HU219612B - Sulfamidophenyl ketone derivatives, using these compounds, methods for the preparation of aminophenyl ketone and sulfamoyl urea derivatives - Google Patents
Sulfamidophenyl ketone derivatives, using these compounds, methods for the preparation of aminophenyl ketone and sulfamoyl urea derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU219612B HU219612B HU9702511A HUP9702511A HU219612B HU 219612 B HU219612 B HU 219612B HU 9702511 A HU9702511 A HU 9702511A HU P9702511 A HUP9702511 A HU P9702511A HU 219612 B HU219612 B HU 219612B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkoxy
- formula
- alkyl
- halogen
- optionally substituted
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- OJXASOYYODXRPT-UHFFFAOYSA-N sulfamoylurea Chemical class NC(=O)NS(N)(=O)=O OJXASOYYODXRPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 title abstract description 3
- GSEZYWGNEACOIW-UHFFFAOYSA-N bis(2-aminophenyl)methanone Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1N GSEZYWGNEACOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 31
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- -1 tetrahydro-2-oxo-3-furoyl Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims abstract description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 3
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims abstract 4
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 125000004455 (C1-C3) alkylthio group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000006595 (C1-C3) alkylsulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- HMOJKUDFFLOQTN-UHFFFAOYSA-N (2-aminophenyl)-cyclopropylmethanone Chemical class NC1=CC=CC=C1C(=O)C1CC1 HMOJKUDFFLOQTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000006594 (C1-C3) alkylsulfony group Chemical group 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 4
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 4
- OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 3-Acetyldihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)C1CCOC1=O OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylthiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)S1 RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004768 (C1-C4) alkylsulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonyl isocyanate Chemical compound ClS(=O)(=O)N=C=O WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- BIPUHAHGLJKIPK-UHFFFAOYSA-N dicyclopropylmethanone Chemical compound C1CC1C(=O)C1CC1 BIPUHAHGLJKIPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 claims 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 claims 2
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 claims 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 6
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 abstract description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004472 dialkylaminosulfonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- SUYDUAIIHIGTOF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminophenyl)-4-chlorobutan-1-one;hydrochloride Chemical compound Cl.NC1=CC=CC=C1C(=O)CCCCl SUYDUAIIHIGTOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- GRSJHEOMLTVRMN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(4-chlorobutanoyl)phenyl]-4-methylbenzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1C(=O)CCCCl GRSJHEOMLTVRMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SBUNONZKFNLXPY-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminophenyl)-4-hydroxybutan-1-one Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(=O)CCCO SBUNONZKFNLXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- UOYJQYCQZFTBFW-UHFFFAOYSA-N n-[2-(cyclopropanecarbonyl)phenyl]-4-methylbenzenesulfonamide Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1C(=O)C1CC1 UOYJQYCQZFTBFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N magnesium;methanolate Chemical compound [Mg+2].[O-]C.[O-]C CRGZYKWWYNQGEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- FHWRLVLDNKNYGD-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene;hydrochloride Chemical compound Cl.[O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 FHWRLVLDNKNYGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](C)(CCCC)CCCC IPILPUZVTYHGIL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C307/04—Diamides of sulfuric acids
- C07C307/10—Diamides of sulfuric acids having nitrogen atoms of the sulfamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/04—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups
- C07C303/08—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups by reaction with halogenosulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C311/21—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
A találmány (I) általános képletnek megfelelő szulfonamido-fenil-keton-származékokra, valamint ezek előállítási eljárására vonatkozik.Az (I) általános képletben – R jelentése alkil- vagy adott esetbenszubsztituált fenilcsoport, R1 jelentése hidrogénatom, ciano-, nitro-,halogén-, formil-, vagy adott esetben szubsztituált alkil-, alkoxi-,alkil-tio-, alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil-, alkil-karbonil-,alkoxi-karbonil-, dialkil-amino-, dialkil-amino-karbonil-, dialkil--amino-szulfonil-csoport vagy egy heterociklusos csoport, X jelentése–(CH2)3–Y, ciklopropil- vagy tetrahidro-2-oxo-3-furoil-csoport és Yjelentése klór- vagy brómatom, vagy hidroxicsoport. A találmányszerinti (I) általános képletű vegyületek kiindulási anyagkéntalkalmazhatók herbicid hatású szulfamoil-karbamid-vegyületekelőállításánál. ŕSUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to sulfonamidophenyl ketone derivatives of formula (I) and to their preparation. In formula (I), R is alkyl or optionally substituted phenyl, R1 is hydrogen, cyano, nitro, halogen. , formyl, or optionally substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, dialkylamino, dialkylaminocarbonyl , dialkylamino sulfonyl or a heterocyclic group, X is - (CH2) 3-Y, cyclopropyl or tetrahydro-2-oxo-3-furoyl, and Y is chloro or bromo or hydroxy. The compounds of formula (I) according to the invention can be used as starting materials for the preparation of herbicidal sulfamoylurea compounds. ŕ
Description
A találmány szulfonamido-fenil-keton-származékokra, ezek előállítására és felhasználásukkal amino-fenil-keton-származékok és szulfamoil-karbamid-származékok előállítására vonatkozik.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to sulfonamido-phenyl ketone derivatives, their preparation and their use in the preparation of aminophenyl ketone derivatives and sulfamoylurea derivatives.
A találmány közelebbről (I) általános képletnek megfelelő szulfonamido-fenil-keton-származékokra vonatkozik - a képletbenMore particularly, the present invention relates to sulfonamidophenyl ketone derivatives of formula I: wherein:
R jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, amely adott esetben 1-3 szénatomos alkil- vagy 1-3 szénatomos alkoxi csoporttal vagy klór- vagy brómatommal szubsztituálva van,R is a linear or branched C 1 -C 6 alkyl or phenyl group optionally substituted with C 1 -C 3 alkyl or C 1 -C 3 alkoxy, or with chlorine or bromine,
R, jelentése hidrogénatom, ciano-, nitro-, halogén-, formil-, 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen a következő csoportokkal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,R 1 is hydrogen, cyano, nitro, halo, formyl, C 1-4 alkyl, which may be optionally substituted mono- or polysubstituted by halogen, C 1-3 alkoxy, C 1-3 alkyl- thio, (C 1 -C 3) alkylsulfinyl or (C 1 -C 3) alkylsulfonyl,
1-4 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen valamely következő csoporttal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkilszulfinil- vagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,C 1 -C 4 alkoxy optionally substituted singly or multiply by halogen, C 1 -C 3 alkoxy, C 1 -C 3 alkylthio, C 1 -C 3 alkylsulfinyl or C 1 -C 3 alkylsulfonyl -group,
1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen a következő csoportokkal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonilcsoport, (1-4 szénatomos alkil)-szulfinil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen a következő csoportokkal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-3 szénatomos alkilszulfonil-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen a következő csoportokkal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkilszulfinil- vagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonilcsoport, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen a következő csoportokkal szubsztituálva lehet: halogénatom, 1-3 szénatomos alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-3 szénatomos alkilszulfonil-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet, di(l—4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet, di(l -4 szénatomos alkil)-amino-szulfonil-csoport, amely adott esetben egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet, vagyC 1-4 alkylthio optionally substituted singly or multiply by halogen, C 1-3 alkoxy, C 1-3 alkylthio, C 1-3 alkylsulfinyl, or alkyl; C 3 -C 3 alkylsulfonyl, (C 1 -C 4) alkylsulfinyl, which may be optionally substituted mono- or polysubstituted by halogen, C 1 -C 3 alkoxy, C 1 -C 3 alkylthio, C 1-3 -alkylsulfinyl or C 1-3 -alkylsulfonyl, (C 1-4 -alkyl) sulfonyl, which may be optionally substituted mono- or polysubstituted by halogen, C 1-3 -alkoxy, C 3 -C 3 alkylthio, C 1 -C 3 alkylsulfinyl or C 1 -C 3 alkylsulfonyl, (C 1 -C 4 alkyl) carbonyl optionally substituted mono- or polysubstituted with the following groups: a may be: halogen, C 1-3 alkoxy, C 1-3 alkylthio, C 1-3 alkylsulfinyl or C 1-3 alkylsulfonyl, (C 1-4 alkoxy) carbonyl, which may be optionally substituted mono- or polysubstituted with halogen or C 1-3 -alkoxy, di (C 1-4 -alkyl) -amino, which may be optionally substituted singly or multiply by halogen or C 1-3 -alkoxy, di (C 1-4) C 1 -C 4 alkylaminocarbonyl optionally substituted singly or multiply by halogen or C 1 -C 3 alkoxy, di (C 1 -C 4 alkyl) aminosulfonyl optionally mono- or polysubstituted by halogen or by 1 It may be substituted with C3 alkoxy, or
2-6 szénatomot és 1-3 nitrogén-, oxigén- vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos csoport, amely adott esetben a szénatomon egyszeresen vagy többszörösen halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituálva lehet,A heterocyclic group containing from 2 to 6 carbon atoms and from 1 to 3 nitrogen, oxygen or sulfur atoms, optionally substituted on carbon by mono- or polysubstituted halogen, C1-C4 alkyl or C1-C4 haloalkyl,
X jelentése -(CH2)3-Y általános képletű csoport, ciklopropil- vagy tetrahidro-2-oxo-3-furoil-csoport, és Y jelentése klór- vagy brómatom vagy hidroxicsoport.X is - (CH 2 ) 3 -Y, cyclopropyl or tetrahydro-2-oxo-3-furoyl, and Y is chloro, bromo or hydroxy.
