PL185358B1 - Poli-1-n-alkenoaminy oraz dodatek do preparatów silnikowego paliwa lub smaru - Google Patents

Poli-1-n-alkenoaminy oraz dodatek do preparatów silnikowego paliwa lub smaru

Info

Publication number
PL185358B1
PL185358B1 PL94311227A PL31122794A PL185358B1 PL 185358 B1 PL185358 B1 PL 185358B1 PL 94311227 A PL94311227 A PL 94311227A PL 31122794 A PL31122794 A PL 31122794A PL 185358 B1 PL185358 B1 PL 185358B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
radical
poly
formula
general formula
radicals
Prior art date
Application number
PL94311227A
Other languages
English (en)
Other versions
PL311227A1 (en
Inventor
Hans-Joachim Mueller
Bernd L. Marczinke
Roger Klimesch
Michael Roeper
Lothar Franz
Peter Schreyer
Juergen Thomas
Juergen Mohr
Knut Oppenlaender
Wolfgang Guenther
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL311227A1 publication Critical patent/PL311227A1/xx
Publication of PL185358B1 publication Critical patent/PL185358B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • C10M133/56—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/03—Monoamines
    • C07C211/07—Monoamines containing one, two or three alkyl groups, each having the same number of carbon atoms in excess of three
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • C10M133/54—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/26—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/046—Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/251—Alcohol fueled engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C10N2040/28—Rotary engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Abstract

2. Dodatek do preparatów silnikowego paliwa albo smaru, zwlaszcza do silników spalinowych, zna mienny tym, ze stanowi go co najmniej jedna poli-1-n-alkenoamina o wzorze ogólnym 1 w którym R1 oznacza rodnik poli-1-n-alkenowy pochodzacy od poli-1-n-alkenu bedacego produktem polimery- zacji jednego lub kilku 1-n-alkenów o 3-6 atomach wegla i ewentualnie etenu, przy czym udzial etenu w rodniku wynosi 0-50% wagowych, a R2 i R3 sa jednakowe albo rózne i oznaczaja atom wodoru, rodnik C1-C10-alkilowy, fenylowy, nafty lowy, C1-C1 0 -hydroksyalkilowy, rodnik aminoalkenowy o wzorze ogólnym 2 w którym R4 oznacza rodnik C2 -C1 0 -alkilenowy, a R5 i R6 sa jednakowe albo rózne i oznaczaja atom wodoru, rodnik C1 -C1 0 -alkilowy, fenylowy, nafty lowy albo C1-C1 0 -hydroksyalkilowy,............................................. wzór 1 wzór 2 PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są poli-1-n-alkenoaminy oraz dodatek do preparatów silnikowego paliwa lub smaru.
185 358
Polibutenyloaminy oraz ich zastosowanie jako dodatków do silnikowych paliw i smarów są znane już od dawna i opisane są na przykład w opisach patentowych US-A- 3 275 554 orazDE-A2 125 039.
Polibutenyloaminy znane ze stanu techniki wytwarza się przez chlorowcowanie polibutenów i reakcję halogenków z aminami. Przy wytwarzaniu tych produktów powstaje jonotwórczy chlorowiec, który musi być usunięty w jak najwyższym stopniu.
Z tego względu nie brakowało w stanie techniki prób ulepszenia znanych produktów zwłaszcza, że usunięcie jonotwórczego chlorowca wymaga nie tylko nakładochłonnych zabiegów, ale również z tego powodu, że w produktach reakcji zawsze pozostają znaczne ilości chlorowca, porównaj opis patentowy DE-A 2 245 918.
Z opisu patentowego EP 244 616 B1 znane są poliizobutenoaminy, które doskonale nadają się jako dodatki do silnikowych paliw i smarów. Potrzebne do wytworzenia tych dodatków poliizobuteny są jednak trudno dostępne ze względu na nakładochłonny sposób wytwarzania izobutenu stanowiącego produkt wyjściowy.
Dlatego zadaniem wynalazku było opracowanie poli-1-n-alkenoamin i zastosowanie ich jako dodatków do preparatów silnikowego paliwa lub smaru, które zapobiegają nagarom w układzie wlotowym silników z zapłonem iskrowym, wykazują szczególnie dobre dyspergujące działanie i ponadto są technicznie łatwo dostępne.
Przedmiotem wynalazku sąpoli-1-alkenoaminy o wzorze ogólnym 1
R2
R!-CH2-N
R3 wzór 1 w którym
R1 oznacza rodnik poli-1-n-alkenowy pochodzący od poli-1-n-alkenu będącego produktem polimeryzacji jednego lub kilku 1-n-alkenów o 3-6 atomach węgla i ewentualnie etenu, przy czym udział etenu w rodniku wynosi 0-50% wagowych a zwłaszcza propenu albo mieszaniny etenu/1 -buten,
R2 i R3 są jednakowe albo różne i oznaczają atom wodoru, rodnik C^Cio-alkilowy, fenylowy, nafitylowy, C1-Cu)-hydroksyalkilowy, dalej oznaczają rodnik aminoalkilenowy o wzorze ogólnym 2
R5
-r4-n
wzór 2 w którym
R4 oznacza rodnik CrC10-alkilenowy, a
R5 i Rb są jednakowe albo różne i oznaczają atom wodoru, rodnik C1-C10-alkilowy, fenylowy, naftylowy albo rodnik C1-C10-hydroksyalkilowy, rodnik poliaminoalkilenowy o wzorze ogólnym 3 [R4 -NRbjmRb wzór 3
185 358 w którym rodniki R4 każdorazowo są jednakowe albo różne i rodniki R 5 każdorazowo są jednakowe albo różne i rodniki R4, R5 oraz R6 mają wyżej podane znaczenia, zaś m oznacza całą liczbę ,1-7, albo rodnik polioksyalkilenowy o wzorze ogólnym 4 [R4-O]n-X wzór 4 w którym rodniki R4 każdorazowo są jednakowe albo różne i mają wyżej podane znaczenie, X oznacza rodnik Ci-C6-alkilowy albo atom wodoru, zaś n oznacza całą liczbę 1-30, albo w którym R2 i R3 razem z atomem azotu, do którego są one przyłączone, tworzą pierścień, w którym ewentualnie mogą występować jeszcze dalsze heteroatomy.
Przedmiotem wynalazku jest również dodatek do preparatów silnikowego paliwa albo smaru, zwłaszcza do silników spalinowych, który stanowi co najmniej jedna poli-1-n-alkenoamina o wzorze ogólnym 1, w którym Ri, R2 i R3 mają wyżej podane znaczenia.
Tak więc preparaty silnikowego paliwa albo smaru zawierają dodatek stanowiący co najmniej jedną poli-1-n-alkenoaminę o wzorze ogólnym 1, w którym Ri, R2, R3, R4, R5, Ró mają wyżej podane znaczenia, korzystnie w którym R2 i R3 razem z atomem azotu, do którego są one przyłączone tworzą rodnik morfolinylowy, pirydylowy, piperydylowy, pirolilowy, pirymidynylowy, pirolinylowy, pirolidynylowy, piperazynylowy albo rodnik pirydaz.ynylowy.
Szczególnie korzystnym dodatkiem do preparatu silnikowego paliwa albo smaru, jest co najmniej jedna poli-1-n-alkenoamina o wzorze ogólnym 1
Ra
Ri-CHa-N
R3 wzór 1 w którym
R1 oznacza rodnik poli-1-n-alkenowy o 20-400 atomach węgla pochodzący od poli-1-n-alkenu będącego produktem polimeryzacji jednego lub kilku 1-n-alkenów o 3-6 atomach węgla i ewentualnie etenu, przy czym udział etenu w rodniku wynosi 0-50% wagowych, R2, R3, R4, R5 i Rft mają wyżej podane znaczenie lub R2 i R3 razem z atomem azotu, do którego są one przyłączone, tworzą rodnik morfolinylowy.
Korzystnym dodatkiem do preparatu silnikowego paliwa albo smaru, jest dodatek stanowiący co najmniej jedną poli-1-n-alkenoaminę o wzorze ogólnym 1, w którym rodnik R1 oznacza rodnik poli-1-n-alkenowy pochodzący od poli-1-n-alkenu będącego produktem polimeryzacji jednego lub kilku 1-n-alkenów o 3-4 atomach węgla i ewentualnie etenu, przy czym udział etenu w rodniku wynosi 0-40% wagowych, zwłaszcza o 32-200 atomach węgla, a R2 i R3 są jednakowe albo różne i oznaczają atom wodoru, rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, n-butylowy, sec-butylowy, izo-butylowy, tert-butylowy, pentylowy, heksylowy, fenylowy
CH3
-ch2-ch2-nh2,
-ch2-ch2-ch2-n h3 ’fCH2-CH2-NH] p
CH2-CH2-NH2z
185 358 przy czym p oznacza całą liczbę 1-7, zwłaszcza 1-3,
-[CH2-CH2-O]q H przy czym q oznacza całą liczbę 1-30, albo razem z atomem azotu, do którego są. one przyłączone tworzą rodnik morfolinylow-y. Szczególnie korzystne są preparaty silnikowego paliwa albo smaru, zawierające co najmniej jedną poli-1-n-alkenoaminę o wzorze ogólnym 1, którą otrzymuje się przez polimeryzację 1-n-alkenów w obecności katalizatora metalocenowego o wzorze ogólnym 5
CpmMXnYr wzór 5 w którym Cp oznacza ewentualnie podstawiony pierścień cyklopentadienu, M oznacza metal przejściowy grupy 4b, X oznacza atom wodoru albo rodnik Cj-Ce-alkilowy. a Y oznacza atom chlorowca, m=1-3, n=0-3 oraz r=0-3, zaś suma m+n+r odpowiada wartościowości M, następnie hydroformylowanie utworzonego poli-1-n-alkenu i uwodorniające aminowanie hydroformylowanego produktu reakcji.
Szczególnie korzystne są preparaty silnikowego paliwa albo smaru, zawierające poli-1 -n-alkenoaminę o wzorze 1, w którym R1 pochodzi od polipropenu albo kopolimeru eten-1 -buten.
W preparacie silnikowego paliwa, zwłaszcza w paliwie do silników spalinowych, poli1-n-alkenoamina o wzorze ogólnym 1 może występować w ilości na przykład 10-5000 mg/kg, zwłaszcza 100-800 mg/kg paliwa.
W preparacie smaru poli-1-n-alkenoamina może występować na przykład w ilości 0,5-5% wagowych, zwłaszcza 1-3% wagowych, w odniesieniu do ogólnego ciężaru preparatu.
Związki o wzorze ogólnym 1 można wytwarzać na przykład w ten sposób, że najpierw 1-n-alkeny polimeryzuje się w obecności katalizatora metalocenowego o wzorze ogólnym 5
CpmMXnYr wzór 5 w którym Cp oznacza niepodstawioną jednostkę cyklopentadienylu i/albo jednostkę mono-C1-C4-alkilo-cyklopentadienylu, M oznacza atom cyrkonu albo hafnu, a ligandy X oznaczają jony wodorkowe i/albo chlorowcowe i/albo grupę metylową i w obecności aluminoksanu jako kokatalizatora, przy tym katalizator w odniesieniu do aluminoksanu jako kokatalizatora stosuje się w stosunku molowym, który odpowiada stosunkowi atomów M/A1 wynoszącemu 1:250 do 1:1000, i w. temperaturze wynoszącej 50-110°C i pod ciśnieniem 30-100 barów (3-10 MPa).
W przypadku katalizatorów o wzorze 5 chodzi o tak zwane cyrkonoceny i hafnoceny, a zatem o kompleksy czterowartościowego cyrkonu i hafnu, w których atom metalu M jest połączony w sposób sandwiczowy między dwiema niepodstawionymi i/albo C1-C4-monoalkilo-podstawionymi grupami cyklopentadienylowymi Cp, przy czym pozostałe wartościowości centralnego atomu M wysycone są jonami wodorkowymi i/albo chlorowcowymi i/albo przez grupy metylowe.
W sposobie według wynalazku szczególnie korzystnie stosuje się takie katalizatory cyrkocenowe i hafnocenowe, których grupy cyklopentadienylowe są niepodstawione.
Jako jony chlorowcowe mogą być przyłączone do atomu metalu zarówno jony fluoru, chloru, bromu i/albo jodu.
Przykłady odpowiednich katalizatorów stanowią:
Cp2ZrF2, Cp2ZrCk CpiZrCk, Cp2Zrk Cp2ZrCl, Cp2Zr(CH3)Cl, Cp2Zr(CH3)2, Cp2HfF2, Cp2HfCl2, Cp2HfBr2, Cp2HfJ3, CpiHfHCl, Cp2Hf(CH3)Cl, Cp2Hf(CH3)3.
W przypadku oligomeryzacji korzystnie stosuje się tylko jeden katalizator, ale można również stosować mieszaniny różnych katalizatorów. Korzystnymi ligandami X są chlorek, wodorek i grupa metylowa, jako atom centralny M dla katalizatorów o wzorze 5 szczególnie
185 358 korzystny jest cyrkon. Szczególnie korzystnie jako katalizator stosuje się chlorek cyrkonocenowy o wzorze Cp2ZrCl2, którego grupy cyklopentadienylowe sąniepodstawione.
Katalizatory można syntetyzować w prosty sposób znanymi metodami, np. według Brauer'a (wydawca): Handbuch der Praparativen, Anorganischen Chemie, tom 2, 3. wydanie, strony 1395-1397, Enke, Stuttgart 1978.
Jako kokatalizatory stosuje się glinoorganiczne związki, korzystnie aluminoksany. Aluminoksany tworzą się przy częściowej hydrolizie glinoorganicznych związków, na przykład związków o wzorach ogólnych A1R3, AIR2Y i A12R3Y3, w których rodniki R mogą oznaczać np. grupy CrC^-alkilowe, korzystnie grupy CrCs-alkilowe, grupy C3-Cio-cykloalkilowe, grupy C7-Ci2-aralkilowe albo alkiloarylowe i/albo grupę fenylową lub naftylową, i w których Y może oznaczać atom wodoru, atom chlorowca, korzystnie atom chloru albo bromu, albo grupę CrCw-alkoksylową, korzystnie grupę metoksylową albo etoksylową. Częściową hydrolizę tego rodzaju glinoorganicznych związków można prowadzić różnorodnymi sposobami, np- według sposobu opisu patentowego DE-A 3 240 383 albo według sposobu podanego w opisie patentowym EP-A 268 214. Powstające przy tym aluminoksany zawierające tlen nie są na ogół jednorodnymi związkami, lecz mieszaninami oligomerycznymi o wzorze ogólnym 6
Al - 0 n
wzór 6 w którym z reguły n oznacza liczbę 6 - 20, a R ma wyżej podane znaczenie. Jeżeli podda się hydrolizie glinoorganiczne związki o różnych rodnikach R albo mieszaniny glinoorganicznych związków z różnymi rodnikami R, wówczas powstają aluminoksany o różnorodnych rodnikach R, które również można stosować jako kokatalizator. Oczywiście korzystnie stosuje się aluminoksany jako kokatalizatory. Jako korzystny aluminoksan służy metyloaluminoksan. Ponieważ stosowane jako kokatalizatory aluminoksany, z powodu sposobu ich wytwarzania, nie są jednorodnymi związkami, w dalszym ciągu molowość roztworów aluminoksanów będzie odniesiona do ich zawartości glinu.
Do polimeryzacji katalizator w odniesieniu do kokatalizatora stosuje się w ilości, która odpowiada stosunkowi atomów M/Al wynoszącemu na ogół 1:250 do 1:1000, korzystnie 1:300 do 1:600, a szczególnie 1:400 do 1:500.
Polimeryzację 1-n-alkenu przeprowadza się korzystnie w ciekłej fazie i w rozpuszczalniku, zwłaszcza przy zastosowaniu małych ilości rozpuszczalnika, korzystnie alifatycznego albo aromatycznego węglowodoru jak benzenu, toluenu, ksylenu, etylobenzenu, kumenu, naftalenu, tetraliny, heksanu, heptanu, oktanu, izooktanu, nonanu, dekanu, dodekanu, cykloheksanu, dekaliny, eteru naftowego albo ligroiny. Jako szczególnie korzystne rozpuszczalniki stosuje się toluen i ksylen. W tym sposobie ustawia się stosunek objętościowy rozpuszczlnik/-1-n-alken wynoszący na ogół 1:20 do 1:500, korzystnie 1:30 do 1:200, a szczególnie korzystnie 1:40 do 1:100, przy czym objętość 1-n-alkenu odnosi się do jego objętości przy każdorazowo stosowanym ciśnieniu. W stosowanych warunkach 1-n-alken jest ciekły.
Polimeryzację przeprowadza się na ogół w temperaturze wynoszącej 50-110°C, szczególnie korzystnie 60-90°C i pod ciśnieniem 3-10 MPa, korzystnie 3-5 MPa. Stosunek metalocen/1 -n-alken nie jest istotny z reguły dla sposobu, celowo stosuje się wprawdzie stosunki molowe metałocen/1-n-alken wynoszące 1:50 do 1:250000, korzystnie 1:70 do 1:200000, a zwłaszcza 1:90 do 1:190000.
Proces polimeryzacji można przeprowadzać albo w sposób okresowy, np. w autoklawach z mieszadłem, albo w sposób ciągły, na przykład w reaktorach rurowych. Po oddzieleniu katalizatora przez destylację produktów albo przez jego hydrolizę i następnie odsączenie wytrąconych substancji stałych mieszaninę reakcyjną przerabia się korzystnie destylacyjnie, ewentualnie pod zmniejszonym ciśnieniem.
185 358
Propen, stosowany w tym sposobie korzystnie jako surowiec, może pochodzić z wielorakich źródeł, np. z gazów krakingowych, na przykład z krakowania parą. Można stosować również propen, jaki tworzy się np. przy odwodomianiu propanu. Propen można stosować w oczyszczonej postaci, ale można oczywiście stosować także w mieszaninach z innymi węglowodorami, które zachowują się obojętnie w warunkach reakcji.
Sposób polimeryzacji umożliwia selektywne wytwarzanie poli-1-n-alkenów ze stojącymi na końcu podwójnymi wiązaniami, zwłaszcza selektywne wytwarzanie polimerów propenu z wysokimi wydajnościami.
Poli-1-n-alkeny, zwłaszcza kopolimery zetenu i 1-n-alkenów, można wytwarzać również innymi znanymi sposobami, jakie opisano na przykład w opisie patentowym EP 0441 548 A1. Również tu stosuje się katalizator metalocenowy w kombinacji z aluminoksanem. Jako metaloceny stosuje się przy tym również związki cyklopentadienyl-metal przejściowy o wzorze 5, przy czym jako metale przejściowe korzystne są Ti, Zr i Hf.
Tak wytworzone poli-1-n-alkeny następnie, ewentualnie po uprzedniej destylacji, hydroformyluje się znanym sposobem. Przy tym poli-1-n-alkeny hydroformyluje się z katalizatorem rodowym albo kobaltowym w obecności CO i R w temperaturze 80-200°C i pod ciśnieniami CO/H2 wynoszącymi do 60 MPa.
Następnie produkt reakcji (oksoprodukt) aminuje się uwodorniająco. Reakcję aminowania przeprowadza się korzystnie w temperaturze 80-200°C i pod ciśnieniem do 60 MPa, zwłaszcza 8-30 MPa.
W przypadku reakcji hydroformylowania i aminowania korzystnie stosuje się odpowiedni, obojętny rozpuszczalnik, aby obniżyć lepkość mieszaniny reakcyjnej. Jako rozpuszczalniki odpowiednie są przede wszystkim ubogie w siarkę węglowodory alifatyczne, cykloalifatyczne i aromatyczne. Szczególnie korzystne są alifatyczne rozpuszczalniki, które są wolne od siarki i zawierają mniej niż 1% węglowodorów aromatycznych. Wykazują one tę korzyść, że przy wysokich temperaturach aminowania nie uwalnia się ciepło uwodorniania i nie zostaje zużyty wodór. Przy reakcji aminowania i hydroformylowania zawartość rozpuszczalnika, zależnie od lepkości polimeru i rozpuszczalnika, wynosi 0-70% wagowych. Wyższe rozcieńczenia są równie nieekonomiczne jak wymiana rozpuszczalnika między hydroformylowaniem i aminowaniem.
Powstający przy hydroformylowaniu produkt okso występuje normalnie jako mieszanina aldehyd/alkohol. Może ona być przerobiona dalej jako mieszanina albo ze względu na stabilność podczas składowania może być całkowicie uwodorniona z góry. Całkowicie uwodornione produkty są mniej reaktywne.
Stosowane w zgodnych z wynalazkiem silnikowych paliwach albo smarach poli-1-n-alkenoaminy na podstawie ich wytwarzania nie zawierają chlorowców i do tego nie wykazują nienasyconych udziałów, dzięki czemu są szczególnie odpowiednie do zastosowania w silnikowych paliwach albo smarach.
Zgodne z wynalazkiem poli-1-n-alkenoaminy, na podstawie swej struktury, wykazują działanie zarówno dyspergujące jak też detergencyjne. Oznacza to, że jako detergenty prowadzą do utrzymania czystości zaworów i gaźników względnie układów wtryskowych. Jako środki dyspergujące przyczyniają się, udając się przez komorę spalania do obiegu smarowania silnika, do polepszenia dyspergowania szlamu w oleju silnikowym.
Jeżeli w pierwszym rzędzie należy wykorzystać właściwości dyspergujące poli-1-n-alkenoamin, wówczas można je łączyć również z tradycyjnymi detergentami jako dodatkowymi domieszkami.
Jako składniki detergentowe w mieszaninie z substancjami według wynalazku jako dyspergatorami można stosować zasadniczo każdy znany z odpowiednich do tego produktów, jakie opisano np. u J. Falbe, U. Hasserodt, Katalysatoren, Tenside und Mineraloladditive, wydawnictwo G. Thieme Stuttgart 1978, strona 221 i następna albo u K. Owen, Gasoline and Diesel Fuel Additives, John Wiley & Sons 1989, strona 25 i następne.
Korzystnie stosuje się detergenty zawierające azot, np. związki, które zawierają grupę aminową albo amidową. Zwłaszcza odpowiednie są poliizobutyloaminy według opisu patentowego EP 0 244 616, amidy i/albo imidy kwasu etylenodiaminotetraoctowego według opisu
185 358 patentowego EP 0 188 786 albo polieteroaminy według opisu patentowego EP 0 244 725, przy czym należy wziąć pod uwagę definicje przedstawione w literaturze. Opisane tam produkty dzięki sposobowi wytwarzania ich wykazują korzyść polegającą na tym, że są wolne od chloru względnie chlorku.
Jeżeli w pierwszym rzędzie należy wykorzystać działanie detergencyjne związków według wynalazku, wówczas substancje te można łączyć także z olejami nośnymi. Tego rodzaju oleje nośne są znane, a zwłaszcza nadają się oleje nośne na bazie poliglikoli, np. odpowiednie etery i/albo estry, jakie przedstawiono w opisie patentowym US 5 004 478 albo w opisie patentowym DE 38 38 918 A1. Można stosować również polioksyalkilenomonoole z końcowymi grupami węglowodorowymi albo oleje nośne jakie opublikowano w opisie patentowym DE 41 42 241 A1.
Jako silnikowe paliwa do silników z zapłonem iskrowym wchodzą w rachubę etylizowana, a zwłaszcza nieetylizowana benzyna normalna i super. Benzyny mogą zawierać również inne składniki niż węglowodory, np, alkohole jak metanol, etanol, tert-butanol oraz etery, np. eter metylowo-tert-butylowy. Obok zgodnych z wynalazkiem przeznaczonych do stosowania poli-1-n-alkenoamin silnikowe paliwa zawierają z reguły jeszcze dalsze dodatki jak inhibitory korozji, stabilizatory, przeciwutleniacze i/albo dalsze detergenty.
Inhibitory korozji stanowią najczęściej sole amonowe organicznych kwasów karboksylowych, które dzięki odpowiedniej strukturze związków wyjściowych mają skłonność do tworzenia błonek. Również aminy znajdują się często w inhibitorach korozji w celu obniżenia wartości pH. Jako ochronę przed korozją metali kolorowych stosuje się często heterocykliczne węglowodory aromatyczne.
Badanie zgodnych z wynalazkiem poli-1-n-alkenoamin odnośnie ich przydatności jako środki czyszczące zawory prowadzi się za pomocą testu silnikowego z silnikiem Opel-Kadett 1,2 1.
Przykłady
I. Wytwarzanie poli-1-n-alkenów
I.1 W autoklawóe zmie szadiem opoj empości n 1 umiesuczono 3Θ ml 0,5 moloweoo roztworu metyloaluminoksanu w toluenie, 900 ml (13,3 moli) skondensowanego ciekłego propenu i ogrzano do temperatury 60°C. Przy tym ustawiło się ciśnienie wynoszące 2 MPa. Następnie dodano 40,5 mg (0,17 mmola) cyrkonocenu (dichlorek Oicykiopentadipnyio-cyrkonu), rozpuszczonego w 7 ml 1,5 molowego roztworu metyloaluminoksanu w toluenie i oligomeryzowano w ciągu 60 minut. Stosunek atomów glin/cyrkon wynosił 250:1. Otrzymano wydajność wynoszącą 590 ml oligomerów propenu. Wydajność katalizatora w zastosowanych warunkach reakcji, wyrażona jako ml produktu/g katalizatora x godzinę, wynosiła 11900. Analiza produktu za pomocą gazowej chromatografii dała następujący skład:
oligomery C^: 16,3 %
C9: 24,1%
C12: 16,5%
Ci5: 5,9%
C18: 2,3% > C2i: 34,9%
Analiza za pomocą spektroskopii IR oraz NMR otrzymanych produktów wykazała, że wytworzono wyłącznie węglowodory z podwójnymi wiązaniami stojącymi na końcu, które są zlokalizowane przeważająco w grupach winylidenowych.
Odpowiednio do przykładu 1.1 przeprowadzono przykłady I.2 -1.4, przy czym zastosowano podane w tabeli 1 różne stosunki atomów glin/cyrkon.
185 358
Tabela 1
Przykład Cyrkonocen /mmole/ Metcloalcminoksan /mmole/ Stosunek atomów Al/Zr Wydajność [ml produktu/g katalizatora x h]
I.2 0,17 90 230 14600
I.3 0,07 30 420 18600
I.4 0,07 60,2 860 20100
Przykład 1.2
W autoklawie z mieszadłem o pojemności 1 1 umieszczono 30 ml 1,2 molowego roztworu metyloaluminoksanu w toluenie, 200 ml (6,3 moli) skondensowanego ciekłego 1-n-butenu i ogrzano do temperatury 80°C. Przy tym ustawiło się ciśnienie wynoszące 1,3 MPa. Następnie dozowano 0,1 mola etylenu. Po dodaniu 28 mg (0,096 mmola) cyrkonocenu oligomeryzowano w ciągu 30 minut,
Wyodrębniono 221 ml oligomeru buten-etylen.
II. Hydroformylowanie
Π.1 Wytworzony według przykładu I.1 oligomer propenu poddano destylacji i frakcję >C21 hydroformylowano bez rozpuszczalnika w dwu różnych temperaturach (120 i 160°C) pod ciśnieniem 28 MPa.
Produkt wyjściowy:
liczba jodowa: 49 g jodu/100 g
A. Wysokociśnieniowe hydroformylowanie w temperaturze 120°C
Roztwór 4,2 g 82% karbonylku kobaltu w 700 g polipropenu (0,18% kobaltu) poddano reakcji w uchylnym autoklawie z mieszadłem o pojemności 2,2 1 w ciągu 2 godzin w temperaturze 120°C pod ciśnieniem CO/H2 28 MPa. W celu oddzielenia katalizatora kobaltowego po zredukowaniu ciśnienia do ciśnienia atmosferycznego, mieszaninę reakcyjną z taką samą objętością 10% roztworu kwasu octowego mieszano w temperaturze 90-92°C przy przepuszczaniu powietrza w ciągu godziny i oddzielono fazę wodną zawierającą kobalt. Produkt okso wykazywał następujące liczby znamionowe:
liczba jodowa: 8,6 g jodu/100 g liczba CO: 67mg KKH7g liczba OH: 1 mm KOH/g przemiana: 80% wydajność : 85,5% (oznaczona di^c^g^ą cl^^j>g^ajcgrIaff'ii kolumnowej)
B. Wysokociśnieniowe hydroformylowanie w temperaturze 160°C
Postępowano jak w punkcie A
Liczby znamionowe produktu okso:
liczba jodowa: liczba CO: liczba CO: liczba OH: przemiana:
0,1
2,2 ślroJcjWΊ^.s^^(j kwaśne, gorące 2,5 środowisko alkaliczne, zimne 40
99,8 %
II.2 Wytworzony według przykładu I.2 oligomer buten-etylen poddano hydroformylowaniu w sposób okresowy z kobaltem w następujących warunkach:
Produkt wyjściowy (liczba jodowa 23) użyto jako 30% roztwór w toluenie; aparatura : uchylny autoklaw z mieszadłem 2^ 1 temperatura: 100°C ciśnienie: 8 MPPa COH22 111 kobalt: O118% w surowcu zasHającym kobalt jako: karbony^k czas: 8 godiin
W celu oddzielenia katalizatora kobaltowego po zredukowaniu ciśnienia do ciśnienia atmosferycznego, mieszaninę reakcyjną z taką samą objętością 10% roztworu kwasu octowe185 358 go mieszano w temperaturze 90-95°C przy przepuszczaniu powietrza w ciągu godziny i oddzielono fazę zawierającą kobalt. Następnie usunięto rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem.
Tabela 2
a) Wydajność % Przemiana % Liczba jodowa Liczba CO Liczba OH Liczba kwasowa
96 98,7 0,7 15 55 1,2
a) oznaczono drogą chromatografii kolumnowej
III. Aminowanie
111.1 W autoklawie z mieszadłem 400 g produktu hydroformylowania według przykładu II.1A zadano 760 ml NH3 (ciekły) i 75 g niklu Raney'a, i ogrzewano do temperatury 180°C pod ciśnieniem H2 wynoszącym 28 MPa w ciągu 4 godzin. Produkt otrzymany po przesączeniu wykazywał następujące liczby znamionowe:
liczba aminowa: 60,5 liczba sek- i tert-aminowa: 1 ,6 liczba OH: Ί,Ί
111.2 W autoklawie z mieszadłem 300 g produktu hydroformylowania według przykładu II. 1A ogrzewano do temperatury 180°C pod ciśnieniem H2 28 MPa przez 4 godziny z 40 g dietylenotriaminy, 150 g cykloheksanu i 50 g niklu Raney'a. Pozostałość po przesączeniu i odparowaniu rozpuszczalnika wykazywała następujące liczby znamionowe:
liczba aminowa: 115,0 liczba sek- i tert-aminowa: 44,6 liczba OH: 6,1
IV. Próby z silnikiem
Próby przeprowadzono w silniku Opel-Kadett 1,2 1.
Zastosowane silnikowe paliwo: Euro-Super bezołowiowe.
Uzyskane wyniki przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3
Dodatek Dozowanie Nagar na zaworach wlotowych w mg
Zawory 1 2 3 4
polipropylenoamina według przykładu III. 1 800 ppm 0 0 0 0
wartość podstawowa bez dodatku 830 384 338 750
Okazuje się zatem, że zgodne z wynalazkiem polialkenoaminy wykazują doskonałe działanie jako detergent.
V. Test kroplowy
Przez ogrzewanie do temperatury 50°C w ciągu godziny wytworzono 3% wagowo mieszaninę polipropylenoaminy według przykładu Iłł.1 z dyspersją sadzy woleju mineralnym. Tak otrzymaną dyspersję rozwinięto na bibule filtracyjnej jak chromałogram. Porównano powierzchnię czystego oleju i rozprowadzonej sadzy (opis testu: „Les Huiles pour Moteurs et le Fraissage des Moteurs”, A. Schilling, tom 1, strona 89 i następna, 1962).
Tabela 4
Zawartość dodatku dyspersji sadzy (% wagowe) Udział powierzchni sadzy (%)
0 22
3 45
Doświadczenie wykazuje wyraźnie dyspergujące właściwości zgodnych z wynalazkiem poli-1 -n-alkenoamin.
185 358
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 4,00 zł.

Claims (2)

Zastrzeżenia patentowe
1. Poli-1-n-alkenoaminy o wzorze ogólnym 1
R2
Ri-CIty-N wzór 1 w którym
R1 oznacza rodnik poli-1-n-alkenowy pochodzący od poli-1-n-alkenu będącego produktem polimeryzacji jednego lub kilku 1-n-alkenów o 3-6 atomach węgla i ewentualnie etenu, przy czym udział etenu w rodniku wynosi 0-50% wagowych, a
R2 i R, są jednakowe ab^o rc5;żie i oznaczają atom wodoru, rodnik C1-C10-tllkilowv, fenylowy, naftylowy, C1-C10-hydroksyalkilowy, rodnik aminoalkilenowy o wzorze ogólnym 2
Rs /
-r4-n
Re wzór 2 w którym R4 oznacza rodnik Cd-Cio-alkilenowy, a
R5 i R, są jednakowe albo różne i oznaczają atom wodoru, rodnik Ci-C10-alkilowy, fenylowy, naftylowy albo C1-C1o-hydroksyalkilowy, rodnik poliaminoalkilenowy o wzorze ogólnym 3 [R4-NR.5RR6 wzzr 3 w którym rodniki R4 każdorazowo są jednakowe albo różne, rodniki R5 każdorazowo są jednakowe albo różne i rodniki R4, R5, oraz Rć mają wyżej podane znaczenia, zaś m oznacza całą liczbę 1 -7, albo
R2 i R3 dalej oznaczają rodnik polioksyalkilenowy o wzorze ogólnym 4 [R4-O-]n-X wzór 4 w którym rodniki R4 każdorazowo są jednakowe albo różne i mają wyżej podane znaczenie, X oznacza rodnik CrCć-alkilowy albo atom wodoru, zaś n oznacza całą liczbę 1-30, albo w którym R2 i R3 razem z atomem azotu, do którego są one przyłączone, tworzą pierścień w którym ewentualnie występująjeszc/.f dalsze heteroatomy.
185 358
2. Dodatek do preparatów silnikowego paliwa albo smaru, zwłaszcza do silników spalinowych, znamienny tym, że stanowi go co najmniej jedna poli-1-n-alkenoamina o wzorze ogólnym 1
R2
Ri-CHz-N
R3 wzór 1 w którym
R1 oznacza rodnik poli-1-n-alkenowy pochodzący od poli-1-n-alkenu będącego produktem polimeryzacji jednego lub kilku 1-n-alkenów o 3-6 atomach węgla i ewentualnie etenu, przy czym udział etenu w rodniku wynosi 0-50% wagowych, a
R2 i R3 są jednakowe albo różne i oznaczają atom wodoru, rodnik C1-Cio-alkilowy, fenylowy, naftylowy, C1-C1o-hydroksyalkilowy, rodnik aminoalkenowy o wzorze ogólnym 2
Rs
-R4-N
Re wzór 2 w którym R4 oznacza rodnik C2-C10-alkilenowy, a
R5 i Re są jednakowe albo różne i oznaczają atom wodoru, rodnik C1-C10-alkilowy, fenylowy, naftylowy albo C1-Cio-hydroksyalkilowy, rodnik poliaminoalkilenowy o wzorze ogólnym 3 [R4-NR5]mR6 wzór 3 w którym rodniki R4 każdorazowo są jednakowe albo różne, rodniki R5 każdorazowo są jednakowe albo różne i rodniki R4, R5, oraz R6 mają wyżej podane znaczenia, zaś m oznacza całą liczbę 1-7, albo
R2 i R3 dalej oznaczają rodnik polioksyalkilenowy o wzorze ogólnym 4 [R4-O-]n-X wzór 4 w którym rodniki R4 każdorazowo są jednakowe albo różne i mają wyżej podane znaczenie, X oznacza rodnik C1-C6-alkilowy albo atom wodoru, zaś n oznacza całą liczbę 1-30, albo w którym R2 i R3 razem z atomem azotu, do którego są one przyłączone, tworzą pierścień w którym ewentualnie występują jeszcze dalsze heteroatomy.
PL94311227A 1993-04-22 1994-04-11 Poli-1-n-alkenoaminy oraz dodatek do preparatów silnikowego paliwa lub smaru PL185358B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4313088A DE4313088A1 (de) 1993-04-22 1993-04-22 Poly-1-n-alkenamine und diese enthaltende Kraft- und Schmierstoffzusammensetzungen
PCT/EP1994/001113 WO1994024231A1 (de) 1993-04-22 1994-04-11 Poly-1-n-alkenamine und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL311227A1 PL311227A1 (en) 1996-02-05
PL185358B1 true PL185358B1 (pl) 2003-04-30

Family

ID=6486047

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94311227A PL185358B1 (pl) 1993-04-22 1994-04-11 Poli-1-n-alkenoaminy oraz dodatek do preparatów silnikowego paliwa lub smaru

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5746786A (pl)
EP (1) EP0695338B1 (pl)
JP (1) JPH08508777A (pl)
KR (1) KR100294811B1 (pl)
AT (1) ATE145002T1 (pl)
AU (1) AU676310B2 (pl)
BR (1) BR9406507A (pl)
CA (1) CA2156745C (pl)
DE (2) DE4313088A1 (pl)
DK (1) DK0695338T3 (pl)
ES (1) ES2094058T3 (pl)
FI (1) FI954963A0 (pl)
HU (1) HU217173B (pl)
NO (1) NO315801B1 (pl)
NZ (1) NZ265267A (pl)
PL (1) PL185358B1 (pl)
RU (1) RU2126440C1 (pl)
UA (1) UA37230C2 (pl)
WO (1) WO1994024231A1 (pl)

Families Citing this family (94)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5821205A (en) 1995-12-01 1998-10-13 Chevron Chemical Company Polyalkylene succinimides and post-treated derivatives thereof
DE19645430A1 (de) * 1996-11-04 1998-05-07 Basf Ag Polyolefine und deren funktionalisierte Derivate
KR100284175B1 (ko) * 1997-12-31 2001-05-02 이정국 다수의 하이드록시기가 치환된 폴리알케닐 아민 화합물과 이를함유한 연료유 조성물
US6498129B1 (en) * 1998-09-08 2002-12-24 Exxon Chemical Patents Inc. Two-cycle lubricating oil containing polyisobutylene amine
US6193767B1 (en) * 1999-09-28 2001-02-27 The Lubrizol Corporation Fuel additives and fuel compositions comprising said fuel additives
GB0126990D0 (en) * 2001-11-09 2002-01-02 Carroll Robert Method and composition for improving fuel consumption
DE10209830A1 (de) * 2002-03-06 2003-09-18 Basf Ag Kraftstoffadditivgemische für Ottokraftstoffe mit synergistischer IVD-Performance
DE10239841A1 (de) * 2002-08-29 2004-03-11 Basf Ag Additivgemische für Kraft- und Schmierstoffe
DE10314809A1 (de) 2003-04-01 2004-10-14 Basf Ag Polyalkenamine mit verbesserten Anwendungseigenschaften
DE10316871A1 (de) 2003-04-11 2004-10-21 Basf Ag Kraftstoffzusammensetzung
JP2008500362A (ja) * 2004-05-26 2008-01-10 ウィスコンシン・アラムナイ・リサーチ・ファウンデイション Ｍａｇｅ遺伝子の発現もしくはその作用を阻害するガンの治療方法
DE102004038113A1 (de) * 2004-08-05 2006-03-16 Basf Ag Stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen als Reibverschleißvermindernder Zusatz zu Kraftstoffen
SG170045A1 (en) 2006-02-27 2011-04-29 Basf Se Use of polynuclear phenolic compounds as stabilisers
BRPI0808388A2 (pt) 2007-03-02 2014-07-08 Basf Se Formulação de aditivo, processo para a preparação da formulação de aditivo, uso da formulação de aditivo, material orgânico inanimado modificado antiestaticamente, e, processo para a preparação de copolímeros de olefina-dióxido de enxofre.
BRPI0814692A2 (pt) 2007-07-16 2015-01-20 Basf Se Mistura sinergística, uso da mistura sinergística, material orgânico inanimado, composição de combustível, concentrado de aditivo, e, composição lubrificante
DE102008037662A1 (de) 2007-08-17 2009-04-23 Basf Se Öllösliches Detergens und Verfahren zur Herstellung funktionalisierter Polyalkene
BRPI0818002B1 (pt) 2007-10-19 2017-10-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composition of gasoline for internal combustion engine by centelha, and, process for their preparation
ES2383491T3 (es) 2008-02-01 2012-06-21 Basf Se Poliisobutenaminas y su uso como detergentes en combustibles
US8859473B2 (en) 2008-12-22 2014-10-14 Chevron Oronite Company Llc Post-treated additive composition and method of making the same
DE102010001408A1 (de) 2009-02-06 2010-08-12 Basf Se Verwendung von Ketonen als Kraftstoffzusatz zur Verringerung des Kraftstoffverbrauches von Dieselmotoren
US20120124896A1 (en) * 2009-06-26 2012-05-24 Research Institute Of Petroleum Processing, Sinopec Diesel Composition and Method of Increasing Biodiesel Oxidation Stability
DE102010039039A1 (de) 2009-08-24 2011-03-03 Basf Se Verwendung von organischen Verbindungen als Kraftstoffzusatz zur Verringerung des Kraftstoffverbrauchs von Dieselmotoren
US20110218295A1 (en) * 2010-03-02 2011-09-08 Basf Se Anionic associative rheology modifiers
US8673275B2 (en) 2010-03-02 2014-03-18 Basf Se Block copolymers and their use
JP2013521363A (ja) 2010-03-02 2013-06-10 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエア ブロックコポリマーおよびその使用
CN102858811B (zh) 2010-04-27 2015-01-28 巴斯夫欧洲公司 季铵化三元共聚物
US8790426B2 (en) 2010-04-27 2014-07-29 Basf Se Quaternized terpolymer
US8911516B2 (en) 2010-06-25 2014-12-16 Basf Se Quaternized copolymer
WO2011161149A1 (de) 2010-06-25 2011-12-29 Basf Se Quaternisiertes copolymerisat
PL2808350T3 (pl) 2010-07-06 2018-04-30 Basf Se Kwaternizowane związki azotu niezawierające kwasów i ich zastosowanie jako dodatku do paliw silnikowych i smarów
CA2818837C (en) 2010-12-02 2018-12-18 Basf Se Use of the reaction product formed from a hydrocarbyl-substituted dicarboxylic acid and a nitrogen compound to reduce fuel consumption
US9006158B2 (en) 2010-12-09 2015-04-14 Basf Se Polytetrahydrobenzoxazines and bistetrahydrobenzoxazines and use thereof as a fuel additive or lubricant additive
MX2013006289A (es) 2010-12-09 2013-07-15 Basf Se Politetrahidrobenzoxazinas y bistetrahidrobenzoxazinas y uso de las mismas como un aditivo de combustible o aditivo de lubricante.
US20120304531A1 (en) 2011-05-30 2012-12-06 Shell Oil Company Liquid fuel compositions
US20130133243A1 (en) 2011-06-28 2013-05-30 Basf Se Quaternized nitrogen compounds and use thereof as additives in fuels and lubricants
EP2540808A1 (de) 2011-06-28 2013-01-02 Basf Se Quaternisierte Stickstoffverbindungen und deren Verwendung als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
EP2589647A1 (de) 2011-11-04 2013-05-08 Basf Se Quaternisierte Polyetheramine und deren Verwendung als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
EP2604674A1 (de) 2011-12-12 2013-06-19 Basf Se Verwendung quaternisierter Alkylamine als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
ES2711361T3 (es) 2012-02-10 2019-05-03 Basf Se Sales de imidazolio como aditivos para carburantes y combustibles
US9062266B2 (en) 2012-02-10 2015-06-23 Basf Se Imidazolium salts as additives for fuels
US10017708B2 (en) * 2012-09-21 2018-07-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricant and fuel dispersants and methods of preparation thereof
KR20150079782A (ko) 2012-10-23 2015-07-08 바스프 에스이 히드로카르빌 에폭시드의 4차화 암모늄 염 및 연료 및 윤활제 내의 첨가제로서의 이의 용도
WO2014096250A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Liquid fuel compositions comprising organic sunscreen compounds
US9334460B2 (en) 2013-03-14 2016-05-10 Exxonmobil Research And Engineering Company Ring opening cross metathesis of vinyl terminated polymers and their functionalized derivatives for fouling mitigation in hydrocarbon refining processes
US20140275433A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Amination of polymers terminated with aldehyde group and their functionalized derivatives for fouling mitigation in hydrocarbon refining processes
US9441171B2 (en) 2013-03-14 2016-09-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Functionalized polymers containing polyamine succinimide for antifouling in hydrocarbon refining processes
US9617482B2 (en) 2013-03-14 2017-04-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Functionalized polymers containing polyamine succinimide for demulsification in hydrocarbon refining processes
US9212326B2 (en) 2013-03-14 2015-12-15 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydrohalogenation of vinyl terminated polymers and their functionalized derivatives for fouling mitigation in hydrocarbon refining processes
CN105849238B (zh) 2013-06-07 2017-08-15 巴斯夫欧洲公司 用环氧烷烃和烃基取代的多羧酸季铵化的氮化合物作为燃料和润滑剂中的添加剂的用途
EP2811007A1 (de) 2013-06-07 2014-12-10 Basf Se Verwendung mit Alkylenoxid und Hydrocarbyl-substituierter Polycarbonsäure quaternisierter Alkylamine als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
PL3483234T3 (pl) 2013-09-20 2021-12-13 Basf Se Zastosowanie specjalnych pochodnych czwartorzędowanych związków azotowych jako dodatków do paliw silnikowych
US20150113864A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Basf Se Use of a complex ester to reduce fuel consumption
US20150113867A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Basf Se Use of an alkoxylated polytetrahydrofuran to reduce fuel consumption
US20150113859A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Basf Se Use of polyalkylene glycol to reduce fuel consumption
EP2883944A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. New uses
CN105814176B (zh) 2013-12-16 2017-08-15 国际壳牌研究有限公司 液体燃料组合物
EP2891699B1 (en) 2013-12-31 2021-10-13 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Unleaded fuel compositions
CN106459811B (zh) 2014-01-29 2020-02-18 巴斯夫欧洲公司 用于燃料和润滑剂的缓蚀剂
EP3099720B1 (de) 2014-01-29 2018-07-04 Basf Se Verwendung von polycarbonsäure-basierten additiven für kraftstoffe
EP2949733A1 (en) 2014-05-28 2015-12-02 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Gasoline compositions comprising oxanilide uv filter compounds
WO2016075166A1 (en) 2014-11-12 2016-05-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel composition
DE212015000271U1 (de) 2014-11-25 2017-09-06 Basf Se Korrosionsinhibitoren für Kraft- und Schmierstoffe
US11085001B2 (en) 2015-07-16 2021-08-10 Basf Se Copolymers as additives for fuels and lubricants
DE212016000150U1 (de) 2015-07-24 2018-03-16 Basf Se Korrosionsinhibitoren für Kraft- und Schmierstoffe
EP3353270B1 (en) 2015-09-22 2022-08-10 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel compositions
BR112018010277B1 (pt) 2015-11-30 2021-09-21 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Composição de combustível líquido para um motor de combustão interna de ignição por centelha
WO2017144378A1 (de) 2016-02-23 2017-08-31 Basf Se HYDROPHOBE POLYCARBONSÄUREN ALS REIBVERSCHLEIß-VERMINDERNDER ZUSATZ ZU KRAFTSTOFFEN
US11078418B2 (en) 2016-07-05 2021-08-03 Basf Se Corrosion inhibitors for fuels and lubricants
WO2018007192A1 (de) 2016-07-05 2018-01-11 Basf Se Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe
WO2018007445A1 (de) 2016-07-07 2018-01-11 Basf Se Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe
US20190249099A1 (en) 2016-07-07 2019-08-15 Basf Se Copolymers as additives for fuels and lubricants
WO2018007486A1 (de) 2016-07-07 2018-01-11 Basf Se Polymere als additive für kraft und schmierstoffe
EP3555244B1 (de) 2016-12-15 2023-05-31 Basf Se Polymere als dieselkraftstoffadditive für direkteinspritzende dieselmotoren
EP3555242B1 (de) 2016-12-19 2020-11-25 Basf Se Additive zur verbesserung der thermischen stabilität von kraftstoffen
MY193114A (en) 2016-12-20 2022-09-26 Basf Se Use of a mixture of a complex ester with a monocarboxylic acid to reduce friction
CN110494534A (zh) 2017-04-11 2019-11-22 巴斯夫欧洲公司 用作燃料添加剂的烷氧基化胺
WO2018188986A1 (de) 2017-04-13 2018-10-18 Basf Se Polymere als additive für kraft und schmierstoffe
US11499107B2 (en) 2018-07-02 2022-11-15 Shell Usa, Inc. Liquid fuel compositions
EP3990585A1 (en) 2019-06-26 2022-05-04 Basf Se New additive packages for gasoline fuels
WO2021063733A1 (en) 2019-09-30 2021-04-08 Basf Se Use of nitrogen compounds quaternised with alkylene oxide and hydrocarbyl-substituted polycarboxylic acid as additives in fuels and lubricants
EP3933014A1 (de) 2020-06-30 2022-01-05 Basf Se Additivierung von kraftstoffen zur verringerung unkontrollierter zündungen in verbrennungsmotoren
ES2964845T3 (es) 2020-07-14 2024-04-09 Basf Se Inhibidores de corrosión para combustibles y lubricantes
EP4182420A1 (en) 2020-07-20 2023-05-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel composition
EP3945126B1 (en) 2020-07-31 2024-03-13 Basf Se Dehazing compositions for fuels
EP4284902A1 (en) 2021-01-27 2023-12-06 Basf Se Branched primary alkyl amines as additives for gasoline fuels
JP2024515769A (ja) 2021-04-26 2024-04-10 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 燃料組成物
EP4330358A1 (en) 2021-04-26 2024-03-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel compositions
EP4105301A1 (en) 2021-06-15 2022-12-21 Basf Se New gasoline additive packages
WO2022263244A1 (en) 2021-06-16 2022-12-22 Basf Se Quaternized betaines as additives in fuels
WO2023016903A1 (en) 2021-08-12 2023-02-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Gasoline fuel compositions
WO2023052286A1 (en) 2021-09-29 2023-04-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel compositions
EP4163353A1 (de) 2021-10-06 2023-04-12 Basf Se Verfahren zur verringerung von ablagerungen auf einlassventilen
WO2024017743A1 (en) 2022-07-20 2024-01-25 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel compositions
WO2024083782A1 (en) 2022-10-21 2024-04-25 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel compositions

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL296139A (pl) * 1963-08-02
US3574576A (en) * 1965-08-23 1971-04-13 Chevron Res Distillate fuel compositions having a hydrocarbon substituted alkylene polyamine
NL169595C (nl) * 1970-05-21 1982-08-02 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van aminen en van smeerolien en vloeibare motorbrandstoffen die deze bevatten.
NL176177C (nl) * 1971-09-21 1985-03-01 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van aminen geschikt als toevoegsel voor smeermiddelen en brandstoffen.
US4357148A (en) * 1981-04-13 1982-11-02 Shell Oil Company Method and fuel composition for control or reversal of octane requirement increase and for improved fuel economy
JPS6268891A (ja) * 1985-09-20 1987-03-28 Toyota Motor Corp 燃料油用添加剤
DE3611230A1 (de) * 1986-04-04 1987-10-08 Basf Ag Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen
DE3772331D1 (de) * 1986-11-13 1991-09-26 Idemitsu Kosan Co Verfahren zur oligomerisierung von propen.
US5225092A (en) * 1990-02-01 1993-07-06 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene alpha-olefin polymer substituted amine dispersant additives
EP0541176B1 (en) * 1991-11-07 1996-01-31 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for the preparation of secondary amines

Also Published As

Publication number Publication date
RU2126440C1 (ru) 1999-02-20
DK0695338T3 (da) 1996-11-25
JPH08508777A (ja) 1996-09-17
NZ265267A (en) 1996-12-20
PL311227A1 (en) 1996-02-05
FI954963A (fi) 1995-10-18
BR9406507A (pt) 1996-01-09
CA2156745C (en) 2004-10-19
HU217173B (hu) 1999-12-28
DE59401004D1 (de) 1996-12-12
HUT73317A (en) 1996-07-29
ES2094058T3 (es) 1997-01-01
US5746786A (en) 1998-05-05
DE4313088A1 (de) 1994-10-27
KR100294811B1 (ko) 2001-10-24
NO954209L (no) 1995-10-20
AU6566894A (en) 1994-11-08
ATE145002T1 (de) 1996-11-15
WO1994024231A1 (de) 1994-10-27
CA2156745A1 (en) 1994-10-27
AU676310B2 (en) 1997-03-06
EP0695338B1 (de) 1996-11-06
HU9503036D0 (en) 1995-12-28
UA37230C2 (uk) 2001-05-15
NO315801B1 (no) 2003-10-27
FI954963A0 (fi) 1995-10-18
NO954209D0 (no) 1995-10-20
EP0695338A1 (de) 1996-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL185358B1 (pl) Poli-1-n-alkenoaminy oraz dodatek do preparatów silnikowego paliwa lub smaru
JP3594648B2 (ja) 燃料添加物、炭化水素置換されたアゾメチンおよびガソリンエンジン用燃料の製法
US5919869A (en) Polymers having terminal hydroxyl, aldehyde, or alkylamino substituents and derivatives thereof
US5777041A (en) Saturated polyolefins having terminal aldehyde or hydroxy substituents and derivatives thereof
KR0164852B1 (ko) 신규의 에틸렌 알파-올레핀 중합체 치환된 모노-및 디카복실산 분산제 첨가제
JP2957274B2 (ja) 燃料油添加剤及び組成物
HU214010B (en) Fuels containing a polyisobutene succinimide detergent and concentrated composition containing said detergent
NO168828B (no) Polybutyl- eller polyisobutylaminer, fremgangsmaate for fremstilling av slike, samt drivstoff- og smoeremiddelblanding inneholdende polybutyl- eller polyisobutylaminer
JPH10507476A (ja) 重質ポリアミンから誘導された潤滑油マンニッヒ塩基分散剤
US3379515A (en) High molecular weight imide substituted polymers as fuel detergents
CA2305058C (en) Polyalkylpyrrolidines and fuel compositions containing the same
CA2024080A1 (en) Fuel compositions
US3450715A (en) N-hydrocarbon succinimidyl polymers
US5919275A (en) Fuel and lubricant additives, their preparation and fuel or lubricant compositions containing these additives
US20010008870A1 (en) Catalysts suitable for decreasing the cold filter plugging point of middle distillates
CA2074937C (en) Fuel oil compositions and additives
US3897224A (en) Gasoline containing ashless dispersant
JPH09509439A (ja) 燃料添加物または潤滑油添加物としてのカルボン酸エステルの使用およびその製造方法
JPS5915958B2 (ja) 無灰清浄分散剤
MXPA98005485A (en) Procedure for the preparation of multifunctional additive for combustib polialfaolefinsuccinimidas and composition

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20050411