HU219612B - Szulfonamido-fenil-keton-származékok, eljárások felhasználásukkal amino-fenil-keton- és szulfamoil-karbamid-származékok előállítására - Google Patents
Szulfonamido-fenil-keton-származékok, eljárások felhasználásukkal amino-fenil-keton- és szulfamoil-karbamid-származékok előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU219612B HU219612B HU9702511A HUP9702511A HU219612B HU 219612 B HU219612 B HU 219612B HU 9702511 A HU9702511 A HU 9702511A HU P9702511 A HUP9702511 A HU P9702511A HU 219612 B HU219612 B HU 219612B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkoxy
- formula
- alkyl
- halogen
- optionally substituted
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- OJXASOYYODXRPT-UHFFFAOYSA-N sulfamoylurea Chemical class NC(=O)NS(N)(=O)=O OJXASOYYODXRPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 title abstract description 3
- GSEZYWGNEACOIW-UHFFFAOYSA-N bis(2-aminophenyl)methanone Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1N GSEZYWGNEACOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 31
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- -1 tetrahydro-2-oxo-3-furoyl Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 3
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims abstract 4
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 125000004455 (C1-C3) alkylthio group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000006595 (C1-C3) alkylsulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- HMOJKUDFFLOQTN-UHFFFAOYSA-N (2-aminophenyl)-cyclopropylmethanone Chemical class NC1=CC=CC=C1C(=O)C1CC1 HMOJKUDFFLOQTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000006594 (C1-C3) alkylsulfony group Chemical group 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 4
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 4
- OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 3-Acetyldihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)C1CCOC1=O OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylthiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)S1 RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004768 (C1-C4) alkylsulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonyl isocyanate Chemical compound ClS(=O)(=O)N=C=O WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- BIPUHAHGLJKIPK-UHFFFAOYSA-N dicyclopropylmethanone Chemical compound C1CC1C(=O)C1CC1 BIPUHAHGLJKIPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims 2
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 claims 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 6
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 abstract description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004472 dialkylaminosulfonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- SUYDUAIIHIGTOF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminophenyl)-4-chlorobutan-1-one;hydrochloride Chemical compound Cl.NC1=CC=CC=C1C(=O)CCCCl SUYDUAIIHIGTOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- GRSJHEOMLTVRMN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(4-chlorobutanoyl)phenyl]-4-methylbenzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1C(=O)CCCCl GRSJHEOMLTVRMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SBUNONZKFNLXPY-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminophenyl)-4-hydroxybutan-1-one Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)CCCO SBUNONZKFNLXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- UOYJQYCQZFTBFW-UHFFFAOYSA-N n-[2-(cyclopropanecarbonyl)phenyl]-4-methylbenzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1C(=O)C1CC1 UOYJQYCQZFTBFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical compound [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- FHWRLVLDNKNYGD-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene;hydrochloride Chemical compound Cl.[O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 FHWRLVLDNKNYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C307/04—Diamides of sulfuric acids
- C07C307/10—Diamides of sulfuric acids having nitrogen atoms of the sulfamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/04—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups
- C07C303/08—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups by reaction with halogenosulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C311/21—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
A találmány (I) általános képletnek megfelelő szulfonamido-fenil-keton-származékokra, valamint ezek előállítási eljárására vonatkozik.Az (I) általános képletben – R jelentése alkil- vagy adott esetbenszubsztituált fenilcsoport, R1 jelentése hidrogénatom, ciano-, nitro-,halogén-, formil-, vagy adott esetben szubsztituált alkil-, alkoxi-,alkil-tio-, alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil-, alkil-karbonil-,alkoxi-karbonil-, dialkil-amino-, dialkil-amino-karbonil-, dialkil--amino-szulfonil-csoport vagy egy heterociklusos csoport, X jelentése–(CH2)3–Y, ciklopropil- vagy tetrahidro-2-oxo-3-furoil-csoport és Yjelentése klór- vagy brómatom, vagy hidroxicsoport. A találmányszerinti (I) általános képletű vegyületek kiindulási anyagkéntalkalmazhatók herbicid hatású szulfamoil-karbamid-vegyületekelőállításánál. ŕ
Description
A találmány szulfonamido-fenil-keton-származékokra, ezek előállítására és felhasználásukkal amino-fenil-keton-származékok és szulfamoil-karbamid-származékok előállítására vonatkozik.
A találmány közelebbről (I) általános képletnek megfelelő szulfonamido-fenil-keton-származékokra vonatkozik - a képletben
R jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, amely adott esetben 1-3 szénatomos alkil- vagy 1-3 szénatomos alkoxi csoporttal vagy klór- vagy brómatommal szubsztituálva van,
R, jelentése hidrogénatom, ciano-, nitro-, halogén-, formil-, 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen a következő csoportokkal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,
1-4 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen valamely következő csoporttal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkilszulfinil- vagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,
1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen a következő csoportokkal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonilcsoport, (1-4 szénatomos alkil)-szulfinil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen a következő csoportokkal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-3 szénatomos alkilszulfonil-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen a következő csoportokkal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkilszulfinil- vagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonilcsoport, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen a következő csoportokkal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-3 szénatomos alkilszulfonil-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet, di(l—4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet, di(l -4 szénatomos alkil)-amino-szulfonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet, vagy
2-6 szénatomot és 1-3 nitrogén-, oxigén- vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos csoport, amely adott esetben a szénatomon egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva lehet,
X jelentése -(CH2)3-Y általános képletű csoport, ciklopropil- vagy tetrahidro-2-oxo-3-furoil-csoport, és Y jelentése klór- vagy brómatom vagy hidroxicsoport.
A találmány vonatkozik a fenti (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóira is.
A találmány vonatkozik továbbá az (A) általános képletű vegyület előállítási eljárására is - a képletben R, jelentése a fenti -, oly módon, hogy
i) egy (B) általános képletű vegyületet - a képletben R és Rf jelentése a fenti -(C) képletű 2-acetilbutirolaktonnal reagáltatunk egy bázis és egy szerves oldószer jelenlétében, amikor is a (D) és (E) általános képletű vegyületek keverékét kapjuk - a képletekben Rí és R jelentése a fenti -, ii) az (E) általános képletű megfelelő vegyületet hidrolízissel vagy kristályosítással elválasztjuk - a képletben Rj és R jelentése a fenti iii) az (E) általános képletű megfelelő vegyületet koncentrált sósavval reagáltatjuk egy szerves oldószer jelenlétében, amikor is (F) általános képletű vegyületet nyerünk - a képletben R, és R jelentése a fenti -, iv) az (F) általános képletű vegyületet egy vizes bázissal kezeljük emelt hőmérsékleten,
v) a (G) általános képletű vegyületet elválasztjuk
- a képletben Rj és R jelentése a fenti -, vi) a (G) általános képletű vegyületet egy erős savval kezeljük, vii) a (H) általános képletű vegyületet elválasztjuk
- a képletben R, jelentése a fenti -, és viii) a (H) általános képletű vegyületet sósavval reagáltatjuk, így nyerjük az (A) általános képletű vegyületet.
Az olyan (A) általános képletnek megfelelő vegyületet, amelynek képletében Rj jelentése hidrogénatom [l-(o-amino-fenil)-4-klór-l-butanon-hidroklorid] a herbicid hatású intermedier, az o-(amino-fenil)-ciklopropil-keton előállításánál alkalmazzuk. Az o-(amino-fenil)-ciklopropil-keton, valamint ennek alkalmazása az l-{[o-ciklopropil-karbonil)-fenil]-szulfamoil}-3-(4,6dimetoxi-2-pirimidinil)-karbamid herbicid hatású vegyület előállításánál a technika állásából ismert (US 5 009 699 számú szabadalmi leírás). A találmány szerinti megoldással elkerülhető a robbanásveszélyes o-nitro-benzol-klorid mint intermedier alkalmazása is,
HU 219 612 Β amelyet például az US 5 364 968 számú szabadalmi leírás szerint alkalmaznak o-amino-fenil-ciklopropil-keton előállítására.
Az eljárás i) lépésénél felhasználásra kerülő bázis lehet magnézium-1-4 szénatomos alkoxid, előnyösen olyan, amely könnyen hozzáférhető, így például a magnézium-metoxid vagy magnézium-etoxid. Az i) lépésnél felhasználásra kerülő szerves oldószer lehet valamely aromás szénhidrogén vagy dialkil-éter, így például toluol, xilol vagy tetrahidrofurán. Az iii) lépésénél az (F) általános képletű vegyület előállításánál felhasználásra kerülő szerves oldószer lehet valamely inért szerves oldószer, így például toluol vagy xilol, továbbá az iii) lépésnél alkalmazott sav lehet valamely ásványi sav, így például koncentrált sósav. A 4. lépésénél a (G) általános képletű vegyület előállításánál felhasználásra kerülő bázis lehet valamely alkálifém-hidroxid, így például nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid. Az iv) lépésnél az emelt hőmérséklet 25 °C feletti hőmérsékletet jelent, értéke előnyösen 90-130 °C. A vi) lépésnél a (H) vegyület előállításánál felhasználásra kerülő erős sav lehet például kénsav. A viii) lépésnél az (A) általános képletű vegyület előállításánál felhasználásra kerülő sósav lehet előnyösen koncentrált sósav.
A találmány szerinti vegyületeket felhasználhatjuk a herbicid hatású (K.) általános képletű szulfamoil-karbamid-vegyületek előállításánál oly módon, hogy a találmány szerinti eljárással előállítjuk az (A) általános képletű vegyületeket, majd ezeket a vegyületeket a megfelelő (J) általános képletű o-(amino-fenil)-ciklopropil-ketonvegyületekké alakítjuk a technika állásából ismert szokásos módon (lásd például US 5 362 911), majd az említett fenil-keton-vegyületeket a kívánt szulfamoil-karbamid herbicid vegyületekké alakítjuk, előnyösen gabonafélékre szelektív herbicid hatású szulfamoil-karbamid-vegyületté, l-{[o-ciklopropil-karbonil)-fenil]-szulfamoil}-3(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-karbamiddá. A fenil-ketonszármazékok szulfamoil-karbamid herbicid vegyületekké való alakítását ismert eljárásokkal végezhetjük, ilyeneket ismertetnek például a WO 95/29902, EP 661276, WO 95/29167 és US 5 009 699 számú szabadalmi leírásokban.
Az előállítási eljárást az A) reakcióvázlaton mutatjuk be.
A találmány szerinti eljárás értelmében az (A) általános képletű vegyületet a fentiek szerint állítjuk elő, majd a (J) általános képletű o-(amino-fenil)-ciklopropil-keton vegyületté alakítjuk ismert dehidrohalogénezési módszerrel és a (J) általános képletű vegyületet ezután (L) általános képletű 2-amino-aril-vegyülettel és klór-szulfonil-izocianáttal reagáltatjuk trietil-amin és oldószerjelenlétében, így kapjuk a kívánt herbicid hatású (K) általános képletű szulfamoil-karbamid-vegyületet - a képletekben Rb R2, R3 és R4 jelentése az előzőekben megadott.
A találmányt közelebbről a következő példákkal illusztráljuk a korlátozás szándéka nélkül. Az NMR- és MS-adatok mágnesesrezonancia-, illetve tömegspektroszkópiai adatok.
1. példa
2’-(Tetrahidro-2-oxo-3-furoil)-p-toluolszulfonamid
1. reakcióvázlat ml toluolt és 2,03 g (178 mmol) magnéziumetoxidot elkeverünk egy lombikban és nitrogénatmoszférában, 5-10 °C hőmérsékleten hozzáadunk 4,6 g (36 mmol) 2-acetil-butirolaktont 2 perc alatt. A kapott szuszpenziót 10 percen át 5-10 °C hőmérsékleten, majd 1,5 órán át 20 °C hőmérsékleten keverjük. A keveréket ezután 10 g (32 mmol) N-p-tolilszulfonil-antranoil-kloriddal kezeljük, amelyet 20 ml toluolban oldottunk több órán át szobahőmérsékleten, majd körülbelül 2 órán át 45-50 °C-on keverjük. A keverékhez ezután 120 ml vizet adunk, a kapott szürke színű szuszpenziót 4 órán át 65-70 °C-on keverjük. A pH-értékét ezután koncentrált sósavval pH=l értékre beállítjuk, a fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist szűrjük, így 7,6 g 2’-(tetrahidro-2-oxo-3-füroil)-p-toluolszulfonamidot nyerünk. A maradék terméket a szerves fázisból szűréssel elválasztjuk, vákuumban betöményítjük, így további 2,1 g terméket nyerünk, így az általános kihozatal 83%. Olvadáspont: 138-141 °C. A terméket NMR- és MS-analízissel azonosítottuk.
2. példa ’-(Ciklopropil-karbonil)-p-toluolszulfonanilid
2. reakcióvázlat
3,56 g (1 mmol) 1. példa szerinti termékből, 20 ml toluolból és 20 ml 37 tömeg%-os sósavból álló kétfázisú keveréket visszafolyatás közben 12 órán át melegítünk, majd lehűtjük, szűrjük, így 1,98 g 4-klór-l-(2-/Ntozil-amino/-fenil)-l-butanont nyerünk. A szűrt fázisokat elválasztjuk, a vizes fázist toluollal extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, vákuumban betöményítjük, így még 1,15 g 4-klór-l-(2-/N-tozil-amino/-fenil)1-butanon-terméket nyerünk, az összkihozatal 90%, olvadáspont: 108-113 °C. A terméket NMR- és MSanalízissel azonosítottuk.
1,62 g (4,6 mmol) 4-klór-l-(2-/N-tozil-amino/-fenil)-l-butanont feloldunk 10 ml toluolban és hozzáadunk 17,3 g (28,7 mmol) 6,6 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldatot. A kapott kétfázisú keveréket körülbelül 1 órán át visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük, koncentrált kénsavval pH=l értéket beállítunk, a szerves fázist elválasztjuk, vákuumban betöményítjük, így 1,50 g 2’-(ciklopropil-karbonil)-p-toluolszulfonanilidet nyerünk, kihozatal 100%, olvadáspont: 92-100 °C. A terméket NMR- és MS-analízissel azonosítottuk.
3. példa l-(o-Amino-fenil)-4-klór-l-butanon-hidroklorid
3. reakcióvázlat
1,5 g (4,7 mmol) 2. példa szerinti terméket 96 tömeg%-os kénsavval kezelünk és 90 °C-on 15 percen át melegítjük. A kapott oldatot hűtjük, a pH-értékét ammónium-hidroxiddal pH=9-re beállítjuk, majd metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vákuumban betöményítjük, így nyerjük az l-(o-amino-fenil)-4-hidroxi-l-butanont, kihozatal 80%, olvadáspont:
HU 219 612 Β
58-61 °C. A terméket NMR- és MS-analízissel azonosítottuk.
9,3 g (5,1 mmol) l-(o-amino-fenil)-4-hidroxi-l-butanont elkeverünk 26 ml vízzel és 90 ml 37 tömeg%-os sósavval és visszafolyatás közben 6,5 órán át melegítjük, majd lehűtjük és szűrjük, így 8 g l-(o-aminofenil)-4-klór-l-butanon-hidrokloridot nyerünk. A vizes anyalúgot metilén-kloriddal extraháljuk, így további 1,10 g cím szerinti vegyületet nyerünk, az általános kihozatal 73%, olvadáspont: 142-145 °C. A terméket NMR- és MS-analízisekkel azonosítottuk.
4. példa o-Amino-fenil-ciklopropil-keton
4. reakcióvázlat
0,30 g (1,3 mmol) l-(o-amino-fenil)-4-klór-l-butanon-hidrokloridot feloldunk 3 ml metilén-kloridban és 3 ml etilén-dikloridban és 1,2 g (3 mmol) 10 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldattal és 0,05 g (0,2 mmol) 75 tömeg%-os vizes metil-tributil-ammónium-kloriddal kezeljük 50 °C-on 5 órán át. A keveréket ezután szobahőmérsékletre lehűtjük, a fázisokat elválasztjuk, a vizes fázist metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, vákuumban betöményítjük, így 0,14 g (70%) o-amino-fenil-ciklopropil-ketont nyerünk, olvadáspont: 46-48 °C. A terméket NMR- és MS-analízissel azonosítottuk.
Claims (10)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. (I) általános képletű vegyületek, valamint savaddíciós sói - a képletbenR jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, amely adott esetben 1-3 szénatomos alkil- vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal vagy klór- vagy brómatommal szubsztituálva van,R, jelentése hidrogénatom, ciano-, nitro-, halogén-, formil-, 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen a következő csoportokkal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,1-4 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen valamely következő csoporttal szubsztituálva lehet : halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkil-szulfinilvagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-tio-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen a következő csoportokkal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkil-szulfinilvagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-szulfinil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen a következő csoportokkal szubsztituálva lehet:halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkilszulfinil- vagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen a következő csoportokkal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkilszulfinil- vagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen a következő csoportokkal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkilszulfinil- vagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonilcsoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy 1 -3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet, di(l — 4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet, di(l — 4 szénatomos alkil)-amino-szulfonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet, vagy
- 2-6 szénatomot és 1-3 nitrogén-, oxigén- vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos csoport, amely adott esetben a szénatomon egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogénalkil-csoporttal szubsztituálva lehet,X jelentése -(CH2)3-Y általános képletű csoport, ciklopropil- vagy tetrahidro-2-oxo-3-furoil-csoport, ésY jelentése klór- vagy brómatom vagy hidroxicsoport.2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében R, jelentése hidrogénatom, és R jelentése metil- vagy p-tolil-csoport.
- 3. A 2. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében X jelentése ciklopropilcsoport.
- 4. Eljárás (A) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben Rj jelentése az 1. igénypont szerinti -, azzal jellemezve, hogyi) egy (B) általános képletű vegyületet - a képletben R és Rj jelentése az 1. igénypont szerinti - egy (C) képletű 2-acetil-butirolaktonnal reagáltatunk egy bázis és egy szerves oldószer jelenlétében, amikor is a (D) és (E) általános képletű vegyületek keverékét kapjuk - a képletekben Rj és R jelentése a fenti -, ii) az (E) általános képletű vegyületet hidrolízissel vagy kristályosítással elválasztjuk - a képletben Rj és R jelentése a fenti -,HU 219 612 Β iii) az (E) általános képletű vegyületet koncentrált sósavval reagáltatjuk egy szerves oldószer jelenlétében, amikor is (F) általános képletű vegyületet nyerünk - a képletben Rj és R jelentése a fenti -, iv) az (F) általános képletű vegyületet egy vizes bázissal kezeljük emelt hőmérsékleten,v) a (G) általános képletű vegyületet elválasztjuk- a képletben Rj és R jelentése a fenti -, vi) a (G) általános képletű vegyületet egy erős savval kezeljük, vii) a (H) általános képletű vegyületet elválasztjuk- a képletben R| jelentése a fenti -, és viii) a (H) általános képletű vegyületet sósavval reagáltatjuk, így nyerjük az (A) általános képletű vegyületet.
- 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az i) lépésben bázisként magnézium-etoxidot és szerves oldószerként toluolt, az iii) lépésnél szerves oldószerként toluolt, az iv) lépésben bázisként NaOH-ot és a vi) lépésben erős savként kénsavat alkalmazunk.
- 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (B) általános képletű vegyületként R, helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyületet alkalmazunk.
- 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (B) általános képletű vegyületként R helyén ptolil- vagy metilcsoportot tartalmazó vegyületet alkalmazunk.
- 8. Eljárás (J) általános képletű o-amino-fenil-ciklopropil-keton-vegyületek előállítására - a képletben R! jelentése az 1. igénypont szerinti -, azzal jellemezve, hogy a 4. igénypont szerinti eljárással előállított (A) általános képletű vegyületet - a képletben R] jelentése az 1. igénypont szerinti - egy bázissal dehidrohalogénezzük.
- 9. Eljárás (K.) általános képletű szulfamoil-karbamid-vegyületek előállítására - a képletbenR, jelentése az 1. igénypont szerinti,Z jelentése N vagy CR3,R2 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva van;1-4 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva van, (1-4 szénatomos alkil)-tio-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva van, (1 -4 szénatomos alkil)-szulfinil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva van, (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva van, vagy (1-4 szénatomos alkil)-amino- vagy di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoport, amelyek mindegyikében az alkilcsoport adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet,R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, és R4 jelentése hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva van,1-4 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva van, (1-4 szénatomos alkil)-tio-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva van, (1-4 szénatomos alkil)-szulfinil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva van, (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva van, vagy (1-4 szénatomos alkil)-amino- vagy di(l — 4 szénatomos alkil)-amino-csoport, ahol mindegyik alkilcsoport adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva van -, azzal jellemezve, hogyi) egy 4. igénypont szerinti eljárással előállított (A) általános képletű vegyületet egy bázissal dehidrohalogénezünk, így nyerjük a (J) általános képletű o-(aminofenil)-ciklopropil-ketont és ii) a kapott (J) általános képletű o-(amino-fenil)ciklopropil-ketont (L) általános képletű 2-amino-arilvegyülettel és klór-szulfonil-izocianáttal reagáltatjuk trietil-amin és egy oldószer jelenlétében, így nyerjük a kívánt (K) általános képletű szulfamoil-karbamid vegyületet - a képletben Rb R2, R3 és R4 jelentése az előzőekben megadott -.
- 10. A 9. igénypont szerinti eljárás olyan (K) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Z jelentése CR3, Rj és R3 jelentése egyaránt hidrogénatom és R2 és R4 jelentése egyaránt metoxicsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagot alkalmazzuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77131896A | 1996-12-20 | 1996-12-20 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9702511D0 HU9702511D0 (en) | 1998-03-02 |
| HUP9702511A1 HUP9702511A1 (hu) | 1998-11-30 |
| HU219612B true HU219612B (hu) | 2001-05-28 |
Family
ID=25091429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9702511A HU219612B (hu) | 1996-12-20 | 1997-12-19 | Szulfonamido-fenil-keton-származékok, eljárások felhasználásukkal amino-fenil-keton- és szulfamoil-karbamid-származékok előállítására |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0849262B1 (hu) |
| JP (1) | JP3958851B2 (hu) |
| KR (1) | KR100555052B1 (hu) |
| CN (1) | CN1100755C (hu) |
| AR (1) | AR011771A1 (hu) |
| AT (1) | ATE207066T1 (hu) |
| AU (1) | AU721862B2 (hu) |
| BG (1) | BG63390B1 (hu) |
| BR (1) | BR9706365A (hu) |
| CA (1) | CA2225206C (hu) |
| CO (1) | CO5021225A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ393797A3 (hu) |
| DE (1) | DE69707408T2 (hu) |
| EG (1) | EG21392A (hu) |
| ES (1) | ES2166052T3 (hu) |
| HK (1) | HK1012504A1 (hu) |
| HR (1) | HRP970613B1 (hu) |
| HU (1) | HU219612B (hu) |
| IL (1) | IL122672A (hu) |
| NO (1) | NO309934B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ329428A (hu) |
| PL (1) | PL190620B1 (hu) |
| RU (1) | RU2201418C2 (hu) |
| SG (1) | SG64466A1 (hu) |
| SK (1) | SK169397A3 (hu) |
| TR (1) | TR199701597A2 (hu) |
| UA (1) | UA43896C2 (hu) |
| YU (1) | YU48897A (hu) |
| ZA (1) | ZA9711397B (hu) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4559081A (en) * | 1984-12-03 | 1985-12-17 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| EP0184122B1 (en) * | 1984-12-03 | 1991-07-17 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| US5009699A (en) * | 1990-06-22 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use |
| CZ289916B6 (cs) * | 1993-11-30 | 2002-04-17 | American Cyanamid Company | Způsob výroby o-aminofenylketonů |
-
1997
- 1997-11-14 HR HR970613A patent/HRP970613B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-12-05 CZ CZ973937A patent/CZ393797A3/cs unknown
- 1997-12-09 SK SK1693-97A patent/SK169397A3/sk unknown
- 1997-12-11 BG BG102110A patent/BG63390B1/bg unknown
- 1997-12-11 TR TR97/01597A patent/TR199701597A2/xx unknown
- 1997-12-15 ES ES97310120T patent/ES2166052T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 AT AT97310120T patent/ATE207066T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-12-15 DE DE69707408T patent/DE69707408T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 EP EP97310120A patent/EP0849262B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-16 JP JP36342597A patent/JP3958851B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-17 BR BR9706365A patent/BR9706365A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-12-18 CA CA002225206A patent/CA2225206C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-18 SG SG1997004560A patent/SG64466A1/en unknown
- 1997-12-18 ZA ZA9711397A patent/ZA9711397B/xx unknown
- 1997-12-18 UA UA97126152A patent/UA43896C2/uk unknown
- 1997-12-18 YU YU48897A patent/YU48897A/sr unknown
- 1997-12-18 CO CO97073946A patent/CO5021225A1/es unknown
- 1997-12-18 AU AU48459/97A patent/AU721862B2/en not_active Ceased
- 1997-12-18 EG EG135297A patent/EG21392A/xx active
- 1997-12-18 NZ NZ329428A patent/NZ329428A/en unknown
- 1997-12-18 IL IL12267297A patent/IL122672A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 PL PL97323892A patent/PL190620B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 RU RU97122130/04A patent/RU2201418C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 AR ARP970106066A patent/AR011771A1/es active IP Right Grant
- 1997-12-19 KR KR1019970070780A patent/KR100555052B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 HU HU9702511A patent/HU219612B/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 NO NO975983A patent/NO309934B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 CN CN97108762A patent/CN1100755C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-12-15 HK HK98113419A patent/HK1012504A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5817079B2 (ja) | ６−（７−（（１−アミノシクロプロピル）メトキシ）−６−メトキシキノリン−４−イルオキシ）−ｎ−メチル−１−ナフトアミド、またはそれの薬学的に許容される塩を調製するための方法 | |
| US5631381A (en) | Process for the preparation of pesticidal 1-(haloaryl) heterocyclic compounds | |
| HU219612B (hu) | Szulfonamido-fenil-keton-származékok, eljárások felhasználásukkal amino-fenil-keton- és szulfamoil-karbamid-származékok előállítására | |
| US5534637A (en) | Starting materials for prepartion of sulfonylurea derivatives and process for preparing the same | |
| US6127576A (en) | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof | |
| KR100548807B1 (ko) | 아린 중간체 및 이의 제조 방법 | |
| US6121476A (en) | Process for preparing dithiocarbonimide derivatives | |
| JP4176163B2 (ja) | １−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フエニル］スルフアモイル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピリミジニル）尿素化合物の製造方法及びその製造のための中間体 | |
| US5559234A (en) | Process for the manufacture of herbicidal 1-{[2-(cyclopropylcarbonyl)phyenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)urea compounds | |
| AU622332B2 (en) | New azetidines, their preparation and their application as intermediates for the preparation of compounds with antimicrobial activity | |
| US5856576A (en) | Aryne intermediates and a process for the preparation thereof | |
| JPH0657698B2 (ja) | ピラゾ−ルオキシム誘導体及びその製造方法 | |
| US5847140A (en) | Intermediates for the manufacture of herbicidal 1-{ 2-(cyclopropylcarbonyl) Phenyl! Sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl) urea compounds | |
| EP0537585A2 (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| RU2269518C2 (ru) | Способ получения пестицидных соединений | |
| MXPA97010069A (en) | Derivatives of aminofenil cetona and method for the preparation of the mis | |
| JPS61134378A (ja) | ピリミジン誘導体の製法 | |
| CS219280B2 (en) | Method of making the pyrazol derivatives | |
| HU182840B (en) | Process for producing new acyl-derivatives of bracket-substituted amino-bracket closed-malonates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |