JPH10226676A - アミノフエニルケトン誘導体およびそれらの製造方法 - Google Patents
アミノフエニルケトン誘導体およびそれらの製造方法Info
- Publication number
- JPH10226676A JPH10226676A JP9363425A JP36342597A JPH10226676A JP H10226676 A JPH10226676 A JP H10226676A JP 9363425 A JP9363425 A JP 9363425A JP 36342597 A JP36342597 A JP 36342597A JP H10226676 A JPH10226676 A JP H10226676A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- halogen
- substituted
- formula
- optionally
- alkoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C307/04—Diamides of sulfuric acids
- C07C307/10—Diamides of sulfuric acids having nitrogen atoms of the sulfamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/04—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups
- C07C303/08—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups by reaction with halogenosulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C311/21—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 作物選択性除草剤１−｛［ｏ−（シクロプロ
ピルカルボニル）フェニル］−スルファモイル｝−３−
（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素を含む
除草性スルファモイル尿素化合物の製造において有用な
中間体の提供。 【解決手段】 式（Ｉ） 具体的には、例えば で示されるｏ−アミノフェニルケトン誘導体。
ピルカルボニル）フェニル］−スルファモイル｝−３−
（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素を含む
除草性スルファモイル尿素化合物の製造において有用な
中間体の提供。 【解決手段】 式（Ｉ） 具体的には、例えば で示されるｏ−アミノフェニルケトン誘導体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、式（Ｉ）
【０００２】
【化１３】
【０００３】（式中、Ｒ、Ｒ1およびＸは上記の通りで
ある）で示されるｏ−アミノフェニルケトン誘導体を提
供する。
ある）で示されるｏ−アミノフェニルケトン誘導体を提
供する。
【０００４】式（Ｉ）で示される化合物は、多種類の除
草性スルファモイル尿素誘導体の製造、特に作物選択性
除草剤１−｛［ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェ
ニル］−スルファモイル｝−３−（４，６−ジメトキシ
−２−ピリミジニル）尿素の製造において中間体として
有用である。また前記式（Ｉ）の中間体の製造方法も提
供される。
草性スルファモイル尿素誘導体の製造、特に作物選択性
除草剤１−｛［ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェ
ニル］−スルファモイル｝−３−（４，６−ジメトキシ
−２−ピリミジニル）尿素の製造において中間体として
有用である。また前記式（Ｉ）の中間体の製造方法も提
供される。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、式（Ｉ）
【０００６】
【化１４】
【０００７】［式中、Ｒは直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ
1−Ｃ6アルキルまたは場合によりＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ
1−Ｃ3アルコキシ、塩素もしくは臭素で置換されたフェ
ニルであり；Ｒ1は水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、
ホルミル、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1
−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルス
ルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、場合により
一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィ
ニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換された
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、場合により一つもしくはそれ以上
のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチ
オ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アル
キルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルチオ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3
アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキル
スルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置
換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、場合により一
つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、
Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル
またはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1
−Ｃ4アルキルスルホニル、場合により一つもしくはそ
れ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アル
キルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−
Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキ
ルカルボニル、場合により一つもしくはそれ以上のハロ
ゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4
アルコキシカルボニル、場合により一つもしくはそれ以
上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換された
ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、場合により一つもしく
はそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置
換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノカルボニル、場
合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−
Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）
アミノスルホニル、或いは２〜６個の炭素原子および１
〜３個の窒素、酸素または硫黄原子を有し、そして場合
により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アル
キルまたはＣ1−Ｃ4ハロアルキル基で置換されている複
素環式環であり；Ｘは−（ＣＨ2）3−Ｙ、シクロプロピ
ルまたはテトラヒドロ−２−オキソ−３−フロイルであ
り；そしてＹは塩素、臭素またはヒドロキシである］で
示される化合物またはそれらの酸付加塩を提供する。
1−Ｃ6アルキルまたは場合によりＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ
1−Ｃ3アルコキシ、塩素もしくは臭素で置換されたフェ
ニルであり；Ｒ1は水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、
ホルミル、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1
−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルス
ルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、場合により
一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィ
ニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換された
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、場合により一つもしくはそれ以上
のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチ
オ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アル
キルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルチオ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3
アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキル
スルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置
換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、場合により一
つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、
Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル
またはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1
−Ｃ4アルキルスルホニル、場合により一つもしくはそ
れ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アル
キルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−
Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキ
ルカルボニル、場合により一つもしくはそれ以上のハロ
ゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4
アルコキシカルボニル、場合により一つもしくはそれ以
上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換された
ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、場合により一つもしく
はそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置
換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノカルボニル、場
合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−
Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）
アミノスルホニル、或いは２〜６個の炭素原子および１
〜３個の窒素、酸素または硫黄原子を有し、そして場合
により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ4アル
キルまたはＣ1−Ｃ4ハロアルキル基で置換されている複
素環式環であり；Ｘは−（ＣＨ2）3−Ｙ、シクロプロピ
ルまたはテトラヒドロ−２−オキソ−３−フロイルであ
り；そしてＹは塩素、臭素またはヒドロキシである］で
示される化合物またはそれらの酸付加塩を提供する。
【０００８】本発明はまた、式Ａ
【０００９】
【化１５】
【００１０】（式中、Ｒ1は請求項１に記載の通りであ
る）で示される化合物の製造方法において、以下のステ
ップ： ｉ）式Ｂ
る）で示される化合物の製造方法において、以下のステ
ップ： ｉ）式Ｂ
【００１１】
【化１６】
【００１２】で示される化合物を、式Ｃ
【００１３】
【化１７】
【００１４】で示される化合物と、塩基および有機溶媒
の存在下で反応させて、式Ｄおよび式Ｅ
の存在下で反応させて、式Ｄおよび式Ｅ
【００１５】
【化１８】
【００１６】で示される化合物の混合物を生成し； ｉｉ）加水分解または結晶化によって化合物Ｅを単離
し； ｉｉｉ）化合物Ｅを濃ＨＣｌと、有機溶媒の存在下で、
反応させて、式Ｆ
し； ｉｉｉ）化合物Ｅを濃ＨＣｌと、有機溶媒の存在下で、
反応させて、式Ｆ
【００１７】
【化１９】
【００１８】で示される化合物を生成し； ｉｖ）化合物Ｆを水性塩基で高温で処理し； ｖ）式Ｇ
【００１９】
【化２０】
【００２０】（式Ｅ〜Ｇ中、ＲおよびＲ1は上記１に記
載の通りである）で示される化合物を単離し； ｖｉ）化合物Ｇを強酸で処理し； ｖｉｉ）式Ｈ
載の通りである）で示される化合物を単離し； ｖｉ）化合物Ｇを強酸で処理し； ｖｉｉ）式Ｈ
【００２１】
【化２１】
【００２２】で示される化合物を単離し；そして ｖｉｉｉ）化合物ＨをＨＣと反応させて、式Ａで示され
る化合物を生成する；を含んでなる式Ａで示される化合
物の製造方法を提供する。
る化合物を生成する；を含んでなる式Ａで示される化合
物の製造方法を提供する。
【００２３】Ｒ1が水素である化合物Ａ、１−（ｏ−ア
ミノフェニル）−４−クロロ−１−ブタノン塩酸塩は、
除草性中間体ｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケ
トンの製造で使用される。ｏ−（アミノフェニル）シク
ロプロピルケトンおよび１−｛［ｏ−（シクロプロピル
カルボニル）フェニル］−スルファモイル｝−３−
（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素除草剤
の製造でのその使用の説明は、従来技術に記載されてい
る。本発明はまた、火薬類であるｏ−ニトロベンゾイル
クロリドの中間体としての使用を避けている。
ミノフェニル）−４−クロロ−１−ブタノン塩酸塩は、
除草性中間体ｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケ
トンの製造で使用される。ｏ−（アミノフェニル）シク
ロプロピルケトンおよび１−｛［ｏ−（シクロプロピル
カルボニル）フェニル］−スルファモイル｝−３−
（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素除草剤
の製造でのその使用の説明は、従来技術に記載されてい
る。本発明はまた、火薬類であるｏ−ニトロベンゾイル
クロリドの中間体としての使用を避けている。
【００２４】ステップ１で使用された塩基は、マグネシ
ウムＣ1−Ｃ4アルコキシド、好適にはマグネシウムメト
キシドまたはマグネシウムエトキシドのような容易に入
手できるものであってもよい。ステップ１で使用された
有機溶媒は、トルエン、キシレンもしくはテトラヒドロ
フランのような芳香族炭化水素またはジアルキルエーテ
ルであってもよい。化合物Ｆを製造するためのステップ
３で使用された有機溶媒はトルエンまたはキシレンのよ
うな不活性な有機溶媒であってもよく、そしてステップ
３で使用された酸は濃ＨＣｌのような鉱酸であってもよ
い。化合物Ｇを製造するためのステップ４で使用された
塩基は、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのよう
なアルカリ金属水酸化物であってもよい。ステップ４で
の高温は、２５℃以上のいずれかの温度、好適には約９
０〜１３０℃であってもよい。化合物Ｈを製造するため
のステップ６で使用された強酸は硫酸であってもよい。
ステップ８で化合物Ａを製造するために使用された酸
は、濃ＨＣｌのような鉱酸であってもよい。
ウムＣ1−Ｃ4アルコキシド、好適にはマグネシウムメト
キシドまたはマグネシウムエトキシドのような容易に入
手できるものであってもよい。ステップ１で使用された
有機溶媒は、トルエン、キシレンもしくはテトラヒドロ
フランのような芳香族炭化水素またはジアルキルエーテ
ルであってもよい。化合物Ｆを製造するためのステップ
３で使用された有機溶媒はトルエンまたはキシレンのよ
うな不活性な有機溶媒であってもよく、そしてステップ
３で使用された酸は濃ＨＣｌのような鉱酸であってもよ
い。化合物Ｇを製造するためのステップ４で使用された
塩基は、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのよう
なアルカリ金属水酸化物であってもよい。ステップ４で
の高温は、２５℃以上のいずれかの温度、好適には約９
０〜１３０℃であってもよい。化合物Ｈを製造するため
のステップ６で使用された強酸は硫酸であってもよい。
ステップ８で化合物Ａを製造するために使用された酸
は、濃ＨＣｌのような鉱酸であってもよい。
【００２５】本発明の化合物は、本発明の方法を使用し
て式Ａで示される化合物を製造し、そして前記の式Ａ化
合物を、対応するｏ−（アミノフェニル）シクロプロピ
ルケトン（Ｊ）に、従来技術に記載された常法を使用し
て転化し、そして前記フェニルケトンを、所望のスルフ
ァモイル尿素除草性生成物、好適には作物選択性除草性
スルファモイル尿素、１−｛［ｏ−（シクロプロピルカ
ルボニル）フェニル］スルファモイル｝−３−（４，６
−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素に転化すること
によって、除草性スルファモイル尿素化合物（Ｋ）を製
造するのに使用されてもよい。フェニルケトン誘導体の
スルファモイル尿素除草剤への転化は既知の方法によっ
て達成される。
て式Ａで示される化合物を製造し、そして前記の式Ａ化
合物を、対応するｏ−（アミノフェニル）シクロプロピ
ルケトン（Ｊ）に、従来技術に記載された常法を使用し
て転化し、そして前記フェニルケトンを、所望のスルフ
ァモイル尿素除草性生成物、好適には作物選択性除草性
スルファモイル尿素、１−｛［ｏ−（シクロプロピルカ
ルボニル）フェニル］スルファモイル｝−３−（４，６
−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素に転化すること
によって、除草性スルファモイル尿素化合物（Ｋ）を製
造するのに使用されてもよい。フェニルケトン誘導体の
スルファモイル尿素除草剤への転化は既知の方法によっ
て達成される。
【００２６】製造方法はフローダイヤグラムＩに示され
る。
る。
【００２７】
【化２２】
【００２８】本発明の方法に従って、式Ａで示される化
合物は、本明細書に記載の通りに製造され、そして通常
の脱ハロゲン化水素化によって式Ｊで示されるｏ−（ア
ミノフェニル）シクロプロピルケトン化合物に転化さ
れ、そして式Ｊはトリエチルアミンおよび溶媒の存在下
で式Ｌで示される化合物およびクロロスルホニルイソシ
アナートと反応して、式Ｋで示される所望の除草性スル
ファモイル尿素を与えてもよい。
合物は、本明細書に記載の通りに製造され、そして通常
の脱ハロゲン化水素化によって式Ｊで示されるｏ−（ア
ミノフェニル）シクロプロピルケトン化合物に転化さ
れ、そして式Ｊはトリエチルアミンおよび溶媒の存在下
で式Ｌで示される化合物およびクロロスルホニルイソシ
アナートと反応して、式Ｋで示される所望の除草性スル
ファモイル尿素を与えてもよい。
【００２９】本発明について以下の実施例でさらに説明
するが、それによって限定されると考えるべきではな
い。用語ＮＭＲおよびＭＳはそれぞれプロトン核磁気共
鳴および質量分光測定を示す。
するが、それによって限定されると考えるべきではな
い。用語ＮＭＲおよびＭＳはそれぞれプロトン核磁気共
鳴および質量分光測定を示す。
【００３０】
【実施例】実施例１ ２′−（テトラヒドロ−２−オキソ−３−フロイル）−
ｐ−トルエンスルホンアニリドの製造
ｐ−トルエンスルホンアニリドの製造
【００３１】
【化２３】
【００３２】窒素下で５〜１０℃のフラスコ中の４０ｍ
ｌのトルエンおよび２．０３ｇ（１７８ミリモル）のマ
グネシウムエトキシドの混合物に、４．６ｇ（３６ミリ
モル）の２−アセチルブチロラクトンを２分間かけて添
加する。得られたスラリーを５〜１０℃で１０分間撹拌
しそして２０℃で約１．５時間撹拌する。反応混合物
を、２０ｍｌのトルエン中の１０．０ｇ（３２ミリモ
ル）のＮ−ｐ−トリルスルホニルアントラノイルクロリ
ドの溶液で処理し、周囲温度で数時間撹拌しそして４５
〜５０℃で約２時間撹拌する。水（１２０ｍｌ）を添加
し、灰色のスラリーを６５〜７０℃で約４時間撹拌す
る。ｐＨを濃硫酸で１に調節する。相を分離し、有機層
を濾過して、７．６ｇの２′−（テトラヒドロ−２−オ
キソ−３−フロイル）−ｐ−トルエンスルホンアニリド
を得る。残留生成物を有機層濾液から真空下の濃縮によ
って単離して、追加の２．１ｇの生成物を８３％の全収
率で得る（融点 １３８−１４１℃）。生成物はＮＭＲ
およびＭＳ分析によって同定する。
ｌのトルエンおよび２．０３ｇ（１７８ミリモル）のマ
グネシウムエトキシドの混合物に、４．６ｇ（３６ミリ
モル）の２−アセチルブチロラクトンを２分間かけて添
加する。得られたスラリーを５〜１０℃で１０分間撹拌
しそして２０℃で約１．５時間撹拌する。反応混合物
を、２０ｍｌのトルエン中の１０．０ｇ（３２ミリモ
ル）のＮ−ｐ−トリルスルホニルアントラノイルクロリ
ドの溶液で処理し、周囲温度で数時間撹拌しそして４５
〜５０℃で約２時間撹拌する。水（１２０ｍｌ）を添加
し、灰色のスラリーを６５〜７０℃で約４時間撹拌す
る。ｐＨを濃硫酸で１に調節する。相を分離し、有機層
を濾過して、７．６ｇの２′−（テトラヒドロ−２−オ
キソ−３−フロイル）−ｐ−トルエンスルホンアニリド
を得る。残留生成物を有機層濾液から真空下の濃縮によ
って単離して、追加の２．１ｇの生成物を８３％の全収
率で得る（融点 １３８−１４１℃）。生成物はＮＭＲ
およびＭＳ分析によって同定する。
【００３３】実施例２ ２′−（シクロプロピルカルボニル）−ｐ−トルエンス
ルホンアニリドの製造
ルホンアニリドの製造
【００３４】
【化２４】
【００３５】３．５６ｇ（１．０ミリモル）の実施例１
からの生成物、２５ｍｌのトルエンおよび２０ｍｌの３
７％ＨＣｌの２相スラリー混合物を約１２時間還流し、
冷却し、得られたスラリーを濾過して、１．９８ｇの４
−クロロ−１−（２−Ｎ−トシルアミノフェニル）−１
−ブタノンを得る。濾液相を分離し、水性相をトルエン
で抽出する。有機相を合併し、真空下で濃縮して、残留
４−クロロ−１−（２−Ｎ−トシルアミノフェニル）−
１−ブタノン生成物（１．１５ｇ）を９０％の全収率で
得る（融点１０８−１１３℃）。生成物はＮＭＲおよび
ＭＳ分析によって同定する。
からの生成物、２５ｍｌのトルエンおよび２０ｍｌの３
７％ＨＣｌの２相スラリー混合物を約１２時間還流し、
冷却し、得られたスラリーを濾過して、１．９８ｇの４
−クロロ−１−（２−Ｎ−トシルアミノフェニル）−１
−ブタノンを得る。濾液相を分離し、水性相をトルエン
で抽出する。有機相を合併し、真空下で濃縮して、残留
４−クロロ−１−（２−Ｎ−トシルアミノフェニル）−
１−ブタノン生成物（１．１５ｇ）を９０％の全収率で
得る（融点１０８−１１３℃）。生成物はＮＭＲおよび
ＭＳ分析によって同定する。
【００３６】１０ｍｌのトルエン中の１．６２ｇ（４．
６ミリモル）の４−クロロ−１−（２−Ｎ−トシルアミ
ノフェニル）−１−ブタノンの溶液に、１７．３ｇ（２
８．７ミリモル）の６．６％水酸化ナトリウム溶液を添
加する。得られた２相混合物を約１時間還流し、冷却
し、濃硫酸でｐＨ１に調節する。有機層を分離し、真空
下で濃縮して、１．５０ｇの２′−（シクロプロピルカ
ルボニル）−ｐ−トルエンスルホンアニリドを１００％
の収率で得る（融点９２−１００℃）。生成物はＮＭＲ
およびＭＳ分析によって同定する。
６ミリモル）の４−クロロ−１−（２−Ｎ−トシルアミ
ノフェニル）−１−ブタノンの溶液に、１７．３ｇ（２
８．７ミリモル）の６．６％水酸化ナトリウム溶液を添
加する。得られた２相混合物を約１時間還流し、冷却
し、濃硫酸でｐＨ１に調節する。有機層を分離し、真空
下で濃縮して、１．５０ｇの２′−（シクロプロピルカ
ルボニル）−ｐ−トルエンスルホンアニリドを１００％
の収率で得る（融点９２−１００℃）。生成物はＮＭＲ
およびＭＳ分析によって同定する。
【００３７】実施例３ １−（ｏ−アミノフェニル）−４−クロロ−１−ブタノ
ン塩酸塩の製造
ン塩酸塩の製造
【００３８】
【化２５】
【００３９】実施例２の生成物（１．５ｇ、４．７ミリ
モル）を９６％硫酸で処理し、９０℃まで１５分間加熱
する。溶液を冷却し、水酸化アンモニウムでｐＨ９に調
節し、塩化メチレンで抽出する。合併した抽出物を真空
下で濃縮して、１−（ｏ−アミノフェニル）−４−ヒド
ロキシ−１−ブタノン（８０％収率、融点５８−６１
℃）を得る。生成物はＮＭＲおよびＭＳ分析によって同
定する。
モル）を９６％硫酸で処理し、９０℃まで１５分間加熱
する。溶液を冷却し、水酸化アンモニウムでｐＨ９に調
節し、塩化メチレンで抽出する。合併した抽出物を真空
下で濃縮して、１−（ｏ−アミノフェニル）−４−ヒド
ロキシ−１−ブタノン（８０％収率、融点５８−６１
℃）を得る。生成物はＮＭＲおよびＭＳ分析によって同
定する。
【００４０】９．３ｇ（５．１ミリモル）の１−（ｏ−
アミノフェニル）−４−ヒドロキシ−１−ブタノン、２
６ｍｌの水および９０ｍｌの３７％ＨＣｌの混合物を約
６．５時間還流し、冷却し、濾過して、８０ｇの１−
（ｏ−アミノフェニル）−４−クロロ−１−ブタノン塩
酸塩を得る。水性母液を塩化メチレンで抽出して、追加
の１．１０ｇの表題生成物を７３％の全収率で得る（融
点１４２−１４５℃）。生成物はＮＭＲおよびＭＳ分析
によって同定する。
アミノフェニル）−４−ヒドロキシ−１−ブタノン、２
６ｍｌの水および９０ｍｌの３７％ＨＣｌの混合物を約
６．５時間還流し、冷却し、濾過して、８０ｇの１−
（ｏ−アミノフェニル）−４−クロロ−１−ブタノン塩
酸塩を得る。水性母液を塩化メチレンで抽出して、追加
の１．１０ｇの表題生成物を７３％の全収率で得る（融
点１４２−１４５℃）。生成物はＮＭＲおよびＭＳ分析
によって同定する。
【００４１】実施例４ ｏ−アミノフェニルシクロプロピルケトンの製造
【００４２】
【化２６】
【００４３】３ｍｌの塩化メチレンおよび３ｍｌの二塩
化エチレン中の０．３０ｇ（１．３ミリモル）の１−
（ｏ−アミノフェニル）−４−クロロ−１−ブタノン塩
酸塩の溶液を、１．２ｇ（３ミリモル）の１０％水酸化
ナトリウム溶液および０．０５ｇ（０．２ミリモル）の
７５％水性メチルトリブチルアンモニウムクロリドで処
理し、５０℃まで約５時間加熱する。室温まで冷却した
後、相を分離する。水性層を塩化メチレンで抽出する。
合併した有機抽出物を水で洗浄し、真空下で濃縮して、
０．１４ｇ（７０％収率）のｏ−アミノフェニルシクロ
プロピルケトンを得る（融点４６−４８℃）。生成物は
ＮＭＲおよびＭＳ分析によって同定する。
化エチレン中の０．３０ｇ（１．３ミリモル）の１−
（ｏ−アミノフェニル）−４−クロロ−１−ブタノン塩
酸塩の溶液を、１．２ｇ（３ミリモル）の１０％水酸化
ナトリウム溶液および０．０５ｇ（０．２ミリモル）の
７５％水性メチルトリブチルアンモニウムクロリドで処
理し、５０℃まで約５時間加熱する。室温まで冷却した
後、相を分離する。水性層を塩化メチレンで抽出する。
合併した有機抽出物を水で洗浄し、真空下で濃縮して、
０．１４ｇ（７０％収率）のｏ−アミノフェニルシクロ
プロピルケトンを得る（融点４６−４８℃）。生成物は
ＮＭＲおよびＭＳ分析によって同定する。
【００４４】なお、本発明の主たる特徴および態様を以
下に記載する。
下に記載する。
【００４５】１．式（Ｉ）
【００４６】
【化２７】
【００４７】［式中、Ｒは直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ
1−Ｃ6アルキルまたは場合によりＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ
1−Ｃ3アルコキシ、塩素もしくは臭素で置換されたフェ
ニルであり；Ｒ1は水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、
ホルミル、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1
−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルス
ルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、場合により
一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィ
ニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換された
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、場合により一つもしくはそれ以上
のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチ
オ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アル
キルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルチオ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3
アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキル
スルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置
換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、場合により一
つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、
Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル
またはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1
−Ｃ4アルキルスルホニル、場合により一つもしくはそ
れ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アル
キルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−
Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキ
ルカルボニル、場合により一つもしくはそれ以上のハロ
ゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4
アルコキシカルボニル、場合により一つもしくはそれ以
上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換された
ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、場合により一つもしく
はそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置
換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノカルボニル、場
合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−
Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）
アミノスルホニル、或いは２〜６個の炭素原子および１
〜３個の窒素、酸素または硫黄原子を有し、そして炭素
原子が場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ
1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4ハロアルキル基で置換さ
れている複素環式環であり；Ｘは−（ＣＨ2）3−Ｙ、シ
クロプロピルまたはテトラヒドロ−２−オキソ−３−フ
ロイルであり；そしてＹは塩素、臭素またはヒドロキシ
である］で示される化合物またはそれらの酸付加塩。
1−Ｃ6アルキルまたは場合によりＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ
1−Ｃ3アルコキシ、塩素もしくは臭素で置換されたフェ
ニルであり；Ｒ1は水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、
ホルミル、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1
−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルス
ルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、場合により
一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキ
シ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィ
ニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換された
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、場合により一つもしくはそれ以上
のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチ
オ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アル
キルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルチオ、
場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3
アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキル
スルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置
換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、場合により一
つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、
Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニル
またはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1
−Ｃ4アルキルスルホニル、場合により一つもしくはそ
れ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アル
キルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルスルフィニルまたはＣ1−
Ｃ3アルキルスルホニル基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキ
ルカルボニル、場合により一つもしくはそれ以上のハロ
ゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4
アルコキシカルボニル、場合により一つもしくはそれ以
上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換された
ジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノ、場合により一つもしく
はそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置
換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノカルボニル、場
合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−
Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）
アミノスルホニル、或いは２〜６個の炭素原子および１
〜３個の窒素、酸素または硫黄原子を有し、そして炭素
原子が場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ
1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4ハロアルキル基で置換さ
れている複素環式環であり；Ｘは−（ＣＨ2）3−Ｙ、シ
クロプロピルまたはテトラヒドロ−２−オキソ−３−フ
ロイルであり；そしてＹは塩素、臭素またはヒドロキシ
である］で示される化合物またはそれらの酸付加塩。
【００４８】２．Ｒ1が水素でありそして場合によりＲ
がメチルまたはｐ−トリルである上記１に記載の化合
物。
がメチルまたはｐ−トリルである上記１に記載の化合
物。
【００４９】３．Ｘがシクロプロピル、−（ＣＨ2）3−
Ｙ、またはテトラヒドロ−２−オキソ−３−フロイルで
ある上記２に記載の化合物。
Ｙ、またはテトラヒドロ−２−オキソ−３−フロイルで
ある上記２に記載の化合物。
【００５０】４．式Ａ
【００５１】
【化２８】
【００５２】で示される化合物の製造方法において、 ｉ）式Ｂ
【００５３】
【化２９】
【００５４】で示される化合物を、式Ｃ
【００５５】
【化３０】
【００５６】で示される化合物と、塩基および有機溶媒
の存在下で反応させて、式Ｄおよび式Ｅ
の存在下で反応させて、式Ｄおよび式Ｅ
【００５７】
【化３１】
【００５８】で示される化合物の混合物を生成し； ｉｉ）加水分解または結晶化によって化合物Ｅを単離
し； ｉｉｉ）化合物Ｅを濃ＨＣｌと、有機溶媒の存在下で、
反応させて、式Ｆ
し； ｉｉｉ）化合物Ｅを濃ＨＣｌと、有機溶媒の存在下で、
反応させて、式Ｆ
【００５９】
【化３２】
【００６０】で示される化合物を生成し； ｉｖ）化合物Ｆを水性塩基で高温で処理し； ｖ）式Ｇ
【００６１】
【化３３】
【００６２】（式Ｅ〜Ｇ中、ＲおよびＲ1は上記１に記
載の通りである）で示される化合物を単離し； ｖｉ）化合物Ｇを強酸で処理し； ｖｉｉ）式Ｈ
載の通りである）で示される化合物を単離し； ｖｉ）化合物Ｇを強酸で処理し； ｖｉｉ）式Ｈ
【００６３】
【化３４】
【００６４】で示される化合物を単離し；そして ｖｉｉｉ）化合物ＨをＨＣと反応させて、式Ａで示され
る化合物を生成する；ことを特徴とする式Ａで示される
化合物の製造方法。
る化合物を生成する；ことを特徴とする式Ａで示される
化合物の製造方法。
【００６５】５．ステップ１の塩基がマグネシウムエト
キシドでありそして有機溶媒がトルエンであり；ステッ
プ３の有機溶媒がトルエンであり；ステップ５の塩基が
ＮａＯＨであり；そしてステップ６の強酸が硫酸である
上記４に記載の方法。
キシドでありそして有機溶媒がトルエンであり；ステッ
プ３の有機溶媒がトルエンであり；ステップ５の塩基が
ＮａＯＨであり；そしてステップ６の強酸が硫酸である
上記４に記載の方法。
【００６６】６．Ｒ1が水素である式Ｂで示される化合
物を有する上記５に記載の方法。
物を有する上記５に記載の方法。
【００６７】７．Ｒがｐ−トリルまたはメチルである式
Ｂで示される化合物を有する上記５に記載の方法。
Ｂで示される化合物を有する上記５に記載の方法。
【００６８】８．式Ａで示される化合物を塩基と反応さ
せてｏ−アミノフェニルシクロプロピルケトンを製造す
ることをさらに含んでなる上記６に記載の方法。
せてｏ−アミノフェニルシクロプロピルケトンを製造す
ることをさらに含んでなる上記６に記載の方法。
【００６９】９．式Ｋ
【００７０】
【化３５】
【００７１】［式中、ＺはＮまたはＣＲ3であり；Ｒ2は
水素、ハロゲン、場合により一つもしくはそれ以上のハ
ロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−
Ｃ4アルキル、場合により一つもしくはそれ以上のハロ
ゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4
アルコキシ、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲ
ンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4ア
ルキルチオ、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲ
ンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4ア
ルキルスルフィニル、場合により一つもしくはそれ以上
のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ
1−Ｃ4アルキルスルホニル、或いは各々アルキル基が場
合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−
Ｃ3アルコキシ基で置換されているＣ1−Ｃ4アルキルア
ミノまたはジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノであり；Ｒ3
は水素またはハロゲンであり；そしてＲ４は水素、場合
により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3
アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、場合によ
り一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アル
コキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、場合により
一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコ
キシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルチオ、場合により
一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコ
キシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、場
合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−
Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルホ
ニル、或いは各々アルキル基が場合により一つもしくは
それ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換
されているＣ1−Ｃ4アルキルアミノまたはジ（Ｃ1−Ｃ4
アルキル）アミノである］で示されるスルファモイル尿
素化合物の製造方法において、 ｉ）式Ａ
水素、ハロゲン、場合により一つもしくはそれ以上のハ
ロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−
Ｃ4アルキル、場合により一つもしくはそれ以上のハロ
ゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4
アルコキシ、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲ
ンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4ア
ルキルチオ、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲ
ンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4ア
ルキルスルフィニル、場合により一つもしくはそれ以上
のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ
1−Ｃ4アルキルスルホニル、或いは各々アルキル基が場
合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−
Ｃ3アルコキシ基で置換されているＣ1−Ｃ4アルキルア
ミノまたはジ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）アミノであり；Ｒ3
は水素またはハロゲンであり；そしてＲ４は水素、場合
により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3
アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、場合によ
り一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アル
コキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、場合により
一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコ
キシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルチオ、場合により
一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコ
キシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、場
合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1−
Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルホ
ニル、或いは各々アルキル基が場合により一つもしくは
それ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換
されているＣ1−Ｃ4アルキルアミノまたはジ（Ｃ1−Ｃ4
アルキル）アミノである］で示されるスルファモイル尿
素化合物の製造方法において、 ｉ）式Ａ
【００７２】
【化３６】
【００７３】（式Ａは上記４に記載の方法によって製造
される）で示される化合物を脱ハロゲン水素化して、式
Ｊ
される）で示される化合物を脱ハロゲン水素化して、式
Ｊ
【００７４】
【化３７】
【００７５】で示されるｏ−（アミノフェニル）シクロ
プロピルケトンを生成し；そして ｉｉ）前記ｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケト
ンを、式Ｌ
プロピルケトンを生成し；そして ｉｉ）前記ｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケト
ンを、式Ｌ
【００７６】
【化３８】
【００７７】で示される２−アミノアリール化合物およ
びクロロスルホニルイソシアナートと、トリエチルアミ
ンおよび溶媒の存在下で反応させて、式Ｋで示される所
望のスルファモイル尿素化合物を得る；ことを特徴とす
るスルファモイル尿素化合物の製造方法。
びクロロスルホニルイソシアナートと、トリエチルアミ
ンおよび溶媒の存在下で反応させて、式Ｋで示される所
望のスルファモイル尿素化合物を得る；ことを特徴とす
るスルファモイル尿素化合物の製造方法。
【００７８】１０．ＺがＣＲ3であり；Ｒ1およびＲ3が
各々水素であり；そしてＲ2およびＲ4が各々メトキシで
ある式Ｋで示される化合物を製造するための上記９に記
載の方法。
各々水素であり；そしてＲ2およびＲ4が各々メトキシで
ある式Ｋで示される化合物を製造するための上記９に記
載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 251/42 Ｃ０７Ｄ 251/42 251/44 251/44 Ｅ // Ａ０１Ｎ 47/34 Ａ０１Ｎ 47/34 Ｅ (72)発明者 ケネス・アルフレツド・マーテイン・クレ マー アメリカ合衆国ニユージヤージイ州08648 ローレンスビル・クレイブンレイン79
Claims (3)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒは直鎖状もしくは分岐鎖状のＣ1−Ｃ6アルキ
ルまたは場合によりＣ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコ
キシ、塩素もしくは臭素で置換されたフェニルであり；
Ｒ１は水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、ホルミル、場
合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3ア
ルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキルス
ルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置換
されたＣ1−Ｃ4アルキル、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3
アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキル
スルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置
換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3
アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキル
スルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置
換されたＣ1−Ｃ4アルキルチオ、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3
アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキル
スルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置
換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルフィニル、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3
アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキル
スルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置
換されたＣ1−Ｃ4アルキルスルホニル、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲン、Ｃ1−Ｃ3
アルコキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3アルキル
スルフィニルまたはＣ1−Ｃ3アルキルスルホニル基で置
換されたＣ1−Ｃ4アルキルカルボニル、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1
−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシカ
ルボニル、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1
−Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル）アミノ、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1
−Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル）アミノカルボニル、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1
−Ｃ3アルコキシ基で置換されたジ（Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル）アミノスルホニル、或いは２〜６個の炭素原子およ
び１〜３個の窒素、酸素または硫黄原子を有し、そして
炭素原子が場合により一つもしくはそれ以上のハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ4アルキルまたはＣ1−Ｃ4ハロアルキル基で
置換されている複素環式環であり；Ｘは−（ＣＨ2）3−
Ｙ、シクロプロピルまたはテトラヒドロ−２−オキソ−
３−フロイルであり；そしてＹは塩素、臭素またはヒド
ロキシである］で示される化合物またはそれらの酸付加
塩。 - 【請求項２】 式Ａ 【化２】 で示される化合物の製造方法において、 ｉ）式Ｂ 【化３】 で示される化合物を、式Ｃ 【化４】 で示される化合物と、塩基および有機溶媒の存在下で反
応させて、式Ｄおよび式Ｅ 【化５】 で示される化合物の混合物を生成し； ｉｉ）加水分解または結晶化によって化合物Ｅを単離
し； ｉｉｉ）化合物Ｅを濃ＨＣｌと、有機溶媒の存在下で、
反応させて、式Ｆ 【化６】 で示される化合物を生成し； ｉｖ）化合物Ｆを水性塩基で高温で処理し； ｖ）式Ｇ 【化７】 （式Ｅ〜Ｇ中、ＲおよびＲ1は請求項１に記載の通りで
ある）で示される化合物を単離し； ｖｉ）化合物Ｇを強酸で処理し； ｖｉｉ）式Ｈ 【化８】 で示される化合物を単離し；そして ｖｉｉｉ）化合物ＨをＨＣと反応させて、式Ａで示され
る化合物を生成する；ことを特徴とする式Ａで示される
化合物の製造方法。 - 【請求項３】 式Ｋ 【化９】 ［式中、ＺはＮまたはＣＲ3であり；Ｒ2は水素、ハロゲ
ン、場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたは
Ｃ1−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキル、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1
−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1
−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルチ
オ、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1
−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスル
フィニル、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1
−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスル
ホニル、或いは各々アルキル基が場合により一つもしく
はそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置
換されているＣ1−Ｃ4アルキルアミノまたはジ（Ｃ1−
Ｃ4アルキル）アミノであり；Ｒ3は水素またはハロゲン
であり；そしてＲ４は水素、場合により一つもしくはそ
れ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置換さ
れたＣ1−Ｃ4アルキル、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1
−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルコキシ、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1
−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルチ
オ、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1
−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスル
フィニル、 場合により一つもしくはそれ以上のハロゲンまたはＣ1
−Ｃ3アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ4アルキルスル
ホニル、或いは各々アルキル基が場合により一つもしく
はそれ以上のハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルコキシ基で置
換されているＣ1−Ｃ4アルキルアミノまたはジ（Ｃ1−
Ｃ4アルキル）アミノである］で示されるスルファモイ
ル尿素化合物の製造方法において、 ｉ）式Ａ 【化１０】 （式Ａは上記４に記載の方法によって製造される）で示
される化合物を脱ハロゲン水素化して、式Ｊ 【化１１】 で示されるｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケト
ンを生成し；そして ｉｉ）前記ｏ−（アミノフェニル）シクロプロピルケト
ンを、式Ｌ 【化１２】 で示される２−アミノアリール化合物およびクロロスル
ホニルイソシアナートと、トリエチルアミンおよび溶媒
の存在下で反応させて、式Ｋで示される所望のスルファ
モイル尿素化合物を得る；ことを特徴とするスルファモ
イル尿素化合物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77131896A | 1996-12-20 | 1996-12-20 | |
| US08/771318 | 1996-12-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10226676A true JPH10226676A (ja) | 1998-08-25 |
| JP3958851B2 JP3958851B2 (ja) | 2007-08-15 |
Family
ID=25091429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36342597A Expired - Fee Related JP3958851B2 (ja) | 1996-12-20 | 1997-12-16 | アミノフエニルケトン誘導体およびそれらの製造方法 |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0849262B1 (ja) |
| JP (1) | JP3958851B2 (ja) |
| KR (1) | KR100555052B1 (ja) |
| CN (1) | CN1100755C (ja) |
| AR (1) | AR011771A1 (ja) |
| AT (1) | ATE207066T1 (ja) |
| AU (1) | AU721862B2 (ja) |
| BG (1) | BG63390B1 (ja) |
| BR (1) | BR9706365A (ja) |
| CA (1) | CA2225206C (ja) |
| CO (1) | CO5021225A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ393797A3 (ja) |
| DE (1) | DE69707408T2 (ja) |
| EG (1) | EG21392A (ja) |
| ES (1) | ES2166052T3 (ja) |
| HK (1) | HK1012504A1 (ja) |
| HR (1) | HRP970613B1 (ja) |
| HU (1) | HU219612B (ja) |
| IL (1) | IL122672A (ja) |
| NO (1) | NO309934B1 (ja) |
| NZ (1) | NZ329428A (ja) |
| PL (1) | PL190620B1 (ja) |
| RU (1) | RU2201418C2 (ja) |
| SG (1) | SG64466A1 (ja) |
| SK (1) | SK169397A3 (ja) |
| TR (1) | TR199701597A2 (ja) |
| UA (1) | UA43896C2 (ja) |
| YU (1) | YU48897A (ja) |
| ZA (1) | ZA9711397B (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4559081A (en) * | 1984-12-03 | 1985-12-17 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| EP0184122B1 (en) * | 1984-12-03 | 1991-07-17 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| US5009699A (en) * | 1990-06-22 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use |
| CZ289916B6 (cs) * | 1993-11-30 | 2002-04-17 | American Cyanamid Company | Způsob výroby o-aminofenylketonů |
-
1997
- 1997-11-14 HR HR970613A patent/HRP970613B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-12-05 CZ CZ973937A patent/CZ393797A3/cs unknown
- 1997-12-09 SK SK1693-97A patent/SK169397A3/sk unknown
- 1997-12-11 TR TR97/01597A patent/TR199701597A2/xx unknown
- 1997-12-11 BG BG102110A patent/BG63390B1/bg unknown
- 1997-12-15 ES ES97310120T patent/ES2166052T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 AT AT97310120T patent/ATE207066T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-12-15 EP EP97310120A patent/EP0849262B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 DE DE69707408T patent/DE69707408T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-16 JP JP36342597A patent/JP3958851B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-17 BR BR9706365A patent/BR9706365A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-12-18 IL IL12267297A patent/IL122672A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-12-18 UA UA97126152A patent/UA43896C2/uk unknown
- 1997-12-18 ZA ZA9711397A patent/ZA9711397B/xx unknown
- 1997-12-18 AU AU48459/97A patent/AU721862B2/en not_active Ceased
- 1997-12-18 SG SG1997004560A patent/SG64466A1/en unknown
- 1997-12-18 YU YU48897A patent/YU48897A/sr unknown
- 1997-12-18 NZ NZ329428A patent/NZ329428A/en unknown
- 1997-12-18 CO CO97073946A patent/CO5021225A1/es unknown
- 1997-12-18 EG EG135297A patent/EG21392A/xx active
- 1997-12-18 CA CA002225206A patent/CA2225206C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-19 RU RU97122130/04A patent/RU2201418C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 PL PL97323892A patent/PL190620B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 NO NO975983A patent/NO309934B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 KR KR1019970070780A patent/KR100555052B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 AR ARP970106066A patent/AR011771A1/es active IP Right Grant
- 1997-12-19 HU HU9702511A patent/HU219612B/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 CN CN97108762A patent/CN1100755C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-12-15 HK HK98113419A patent/HK1012504A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5817079B2 (ja) | ６−（７−（（１−アミノシクロプロピル）メトキシ）−６−メトキシキノリン−４−イルオキシ）−ｎ−メチル−１−ナフトアミド、またはそれの薬学的に許容される塩を調製するための方法 | |
| KR101719891B1 (ko) | 4-[5-(피리딘-4-일)-1h-1,2,4-트리아졸-3-일]피리딘-2-카르보니트릴의 제조방법 및 그의 중간체 | |
| HU207995B (en) | Process for producing 3,5-dimethyl-4-methoxy-pyridine derivatives | |
| US5030738A (en) | Synthesis of antiulcer compounds | |
| JPH10226676A (ja) | アミノフエニルケトン誘導体およびそれらの製造方法 | |
| EP0852224B1 (en) | Aryne intermediates towards the preparation of herbicidal sulfamoyl urea and a process for their preparation | |
| US6127576A (en) | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof | |
| JPH02289563A (ja) | ｏ―カルボキシピリジル―およびｏ―カルボキシキノリルイミダゾリノンの改良製造法 | |
| JP4176163B2 (ja) | １−｛［２−（シクロプロピルカルボニル）フエニル］スルフアモイル｝−３−（４，６−ジアルコキシ−２−ピリミジニル）尿素化合物の製造方法及びその製造のための中間体 | |
| JPH06102656B2 (ja) | ラニチジンの製法 | |
| US5410062A (en) | Preparation of substituted-2,3-dicarboxypyridinium nitrates | |
| US5856576A (en) | Aryne intermediates and a process for the preparation thereof | |
| JP3804078B2 (ja) | β−ニトロエナミンの製造方法 | |
| KR100701420B1 (ko) | 비페닐테트라졸 유도체의 제조방법 | |
| JPS61134378A (ja) | ピリミジン誘導体の製法 | |
| MXPA97010069A (en) | Derivatives of aminofenil cetona and method for the preparation of the mis | |
| JPH061785A (ja) | ハロ置換スピロアシラール類 | |
| JP2000038378A (ja) | ７−ヒドロキシインドール誘導体の製造方法 | |
| JPH05294931A (ja) | 新規中間体及び２−クロロ−５−（アミノメチル）ピリジンの製造方法 | |
| GB1585653A (en) | Process for preparing substituted p-amino styrenes | |
| JPH03193776A (ja) | １―ヒドロキシ―３―フェニル尿素誘導体およびその製造方法 | |
| JPS61254574A (ja) | ２−シアナミノ−４，６−ジアルコキシ−１，３，５−トリアジンの製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041208 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041208 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070123 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070327 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070424 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070511 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100518 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110518 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |