu i 2,03 g (178 mmoli) etanolami magnezowego wprowadza się w atmosferze azotu, w temperaturze 5-10°C, w ciągu 2 minut, 4,6 g (36 mmoli) 2-acetylcbutyrolaktonu. Tak utworzoną zawiesinę miesza się w ciągu 10 minut w temperaturze 5-10°C i w ciągu około 1,5 godziny w temperaturze 20°C. Następnie do mieszaniny reakcyjnej wprowadza się roztwór 10,0 g (32 mmoli) chlorku N-p-tolilcsulfonyloantranoilu w 20 ml toluenu, po czym całość miesza się w ciągu kilku godzin w temperaturze otoczenia i w ciągu około 2 godzin w temperaturze 45-50° C. Następnie do daje się 120 ml wody i powstałą zawiesinę o barwie szarej miesza się w ciągu 4 godzin,
190 620 w temperaturze 65-70° C. Wartość pH doprowadza się do 1 przy użyciu stężonego kwasu siarkowego. Fazy rozdziela się i fazę organiczną sączy, w wyniku czego otrzymuje się 7,6 g 2'-(tetrahydro-2-okso-3-furoilo)-p-toluenosulfonoanilidu. Pozostałą część produktu wyodrębnia się z przesączu fazy organicznej za pomocą zatęzenia pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymuje się dodatkowo 2,1 g oczekiwanego związku, z wydajnością ogólną wynoszącą 83%.
Temperatura topnienia : 138-141°C.
Wytworzony związek identyfikuje się za pomocą analiz wykonanych metodami NMR i MS.
Przykład II. Wytwarzanie 2'-(cyklopropylokarbonylo)-p-tohienosulfonoamlidu (schemat 3).
Dwufazową, mającą postać zawiesiny, mieszaninę 3,56 g (1,0 mmola) związku wytworzonego w przykładzie I, 25 ml toluenu i 20 ml 37% HCl, ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną w ciągu około 12 godzin, po czym schładza i otrzymaną zawiesinę sączy się, w wyniku czego otrzymuje się 1,98 g 4-chloro-1-(2-N-tosyloaminofenylo)-1-butanonu. Fazy obecne w przesączu rozdziela się i fazę wodną poddaje się ekstrakcji toluenem. Fazy organiczne łączy się ze sobą i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymuje się 1,15 g pozostałego 4-chloro-1-(2-N-tosyloaminofenylo)-1-butanonu, z wydajnością ogólną wynoszącą 90%.
Temperatura topnienia : 108^113°C.
Wytworzony związek identyfikuje się za pomocą analiz wykonanych metodami NMR i MS.
Do roztworu 1,62 g (4,6 mmola) 4-chloro-1-(2-N-tosyloaminofenylo)-1-butanonu w 10 ml toluenu wprowadza się 17,3 g (28,7 mmola) 6,6% roztworu wodorotlenku sodowego. Utworzoną tak dwufazową mieszaninę ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną w ciągu około godziny i po schłodzeniu wartość pH doprowadza do 1 przy użyciu stężonego kwasu siarkowego. Warstwę organiczną oddziela się i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymuje się 1,50 g 2'-(cyklopropylokarbonylo)-p-toluenosulfoanilidu ze 100% wydajnością.
Temperatura topnienia : 92-100°C.
Wytworzony związek identyfikuje się za pomocą analiz wykonanych metodami NMR i MS.
Przykład III. Wytwarzanie chlorowodorku 1-(o-aminofenylo)-4-chloro-1-butanonu (schemat 4).
Do 1,5 g (4,7 mmola) związku wytworzonego w przykładzie II dodaje się 96% kwasu siarkowego i ogrzewa w temperaturze do 90° C w ciągu 15 minut. Otrzymany roztwór schładza się, wartość pH doprowadza się do 9 przy użyciu wodorotlenku amonowego i poddaje ekstrakcji chlorkiem metylenu. Połączone ekstrakty zatęża się pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymuje się 1-(o-aminofenylo)-4-hydroksy-1-butanon (wydajność 80%).
Temperatura topnienia : 58-61°C.
Wytworzony związek identyfikuje się za pomocą analiz wykonanych metodami NMR i MS.
Mieszaninę 9,3 g (5,1 mmola) 1-(o-aminofenylo)-4-hydroksy-1-butanonu, 26 ml wody i 90 ml 37% HCl ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną w ciągu około 6,5 godzin, po czym schładza i sączy, w wyniku czego otrzymuje się 8,0 g chlorowodorku 1-(o-aminofenylo)-4-chloro-1-butanonu. Wodny ług macierzysty poddaje się ekstrakcji przy użyciu chlorku metylenu, w wyniku czego otrzymuje się dodatkowo 1,10 g związku tytułowego, z wydajnością ogólną wynosząca 73%.
Temperatura topnienia : 142-145°C.
Wytworzony związek identyfikuje się za pomocą analiz wykonanych metodami NMR i MS.
Przykład IV. Wytwarzanie ketonu o-aminofenylowocyklopropylowego (schemat 5).
Do roztworu 0,30 g (1,3 mmola) chlorowodorku 1-(o-aminofenylo)-4-chloro-1-butanonu w 3 ml chlorku metylenu i 3 ml dichlorku etylenu dodaje się 1,2 g (3 mmole) 10% roztworu wodorotlenku sodowego i 0,05 g (0,2 mmola) 75% uwodnionego chlorku metylotributyloamoniowego i całość ogrzewa się w temperaturze do 50°C w ciągu około 5 godzin. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej, fazy rozdziela się i fazę wodną poddaje się ekstrakcji chlorkiem metylenu. Połączone ekstrakty organiczne przemywa się wodą i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymuje się 0,14 g (wydajność 70 %) ketonu o-aminofenylowocyklopropylowego.
Temperatura topnienia : 46-48°C.
Wytworzony związek identyfikuje się za pomocą analiz wykonanych metodami NMR i MS.
190 620
190 620
Ο
nhso2r
wzór 1
wzór 5
190 620
190 620
wzór 12
190 620
190 620
190 620
SCHEMAT 3
190 620
Ο
ΝΗ2· HCl
SCHEMAT 4
190 620
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 4,00 zL
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Pochodna aminofenyloketonu o wzorze 1, w którym:- R oznacza grupę CrCó-alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym lub grupę fenylową, ewentualnie podstawioną grupą Ci-Ca-alkilową, grupą Ci-Cj-alkoksylową, chlorem lub bromem;- Ri oznacza wodór,- X oznacza grupę o wzorze -(CHih-Y, grupę cyklopropylową lub grupę tetrahydro-2-okso-3-furoilową przy czym Y oznacza chlor, brom lub grupę hydroksylową;albo jego kwaśna sól addycyjna.
- 2. Związek według zastrz. 1, w którym R oznacza grupę metylową lub grupę p-tolilową, a pozostałe podstawniki mają znaczenia podane w zastrz. 1.
- 3. Sposób wytwarzania pochodnej aminofenyloketronu o wzorze 2, w którym Ri oznacza wodór, znamienny tym, że:i) związek o wzorze 3, w którym R oznacza grupę C|-Có-alkilową o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym lub grupę fenylową, ewentualnie podstawioną grupą C1-Có-alkilową, grupą Ci-Cj-alkoksylową, chlorem lub bromem, a R| oznacza wodór poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze 4, w obecności zasady i organicznego rozpuszczalnika, z utworzeniem mieszaniny związków o wzorze 5 i o wzorze 6, w których R i R| mają znaczenia podane dla związku o wzorze 3;ii) związek o wzorze 6, w którym R i R| mają znaczenia podane dla związku o wzorze 3 wyodrębnia się za pomocą hydrolizy lub krystalizacji; a następnie iii) związek o wzorze 6, w którym R i R| mają znaczenia podane dla związku o wzorze 3 poddaje się reakcji ze stężonym kwasem solnym w obecności rozpuszczalnika organicznego, . _ iv) wytworzony związek o wzorze 7, w którym R i R| mają znaczenia podane dla związku o wzorze 3 traktuje się uwodnioną zasadą, w podwyższonej temperaturze;v) wyodrębnia się związek o wzorze 8, w którym R i Ri mają znaczenia podane dla związku o wzorze 3; po czym vi) związek o wzorze 8, w którym R i R| mają znaczenia podane dla związku o wzorze 3 poddaje się działaniu mocnego kwasu; a następnie vii) wyodrębnia się związek o wzorze 9, w którym Ri ma znaczenie podane dla związku o wzorze 3 i następne viii) związek o wzorze 9, w którym R| ma znaczenie podane dla związku o wzorze 3 poddaje się reakcji z HCl.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, ze jako zasadę w etapie 1 stosuje się etanolan magnezowy, a jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się toluen, jako rozpuszczalnik w etapie 3 stosuje się toluen, jako zasadę w etapie 4 stosuje się NaOH, a jako mocny kwas w etapie 6 stosuje się kwas siarkowy.
- 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że stosuje się związek o wzorze 3, w którym R oznacza grupę p-tolilową lub grupę metylową, a R| oznacza wodór.
- 6. Sposób wytwarzania o-aminofenylocyklopropyloketonu o wzorze 10 w którym R| oznacza wodór, znamieny tym, że związek o wzorze 2, w którym R1 oznacza wodór poddaje się reakcji z zasadą.
- 7. Sposób wytwarzania związku typu sulfamoilomocznika o wzorze 12, w którym:- Z oznacza CR3;- R1 oznacza wodór,- R2 oznacza grupę metoksy,190 620- IR oznacza wodór,- R4 oznacza grupę metoksy, znamienny tym, żei) związek o wzorze 2, w którym R| oznacza wodór, poddaje się dehydrohalogenacji, ii) keton o-(aminofenylo)cyklopropylowy o wzorze 10 poddaje się reakcji ze związkiem 2-aminoarylowym o wzorze 11, w którym każdy z R2 i R4 oznacza grupę metoksy a Z oznacza grupę CR3 w której R3 oznacza wodór i izocyjanianem chlorosulfonylu, w obecności Metyloaminy i rozpuszczalnika.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77131896A | 1996-12-20 | 1996-12-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL323892A1 PL323892A1 (en) | 1998-06-22 |
| PL190620B1 true PL190620B1 (pl) | 2005-12-30 |
Family
ID=25091429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97323892A PL190620B1 (pl) | 1996-12-20 | 1997-12-19 | Pochodne aminofenyloketonu, sposoby wytwarzania pochodnych aminofenyloketonu oraz sposób wytwarzania związku typu sulfamoilomocznika |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0849262B1 (pl) |
| JP (1) | JP3958851B2 (pl) |
| KR (1) | KR100555052B1 (pl) |
| CN (1) | CN1100755C (pl) |
| AR (1) | AR011771A1 (pl) |
| AT (1) | ATE207066T1 (pl) |
| AU (1) | AU721862B2 (pl) |
| BG (1) | BG63390B1 (pl) |
| BR (1) | BR9706365A (pl) |
| CA (1) | CA2225206C (pl) |
| CO (1) | CO5021225A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ393797A3 (pl) |
| DE (1) | DE69707408T2 (pl) |
| EG (1) | EG21392A (pl) |
| ES (1) | ES2166052T3 (pl) |
| HK (1) | HK1012504A1 (pl) |
| HR (1) | HRP970613B1 (pl) |
| HU (1) | HU219612B (pl) |
| IL (1) | IL122672A (pl) |
| NO (1) | NO309934B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ329428A (pl) |
| PL (1) | PL190620B1 (pl) |
| RU (1) | RU2201418C2 (pl) |
| SG (1) | SG64466A1 (pl) |
| SK (1) | SK169397A3 (pl) |
| TR (1) | TR199701597A2 (pl) |
| UA (1) | UA43896C2 (pl) |
| YU (1) | YU48897A (pl) |
| ZA (1) | ZA9711397B (pl) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0184122B1 (en) * | 1984-12-03 | 1991-07-17 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| US4559081A (en) * | 1984-12-03 | 1985-12-17 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| US5009699A (en) * | 1990-06-22 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use |
| CZ289916B6 (cs) * | 1993-11-30 | 2002-04-17 | American Cyanamid Company | Způsob výroby o-aminofenylketonů |
-
1997
- 1997-11-14 HR HR970613A patent/HRP970613B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-12-05 CZ CZ973937A patent/CZ393797A3/cs unknown
- 1997-12-09 SK SK1693-97A patent/SK169397A3/sk unknown
- 1997-12-11 TR TR97/01597A patent/TR199701597A2/xx unknown
- 1997-12-11 BG BG102110A patent/BG63390B1/bg unknown
- 1997-12-15 EP EP97310120A patent/EP0849262B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 DE DE69707408T patent/DE69707408T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 ES ES97310120T patent/ES2166052T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 AT AT97310120T patent/ATE207066T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-12-16 JP JP36342597A patent/JP3958851B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-17 BR BR9706365A patent/BR9706365A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-12-18 SG SG1997004560A patent/SG64466A1/en unknown
- 1997-12-18 UA UA97126152A patent/UA43896C2/uk unknown
- 1997-12-18 ZA ZA9711397A patent/ZA9711397B/xx unknown
- 1997-12-18 CO CO97073946A patent/CO5021225A1/es unknown
- 1997-12-18 NZ NZ329428A patent/NZ329428A/en unknown
- 1997-12-18 IL IL12267297A patent/IL122672A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-12-18 CA CA002225206A patent/CA2225206C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-18 EG EG135297A patent/EG21392A/xx active
- 1997-12-18 AU AU48459/97A patent/AU721862B2/en not_active Ceased
- 1997-12-18 YU YU48897A patent/YU48897A/sr unknown
- 1997-12-19 AR ARP970106066A patent/AR011771A1/es active IP Right Grant
- 1997-12-19 CN CN97108762A patent/CN1100755C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-19 HU HU9702511A patent/HU219612B/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 RU RU97122130/04A patent/RU2201418C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 KR KR1019970070780A patent/KR100555052B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 PL PL97323892A patent/PL190620B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 NO NO975983A patent/NO309934B1/no not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-12-15 HK HK98113419A patent/HK1012504A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2176788C (en) | Process for producing 4-trifluoromethylnicotinic acid | |
| EP0583960B1 (en) | Synthesis of bicyclic aromatic sulfonic acids, sulfonyl chlorides and sulfonamides | |
| PL190620B1 (pl) | Pochodne aminofenyloketonu, sposoby wytwarzania pochodnych aminofenyloketonu oraz sposób wytwarzania związku typu sulfamoilomocznika | |
| HU194537B (en) | Improved process for preparing 9-carbamoyl-9-/3-amino-propyl/-fluorene derivatives | |
| US6127576A (en) | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof | |
| NO147838B (no) | Mellomprodukt til bruk ved fremstilling av det hypotensive middel 2-(4-(2-furoyl)piperazin-1-yl)-4-amino-6,7-dimetoksykinazolin | |
| US6417382B2 (en) | Process for preparing aryl-iminomethyl-carbamino acid esters | |
| US20090012307A1 (en) | Process for the Preparation of 4-(imidazol-1-yl)benzenesulfonamide Derivatives | |
| US4942243A (en) | Process for preparing N"-[4-[[(2-cyanoethyl)thio]methyl]-2-thiazolyl]guanidine | |
| AU622332B2 (en) | New azetidines, their preparation and their application as intermediates for the preparation of compounds with antimicrobial activity | |
| CA2399598C (en) | Process for preparing aryl-iminomethyl-carbamino acid esters | |
| KR100441348B1 (ko) | 에피나스틴 염산염의 중간체인 6-모르판트리돈의 새로운제조방법 | |
| NO833422L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 4(eller 5)-(1-hydroksyalkyl)imidazol-derivater | |
| HU194160B (en) | Process for producing 9-carbamoyl-fluorene derivatives | |
| MXPA97010069A (en) | Derivatives of aminofenil cetona and method for the preparation of the mis | |
| JPH09316056A (ja) | 環状ニトログアニジン誘導体の製造法 | |
| SK72196A3 (en) | Method for producing 1-{£2-(cyclopropylcarbonyl)- phenyl| sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl) of urea and intermediate products of this method | |
| JPH0578544B2 (pl) | ||
| JPH07103088B2 (ja) | 新規スルホン酸エステル誘導体 | |
| JPH0242823B2 (pl) | ||
| JPH11228541A (ja) | ２−アルコキシ−６−アミノ−３−ピリジンカルボン酸化合物の製造方法 | |
| JPS6144874A (ja) | ２，４−ジアミノ−５−ホルミルピリミジンの製法 | |
| JPS61254574A (ja) | ２−シアナミノ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンの製法 | |
| NO168420B (no) | 1,2-disubstituertcyklobuten-3,4-dion |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20101219 |