A találmány vonatkozik a fenti (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóira is.The invention also relates to the acid addition salts of the above compounds of formula (I).
A találmány vonatkozik továbbá az (A) általános képletű vegyület előállítási eljárására is - a képletben R, jelentése a fenti -, oly módon, hogyThe invention also relates to a process for the preparation of a compound of formula (A) wherein R 1 is as defined above, such that
i) egy (B) általános képletű vegyületet - a képletben R és Rf jelentése a fenti -(C) képletű 2-acetilbutirolaktonnal reagáltatunk egy bázis és egy szerves oldószer jelenlétében, amikor is a (D) és (E) általános képletű vegyületek keverékét kapjuk - a képletekben Rí és R jelentése a fenti -, ii) az (E) általános képletű megfelelő vegyületet hidrolízissel vagy kristályosítással elválasztjuk - a képletben Rj és R jelentése a fenti iii) az (E) általános képletű megfelelő vegyületet koncentrált sósavval reagáltatjuk egy szerves oldószer jelenlétében, amikor is (F) általános képletű vegyületet nyerünk - a képletben R, és R jelentése a fenti -, iv) az (F) általános képletű vegyületet egy vizes bázissal kezeljük emelt hőmérsékleten,i) reacting a compound of formula B wherein R and R f are as defined above with 2-acetylbutyrolactone of formula C in the presence of a base and an organic solvent to form a mixture of the compounds of formula D and E; (ii) separating the corresponding compound of formula (E) by hydrolysis or crystallization; wherein Rj and R are as above; (iii) reacting the corresponding compound of formula (E) with concentrated hydrochloric in the presence of a solvent to give a compound of formula F wherein R and R are as defined above, iv) treating the compound of formula F with an aqueous base at elevated temperature,
v) a (G) általános képletű vegyületet elválasztjukv) isolating the compound of formula (G)
- a képletben Rj és R jelentése a fenti -, vi) a (G) általános képletű vegyületet egy erős savval kezeljük, vii) a (H) általános képletű vegyületet elválasztjuk- where Rj and R are as defined above, vi) treating the compound of the general formula (G) with a strong acid, (vii) separating the compound of the general formula (H)
- a képletben R, jelentése a fenti -, és viii) a (H) általános képletű vegyületet sósavval reagáltatjuk, így nyerjük az (A) általános képletű vegyületet.and - (viii) reacting the compound of formula (H) with hydrochloric acid to give the compound of formula (A).
Az olyan (A) általános képletnek megfelelő vegyületet, amelynek képletében Rj jelentése hidrogénatom [l-(o-amino-fenil)-4-klór-l-butanon-hidroklorid] a herbicid hatású intermedier, az o-(amino-fenil)-ciklopropil-keton előállításánál alkalmazzuk. Az o-(amino-fenil)-ciklopropil-keton, valamint ennek alkalmazása az l-{[o-ciklopropil-karbonil)-fenil]-szulfamoil}-3-(4,6dimetoxi-2-pirimidinil)-karbamid herbicid hatású vegyület előállításánál a technika állásából ismert (US 5 009 699 számú szabadalmi leírás). A találmány szerinti megoldással elkerülhető a robbanásveszélyes o-nitro-benzol-klorid mint intermedier alkalmazása is,The compound of formula A wherein R 1 is hydrogen [1- (o-aminophenyl) -4-chloro-1-butanone hydrochloride] is a herbicidal intermediate, o- (aminophenyl) -. cyclopropyl ketone. O-Aminophenylcyclopropyl ketone and its use as a herbicide with 1 - {[o-cyclopropylcarbonyl] phenyl] sulfamoyl} -3- (4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) urea is known in the art (U.S. Patent No. 5,009,699). The present invention also avoids the use of explosive o-nitrobenzene chloride as an intermediate,
HU 219 612 Β amelyet például az US 5 364 968 számú szabadalmi leírás szerint alkalmaznak o-amino-fenil-ciklopropil-keton előállítására.Which is used, for example, in the preparation of o-aminophenylcyclopropyl ketone according to U.S. Patent No. 5,364,968.
Az eljárás i) lépésénél felhasználásra kerülő bázis lehet magnézium-1-4 szénatomos alkoxid, előnyösen olyan, amely könnyen hozzáférhető, így például a magnézium-metoxid vagy magnézium-etoxid. Az i) lépésnél felhasználásra kerülő szerves oldószer lehet valamely aromás szénhidrogén vagy dialkil-éter, így például toluol, xilol vagy tetrahidrofurán. Az iii) lépésénél az (F) általános képletű vegyület előállításánál felhasználásra kerülő szerves oldószer lehet valamely inért szerves oldószer, így például toluol vagy xilol, továbbá az iii) lépésnél alkalmazott sav lehet valamely ásványi sav, így például koncentrált sósav. A 4. lépésénél a (G) általános képletű vegyület előállításánál felhasználásra kerülő bázis lehet valamely alkálifém-hidroxid, így például nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid. Az iv) lépésnél az emelt hőmérséklet 25 °C feletti hőmérsékletet jelent, értéke előnyösen 90-130 °C. A vi) lépésnél a (H) vegyület előállításánál felhasználásra kerülő erős sav lehet például kénsav. A viii) lépésnél az (A) általános képletű vegyület előállításánál felhasználásra kerülő sósav lehet előnyösen koncentrált sósav.The base used in step (i) of the process may be magnesium C 1 -C 4 alkoxide, preferably one which is readily available, such as magnesium methoxide or magnesium ethoxide. The organic solvent used in step i) may be an aromatic hydrocarbon or a dialkyl ether such as toluene, xylene or tetrahydrofuran. The organic solvent used in Step (iii) to prepare the compound of Formula (F) may be an inert organic solvent such as toluene or xylene, and the acid used in Step (iii) may be a mineral acid such as concentrated hydrochloric acid. The base to be used in the preparation of the compound of formula (G) in step 4 may be an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. In step iv), the elevated temperature is above 25 ° C, preferably 90-130 ° C. The strong acid used in the preparation of compound (H) in step (vi) may be, for example, sulfuric acid. Preferably, the hydrochloric acid used in the preparation of the compound of formula (A) in step (viii) may be concentrated hydrochloric acid.
A találmány szerinti vegyületeket felhasználhatjuk a herbicid hatású (K.) általános képletű szulfamoil-karbamid-vegyületek előállításánál oly módon, hogy a találmány szerinti eljárással előállítjuk az (A) általános képletű vegyületeket, majd ezeket a vegyületeket a megfelelő (J) általános képletű o-(amino-fenil)-ciklopropil-ketonvegyületekké alakítjuk a technika állásából ismert szokásos módon (lásd például US 5 362 911), majd az említett fenil-keton-vegyületeket a kívánt szulfamoil-karbamid herbicid vegyületekké alakítjuk, előnyösen gabonafélékre szelektív herbicid hatású szulfamoil-karbamid-vegyületté, l-{[o-ciklopropil-karbonil)-fenil]-szulfamoil}-3(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-karbamiddá. A fenil-ketonszármazékok szulfamoil-karbamid herbicid vegyületekké való alakítását ismert eljárásokkal végezhetjük, ilyeneket ismertetnek például a WO 95/29902, EP 661276, WO 95/29167 és US 5 009 699 számú szabadalmi leírásokban.The compounds of the present invention may be used in the preparation of the sulfamoylurea compounds of formula (K) having herbicidal activity by preparing the compounds of formula (A) according to the process of this invention and then preparing the compounds of formula (J). (aminophenyl) cyclopropyl ketone compounds are conventionally known in the art (see, for example, U.S. Pat. No. 5,362,911), and then said phenyl ketone compounds are converted to the desired sulfamoyl urea herbicides, preferably sulfamoyl urea having a selective herbicidal action on cereals. compound, 1 - {[o-cyclopropylcarbonyl) phenyl] sulfamoyl} -3- (4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) urea. Conversion of phenyl ketone derivatives to sulfamoylurea herbicides can be accomplished by known methods, such as those described in WO 95/29902, EP 661276, WO 95/29167 and US 5,009,699.
Az előállítási eljárást az A) reakcióvázlaton mutatjuk be.The preparation procedure is illustrated in Scheme A.
A találmány szerinti eljárás értelmében az (A) általános képletű vegyületet a fentiek szerint állítjuk elő, majd a (J) általános képletű o-(amino-fenil)-ciklopropil-keton vegyületté alakítjuk ismert dehidrohalogénezési módszerrel és a (J) általános képletű vegyületet ezután (L) általános képletű 2-amino-aril-vegyülettel és klór-szulfonil-izocianáttal reagáltatjuk trietil-amin és oldószerjelenlétében, így kapjuk a kívánt herbicid hatású (K) általános képletű szulfamoil-karbamid-vegyületet - a képletekben Rb R2, R3 és R4 jelentése az előzőekben megadott.According to the process of the present invention, the compound of formula (A) is prepared as described above, then converted to the o-aminophenylcyclopropyl ketone of formula (J) by a known dehydrohalogenation process and the compound of formula (J) Reaction with the 2-amino-aryl compound of formula (L) and chlorosulfonyl isocyanate in the presence of triethylamine and a solvent to give the sulfamoyl-urea compound of formula (K) having the desired herbicidal activity - wherein R b is R 2 , R 3 and R 4 are as defined above.
A találmányt közelebbről a következő példákkal illusztráljuk a korlátozás szándéka nélkül. Az NMR- és MS-adatok mágnesesrezonancia-, illetve tömegspektroszkópiai adatok.The invention is further illustrated by the following non-limiting examples. NMR and MS are magnetic resonance and mass spectroscopy data, respectively.
1. példaExample 1
2’-(Tetrahidro-2-oxo-3-furoil)-p-toluolszulfonamid2 '- (Tetrahydro-2-oxo-3-furoyl) -p-toluenesulfonamide
1. reakcióvázlat ml toluolt és 2,03 g (178 mmol) magnéziumetoxidot elkeverünk egy lombikban és nitrogénatmoszférában, 5-10 °C hőmérsékleten hozzáadunk 4,6 g (36 mmol) 2-acetil-butirolaktont 2 perc alatt. A kapott szuszpenziót 10 percen át 5-10 °C hőmérsékleten, majd 1,5 órán át 20 °C hőmérsékleten keverjük. A keveréket ezután 10 g (32 mmol) N-p-tolilszulfonil-antranoil-kloriddal kezeljük, amelyet 20 ml toluolban oldottunk több órán át szobahőmérsékleten, majd körülbelül 2 órán át 45-50 °C-on keverjük. A keverékhez ezután 120 ml vizet adunk, a kapott szürke színű szuszpenziót 4 órán át 65-70 °C-on keverjük. A pH-értékét ezután koncentrált sósavval pH=l értékre beállítjuk, a fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist szűrjük, így 7,6 g 2’-(tetrahidro-2-oxo-3-füroil)-p-toluolszulfonamidot nyerünk. A maradék terméket a szerves fázisból szűréssel elválasztjuk, vákuumban betöményítjük, így további 2,1 g terméket nyerünk, így az általános kihozatal 83%. Olvadáspont: 138-141 °C. A terméket NMR- és MS-analízissel azonosítottuk.Scheme 1: Toluene (mL) and magnesium ethoxide (2.03 g, 178 mmol) were mixed in a flask and under nitrogen atmosphere at 2 to 10 ° C, and 4.6 g (36 mmol) of 2-acetylbutyrolactone was added over 2 minutes. The resulting suspension was stirred at 5-10 ° C for 10 minutes and then at 20 ° C for 1.5 hours. The mixture was then treated with 10 g (32 mmol) of N-p-tolylsulfonyl anthranoyl chloride, which was dissolved in 20 mL of toluene for several hours at room temperature and then stirred for about 2 hours at 45-50 ° C. Water (120 mL) was added and the resulting gray slurry was stirred at 65-70 ° C for 4 hours. The pH is then adjusted to pH 1 with concentrated hydrochloric acid, the phases are separated and the organic phase is filtered to give 7.6 g of 2 '- (tetrahydro-2-oxo-3-furoyl) -p-toluenesulfonamide. The residue was separated from the organic phase by filtration and concentrated in vacuo to give an additional 2.1 g of product, 83% overall yield. 138-141 ° C. The product was identified by NMR and MS analysis.
2. példa ’-(Ciklopropil-karbonil)-p-toluolszulfonanilidExample 2 '- (Cyclopropylcarbonyl) -p-toluenesulfonanilide
2. reakcióvázlatScheme 2
3,56 g (1 mmol) 1. példa szerinti termékből, 20 ml toluolból és 20 ml 37 tömeg%-os sósavból álló kétfázisú keveréket visszafolyatás közben 12 órán át melegítünk, majd lehűtjük, szűrjük, így 1,98 g 4-klór-l-(2-/Ntozil-amino/-fenil)-l-butanont nyerünk. A szűrt fázisokat elválasztjuk, a vizes fázist toluollal extraháljuk, a szerves fázisokat egyesítjük, vákuumban betöményítjük, így még 1,15 g 4-klór-l-(2-/N-tozil-amino/-fenil)1-butanon-terméket nyerünk, az összkihozatal 90%, olvadáspont: 108-113 °C. A terméket NMR- és MSanalízissel azonosítottuk.A biphasic mixture of 3.56 g (1 mmol) of the product of Example 1, 20 mL of toluene and 20 mL of 37% hydrochloric acid was heated at reflux for 12 hours and then cooled, filtered to give 1.98 g of 4-chloro 1- (2- (N-tosylamino) phenyl) -1-butanone is obtained. The filtered phases are separated, the aqueous phase is extracted with toluene, the organic phases are combined and concentrated in vacuo to give 1.15 g of 4-chloro-1- (2- (N-tosylamino) phenyl) 1-butanone. , total yield 90%, mp 108-113 ° C. The product was identified by NMR and MS analysis.
1,62 g (4,6 mmol) 4-klór-l-(2-/N-tozil-amino/-fenil)-l-butanont feloldunk 10 ml toluolban és hozzáadunk 17,3 g (28,7 mmol) 6,6 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldatot. A kapott kétfázisú keveréket körülbelül 1 órán át visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük, koncentrált kénsavval pH=l értéket beállítunk, a szerves fázist elválasztjuk, vákuumban betöményítjük, így 1,50 g 2’-(ciklopropil-karbonil)-p-toluolszulfonanilidet nyerünk, kihozatal 100%, olvadáspont: 92-100 °C. A terméket NMR- és MS-analízissel azonosítottuk.4-Chloro-1- (2- (N-tosylamino) phenyl) -1-butanone (1.62 g, 4.6 mmol) was dissolved in toluene (10 mL) and 17.3 g (28.7 mmol) was added. , 6% w / w sodium hydroxide solution. The resulting biphasic mixture was heated at reflux for about 1 hour, then cooled, adjusted to pH 1 with concentrated sulfuric acid, the organic phase separated and concentrated in vacuo to give 1.50 g of 2 '- (cyclopropylcarbonyl) -p-toluenesulfonanilide. Yield 100%, m.p. 92-100 ° C. The product was identified by NMR and MS analysis.
3. példa l-(o-Amino-fenil)-4-klór-l-butanon-hidrokloridExample 3 1- (o-Aminophenyl) -4-chloro-1-butanone hydrochloride
3. reakcióvázlatScheme 3
1,5 g (4,7 mmol) 2. példa szerinti terméket 96 tömeg%-os kénsavval kezelünk és 90 °C-on 15 percen át melegítjük. A kapott oldatot hűtjük, a pH-értékét ammónium-hidroxiddal pH=9-re beállítjuk, majd metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vákuumban betöményítjük, így nyerjük az l-(o-amino-fenil)-4-hidroxi-l-butanont, kihozatal 80%, olvadáspont:The product of Example 2 (1.5 g, 4.7 mmol) was treated with 96% sulfuric acid and heated at 90 ° C for 15 minutes. The resulting solution was cooled, adjusted to pH 9 with ammonium hydroxide, and extracted with methylene chloride. The extracts were combined and concentrated in vacuo to give 1- (o-aminophenyl) -4-hydroxy-1-butanone, 80% yield, m.p.
HU 219 612 ΒHU 219 612 Β
58-61 °C. A terméket NMR- és MS-analízissel azonosítottuk.58-61 ° C. The product was identified by NMR and MS analysis.
9,3 g (5,1 mmol) l-(o-amino-fenil)-4-hidroxi-l-butanont elkeverünk 26 ml vízzel és 90 ml 37 tömeg%-os sósavval és visszafolyatás közben 6,5 órán át melegítjük, majd lehűtjük és szűrjük, így 8 g l-(o-aminofenil)-4-klór-l-butanon-hidrokloridot nyerünk. A vizes anyalúgot metilén-kloriddal extraháljuk, így további 1,10 g cím szerinti vegyületet nyerünk, az általános kihozatal 73%, olvadáspont: 142-145 °C. A terméket NMR- és MS-analízisekkel azonosítottuk.1- (o-Aminophenyl) -4-hydroxy-1-butanone (9.3 g, 5.1 mmol) was stirred with water (26 mL) and 37% hydrochloric acid (90 mL) and heated at reflux for 6.5 h, then cooled and filtered to give 8 g of 1- (o-aminophenyl) -4-chloro-1-butanone hydrochloride. The aqueous mother liquor was extracted with methylene chloride to give an additional 1.10 g of the title compound, overall yield 73%, mp 142-145 ° C. The product was identified by NMR and MS analyzes.
4. példa o-Amino-fenil-ciklopropil-ketonExample 4 o-Aminophenylcyclopropyl ketone
4. reakcióvázlatScheme 4
0,30 g (1,3 mmol) l-(o-amino-fenil)-4-klór-l-butanon-hidrokloridot feloldunk 3 ml metilén-kloridban és 3 ml etilén-dikloridban és 1,2 g (3 mmol) 10 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldattal és 0,05 g (0,2 mmol) 75 tömeg%-os vizes metil-tributil-ammónium-kloriddal kezeljük 50 °C-on 5 órán át. A keveréket ezután szobahőmérsékletre lehűtjük, a fázisokat elválasztjuk, a vizes fázist metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, vákuumban betöményítjük, így 0,14 g (70%) o-amino-fenil-ciklopropil-ketont nyerünk, olvadáspont: 46-48 °C. A terméket NMR- és MS-analízissel azonosítottuk.1- (o-Aminophenyl) -4-chloro-1-butanone hydrochloride (0.30 g, 1.3 mmol) was dissolved in methylene chloride (3 mL) and dichloromethane (3 mL) and 1.2 g (3 mmol). The reaction mixture was treated with 10% sodium hydroxide solution and 0.05 g (0.2 mmol) of 75% aqueous methyl tributylammonium chloride at 50 ° C for 5 hours. The mixture was cooled to room temperature, the phases were separated, the aqueous phase was extracted with methylene chloride, the organic extracts were combined, washed with water and concentrated in vacuo to give 0.14 g (70%) of o-aminophenylcyclopropyl ketone, m.p. : 46-48 ° C. The product was identified by NMR and MS analysis.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77131896A | 1996-12-20 | 1996-12-20 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9702511D0 HU9702511D0 (en) | 1998-03-02 |
| HUP9702511A1 HUP9702511A1 (en) | 1998-11-30 |
| HU219612B true HU219612B (en) | 2001-05-28 |
Family
ID=25091429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9702511A HU219612B (en) | 1996-12-20 | 1997-12-19 | Sulfamidophenyl ketone derivatives, using these compounds, methods for the preparation of aminophenyl ketone and sulfamoyl urea derivatives |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0849262B1 (en) |
| JP (1) | JP3958851B2 (en) |
| KR (1) | KR100555052B1 (en) |
| CN (1) | CN1100755C (en) |
| AR (1) | AR011771A1 (en) |
| AT (1) | ATE207066T1 (en) |
| AU (1) | AU721862B2 (en) |
| BG (1) | BG63390B1 (en) |
| BR (1) | BR9706365A (en) |
| CA (1) | CA2225206C (en) |
| CO (1) | CO5021225A1 (en) |
| CZ (1) | CZ393797A3 (en) |
| DE (1) | DE69707408T2 (en) |
| EG (1) | EG21392A (en) |
| ES (1) | ES2166052T3 (en) |
| HK (1) | HK1012504A1 (en) |
| HR (1) | HRP970613B1 (en) |
| HU (1) | HU219612B (en) |
| IL (1) | IL122672A (en) |
| NO (1) | NO309934B1 (en) |
| NZ (1) | NZ329428A (en) |
| PL (1) | PL190620B1 (en) |
| RU (1) | RU2201418C2 (en) |
| SG (1) | SG64466A1 (en) |
| SK (1) | SK169397A3 (en) |
| TR (1) | TR199701597A2 (en) |
| UA (1) | UA43896C2 (en) |
| YU (1) | YU48897A (en) |
| ZA (1) | ZA9711397B (en) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4559081A (en) * | 1984-12-03 | 1985-12-17 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| EP0184122B1 (en) * | 1984-12-03 | 1991-07-17 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| US5009699A (en) * | 1990-06-22 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use |
| CZ289916B6 (en) * | 1993-11-30 | 2002-04-17 | American Cyanamid Company | Process for preparing o-aminophenyl ketones |
-
1997
- 1997-11-14 HR HR970613A patent/HRP970613B1/en not_active IP Right Cessation
- 1997-12-05 CZ CZ973937A patent/CZ393797A3/en unknown
- 1997-12-09 SK SK1693-97A patent/SK169397A3/en unknown
- 1997-12-11 BG BG102110A patent/BG63390B1/en unknown
- 1997-12-11 TR TR97/01597A patent/TR199701597A2/en unknown
- 1997-12-15 AT AT97310120T patent/ATE207066T1/en not_active IP Right Cessation
- 1997-12-15 DE DE69707408T patent/DE69707408T2/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 EP EP97310120A patent/EP0849262B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 ES ES97310120T patent/ES2166052T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-16 JP JP36342597A patent/JP3958851B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-17 BR BR9706365A patent/BR9706365A/en not_active Application Discontinuation
- 1997-12-18 IL IL12267297A patent/IL122672A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-12-18 SG SG1997004560A patent/SG64466A1/en unknown
- 1997-12-18 CA CA002225206A patent/CA2225206C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-18 UA UA97126152A patent/UA43896C2/en unknown
- 1997-12-18 YU YU48897A patent/YU48897A/en unknown
- 1997-12-18 CO CO97073946A patent/CO5021225A1/en unknown
- 1997-12-18 AU AU48459/97A patent/AU721862B2/en not_active Ceased
- 1997-12-18 ZA ZA9711397A patent/ZA9711397B/en unknown
- 1997-12-18 EG EG135297A patent/EG21392A/en active
- 1997-12-18 NZ NZ329428A patent/NZ329428A/en unknown
- 1997-12-19 AR ARP970106066A patent/AR011771A1/en active IP Right Grant
- 1997-12-19 PL PL97323892A patent/PL190620B1/en not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 KR KR1019970070780A patent/KR100555052B1/en not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 NO NO975983A patent/NO309934B1/en not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 CN CN97108762A patent/CN1100755C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-19 RU RU97122130/04A patent/RU2201418C2/en not_active IP Right Cessation
- 1997-12-19 HU HU9702511A patent/HU219612B/en not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-12-15 HK HK98113419A patent/HK1012504A1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5817079B2 (en) | Process for preparing 6- (7-((1-aminocyclopropyl) methoxy) -6-methoxyquinolin-4-yloxy) -N-methyl-1-naphthamide, or a pharmaceutically acceptable salt thereof | |
| US5631381A (en) | Process for the preparation of pesticidal 1-(haloaryl) heterocyclic compounds | |
| GB2150139A (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| HU219612B (en) | Sulfamidophenyl ketone derivatives, using these compounds, methods for the preparation of aminophenyl ketone and sulfamoyl urea derivatives | |
| US5534637A (en) | Starting materials for prepartion of sulfonylurea derivatives and process for preparing the same | |
| US6127576A (en) | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof | |
| CZ298782B6 (en) | Methyl ester derivatives of 4-iodine-2-[N-(N-alkyl-aminocarbonyl)-aminosulfonyl]benzoic acid, process of their preparation and their use for preparation of herbicidal sulfonyl ureas | |
| KR100548807B1 (en) | Arine intermediates and methods for their preparation | |
| JP4176163B2 (en) | Process for producing 1-{[2- (cyclopropylcarbonyl) phenyl] sulfamoyl} -3- (4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl) urea compound and intermediate for the production | |
| US5559234A (en) | Process for the manufacture of herbicidal 1-{[2-(cyclopropylcarbonyl)phyenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)urea compounds | |
| EP0811612B1 (en) | Process for preparing dithiocarbonimide derivatives | |
| US5856576A (en) | Aryne intermediates and a process for the preparation thereof | |
| JPH0657698B2 (en) | Pyrazol oxime derivative and method for producing the same | |
| EP0537585A2 (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| RU2269518C2 (en) | Method for pesticide production | |
| MXPA97010069A (en) | Derivatives of aminofenil cetona and method for the preparation of the mis | |
| JPS61134378A (en) | Production of pyrimidine derivative | |
| HU182840B (en) | Process for producing new acyl-derivatives of bracket-substituted amino-bracket closed-malonates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |