UA43896C2 - Похідні амінофенілкетону та спосіб їх одержання - Google Patents
Похідні амінофенілкетону та спосіб їх одержання Download PDFInfo
- Publication number
- UA43896C2 UA43896C2 UA97126152A UA97126152A UA43896C2 UA 43896 C2 UA43896 C2 UA 43896C2 UA 97126152 A UA97126152 A UA 97126152A UA 97126152 A UA97126152 A UA 97126152A UA 43896 C2 UA43896 C2 UA 43896C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- halogen
- formula
- optionally substituted
- groups
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- GSEZYWGNEACOIW-UHFFFAOYSA-N bis(2-aminophenyl)methanone Chemical class NC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1N GSEZYWGNEACOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- OJXASOYYODXRPT-UHFFFAOYSA-N sulfamoylurea Chemical compound NC(=O)NS(N)(=O)=O OJXASOYYODXRPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims abstract description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 38
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- -1 tetrahydro-2-oxo-3-furoyl Chemical group 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- HMOJKUDFFLOQTN-UHFFFAOYSA-N (2-aminophenyl)-cyclopropylmethanone Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)C1CC1 HMOJKUDFFLOQTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004738 (C1-C6) alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonyl isocyanate Chemical compound ClS(=O)(=O)N=C=O WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethanolate Chemical compound [Mg+2].CC[O-].CC[O-] XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004739 (C1-C6) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 10
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- SUYDUAIIHIGTOF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminophenyl)-4-chlorobutan-1-one;hydrochloride Chemical compound Cl.NC1=CC=CC=C1C(=O)CCCCl SUYDUAIIHIGTOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SBUNONZKFNLXPY-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminophenyl)-4-hydroxybutan-1-one Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)CCCO SBUNONZKFNLXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- BIPUHAHGLJKIPK-UHFFFAOYSA-N dicyclopropylmethanone Chemical compound C1CC1C(=O)C1CC1 BIPUHAHGLJKIPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006700 (C1-C6) alkylthio group Chemical group 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- BWWHTIHDQBHTHP-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzoyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O BWWHTIHDQBHTHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 3-Acetyldihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)C1CCOC1=O OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylthiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)S1 RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000158728 Meliaceae Species 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical compound [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- UOYJQYCQZFTBFW-UHFFFAOYSA-N n-[2-(cyclopropanecarbonyl)phenyl]-4-methylbenzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1C(=O)C1CC1 UOYJQYCQZFTBFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C307/04—Diamides of sulfuric acids
- C07C307/10—Diamides of sulfuric acids having nitrogen atoms of the sulfamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/04—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups
- C07C303/08—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups by reaction with halogenosulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C311/21—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Пропонуються похідні о-амінофенілкетону, які є проміжними сполуками, що використовуються для отримання гербіцидних похідних сульфамоїлсечовини та, зокрема, при виробництві гербіциду, що має вибіркову дію щодо сільськогосподарських культур, з використанням 1-{[о-(циклопропілкарбоніл)феніл]сульфамоїл}-3-(4,6-диметокси-2-піримідиніл)-сечовини. Пропонується також спосіб отримання зазначених проміжних сполук.
Description
Цей винахід стосується створення похідних о-амінофенілкетону з формулою о га
Ві
МНС
0) де КЕ, АТ і Х - такі, як вказано нижче.
Сполуки формули І корисні як проміжні продукти при отриманні великого спектра гербіцидних похідних сульфамоїлсечовини та, зокрема, при виробництві вибіркового щодо сільськогосподарських культур гербіциду 1-Фо-(циклопропілкарбоніл)феніл|Ісульфамоїл)-3-(4,6-діметокси-2-піримідиніл)- сечовини. Пропонується також спосіб отримання зазначеної проміжної сполуки з формулою І.
Метою цього винаходу є створення сполуки з формулою о г
Ві
МНН
0) де
А - це нерозгалужений чи розгалужений Сі-Свалкіл чи феніл, необов'язково заміщений Сі-
Сзалкілом, Сі-Сзалкокси, хлором або бромом;
Ві - це водень, ціано, нітро, галоген, форміл, Сі-Саалкіл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілом або Сі-
Сзалкілсульфонілом,
Сі-Слалкокси, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном, Сі-
Сзалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілом або Сі-Сзалкілсульфонілом,
Сі-Слалкілтіо, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном, Сі-
Сзалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілом або Сі-Сзалкілсульфонілом,
Сі-Сзалкілсульфініл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном,
Сі-Сзалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілом або Сі-Сзалкілсульфонілом,
Сі-Сзалкілсульфоніл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном,
Сі-Сзалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілом або Сі-Сзалкілсульфонілом,
Сі-Слалкілкарбоніл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном,
Сі-Сзалкокси, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілом або Сі-Сзалкілсульфонілом,
Сі-С:лалкоксикарбоніл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі-Сзалкокси, ді(Сі-Сазалкіл) аміно, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі-Сзалкокси, ді(Сі-Салалкіл) амінокарбоніл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі-Сзалкокси, ді(Сі-Сзалкіл) аміносульфоніл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі-Сзалкокси, або гетероциклічне кільце, що має 2-6 атомів вуглецю та 1-3 атоми азоту, кисню чи сірки та необов'язково заміщене в атомів вуглецю однією чи кількома групами, які є галогеном, Сі-Сзалкілом чи Сі-Слалогеналкілом;
Х - це (СНег)з-У, циклопропіл чи тетрагідро-2-оксо-3-фуроїл; і
У - це хлор, бром чи гідрокси; або його кислотно-аддитивна сіль.
Відповідно до цього винаходу пропонується також спосіб отримання сполуки з формулою А
І в,
МН»: НСІ
А де Ві визначається за пунктом 1, який складається з таких етапів:
І) взаємодія сполуки з формулою В о
З в; І сх чно в де К і Ві визначено згідно з пунктом 1, зі сполукою формули С (в)
Ге) с у присутності основи та органічного розчинника до утворення суміші сполук з формулою О і формулою Е
Ох СНа о о о о
Н, о апр мно Мне р Е
І) виділення сполуки Е внаслідок гідролізу або кристалізації;
І) взаємодія сполуки Е з концентрованою НС у присутності органічного розчинника до утворення сполуки з формулою Е; о
Ї
В, мно
Е
ІМ) обробка сполуки Е водним розчином основи за підвищеної температури;
М) виділення сполуки з формулою 0; о мно о
МІ) обробка сполуки С сильною кислотою;
МІ) виділення сполуки з формулою Н; і о
Н
В,
Мне о)
МІ) взаємодія сполуки Н з НСІ до утворення сполуки з формулою А.
Сполуку А, де Кі - це водень, 1-(о-амінофеніл)-4-хлор-1-бутанон гідрохлорид, використовують для отримання гербіцидного проміжного продукту о-(амінофеніл)-циклопропілкетону. Опис о-(амінофеніл) циклопропілкетону ("та використання його у виробництві гербіциду 1 - Чо - (циклопропілкарбоніл)феніл|сульфамоїл) - З - (4,6 -діметокси-2-піримідиніл)-сечовини подано у патенті
США 5,009,699. Цей винахід дає змогу уникнути використання як проміжної сполуки о- нітробензоїлхлориду, яка є вибуховою речовиною, і опис якої подано у патенті США 5,364,968.
Основою, яку використовують на етапі 17, може бути Сі-С4 алкоксид магнію, краще той, що є легкодоступним, такий як метилат магнію або етилат магнію. Органічним розчинником, який використовується на етапі 1, може бути ароматичний вуглеводень або діалкіловий ефір, такий як толуол, ксилол або тетрагідрофуран. Органічним розчинником, який використовується на етапі З для отримання сполуки ЕР, може бути інертний органічний розчинник, такий як толуол або ксилол, а кислотою, що використовується на етапі 3, може бути мінеральна кислота, така як концентрована НОСІ.
Основою, яка використовується на етапі 4 для отримання сполуки б, може бути гідроксид лужного металу, такий як гідроксид натрію або гідроксид калію. Підвищена температура на етапі 4 може бути будь-якою вищою за 25"С, краще, близько 90 - 130"С. За сильну кислоту, яка використовується на етапі 6 для отримання сполуки Н, може правити сірчана кислота. Кислотою, яка використовується для отримання сполуки А на етапі 8, може бути мінеральна кислота, така як концентрована НОСІ.
Сполуки, які пропонуються цим винаходом, можуть використовуватися для отримання гербіцидних сполук (К) сульфамотсечовини за допомогою описаного у цьому винаході способу отримання сполуки формули А та перетворення цих сполук формули А на відповідні о-(амінофеніл)-циклопропілкетони (.)) традиційними способами, описаними, наприклад, у патенті США 5,362,911, а також з перетворенням зазначених фенілкетонів на цільові гербіцидні продукти сульфамоїлсечовини, краще вибіркову по відношенню до зернових культур гербіцидну сульфамоїлсечовину - 1-Фо- (циклопропілкарбоніл)феніл|сульфамоїл)-3-(4,6-діметокси-2-піримідиніл)-сечовину. Перетворення похідних фенілкетону на сульфамоїлсечовинні гербіциди може здійснюватися відомими способами, такими, наприклад, як ті, що наведені у патентах У/О 95/29902, ЕР 661,276, МО 95/29167 і патенті США 5,008,699. Технологічний процес отримання наведено на схемі 1.
СХЕМА ТЕХНОЛОГІЧНОГО ПРОЦЕСУ 1
Ощесні (о) о 9 о 0
ЧНО, мно МНнЗО в с р Е не о
Н сі за: «ря основа НО
Мне МчнЗО»А од чнБО;А
Їя! а Е в. не д-м н 7 2 о о КД с й -Увао основа я 4 ь - -ж2 ннт мная-нсі 0 На, МНа 1) СІЗФ»МСО/СНЬСЇЬ
А К! 2) МЩ(СоНв)з ' М чНнЗО;чНсСОоМН - КУ чек п.
Кк
Згідно з цим винаходом сполуку формули А отримують у такий спосіб, як описано вище, та звичайними методами дегідрогалогенування перетворюють в сполуку о-(амінофеніл)циклопропілкетон формули у, яка у свою чергу може взаємодіяти з 2-аміннарилом формули / та хлорсульфонілізоціанатом у присутності триетіламіну та розчинника з отриманням цільової гербіцидної сульфамоїлсечовини формули К.
Далі винахід проілюстровано прикладами, які не слід вважати такими, що обмежують винахід.
Терміни ЯМР та МС означають відповідно спектроскопію магнітного резонансу на ядрах протона та масспектрометрію.
ПРИКЛАД 1
Отримання -2-(тетрагідро-2-оксо-3-фуроїл)-р-толуолсульфонаніліду о о о 9 їм (ОБ02 сі к СУС о
СН О- толуол
МмН- -ГУ сь, зно, мн- -ГУ сь
До суміші 40мл толуолу та 2,03г (17д8ммоль) етоксиду магнію в колбі під азотом при 5 - 107С додають 4,6г (Збммоль) 2-ацетилбутиролактону протягом 2 хвилин. Отриману суспензію впродовж 10 хвилин перемішують при 5 - 107"С та ще близько 1,5 години при 20"С. Реагуючу суміш обробляють розчином 10,0г (З32ммоля) М-п-толілсульфонілантраноїл-хлориду в 20мл толуолу, перемішують кілька годин при температурі навколишнього середовища та близько 2 годин при 45 - 50"С. Додавши води (120мл), суспензію сірого кольору перемішують протягом 4 годин при 65 - 70"С. Концентрованою сірчаною кислотою приводять рН до 1. Розділивши фази, органічний шар фільтрують з отриманням 7,6вг 2-(тетрагідро-2-оксо-3-фуроїл)-п--толуолсульфонаніліду. Решту продукту виділяють з фільтрату органічного шару, концентруючи у вакуумі, що дає змогу отримати ще 2,1г продукту із загальним виходом 8395 (т.пл. 138 - 141702). Продукт ідентифікують методами ЯМР- та Мо-аналізів.
ПРИКЛАД2
Отримання 2-(циклопропілкарбоніл)-п--олуолсульфонаніліду о; чо, ної до -Щ3--
МН- - У сн топусл мн-вох- У сн, ре й Та
Двофазну суспензійну суміш 3,56г (1,0ммоля) продукту з прикладу 1,25мл толуолу та 20мл 37965-ої
НСЇ нагрівають зі зворотним холодильником протягом близько 12 годин та охолоджують. Одержану суспензію фільтрують з отриманням 1,98г 4-хлор-1-(2-М-тозіламінофеніл)-1-бутанону. Розділивши фази фільтрату, водну фазу екстрагують з додаванням толуолу. Органічні фази з'єднують та концентрують у вакуумі з отриманням решти продукту 4-хпор-1-(2-М-тозіламінофеніл)-1-бутанону (1,15) із загальним виходом 90905 (т.пл. 108 - 11372). Продукт ідентифікують методами ЯМР та МО- аналізів.
До розчину 1,62г (4,вммоля) 4-хлор-1-(2-М-тозіламінофеніл)-1-бутанону в 10мл толуолу додають 17,3г (28,7ммоля) 6,6956-го розчину гідроксиду натрію. Отриману двофазну суміш нагрівають зі зворотним холодильником протягом близько 1 години, охолоджують та приводять рН до 1 за допомогою концентрованої сірчаної кислоти. Органічний шар відокремлюють та концентрують у вакуумі з отриманням 1,50г 2'-(циклопропілкарбоніл)-п-толуолсульфонаніліду із 100956-им виходом (т.пл. 92 - 100"С). Продукт ідентифікують методами ЯМР- та МСО-аналівзів.
ПРИКЛАД З
Отримання 1 -(о-амінофеніл)-4-хлоро-1 -бутанонгідрохлориду чех но, НС - он -» СІ ме-вог-і У сн, рих чо
Мне Мне » НС
Продукт прикладу 2 (1,5г, 4,7ммоля) обробляють 9695-ою сірчаною кислотою та нагрівають до 907 протягом 15 хвилин. Розчин охолоджують, приводять рН до 9 за допомогою гідроксиду амонію та екстрагують з додаванням метиленхлориду. Екстракти з'єднують та концентрують у вакуумі з отриманням 1-(о-амінофеніл)-4-гідрокси-1-бутанону (вихід 80905, т.пл. 58 - 617С). Продукт ідентифікують методами ЯМР- та МеоС-аналізів.
Суміш 9,3г (5,1ммоля) 1-(о-амінофеніл)-4-гідрокси-1-бутанону, 2бмл води та 9О0мл 37905-ої НОСІ нагрівають зі зворотним холодильником протягом близько 6,5 годин, охолоджують та фільтрують з отриманням 8,0г гідрохлориду 1-(о-амінофеніл)-4-хлор-1-бутанону. Екстрагування водного маточного розчину з додаванням метиленхлориду, дає ще 1,10г вказаного у назві продукту із загальним виходом 7390 (т.пл. 142 - 14572). Продукт ідентифікують методами ЯМР та МсС-аналізів.
ПРИКЛАД 4
Отримання о-амінофенілциклопропілкетону о о
І маон
СНоСь, Сонасіз мне НОЇ ЗО Мне
Снужщови)з СІ
Розчин 0,30г (1,3ммоля) гідрохлориду 1-(о-амінофеніл)-4-хлор-1-бутанону у Змл метиленхлориду та Змл етилендіхлориду обробляють 1,2г (Зммоля) 1095-го розчину гідроксиду натрію та 0,05г (0,2ммоля) 7595-го водного розчину метилтрибутиламонійхлориду та нагрівають до 50"С протягом близько 5 годин. Після охолодження до кімнатної температури розділяють фази. Водний шар екстрагують з додаванням метиленхлориду. Органічні екстракти з'єднують, промивають водою та концентрують у вакуумі з отриманням 0,14г (вихід 7095) о-амінофенілциклопропілкетону (т.пл. 46 - 48"С). Продукт ідентифікують методами ЯМР та МсС-аналізів.
Claims (10)
1. Похідні амінофенілкетону формули
В. мне, вд г, де А - нерозгалужений чи розгалужений Сі1-Свалкіл чи феніл, необов'язково заміщений С1і-Сзалкілом, Сі1- Сзалкокси, хлором або бромом; Ві - водень, ціано, нітро, галоген, форміл, Сі-Слалкіл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном, Сі-Сзалкокси, Сі-Сзалкілті0, Сі-Сзалкілсульфінілом або «Сі- Сзалкілсульфонілом, Сі-Слалкокси, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном, С1-Сзалкокси, С1- Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілом або С1і-Сзалкілсульфонілом, Сі-Сзалкілтіо, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном, С1-Сзалкокси, С1- Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілом або С1-Сзалкілсульфонілом, Сі-Сзалкілсульфініл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном, Сі- Сзалкокси, С1і-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілом або Сі-Сзалкілсульфонілом, Сі-Сзалкілсульфоніл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном, С1і-Сзалкокси, С1-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілом або Сі- Сзалкілсульфонілом, Сі-Слалкілкарбоніл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном, Сі1- Сзалкокси, С1і-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілом або Сі-Сзалкілсульфонілом, Сі-Сзалкоксикарбоніл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі- Сзалкокси, ді(Сі-Сзалкіл)аміно, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі- Сзалкокси, ді(Сі-Сзалкіл)амінокарбоніл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі-Сзалкокси, ді(Сі-Сзалкіл)їаміносульфоніл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі-Сзалкокси, або гетероциклічне кільце, що має 2-6 атомів вуглецю та 1-3 атоми азоту, кисню чи сірки та необов'язково заміщене атомом вуглецю однією чи кількома групами, які є галогеном, Сі-Слалкілом чи Сі- Салгалогеналкілом, Х - (СнНг)з-Х, циклопропіл чи тетрагідро-2-оксо-3-фуроїл; і У - хлор, бром чи гідрокси, або його кислотно-аддитивна сіль.
2. Сполука за пунктом 1, в якій Ві - водень та необов'язково А являє собою метил або п-толіл.
3. Сполука за пунктом 2, в якій Х - циклопропіл, -(СНг)з-Х або тетрагідро- 2-оксо-3-фуроїл.
4. Спосіб отримання сполуки формули А о І В Мне: НОЇ , А який відрізняється тим, що включає: ї) взаємодію сполуки формули В (в) є В, чно в зі сполукою формули С
(9) т іо) сн | в! у присутності основи та органічного розчинника до утворення суміші сполук формули 0 і формули Е н о Ів) (в! ві ; нов в) о о) т (9) В , чно
Е . ії) виділення сполуки формули Е внаслідок гідролізу або кристалізації, ії) взаємодію сполуки Е з концентрованою НС1 у присутності органічного розчинника до утворення сполуки формули ЕК: (9) , ! А, ЧНО , Е їм) обробку сполуки формули Е водним розчином основи за підвищеної температури, м) виділення сполуки формули 0,
о . яр мно , в, де у формулах Е-й радикали В та Ві - такі, як визначено в п. 1, мі) обробку сполуки формули с сильною кислотою; мії) виділення сполуки формули Н; о т н Ві мно н і мії) взаємодія сполуки формули Н і НС1 до утворення сполуки формули А.
5. Спосіб за пунктом 4, в якому основою на етапі 1 є етилат магнію, а органічним розчинником - толуол, органічним розчинником на етапі З є толуол, основою на етапі 5 є Маон, а сильною кислотою на етапі 6 є сірчана кислота.
6. Спосіб за пунктом 5, в якому використовується сполука формули В, в якій Ві - водень.
7. Спосіб за пунктом 5, в якому використовується сполука формули В, де Е - п-толіл або метил.
8. Спосіб за пунктом 6, який крім того містить взаємодію сполуки формули А з основою до отримання о- амінофенілциклопропілкетону.
9. Спосіб отримання сульфамоїлсечовини формули К о В: Ц Но - МНВОо НОМ - 7 "- ! Кк На , де 7 - Мабо СР», Аг - водень, галоген, С1і-Сазалкіл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі-Сзалкокси, Сі-Слалкокси, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або С1і-Сзалкокси, Сі-Слалкілтіо, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або С1і-Сзалкокси, Сі-Сзалкілсульфініл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі- Сзалкокси, Сі-Сзалкілсульфоніл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі- Сзалкокси, або Сі-Сзалкіламіно або ді(С1і-Сзалкіл)аміно, де кожна алкільна група є необов'язково заміщеною однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі-Сзалкокси, Аз - водень або галоген, і Ви - водень, Сі-Саалкіл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі- Сзалкокси, Сі-Слалкокси, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або С1і-Сзалкокси, Сі-Слалкілтіо, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі-Сзалкокси, Сі-Сзалкілсульфініл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі- Сзалкокси, Сі-Сзалкілсульфоніл, необов'язково заміщений однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі1- Сзалкокси, або Сі-Сзалкіламіно або ді(Сі-Сзалкіл)аміно, причому кожна алкільна група є необов'язково заміщеною однією чи кількома групами, які є галогеном або Сі-Сзалкокси, який відрізняється тим, що містить: ї) дегідрогалогенування сполуки формули А о 1 ВІ : Мне: НС ; А отриманої способом за пунктом 4, з утворенням о-(амінофеніл)- циклопропілкетону формули у (2) зах Мне З і і) взаємодію згаданого о-(амінофеніл)-циклопропілкетону зі 2-амінонарилом формули Ї. Но х НОМ 7 Ме й На
І. та хлорсульфонілізоціанатом в присутності триетиламіну та розчинника з одержанням потрібної сульфамоїлсечовини формули К.
10. Спосіб за пунктом 9 отримання сполуки формули К, в якій 7 це СВАз, Ві і Азобидва є воднем, а Р? і В« обидва є метокси.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77131896A | 1996-12-20 | 1996-12-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA43896C2 true UA43896C2 (uk) | 2002-01-15 |
Family
ID=25091429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA97126152A UA43896C2 (uk) | 1996-12-20 | 1997-12-18 | Похідні амінофенілкетону та спосіб їх одержання |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0849262B1 (uk) |
| JP (1) | JP3958851B2 (uk) |
| KR (1) | KR100555052B1 (uk) |
| CN (1) | CN1100755C (uk) |
| AR (1) | AR011771A1 (uk) |
| AT (1) | ATE207066T1 (uk) |
| AU (1) | AU721862B2 (uk) |
| BG (1) | BG63390B1 (uk) |
| BR (1) | BR9706365A (uk) |
| CA (1) | CA2225206C (uk) |
| CO (1) | CO5021225A1 (uk) |
| CZ (1) | CZ393797A3 (uk) |
| DE (1) | DE69707408T2 (uk) |
| EG (1) | EG21392A (uk) |
| ES (1) | ES2166052T3 (uk) |
| HK (1) | HK1012504A1 (uk) |
| HR (1) | HRP970613B1 (uk) |
| HU (1) | HU219612B (uk) |
| IL (1) | IL122672A (uk) |
| NO (1) | NO309934B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ329428A (uk) |
| PL (1) | PL190620B1 (uk) |
| RU (1) | RU2201418C2 (uk) |
| SG (1) | SG64466A1 (uk) |
| SK (1) | SK169397A3 (uk) |
| TR (1) | TR199701597A2 (uk) |
| UA (1) | UA43896C2 (uk) |
| YU (1) | YU48897A (uk) |
| ZA (1) | ZA9711397B (uk) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0184122B1 (en) * | 1984-12-03 | 1991-07-17 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| US4559081A (en) * | 1984-12-03 | 1985-12-17 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| US5009699A (en) * | 1990-06-22 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use |
| CZ289916B6 (cs) * | 1993-11-30 | 2002-04-17 | American Cyanamid Company | Způsob výroby o-aminofenylketonů |
-
1997
- 1997-11-14 HR HR970613A patent/HRP970613B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-12-05 CZ CZ973937A patent/CZ393797A3/cs unknown
- 1997-12-09 SK SK1693-97A patent/SK169397A3/sk unknown
- 1997-12-11 TR TR97/01597A patent/TR199701597A2/xx unknown
- 1997-12-11 BG BG102110A patent/BG63390B1/bg unknown
- 1997-12-15 EP EP97310120A patent/EP0849262B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 DE DE69707408T patent/DE69707408T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 ES ES97310120T patent/ES2166052T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 AT AT97310120T patent/ATE207066T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-12-16 JP JP36342597A patent/JP3958851B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-17 BR BR9706365A patent/BR9706365A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-12-18 SG SG1997004560A patent/SG64466A1/en unknown
- 1997-12-18 UA UA97126152A patent/UA43896C2/uk unknown
- 1997-12-18 ZA ZA9711397A patent/ZA9711397B/xx unknown
- 1997-12-18 CO CO97073946A patent/CO5021225A1/es unknown
- 1997-12-18 NZ NZ329428A patent/NZ329428A/en unknown
- 1997-12-18 IL IL12267297A patent/IL122672A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-12-18 CA CA002225206A patent/CA2225206C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-18 EG EG135297A patent/EG21392A/xx active
- 1997-12-18 AU AU48459/97A patent/AU721862B2/en not_active Ceased
- 1997-12-18 YU YU48897A patent/YU48897A/sr unknown
- 1997-12-19 AR ARP970106066A patent/AR011771A1/es active IP Right Grant
- 1997-12-19 CN CN97108762A patent/CN1100755C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-19 HU HU9702511A patent/HU219612B/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 RU RU97122130/04A patent/RU2201418C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 KR KR1019970070780A patent/KR100555052B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 PL PL97323892A patent/PL190620B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 NO NO975983A patent/NO309934B1/no not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-12-15 HK HK98113419A patent/HK1012504A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2024694B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-onen | |
| US4831138A (en) | Process for the preparation of aminopyrimidines | |
| UA43896C2 (uk) | Похідні амінофенілкетону та спосіб їх одержання | |
| JP2719600B2 (ja) | シアノジエン類、ハロピリジン類、中間体及びそれらの製造方法 | |
| CZ257593A3 (en) | Derivatives of phenylacetic acid esters and process for preparing thereof | |
| AU606696B2 (en) | Process for preparing herbicidal and insecticidal ureas and carbamate derivatives | |
| EP0298752B1 (en) | Mercapto-substituted pyridine compounds and process for preparing the same | |
| DE60108105T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-substituierten Isobenzofuranen | |
| US5266697A (en) | Process for the production of 2-substituted 4,6-dialkoxypyrimidines | |
| US6127576A (en) | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof | |
| EP0648755B1 (en) | Improved process for the preparation of 2,4-di(alkylamino)-6-alkylthio-s-triazines and 2-alkylamino-4,6-di(alkylthio)-s-triazines | |
| EP0537585B1 (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| KR100415520B1 (ko) | 1-(2-클로로페닐)-5(4h)-테트라졸리논의제조방법 | |
| WO2002014306A1 (en) | Process for the preparation of imidazopyridines | |
| US6417400B1 (en) | Methyl-phenyl derivatives, preparation method and use | |
| MXPA97010069A (en) | Derivatives of aminofenil cetona and method for the preparation of the mis | |
| EP0053038A2 (en) | 3-Amino-2-alkenylimidates, their preparation and conversion to herbicide intermediates | |
| US4524205A (en) | Process for the preparation of 1-amino-1,3,5-triazine-2,4(1H,3H)-diones | |
| JPH0635442B2 (ja) | チオカルバメ−ト誘導体の製造法 | |
| JPS61134378A (ja) | ピリミジン誘導体の製法 | |
| EP1311509A1 (en) | Process for the preparation of imidazopyridines | |
| WO2002004436A1 (fr) | Procedes relatifs a l'elaboration de composes a base de pyrone | |
| JPH08127558A (ja) | β−ニトロエナミンの製造方法 | |
| HU206678B (en) | Process for producing halogeno-pyridine derivatives | |
| HU218502B (hu) | 4-Hidroxi-2'-nitro-butirofenon és tetrahidro-2-(2-nitro-fenil)-2-furanol és eljárás az előállításukra |