NO309934B1 - Aminofenylderivater og fremgangsmÕte for fremstilling derav - Google Patents
Aminofenylderivater og fremgangsmÕte for fremstilling derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO309934B1 NO309934B1 NO975983A NO975983A NO309934B1 NO 309934 B1 NO309934 B1 NO 309934B1 NO 975983 A NO975983 A NO 975983A NO 975983 A NO975983 A NO 975983A NO 309934 B1 NO309934 B1 NO 309934B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- compound
- formula
- halogen
- optionally substituted
- groups
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 13
- -1 Aminophenyl Chemical class 0.000 title claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 42
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 claims description 4
- BIPUHAHGLJKIPK-UHFFFAOYSA-N dicyclopropylmethanone Chemical compound C1CC1C(=O)C1CC1 BIPUHAHGLJKIPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 4
- HMOJKUDFFLOQTN-UHFFFAOYSA-N (2-aminophenyl)-cyclopropylmethanone Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)C1CC1 HMOJKUDFFLOQTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylthiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)S1 RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonyl isocyanate Chemical compound ClS(=O)(=O)N=C=O WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 2
- 125000004768 (C1-C4) alkylsulfinyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- OJXASOYYODXRPT-UHFFFAOYSA-N sulfamoylurea Chemical class NC(=O)NS(N)(=O)=O OJXASOYYODXRPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- SUYDUAIIHIGTOF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminophenyl)-4-chlorobutan-1-one;hydrochloride Chemical compound Cl.NC1=CC=CC=C1C(=O)CCCCl SUYDUAIIHIGTOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SBUNONZKFNLXPY-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminophenyl)-4-hydroxybutan-1-one Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)CCCO SBUNONZKFNLXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 2
- OFSLKOLYLQSJPB-UHFFFAOYSA-N Cyclosulfamuron Chemical compound COC1=CC(OC)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)NC=2C(=CC=CC=2)C(=O)C2CC2)=N1 OFSLKOLYLQSJPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004455 (C1-C3) alkylthio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- BWWHTIHDQBHTHP-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzoyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O BWWHTIHDQBHTHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 3-Acetyldihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)C1CCOC1=O OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYQDSQIMKAXIIJ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-[2-(2-oxooxolane-3-carbonyl)phenyl]benzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1C(=O)C1C(=O)OCC1 OYQDSQIMKAXIIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- GSEZYWGNEACOIW-UHFFFAOYSA-N bis(2-aminophenyl)methanone Chemical class NC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1N GSEZYWGNEACOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical compound [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- UOYJQYCQZFTBFW-UHFFFAOYSA-N n-[2-(cyclopropanecarbonyl)phenyl]-4-methylbenzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1C(=O)C1CC1 UOYJQYCQZFTBFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C307/04—Diamides of sulfuric acids
- C07C307/10—Diamides of sulfuric acids having nitrogen atoms of the sulfamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/04—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups
- C07C303/08—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups by reaction with halogenosulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C311/21—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer o-aminofenylketon-derivater med formel I
hvor R, Ri og X er som definert nedenfor.
Forbindelser med formel I er nyttige som mellomprodukter for fremstilling av en rekke herbicide sulfamoyl-urinstoff-derivater og spesielt fremstilling av det avlings-selektive herbicide middel 1-{[o-(cyklopropyl-karbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimetoksy-2-pyrimidinyl)urinstoff. Det tilveiebringes også en metode for fremstilling av nevnte mellomprodukt med formel I.
BESKRIVELSE
Oppfinnelsen tilveiebringer en forbindelse med formel I
hvor
R er lineær eller forgrenet C1-C6 alkyl eller fenyl eventuelt substituert med
C1-C3 alkyl, C1-C3 alkoksy, klor eller brom;
Ri er hydrogen, cyano, nitro, halogen, formyl, Ci-C4alkyl eventuelt substituert med én eller flere halogen-, Ci-C3alkoksy-, Ci-C3alkyltio-, C1-C3-alkylsulfinyl- eller Ci-C3alkylsulfonyl-grupper,
X er -(CH2)3-Y, cyklopropyl eller tetrahydro-2-okso-3-furoyl; og
Y er klor, brom eller hydroksy; eller
syreaddisjonssalter derav.
Oppfinnelsen tilveiebringer også en fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse med formel A
hvor R<\ er som definert ovenfor, som omfatter de følgende trinn:
i) omsetning av en forbindelse med formel B
hvor R og Ri er som definert ovenfor, med en forbindelse med formel C i nærvær av en base og et organisk oppløsningsmiddel, hvilket gir en blanding av forbindelser med formel D og formel E ii) isolering av forbindelse E ved hydrolyse eller krystallisasjon; iii) omsetning av forbindelse E med konsentrert HCI i nærvær av et organisk oppløsningsmiddel, hvilket gir en forbindelse med formel F; iv) behandling av forbindelse F med en vandig base ved forhøyet temperatur; v) isolering av en forbindelse med formel G; vi) behandling av forbindelse G med en sterk syre; vii) isolering av en forbindelse med formel H; og
viii) omsetning av forbindelse H med HCI, hvilket gir forbindelsen
med formel A.
Forbindelse A hvor Ri er hydrogen, 1-(o-aminofenyl)-4-klor-1-butanon-hydroklorid, blir anvendt for fremstilling av det herbicide mellomprodukt o-(aminofenyl)cyklopropylketon. En beskrivelse av o-(aminofenyl)cyklopropylketon og anvendelse av det for fremstilling av 1-{[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimetoksy-2-pyrimidinyl)urinstoff-herbicid er angitt i kjent litteratur. Foreliggende oppfinnelse unngår også anvendelse av o-nitrobenzoylklorid, som er et eksplosivt middel, som mellomprodukt.
Basen anvendt i trinn 1 kan være et magnesium-Ci-C4 alkoksyd, fortrinnsvis ett som er lett tilgjengelig, så som magnesium-metoksyd eller magnesium-etoksyd. Det organiske oppløsningsmiddel anvendt i trinn 1 kan være et aromatisk hydrokarbon eller en dialkyleter så som toluen, xylen eller tetrahydrofuran. Det organiske oppløsningsmiddel anvendt i trinn 3 for fremstilling av forbindelse F kan være et inert organisk oppløsningsmiddel så som toluen eller xylen og syren anvendt i trinn 3 kan være en mineralsyre så som konsentrert HCI. Basen anvendt i trinn 4 for fremstilling av forbindelse G kan være et alkalimetall-hydroksyd så som natriumhydroksyd eller kaliumhydroksyd. Den forhøyede temperatur i trinn 4 kan være hvilken som helst temperatur over 25 °C, fortrinnsvis omtrent 90 °-130 °C. Den sterke syren anvendt i trinn 6 for fremstilling av forbindelse H kan være svovelsyre. Syren anvendt for fremstilling av forbindelse A i trinn 8 kan være en mineralsyre så som konsentrert HCI.
Forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse kan anvendes for å fremstille herbicide sulfamoyl-urinstoff-forbindelser (K) ved anvendelse av fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse for å fremstille forbindelser med formel A, omdanne nevnte forbindelser med formel A til de tilsvarende o-(aminofenyl)cyklopropylketoner (J) ved anvendelse av konvensjonelle metoder beskrevet i kjent litteratur og omdanne nevnte fenylketoner til de ønskede sulfamoyl-urinstoff-herbicid-produkter, fortrinnsvis det korn-selektive, herbicide sulfamoyl-urinstoff, 1-{[o-(cyklopropylkarbonyl)fenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimetoksy-2-pyrimidinyl-urinstoff. Omdannelse av fenylketon-derivatene til sulfamoylurinstoff-herbicider utføres ved kjente metoder.
Fremstillingen er vist i flytdiagram I.
i henhold til fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse, blir forbindelsen med formel A fremstilt som beskrevet ovenfor og omdannet til o-(aminofenyl)cyklopropylketon-forbindelsen med formel J ved konvensjonelle dehydrohalogeneringsteknikker og forbindelsen med formel J kan omsettes med en 2-aminoaryl-forbindelse med formel L og klorsulfonyl-isocyanat i nærvær av trietylamin og et oppløsningsmiddel for å gi det ønskede herbicide sulfamoyl-urinstoff med formel K.
Oppfinnelsen er ytterligere illustrert i eksemplene nedenfor, men skal ikke begrenses av disse. Betegnelsene NMR og MS angir henholdsvis proton-kjernemagnetisk resonans og massespektrometri.
EKSEMPEL 1
Fremstilling av 2'-( tetrahvdro- 2- okso- 3- furovl)- p- toluensulfonanilid
Til en blanding av 40 ml toluen og 2,03 g (178 mmol) magnesium-etoksyd i en kolbe under nitrogen ved 5-10° C blir satt 4,6 g (36 mmol) 2-acetylbutyrolakton i løpet av 2 minutter. Den resulterende oppslemning blir omrørt i 10 minutter ved 5-10° C og i omtrent 1,5 timer ved 20° C. Reaksjonsblandingen blir behandlet med en oppløsning av 10,0 g (32 mmol) N-p-tolylsulfonyl-antranoylklorid i 20 ml toluen, omrørt flere timer ved omgivelsestemperatur og i omtrent 2 timer ved 45-50° C. Vann (120 ml) blir tilsatt, og den grå oppslemningen blir omrørt i omtrent 4 timer ved 65-70° C. pH blir regulert til 1 med konsentrert svovelsyre. Fasene blir separert og det organiske laget blir filtrert, hvilket gir 7,6 g 2'-(tetrahydro-2-okso-3-furoyl)-p_-toluensulfonanilid. Gjenværende produkt blir isolert fra organisk lag-filtratet ved konsentrasjon i vakuum hvilket gir ytterligere 2,1 g produkt med et totalt utbytte på 83% (Sm.p. 138-141° C). Produktet blir identifisert ved NMR- og MS-analyser.
EKSEMPEL 2
Fremstilling av 2'-( cvklopropylkarbonvl>- p- toluensulfonanilid
En to-faset oppslemningsblanding av 3,56 g (1,0 mmol) av produktet fra eksempel 1, 25 ml toluen og 20 ml 37% HCI blir tilbakeløpskokt i omtrent 12 timer, avkjølt og den resulterende oppslemning blir filtrert, hvilket gir 1,98 g 4-klor-1-(2-N-tosylaminofenyl)-1-butanon. Filtratfasene blir separert og den vandige fasen blir ekstrahert med toluen. De organiske fasene blir samlet og konsentrert i vakuum, hvilket gir det gjenværende 4-klor-1-(2-N-tosylamino-fenyl)-1-butanon-produkt (1,15 g) med et totalt utbytte på 90% (Sm.p. 108-113°C). Produktet blir identifisert ved NMR- og MS-analyser.
Til en oppløsning av 1,62 g (4,6 mmol) 4-klor-1-(2-N-tosylaminofenyl)-1-butanon i 10 ml toluen blir satt 17,3 g (28,7 mmol) 6,6% natriumhydroksyd-løsning. Den resulterende to-fase-blanding blir tilbakeløpskokt i omtrent 1 time, avkjølt og regulert til pH 1 med konsentrert svovelsyre. Det organiske laget blir separert og konsentrert i vakuum, hvilket gir 1,50 g 2-(cyklo-propylkarbonyl)-p_-toluensulfonanilid i 100% utbytte (Sm.p. 92-100 °C). Produktet blir identifisert ved NMR- og MS-analyser.
EKSEMPEL 3
Fremstilling av 1-( o- aminofenvl)- 4- klor- 1- butanon-hvdroklorid
Produktet fra eksempel 2 (1,5 g, 4,7 mmol) blir behandlet med 96% svovelsyre og oppvarmet til 90 °C i 15 minutter. Løsningen blir avkjølt, regulert til pH 9 med ammoniumhydroksyd og ekstrahert med metylenklorid. De samlede ekstrakter blir konsentrert i vakuum, hvilket gir 1-(o-aminofenyl)-4-hydroksy-1-butanon ( 80% utbytte, Sm.p. 58-61 °C). Produktet blir identifisert ved NMR- og MS-analyser.
En blanding av 9,3 g (5,1 mmol) 1-(o-aminofenyl)-4-hydroksy-1-butanon, 26 ml vann og 90 ml 37% HCI blir tilbakeløpskokt i omtrent 6,5 timer, avkjølt og filtrert, hvilket gir 8,0 g 1-(o-aminofenyl)-4-klor-1-butanon-hydroklorid. Ekstraksjon av den vandige moderluten med metylenklorid gir ytterligere 1,10 g av tittelproduktet med et totalt utbytte på 73% (Sm.p. 142-145 °C). Produktet blir identifisert ved NMR- og MS-analyser.
EKSEMPEL 4
Fremstilling av o- aminofenvl cvklopropylketon
En oppløsning av 0,30 g (1,3 mmol) 1-(o-aminofenyl)-4-klor-1-butanon-hydroklorid i 3 ml metylenklorid og 3 ml etylen-diklorid blir behandlet med 1,2 g (3 mmol) av en 10% natriumhydroksyd-løsning og 0,05 g (0,2 mmol) 75% vandig metyl-tributylammoniumklorid og oppvarmet til 50 °C i omtrent 5 timer. Etter avkjøling til romtemperatur blir fasene separert. Det vandige laget blir ekstrahert med metylenklorid. De samlede organiske ekstrakter blir vasket med vann og konsentrert i vakuum, hvilket gir 0,14 g (70% utbytte) o-aminofenyl-cyklopropylketon (Sm.p. 46-48 °C). Produktet blir identifisert ved NMR- og MS-analyser.
Claims (11)
1. Forbindelse, karakterisert ved formelen
hvor
R er lineær eller forgrenet C1-C6 alkyl eller fenyl eventuelt substituert med C1-
C3 alkyl, C1-C3 alkoksy, klor eller brom;
Ri er hydrogen, cyano, nitro, halogen, formyl, CrC4alkyl eventuelt substituert
med én eller flere halogen-, CrC3alkoksy-, CrC3alkyltio-, CrC3. alkylsulfinyl- eller CrC3alkylsulfonyl-grupper,
X er -(CH2)3-Y, cyklopropyl eller tetrahydro-2-okso-3-furoyl; og Y er klor, brom eller hydroksy; eller
syreaddisjonssalter derav.
2. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved atRier hydrogen.
3. Forbindelse ifølge krav 1,karakterisert ved at Ri er hydrogen og R eventuelt er metyl eller p_-tolyl.
4. Forbindelse ifølge krav 2, karakterisert ved at X er cyklopropyl, -(CH2)3-Y eller tetrahydro-2-okso-3-furoyl.
5. Fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse med formel A hvori R, er som definert i krav 1-4, karakterisert vedi) behandling av en forbindelse med formel B
hvori R og Ri er som definert i krav 1, med en forbindelse med formel C
i nærvær av en base og et organisk oppløsningsmiddel, hvilket gir en blanding av forbindelser med formel D og formel E ii) isolering av forbindelse E ved hydrolyse eller krystallisasjon; iii) omsetning av forbindelse E med konsentrert HCI i nærvær av et organisk oppløsningsmiddel, hvilket gir en forbindelse med formel F iv) behandling av forbindelse F med en vandig base ved forhøyet temperatur; v) isolering av en forbindelse med formel G
hvori formlene E til G er R og Ri som definert i krav 1; vi) behandling av forbindelse G med en sterk syre; vii) isolering av en forbindelse med formel H viii) omsetning av forbindelse H med HCI, hvilket gir forbindelsen med formel A.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at basen i trinn 1 er magnesium-etoksyd og det organiske oppløsningsmiddel er toluen; det organiske oppløsningsmiddel i trinn 3 er toluen; basen i trinn 5 er NaOH; og den sterke syren i trinn 6 er svovelsyre.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at det anvendes en forbindelse med formel B hvor Ri er hydrogen.
8. Fremgangsmåten ifølge krav 6, karakterisert ved at det anvendes en forbindelse med formel B hvor R er p_-tolyl eller metyl.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at den også omfatter omsetning av forbindelsen med formel A med en base for å fremstille o-aminofenyl-cyklopropylketon.
10. Fremgangsmåte for fremstilling av en sulfamoyl-urinstoff-
forbindelse med formel K
hvor
Ri er som definert i krav 1-4,
Z er N eller CR3;
R2 er hydrogen, halogen, CrC4alkyl eventuelt substituert med én eller flere
halogen- eller d-C3alkoksy grupper,
Ci-C4alkoksy eventuelt substituert med én eller flere halogen- eller Cr
Csalkoksy grupper,
Ci-C4alkyltio eventuelt substituert med én eller flere halogen- eller Cr
C3alkoksy-grupper,
CrC4alkylsulfinyl eventuelt substituert med én eller flere halogen- eller
CrC3alkoksy-grupper,
CrC4alkylsulfonyl eventuelt substituert med én eller flere halogen- eller
CrC3alkoksy-grupper, eller
Ci-C4alkylamino eller di(Ci-C4alkyl)amino hvor hver alkylgruppe
eventuelt er substituert med én eller flere halogen- eller Cr C3alkoksy-grupper;
R3 er hydrogen eller halogen; og
Pm er hydrogen, d-C4alkyl eventuelt substituert med én eller flere halogen-
eller Ci-C3alkoksy-grupper,
CrC4alkoksy eventuelt substituert med én eller flere halogen- eller Ci-
C3alkoksy-grupper,
CrC4alkyltio eventuelt substituert med én eller flere halogen- eller Ci-
C3alkoksy-grupper,
Ci-C4alkylsulfinyl eventuelt substituert med én eller flere halogen- eller d-Csalkoksy-grupper,
Ci-C4alkylsulfonyl eventuelt substituert med én eller flere halogen- eller
Ci-C3alkoksy-grupper, eller
Ci-C4alkylamino eller di(Ci-C4alkyl)amino hvor hver alkylgruppe eventuelt er
substituert med én eller flere halogen- eller CrCsalkoksy-grupper,
karakterisert vedi) dehydrohalogenering av en forbindelse med formel A
hvor forbindelsen med formel A er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 5, hvilket gir o-(aminofenyl)cyklopropylketonet med formel J ii) omsetning av nevnte o-(aminofenyl)cyklopropylketon med en 2-
aminoaryl-forbindelse med formel L
og klorsulfonylisocyanat, i nærvær av trietylamin og et oppløsningsmiddel, hvilket gir den ønskede sulfamoyl-urinstoff-forbindelse med formel K.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10 for fremstilling av en forbindelse med formel K hvor Z er CR3; Ri og R3 er hver hydrogen; og R2 og R4 er hver metoksy.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77131896A | 1996-12-20 | 1996-12-20 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO975983D0 NO975983D0 (no) | 1997-12-19 |
| NO975983L NO975983L (no) | 1998-06-22 |
| NO309934B1 true NO309934B1 (no) | 2001-04-23 |
Family
ID=25091429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO975983A NO309934B1 (no) | 1996-12-20 | 1997-12-19 | Aminofenylderivater og fremgangsmÕte for fremstilling derav |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0849262B1 (no) |
| JP (1) | JP3958851B2 (no) |
| KR (1) | KR100555052B1 (no) |
| CN (1) | CN1100755C (no) |
| AR (1) | AR011771A1 (no) |
| AT (1) | ATE207066T1 (no) |
| AU (1) | AU721862B2 (no) |
| BG (1) | BG63390B1 (no) |
| BR (1) | BR9706365A (no) |
| CA (1) | CA2225206C (no) |
| CO (1) | CO5021225A1 (no) |
| CZ (1) | CZ393797A3 (no) |
| DE (1) | DE69707408T2 (no) |
| EG (1) | EG21392A (no) |
| ES (1) | ES2166052T3 (no) |
| HK (1) | HK1012504A1 (no) |
| HR (1) | HRP970613B1 (no) |
| HU (1) | HU219612B (no) |
| IL (1) | IL122672A (no) |
| NO (1) | NO309934B1 (no) |
| NZ (1) | NZ329428A (no) |
| PL (1) | PL190620B1 (no) |
| RU (1) | RU2201418C2 (no) |
| SG (1) | SG64466A1 (no) |
| SK (1) | SK169397A3 (no) |
| TR (1) | TR199701597A2 (no) |
| UA (1) | UA43896C2 (no) |
| YU (1) | YU48897A (no) |
| ZA (1) | ZA9711397B (no) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0184122B1 (en) * | 1984-12-03 | 1991-07-17 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| US4559081A (en) * | 1984-12-03 | 1985-12-17 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| US5009699A (en) * | 1990-06-22 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use |
| CZ289916B6 (cs) * | 1993-11-30 | 2002-04-17 | American Cyanamid Company | Způsob výroby o-aminofenylketonů |
-
1997
- 1997-11-14 HR HR970613A patent/HRP970613B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-12-05 CZ CZ973937A patent/CZ393797A3/cs unknown
- 1997-12-09 SK SK1693-97A patent/SK169397A3/sk unknown
- 1997-12-11 TR TR97/01597A patent/TR199701597A2/xx unknown
- 1997-12-11 BG BG102110A patent/BG63390B1/bg unknown
- 1997-12-15 ES ES97310120T patent/ES2166052T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 EP EP97310120A patent/EP0849262B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 DE DE69707408T patent/DE69707408T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 AT AT97310120T patent/ATE207066T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-12-16 JP JP36342597A patent/JP3958851B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-17 BR BR9706365A patent/BR9706365A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-12-18 CA CA002225206A patent/CA2225206C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-18 UA UA97126152A patent/UA43896C2/uk unknown
- 1997-12-18 ZA ZA9711397A patent/ZA9711397B/xx unknown
- 1997-12-18 AU AU48459/97A patent/AU721862B2/en not_active Ceased
- 1997-12-18 NZ NZ329428A patent/NZ329428A/en unknown
- 1997-12-18 SG SG1997004560A patent/SG64466A1/en unknown
- 1997-12-18 CO CO97073946A patent/CO5021225A1/es unknown
- 1997-12-18 IL IL12267297A patent/IL122672A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-12-18 YU YU48897A patent/YU48897A/sr unknown
- 1997-12-18 EG EG135297A patent/EG21392A/xx active
- 1997-12-19 NO NO975983A patent/NO309934B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 RU RU97122130/04A patent/RU2201418C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 PL PL97323892A patent/PL190620B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 HU HU9702511A patent/HU219612B/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 CN CN97108762A patent/CN1100755C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-19 KR KR1019970070780A patent/KR100555052B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 AR ARP970106066A patent/AR011771A1/es active IP Right Grant
-
1998
- 1998-12-15 HK HK98113419A patent/HK1012504A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5817079B2 (ja) | ６−（７−（（１−アミノシクロプロピル）メトキシ）−６−メトキシキノリン−４−イルオキシ）−ｎ−メチル−１−ナフトアミド、またはそれの薬学的に許容される塩を調製するための方法 | |
| CA1302419C (en) | Process for the preparation of 5-chloromethylpyridines | |
| EP2479166A1 (en) | A process for the preparation of etoricoxib | |
| CZ286391B6 (cs) | o-nitrofenylcyklopropylketon a způsob jeho výroby | |
| US5274166A (en) | Dithiocarbamic acid salt, process for production thereof, and process for production of isothiocyanate using said dithiocarbamic acid salt | |
| NO309934B1 (no) | Aminofenylderivater og fremgangsmÕte for fremstilling derav | |
| US4391976A (en) | Process for producing arylsulfamates | |
| US6127576A (en) | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof | |
| US5849910A (en) | Process for the preparation of unsymmetrical 4,6-bis aryloxy-pyrimidine compounds | |
| HU207718B (en) | Process for producing 3,5,6-trichloropyridin-2-ol | |
| JP3499595B2 (ja) | ２−シアノイミダゾール系化合物の製造方法 | |
| US4814500A (en) | Cyanoguanidine derivative and process for preparation thereof | |
| US5559234A (en) | Process for the manufacture of herbicidal 1-{[2-(cyclopropylcarbonyl)phyenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)urea compounds | |
| SU1705282A1 (ru) | Способ получени арилсульфонилкарбаматов | |
| US5675010A (en) | Chloropyridinium chlorides and process for their preparation | |
| US4524205A (en) | Process for the preparation of 1-amino-1,3,5-triazine-2,4(1H,3H)-diones | |
| CA1207796A (en) | Intermediates for the preparation of 4-phenyl-1,3- benzodiazepins and methods for preparing the intermediates | |
| MXPA97010069A (en) | Derivatives of aminofenil cetona and method for the preparation of the mis | |
| JPH08245595A (ja) | ピラゾールの製造方法 | |
| JPS5948451A (ja) | アミノメチレンシアノアセトアルデヒド類の製造法 | |
| EP0747365A1 (en) | Process and intermediates for the manufacture of herbicidal 1- [2-(cyclopropylcarbonyl)phenyl] sulfamoyl -3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)urea compounds | |
| MXPA04011622A (es) | Metodo para producir amidas del acido 4-haloaquilnicotinico. | |
| JPH03178960A (ja) | フルオロアルキルチオアニリン誘導体及びその製法 | |
| JPH0782284A (ja) | ホスホロチオエート化合物の製造法 | |
| IE45482B1 (en) | Process for preparing substituted p-amino styrenes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN JUNE 2002 |