BRPI0808388A2

BRPI0808388A2 - Formulação de aditivo, processo para a preparação da formulação de aditivo, uso da formulação de aditivo, material orgânico inanimado modificado antiestaticamente, e, processo para a preparação de copolímeros de olefina-dióxido de enxofre.

Info

Publication number: BRPI0808388A2
Application number: BRPI0808388-6A
Authority: BR
Inventors: Dietmar Posselt; Frank-Olaf Maehling; Arno Lange; Anja Vinckier; Claudius Kormann
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2007-03-02
Filing date: 2008-02-28
Publication date: 2014-07-08
Also published as: ES2356029T3; JP5409396B2; US20130296207A1; US20140318002A1; JP2010520343A; PT2132284E; SI2132284T1; DE502008001942D1; AR065574A1; US20100072427A1; US8858838B2; DK2132284T3; AU2008223857A1; CA2679490C; EP2132284B1; WO2008107371A2; US10062471B2; CN101622329A; MY150788A; SG179434A1

Description

“FORMULAÇÃO DE ADITIVO, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DA FORMULAÇÃO DE ADITIVO, USO DA FORMULAÇÃO DE ADITIVO, MATERIAL ORGÂNICO INANIMADO MODIFICADO ANTIESTATICAMENTE, E, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COPOLÍMEROS DE OLEFINA-DIÓXIDO DE ENXOFRE”

A presente invenção refere-se a uma nova e aperfeiçoada formulação de aditivo que é adequada para modificação antiestática e melhoria da condutividade elétrica de material orgânico inanimado e para evitar carga eletrostática no curso de processos químicos e físicos. A presente invenção também se refere a um processo para a preparação desta formulação de aditivo. A presente invenção também se refere ao uso desta formulação de aditivo e ao material orgânico inanimado modificado antiestaticamente com o mesmo. A presente invenção também se refere a um processo para a preparação de copolímeros de olefina-dióxido de enxofre com um baixo teor de olefina residual, que possa ser usado vantajosamente como um componente nesta formulação de aditivo.

O material orgânico inanimado, por exemplo, um combustível, é geralmente um condutor elétrico muito fraco. As cargas elétricas, portanto tendem a se acumular localmente em tal material orgânico e descarregar como centelhas de uma maneira descontrolada, o que pode levar a explosões ou incêndio em contato com este material orgânico, que é usualmente combustível e muitas vezes altamente inflamável, com ar ou oxigênio. Os aditivos antiestáticos adequados permitem que a condutividade elétrica dos materiais orgânicos inanimados seja aumentada, de modo que não se formem mais cargas estáticas e o risco de explosões ou de incêndio seja reduzido.

A US-A 3 917 466 (1) divulga formulações de aditivo para modificação antiestática e para melhorar a condutividade elétrica, que consiste de copolímeros de olefina-dióxido de enxofre, de poliaminas poliméricas que possam ser obtidas por reação da epicloridrina com monoaminas ou poliaminas alifáticas, por exemplo, N-gordura de sebo -1,3- diaminopropano, ácidos sulfônicos solúveis em óleo e solventes de baixo ponto de ebulição tais como o tolueno e/ou o isopropanol.

A US-A 4 416 668 (2) descreve misturas de copolímeros de aolefma-maleimida e de copolímeros de olefina-dióxido de enxofre como antiestáticos para líquidos orgânicos tais como combustíveis. Estas misturas podem compreender solventes tais como benzeno, tolueno ou xilenos.

A eficiência dos antiestáticos descritos na técnica anterior é, entretanto, ainda insatisfatória. Há uma necessidade de um aumento ainda 10 mais eficaz e duradouro na condutividade elétrica no material orgânico inanimado. Além disso, os antiestáticos deviam ter uma estabilidade térmica ainda mais alta. Por razões de toxicidade e ambientais, eles deviam tanto quanto possível ser livres de metal e de halogênio. Eles nem deviam ter um ponto de fulgor máximo, para que eles possam ser manipulados com 15 segurança, isto é, sem explosão nem risco de incêndio, durante a sua preparação, o seu transporte e a sua armazenagem antes do uso no material orgânico inanimado.

Foi, portanto um objetivo da invenção fornecer antiestáticos que não fossem controversos dos pontos de vista da toxicidade e ambientais para aumentar a condutividade elétrica no material orgânico inanimado, especialmente em combustíveis e em produtos de óleo mineral, com uma ação eficaz, uma alta estabilidade térmica e um ponto de fulgor máximo.

Consequentemente foi descoberta uma, que é adequada para modificação antiestática e para melhorar a condutividade elétrica do material orgânico inanimado e consiste essencialmente de

(A) desde 1 até 50 um copolímero de olefina-dióxido de

enxofre,

(B) desde 1 até 50 % em peso de um composto que compreende um ou mais átomos de nitrogênio básicos e tenha pelo menos um radical hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada relativamente longa que tenha pelo menos quatro átomos de carbono ou um elemento estrutural equivalente que garanta a solubilidade do componente (B) no material orgânico inanimado,

(C) desde 0,1 até 30 % em peso de um ácido solúvel em óleo e

(D) desde 1 até 80 % em peso de solvente orgânico de alto ponto de ebulição que consiste de um ou mais tipos de molécula, em que pelo menos 80 % em peso destes tipos de molécula têm um ponto de ebulição mais alto do que 150° C à pressão padronizada, em que a soma de todos os 10 componentes (inclusive componentes secundários que podem estar presentes e/ou impurezas não divididas) chega até 100 % em peso.

A formulação de aditivo da invenção pode - usualmente como um resultado de produção - compreender, como componentes secundários e/ou impurezas não divididas, até 10 % em peso, especialmente até 5 % em peso, em particular até 2 % em peso, de outros ingrediente.

Em uma modalidade preferida, a formulação de aditivo da invenção consiste essencialmente de

(A) desde 10 até 30 % em peso, especialmente desde 13 até 25 % em peso, de componente (A),

(B) desde 10 até 30 % em peso, especialmente de desde 13 até

25 % em peso, de componente (B),

(C) desde 2 até 15 % em peso, especialmente desde 4 até 10 % em peso, de componente (C) e

(D) desde 40 até 78 % em peso, especialmente de desde 50 até 70 % em peso, de componente (D).

A formulação de aditivo da invenção descrita constitui um concentrado dos componentes ativos reais (A), (B) e (C) de solventes orgânicos de alto ponto de ebulição (D), o que é altamente adequado para o transporte seguro e a armazenagem segura do produto. A estrutura e os processos de preparação conhecidos para o copolímero de olefina-dióxido de enxofre do componente (A) estão descritos nos documentos (1) e (2). O componente (A) é de preferência um copolímero de dióxido de enxofre com uma ou mais 1-olefinas lineares ou ramificadas 5 que têm de 2 a 24 átomos de carbono. Tipicamente, os copolímeros (polissulfonas) de componente (A) são copolímeros alternados 1:1 em que uma unidade de sulfona geralmente segue uma unidade de olefina; também é possível que as seqüências de duas ou mais unidades de olefina ocorram em pequenas quantidades. Alguns dos monômeros de olefina podem ser 10 substituídos por ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados (por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido vinilacético) ou ácidos dicarboxílicos etilenicamente insaturados (por exemplo, ácido maleico ou ácido fumárico) ou derivados dos mesmos (por exemplo, anidrido maleico), de modo que o copolímero do componente (A) seja formado especialmente 15 partindo de 50 % molar de dióxido de enxofre ou de unidades sulfona, de desde 40 até 50 % molar de unidades de olefina e de desde 0 até 10 % molar de unidades partindo dos ditos ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados, de ácidos dicarboxílicos etilenicamente insaturados ou derivados dos mesmos.

As 1-olefinas ramificadas úteis e especialmente lineares que 20 tenham de 2 a 24 átomos de carbono para preparar o componente (A) incluem, por exemplo, eteno, propeno, 1-buteno, 2-buteno, isobuteno, 1- penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1- dodeceno, 1-trideceno, 1-tetradeceno, 1-pentadeceno, 1-hexadeceno, 1- heptadeceno, 1-octadeceno, 1-nonadeceno, 1-eicoseno, 1-heneicoseno, 1- 25 docoseno, 1-tricoseno, 1-tetracoseno ou misturas dos mesmos. Especial preferência é dada às 1-olefinas lineares que tenham de 6 a 16 átomos de carbono, especialmente que tenham de 8 a 14 átomos de carbono ou 1- olefinas lineares que tenham de 12 até 22 átomos de carbono, especialmente de 14 até 20 átomos de carbono e também misturas dos mesmos, por exemplo, uma mistura de 1-dodeceno e 1-tetradeceno. Pode também ser vantajoso usar misturas de 1-olefinas de baixo peso molecular e de alto peso molecular, isto é, misturas de 1-olefina com uma distribuição bimodal, para preparar o componente (A), por exemplo, misturas de 1-olefinas que tenham 5 de 6 a 13 átomos de carbono e 1-olefinas que tenham de 14 a 20 átomos de carbono ou misturas de 1-olefina que tenham de 6 a 10 átomos de carbono e 1-olefinas que tenham de 11 a 15 átomos de carbono u misturas de 1-olefinas que tenham de 2 a 24 átomos de carbono e uma única 1-olefina que tenha de 4 a 10 átomos de carbono. Quando forem usadas misturas de 1-olefina técnicas 10 ou outras, a especificação dos átomos de carbono dentro das faixas especificadas acima está baseada no número médio de átomos de carbono destas misturas, em que o número médio de átomos de carbono é a soma sobre os produtos matemáticos da fração em peso e do número de átomos de carbono correspondentes de todas as 1-olefinas presentes na mistura.

O copolímero de olefina-dióxido de enxofre do componente

(A) tipicamente tem um peso molecular médio em número Mn de desde 2000 até 1000000, especialmente desde 4000 até 100 000, em particular de desde 6000 até 25000, A polidispersidade (PDI = Mw/Mn) está geralmente na faixa de desde 1,1 até 30, especialmente de desde 1,5 até 20, em particular de desde 2 até 10, mais preferivelmente ainda de desde 2,3 até 5.

O Documento (1) recomenda a preparação dos copolímeros de olefina-dióxido de enxofre por um processo de polimerização com radical livre adequado na faixa de temperatura de desde 0 até 50° C; os solventes a serem usados são benzeno, tolueno ou xileno; é empregado apenas um baixo 25 excesso molar de dióxido de enxofre (um máximo de 1,5 vez a quantidade molar); são recomendados iniciadores de radical livre tais como peróxidos ou compostos azo e a irradiação adicional com luz actínica. De acordo com o documento (2), os copolímeros de olefina-dióxido de enxofre podem ser preparados por processos de polimerização em emulsão em meio aquoso. Ambos os processos de preparação, entretanto, precisam de melhoria e o uso dos copolímeros de olefina-dióxido de enxofre assim obtidos na formulação de aditivo da invenção leva a desvantagens em sua manipulação e eficiência. Em particular, o teor de olefinas de partida voláteis e combustíveis ainda é 5 demasiadamente alto, tal que o ponto de fulgor da formulação de aditivo antiestática resultante é demasiadamente baixo. Havia assim a necessidade de um processo de preparação aperfeiçoado para os copolímeros de olefinadióxido de enxofre para fazer o seu uso na formulação de aditivo da invenção sem problemas.

Consequentemente, no contexto da presente invenção, foi

descoberto um processo para a preparação de copolímeros de olefina-dióxido de enxofre que compreendam menos do que 15 % molar de, de preferência menos do que 10 % molar, especialmente menos do que 7 % molar, em particular menos do que 5 % molar de olefina não convertida na 15 copolimerização com o dióxido de enxofre, que compreende usar o dióxido de enxofre em um excesso molar de pelo menos 1,4 vez, especialmente em um excesso molar de pelo menos 1,6 vez e realizando a polimerização em um solvente orgânico inerte de alto ponto de ebulição que consiste de um ou mais tipos de molécula, em que pelo menos 50 % em peso destes tipos de molécula

r

tenham mais do que 8 átomos de carbono. E dada preferência à utilização de dióxido de enxofre em um excesso molar de pelo menos 1,8 vez, especialmente em um excesso molar de 1,8 a 2,5 vezes e realizando a polimerização em um solvente orgânico inerte de alto ponto de ebulição que consiste de um ou mais tipos de molécula, em que pelo menos 80 % em peso 25 destes tipos de molécula tenham desde 9 até 30 átomos de carbono. Vantajosamente, é usado neste caso um solvente orgânico de alto ponto de ebulição, especialmente um hidrocarboneto aromático de alto ponto de ebulição que tenha desde 9 até 30 átomos de carbono ou uma mistura de hidrocarbonetos aromáticos de um ponto de ebulição tão alto, como definido para a presente invenção como componente (D). É dada preferência à realização da reação a desde 10 até 40° C, especialmente a desde 15 até 29° C, durante um período de desde 0,5 até 24 horas.

Consequentemente, no contexto da presente invenção, foi descoberto um outro processo para a preparação de copolímeros de olefinadióxido de enxofre que compreendam menos do que 15 % molar, de preferência menos do que 10 % molar, especialmente menos do que 7 % molar, em particular menos do que 5 % molar de olefina não convertida na copolimerização com o dióxido de enxofre, que compreende usar o dióxido de enxofre em um excesso molar de pelo menos 1,1 vez e realizando-se a polimerização a desde 15 até 38° C, especialmente a desde 20 até 30° C, sob pressão autógena. É dada preferência à utilização do dióxido de enxofre em um excesso molar de pelo menos 1,4 vez, especialmente em um excesso molar de pelo menos 1,6 vez, em particular em um excesso molar de pelo menos 1,9 vez, mais preferivelmente em um excesso molar de desde 1,8 até 2,5 vezes ou de desde 1,4 até 2,5 vezes e à realização da polimerização em um solvente orgânico inerte de alto ponto de ebulição que consiste de um ou mais tipos de molécula, em que pelo menos 80 % em peso destes tipos de molécula tenham de 9 a 30 átomos de carbono. Vantajosamente, é usado solvente orgânico de alto ponto de ebulição também neste caso, especialmente um hidrocarboneto aromático de alto ponto de ebulição que tenha de 9 a 30 átomos de carbono ou uma mistura de hidrocarbonetos aromáticos de pontos de ebulição tão altos, como definido como o componente (D) para a presente invenção.

Em uma modalidade preferida deste último processo para a preparação de copolímeros de olefina-dióxido de enxofre, a polimerização é realizada em um primeiro estágio durante um período de desde 0,5 até 5 horas a desde 30 até 38° C sob pressão autógena e depois disso em um segundo estágio durante um período de desde 1 até 5 horas a desde 20 até 29° C sob pressão autógena.

Em muitos casos, a preparação alternativa do processo anterior ou do último para a preparação de copolímeros de olefina-dióxido de enxofre é suficiente para se conseguir a melhoria desejada no processo, especialmente 5 em relação ao aumento no ponto de fulgor da formulação de aditivo antiestático resultante. Entretanto, também é possível combinar os dois processos, isto é, o dióxido de enxofre pode ser usado em um excesso molar de pelo menos 1,6 vez e a polimerização pode ser realizada em um solvente orgânico inerte de alto ponto de ebulição que consiste de um ou mais tipos de 10 molécula, em que pelo menos 50 % em peso destes tipos de molécula têm mais do que 8 átomos de carbono e a desde 15 a 38° C sob pressão autógena. Em todas as alternativas mencionadas, é possível dispensar a irradiação com luz actínica, o que poderia ser realizado apenas a um alto custo e inconveniência em escala industrial em particular.

A polimerização de dióxido de enxofre com a olefina descrita

se processa geralmente por um mecanismo de radical livre. Uma tal polimerização com radical livre é realizada pelos métodos costumeiros. Para esta finalidade, são usados os iniciadores de radical livre costumeiros, especialmente aqueles baseados em peróxidos ou em compostos azo, por 20 exemplo, peróxido de di-terc-butila, peroxipivalato de di-terc-butila ou azobisisobutironitrila. Para controlar o peso molecular a ser atingido, é possível também usar reguladores, por exemplo, mercaptanos tal como o dodecil mercaptano.

O processo aperfeiçoado descrito para a preparação de copolímeros de olefina-dióxido de enxofre alcança uma conversão da olefina virtualmente completa.

O composto do componente (B) que compreende um ou mais átomos de nitrogênio básicos deve ser solúvel, porém pelo menos pode ser distribuído homogeneamente, no material orgânico inanimado a ser tratado com a formulação de aditivo da invenção. O componente (B) é em muitos casos similarmente um polímero. Este tem pelo menos um radical hidrocarboneto de cadeia ramificada relativamente longa ou especialmente linear que tenha pelo menos 4 átomos de carbono, de preferência tendo pelo 5 menos 8 átomos de carbono, especialmente tendo pelo menos 12 átomos de carbono, em particular tendo desde 12 até 30 átomos de carbono, contanto que a solubilidade no material orgânico inanimado não seja garantida por um elemento estrutural equivalente. O composto do componente (B) de preferência não compreende grupos hidroxila livros porque eles podiam 10 prejudicar a eficiência da formulação de aditivo da invenção em algumas circunstâncias.

No composto do componente (B), o dito radical hidrocarboneto de cadeia ramificada relativamente longa ou linear pode estar no átomo de nitrogênio básico ou em um dos átomos de nitrogênio básicos ou 15 sobre um átomo de carbono, especialmente sobre um átomo de carbono da cadeia principal do polímero em estruturas poliméricas. Os radicais hidrocarbonetos de cadeia ramificada relativamente longa ou linear típicos são, por exemplo, radicais alquila linear como ocorrem em ácidos graxos e radicais poliisobutila, especialmente aqueles que tenham de 20 a 150 átomos 20 de carbono, em particular de 35 até 100 átomos de carbono.

Os tipos de estrutura oligomérica ou polimérica adequados para o componente (B) com tais radicais hidrocarbonetos de cadeia relativamente longa são, por exemplo, produtos da reação de oligoetilenoaminas ou oligoetilenoiminas com halogenetos de alquila, 25 politilenoiminas com anidridos poliisobutenilsuccínicos, terpolímeros de etileno - acetato de vinila - amino (met) acrilato e especialmente copolímeros de olefina - anidrido maleico derivatizados com aminas ou poliaminas, em particular copolímeros de α-olefma-maleimida que tenham pelo menos um átomo de nitrogênio básico. Um exemplo típico de um produto da reação de uma oligoetilenoamina com um halogeneto de alquila é o produto da reação de estrutura semelhante a pente formada partindo de decaetilenoundecamina e um excesso molar múltiplo de cloreto de n-hexadecila.

5 Os tipos de estrutura não polimérica adequados para o

componente (B) com radicais hidrocarbonetos de cadeia relativamente longa são, por exemplo, sais de ácido graxo de trialquilamônio, por exemplo, oleatos de trialquilamônio e poliisobutenilsuccinimidas.

Os tipos de estrutura adequados para o componente (B) com radicais hidrocarbonetos de cadeia relativamente longa são, por exemplo, polietilenoiminas e polivinilaminas em que a estrutura do polímero específico tipicamente reticulado garante as propriedades de solubilidade desejadas.

A estrutura e o processo de preparação para os copolímeros de a-olefina-maleimida particularmente preferidos com pelo menos um átomo de nitrogênio básico do componente (B) são descritos em princípio no documento (2). Em uma modalidade preferida, estes copolímeros de aolefina-maleimida podem ser obtidos por polimerização de radical livre de uma ou mais α-olefinas lineares ou ramificadas que tenham de 6 a 50 átomos de carbono com anidrido maleico e reação subsequente com uma ou mais poliaminas alifáticas. Os copolímeros de α-olefina-anidrido e os copolímeros de α-olefina-maleimida preparados partindo dos mesmos são copolímeros 1:1 que se alternam na cadeia principal do polímero, em que uma unidade de ácido maleico sempre segue uma unidade de α-olefina. Como um resultado dos radicais hidrocarbonetos de cadeia relativamente longa ou linear, geralmente surgem estruturas semelhantes a pente.

As 1-olefinas ramificadas úteis e especialmente lineares que tenham de 6 a 50 átomos de carbono para a preparação dos copolímeros de aolefina-maleimida do componente (B) são, por exemplo, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 1-trideceno, 1- tetradeceno, 1-pentadeceno, 1-hexadeceno, 1-heptadeceno, 1-octa-deceno, 1- nonadeceno, 1-eicoseno, 1-heneicoseno, 1-docoseno, 1-tricoseno, 1- tetracoseno, 1-triaconteno, 1-tetraconteno, 1-pentaconteno ou misturas dos mesmos. Particular preferência é dada a 1-olefinas lineares que tenham de 12 5 a 30 átomos de carbono, especialmente que tenham de 16 a 24 átomos de carbono e misturas dos mesmos.

A polimerização de radical livre das 1-olefinas com anidrido maleico é realizada pelos métodos costumeiros. Para esta finalidade, são usados iniciadores de radical livre costumeiros, especialmente aqueles 10 baseados em peróxidos ou em compostos azo, por exemplo, peróxido de diterc-butila, peroxipivalato de di-terc-butila ou azobisisobutironitrila, são empregadas as costumeiras faixas de temperatura e pressão, por exemplo, de 50 a 150° C à pressão padronizada e as reações são realizadas nos solventes costumeiros, por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos. Os solventes usados 15 são de preferência os solventes orgânicos de alto ponto de ebulição do componente (D) da presente invenção.

Ao completar a polimerização, os copolímeros de a-olefmaanidrido maleico resultantes são reagidos com uma ou mais poliaminas alifáticas para fornecer a imida correspondente. As poliaminas com um grupo 20 amino primário são necessárias para a formação da imida e pelo menos um outro grupo amino primário, secundário ou terciário para o átomo de nitrogênio básico. Exemplos adequados neste contexto são diaminas de cadeia relativamente curta tais como etilenodiamina, 1, 3-propilenodiamina, 3-(N, Ndimetilamino) propilamina (“DMAPA”) ou bis [3-(N, N-dimetilamino) 25 propil] amina (“bis-DMAPA”) ou diaminas de cadeia relativamente longa tal como 1,3-diaminopropano de sebo gordura. As condições de reação costumeiras para esta formação de imida são conhecidas dos peritos na técnica. Quando forem usados adicionalmente solventes para esta formação de imida, é dada preferência à utilização de solventes orgânicos de alto ponto de ebulição do componente (D) da presente invenção.

Exemplos típicos de copolímeros de oc-olefina-anidrido maleico que reagiram com poliaminas alifáticas são os produtos da reação que têm uma estrutura semelhante a pente formada partindo dos copolímeros de 5 C2o/24-a-olefina-anidrido maleico e 3-(N, N-dimetilamino) propilamina (“DMAPA”) ou bis [3-(N, N-dimetilamino) propil] amina (“bis-DMAPA”).

Os copolímeros de α-olefina-maleimida que tenham pelo menos um átomo de nitrogênio básico do componente (B) tipicamente têm um peso molecular médio em peso Mw de desde 500 até 50 000, 10 especialmente de desde 1000 até 10 000, Um copolímero de a-olefinamaleimida típico é um copolímeros de α-olefina-anidrido maleico que reagiu com o 1, 3-diaminopropano de sebo gordura para fornecer a imida e tem um peso molecular médio em peso Mw na faixa de desde 1000 até 10 000,

O ácido solúvel em óleo do componente (C) é de preferência 15 um ácido sulfônico orgânico que, para atingir a solubilidade em óleo, tem apropriadamente um radical hidrocarbila de cadeia relativamente longa ou volumosa relativamente, especialmente que tenham de 6 a 40 átomos de carbono, em particular de 8 a 32 átomos de carbono, mais preferivelmente tendo de 10 a 24 átomos de carbono. Tais radicais hidrocarbila adequados são 20 radicais alquila ou alquenila lineares ou ramificados, por exemplo, n-hexila, n-heptila, n-octila, 2-etilhexila, n-nonila, n-decila, 2-propilheptila, n-undecila, n-dodecila, n-tridecila, isotridecila, n-tetradecila, n-pentadecila, n-hexadecila, n-heptadecila, n-octadecila, n-nonadecila, n-eicosila, n-heneicosila, ndocosila, n-tricosila, n-tetracosila, oleíla, linolila ou linolenila, radicais 25 cicloalquila, por exemplo, ciclohexila, metilciclohexila ou dimetilciclohexila, radicais arila, por exemplo, fenila ou naftila, radicais aralquila, por exemplo, benzila ou 2-feniletila ou mais preferivelmente radicais alcarila, especialmente fenila ou naftila substituídos por grupos Cr a Ci8-alquila lineares ou ramificados, por exemplo, tolila, xilila, n-nonilfenila, ndecilfenila, n-dodecilfenila, isotridecilfenila, n-nonilnaftila, di-n-nonilnaftila, n-decilnaftila, di-n-decilnaftila, n-dodecilnaftila, di-n-dodecilnaftila, isotridecilnaftila ou diisotridecilnaftila. Nestes últimos radicais fenila monossubstituídos, os grupos alquila podem estar na posição orto, meta ou 5 para em relação ao grupo ácido sulfônico, sendo dada preferência à orientação para. Exemplos típicos de componente (C) são, portanto ácido nnonilbenzenossulfônico, ácido n-decilbenzenossulfônico, ácido ndodecilbenzenossulfônico, ácido isotridecilbenzenossulfônico, ácido nnonilnaftilasulfônico, ácido di-n-nonilnaftilasulfônico, ácido n-decil10 naftilsulfônico, ácido di-n-decilnaftilsulfônico, ácido n-dodecilnaftilsulfônico, ácido di-n-dodecilnaftilsulfônico, ácido isotridecilnaftilsulfônico e ácido diisotridecilnaftilsulfônico.

Além dos ácidos sulfônicos orgânicos mencionados, também é possível em princípio usar, como componente (C), por exemplo, ácidos 15 sulfmicos orgânicos solúveis em óleo ou ácidos fosfônicos orgânicos que de modo similar tenham apropriadamente um radical hidrocarbila de cadeia relativamente longa ou relativamente volumosa, especialmente uma que tenha de 6 a 40 átomos de carbono, em particular de 8 a 32 átomos de carbono, mais preferivelmente tendo de 10 a 24 átomos de carbono.

O solvente orgânico de alto ponto de ebulição do componente

(D) não é uma formulação real de componente ativo de aditivo da invenção para modificação antiestática e que melhora a condutividade do material orgânico inanimado, porém, através de sua interação com os componentes (A), (B) e (C), promove e melhora a sua ação, contribui para a estabilidade 25 térmica da formulação e garante um alto ponto de fulgor. Além disso, o componente (D) também serve para o melhor estabelecimento da viscosidade desejada da formulação de aditivo da invenção, que constitui um critério importante para a aplicação desta formulação.

Em uma modalidade preferida, o componente (D) consiste até uma extensão de desde pelo menos 80 % em peso, em particular até uma extensão de pelo menos 90 % em peso, de um hidrocarboneto aromático de alto ponto de ebulição que tenha de 9 a 30 átomos de carbono ou uma mistura de hidrocarbonetos aromáticos de ponto de ebulição tão alto. Mais 5 preferivelmente ainda, o componente (D) é, até uma extensão de pelo menos 80 % em peso, especialmente até uma extensão de pelo menos 90 % em peso, em particular até uma extensão de 100 % em peso, de uma mistura de hidrocarbonetos aromáticos de alto ponto de ebulição que tem de 9 a 20 átomos de carbono, especialmente de 9 a 14 átomos de carbono. Tais 10 hidrocarbonetos aromáticos são em particular bicíclicos, tricíclicos ou policíclicos aromáticos, por exemplo, naftaleno, difenila, antraceno ou fenantreno ou mono-, bicíclicos, tricíclicos ou policíclicos aromáticos com cadeias laterais alifáticas, por exemplo, benzenos substituídos com cadeias laterais C7- a Ci4-alquila, especialmente com cadeias laterais C7- a Ci2-alquila, 15 tal como n-dodecilbenzeno ou n-tetradecilbenzeno, porém, em particular com cadeias laterais Cr a Cô-alquila, por exemplo, n-propilbenzeno, isopropilbenzeno, etilmetilbenzenos, trimetilbenzenos, etildimetilbenzenos, dietilbenzenos, n-butilbenzeno, isobutilbenzeno, sec-butilbenzeno, tercbutilbenzeno, n-pentilbenzeno, terc-pentilbenzeno, n-hexilbenzeno, 20 metilnaftalenos, dimetilnaftalenos ou C2- a Cô-alquilnaftalenos. Todos os hidrocarbonetos aromáticos mencionados têm pontos de ebulição acima de 150° C à pressão padronizada, geralmente na faixa de mais do que 150° C até 330° C à pressão padronizada.

Misturas dos hidrocarbonetos aromáticos mencionados com 9 25 ou mais átomos de carbono são comercialmente disponíveis como faixas de solvente técnico, por exemplo, desde ExxonMobil Chemical sob os nomes Solvesso® 100 (faixa de C9 a Ci0 aromáticos), Solvesso® 150 (faixa de C10 a Cn aromáticos) e Solvesso® 200 (faixa de Ci0 a Cj4 aromáticos); tal como uma faixa de Ci0 a Cn aromáticos também é denominada “Solvente Nafta Pesada”.

Além dos hidrocarbonetos aromáticos mencionados com 9 ou mais átomos de carbono, o componente (D) na modalidade preferida descrita pode compreender desde 0 até menos do que 20 % em peso de componentes 5 solventes orgânicos não aromáticos (por exemplo, parafinas de cadeia longa e/ou compostos alicíclicos e/ou compostos heterocíclicos com pontos de ebulição em cada caso de mais do que 100° C, em particular mais do que 130° C) e/ou componentes solventes aromáticos que tenham menos do que 9 átomos de carbono (por exemplo, tolueno ou xilenos).

A formulação de aditivo da invenção é preparada

apropriadamente partindo de componentes (A), (B), (C) e (D) por misturação. Em princípio, qualquer seqüência concebível de misturação permite que seja obtida uma formulação de aditivo da invenção. No entanto, foi descoberto que é preferível em relação à possibilidade prática da misturação que os 15 componentes (A) e (C) sejam primeiro misturados homogeneamente entre si na presença de pelo menos uma parte do solvente orgânico (D) de alto ponto de ebulição e então é incorporado o componente (B). Pode ser também vantajoso realizar as operações de misturação a temperaturas ligeiramente elevadas, por exemplo, a desde 20 até 80° C, em particular desde 25 até 50° 20 C. Em uma modalidade particularmente preferida, os componentes (A) e (C) são primeiro misturados homogeneamente entre si na presença de pelo menos uma parte do solvente orgânico (D) de alto ponto de ebulição a desde 30 até 60° C, especialmente a desde 40 até 55° C e então o componente (B) é incorporado, a mistura de componentes (A) e (C) e parte do solvente orgânico 25 (D) de alto ponto de ebulição sendo mantida dentro da faixa de temperatura mencionada acima de preferência durante pelo menos 1 minuto, especialmente durante de 1 a 120 minutos, em particular durante desde 1 até 30 minutos, antes de ser incorporado o componente (B). Também pode ser vantajoso realizar as operações de misturação inteiramente ou parcialmente sob pressão reduzida, apropriadamente a desde 100 mbar até menos do que 1 bar, em particular a desde 10 mbar até menos do que 1 bar. Podem ser usadas todas as técnicas comuns de misturação e unidades de misturação.

A formulação de aditivo da invenção é usada no contexto da 5 presente invenção para modificação antiestática e melhorando a condutividade elétrica do material orgânico inanimado e para evitar carga eletrostática em processos químicos e físicos.

Para esta finalidade, a formulação de aditivo da invenção é incorporada ou misturado ao material orgânico inanimado que precisa ser modificado de uma maneira antiestática e assim ser tomado mais eletricamente condutor durante ou depois da sua produção e distribuído substancialmente homogeneamente. A concentração da formulação de aditivo da invenção no material orgânico inanimado é geralmente de desde 0,01 até 2000 ppm em peso, de preferência de desde 0,1 até 1000 ppm em peso, em particular de desde 0,5 até 500 ppm em peso, especialmente de desde 1 até 350 ppm em peso, baseado no material orgânico inanimado. Especialmente no caso de uso em combustíveis, a concentração da formulação de aditivo da invenção pode ser mais baixa; dosagens típicas sendo de desde 0,01 até 1000 ppm em peso, de preferência de desde 0,1 até 500 ppm em peso, em particular de desde 0,5 até 100 ppm em peso, especialmente desde 1 até 10 ppm em peso, baseado no combustível.

Entende-se que o material orgânico inanimado significa especialmente preparações cosméticas tais como cremes e loções, formulações de medicamentos tais como pílulas e supositórios, materiais para 25 reprodução fotográfica, tais como emulsões fotográficas, tintas e vernizes, plásticos, ceras, solventes e também produtos de óleo mineral e combustíveis, especialmente combustível diesel, óleo para aquecimento, combustível gasolina, gasolina de aviação e combustível para turbina e também lubrificantes, isto é, óleos para motores, óleos lubrificantes, óleos hidráulicos, óleos para turbinas, óleos reguladores, óleos de transmissão inclusive óleos manuais e automáticos, óleos para calandragem, óleos carreadores de calor, óleos para trabalhar em metais, óleos absorventes de choque e graxas lubrificantes.

Exemplos de plásticos que podem ser modificados

antiestaticamente com a formulação de aditivo da invenção incluem:

polímeros de mono- ou de diolefinas, tais como polietileno de baixa ou de alta densidade, polipropileno, polibuteno-1 linear, poliisopreno, polibutadieno e copolímeros de mono- ou de diolefinas ou misturas dos polímeros mencionados;

poliestireno e copolímeros de estireno ou de alfa-metilestireno com dienos e/ou derivados acrílicos, por exemplo, estireno-butadieno, estireno-acrilonitrila (SAN), estireno-metacrilato de etila, estireno-butadienoacrilato de etila, estireno-metacrilato de acrilonitrila, acrilonitrila-butadienoestireno (ABS) ou metacrilato de metila-butadieno-estireno (MBS);

polímeros halogenados, por exemplo, cloreto de polivinila, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno e copolímeros dos mesmos;

polímeros que derivam de ácidos a, β-insaturados e de derivados dos mesmos, tais como poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas;

polímeros que derivam de álcoois insaturados e de aminas ou de seus derivados de acila ou acetais, por exemplo, álcool polivinílico e acetato de polivinila;

poliuretanas (por exemplo, como um material para solas de calçados), especialmente poliuretanas termoplásticas, poliamidas, poliuréias, éteres de polifenileno, poliésteres, policarbonatos, polissulfonas, poliéter sulfonas, poliéter cetonas e copolímeros de etileno-acetato de vinila (por exemplo, também como um material para solas de calçados).

As tintas e os vernizes que podem ser modificados antiestaticamente com a formulação de aditivo da invenção incluem tintas tais como tintas de colofônio alquídico, tintas em dispersão, tintas de colofônio epóxi, tintas de poliuretana, tintas de colofônio acrílico e tintas de nitrato de celulose ou vernizes tais como vernizes para proteção de madeira.

5 As ceras que podem ser modificadas antiestaticamente com

uma formulação de aditivo da invenção incluem as ceras de copolímero de etileno-acetato de vinila.

Exemplos de solventes que podem ser modificadas antiestaticamente com uma formulação de aditivo da invenção e podem assim 10 tomadas mais condutoras incluem: alcanos tais como n-pentano, n-hexano ou n-heptano, alquenos tais como hexeno, hepteno, octeno, noneno, deceno, undeceno ou dodeceno, aromáticos tais como tolueno ou xileno, naftenos, álcoois tais como metanol, etanol, isopropanol ou terc-butanol, aldeídos tais como acetaldeído, propionaldeído ou butiraldeído, cetonas tal como acetona 15 ou butanona, ácidos carboxílicos tais como ácido fórmico, ácido acético ou ácido propiônico, ésteres carboxílicos tais como acetato de metila ou acetato de etila, carboxamidas tal como N, N-dimetilformamida e misturas dos mesmos.

A formulação de aditivo da invenção é adequada em uma maneira particularmente vantajosa para modificação antiestática e melhoria da condutividade de combustíveis para turbina (combustíveis para jato). Os combustíveis para turbina são usados em particular para a operação de para turbinas de aeronaves.

A composição combustível para turbina costumeira 25 compreende uma grande maioria de um combustível líquido para turbina que é, por exemplo, um combustível para turbina costumeiro em aviação civil ou militar. Isto inclui, por exemplo, combustíveis de designação Combustível para Jato A, Combustível para Jato A-1, Combustível para Jato B, Combustível para Jato JP-4, JP-5, JP-7, JP-8 e JP-8+100, Jato A e Jato A-I são especificações para combustível para turbina à base de querosene comercialmente disponíveis. Os padrões correspondentes são ASTM D 1655 e DEF STAN 91-91. Jato B é um combustível de uma faixa mais limitada baseada em frações de nafta e de querosene. JP-4 é equivalente a Jato B. JP-5, 5 JP-7, JP-8 e JP-8+100 são combustíveis militares para turbina, como usados, por exemplo, pela marinha e pela força aérea. Alguns daqueles padrões designam formulações que já compreendem outros aditivos, tais como inibidores de corrosão, inibidores de formação de gelo, outros antiestáticos tais como dissipadores estáticos etc.

A formulação de aditivo da invenção pode ser adicionada ao

combustível para turbina ou à composição de combustível para turbina em combinação com outros aditivos por si conhecidos. Os aditivos adequados que podem estar presentes na composição de combustível para turbina compreendem tipicamente detergentes, inibidores de corrosão, antioxidantes 15 tais como terc-butilfenóis impedidos estericamente, N-butilfenilenodiaminas ou N, Ν’-difenilamina e derivados das mesmas, desativadores de metal tal como N, N’-dissalicilideno-l, 2-diaminopropano, solubilizadores, outros antiestáticos padronizados tal como Stadis® 450, biocidas, agentes antiformação de gelo tal como dietileno glicol metil éter e também dos aditivos 20 mencionados.

Os aditivos preferidos para um combustível para turbina ou para uma composição de combustível para turbina são as classes de composto específicas (E), (F) e (G) relacionadas a seguir:

os aditivos (E) preferidos são compostos que são derivados de 25 anidrido succínico e têm radicais hidrocarbonetos de cadeia longa que têm geralmente desde 15 até 700 átomos de carbono, em particular desde 30 até 200 átomos de carbono. Aqueles compostos podem ter também grupos funcionais que são de preferência selecionados entre grupos hidroxila, amino, amido e/ou imido. Os aditivos preferidos são os derivados correspondentes de anidrido polialquenilssuccínico que podem ser obtidos, por exemplo, pela reação de polialquilenos com anidrido maleico por uma reação térmica por meio de hidrocarbonetos clorados. O peso molecular médio em número dos hidrocarbonetos de cadeia longa está de preferência dentro de uma faixa de 5 desde aproximadamente 200 até 10 000, mais preferivelmente de 400 a 5000, em particular de 600 a 3000 e especialmente desde 650 até 2000, Os radicais hidrocarbonetos de cadeia longa de preferência derivam de poliisobutenos convencionais e especialmente dos poliisobutenos reativos mencionados antes. De especial interesse como aditivos (E) são os derivados de anidridos 10 polialquenilsuccínicos com amônia, monoaminas, poliaminas, monoálcoois e polióis. As poliaminas preferidas para a derivatização compreendem etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina, propilenodiamina etc. Os álcoois adequados compreendem álcoois monohídricos tais como etanol, álcool alílico, dodecanol e álcool benzílico, 15 álcoois polihídricos tais como etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, 1, 2-butanodiol, neopentil glicol, glicerol, trimetilolpropano eritritol, pentaeritritol, manitol e sorbitol.

Os derivados de anidrido succínico (E) adequados como aditivos são descritos, por exemplo, nas US 3 522 179, US 4 234 435, US 4 849 572, US 4 904 401, US 5 569 644 e US 6 165 235, que são totalmente incorporadas neste caso como referência.

Os aditivos (F) preferidos são ésteres polialqueniltiofosfonato. O radical polialquenila dos ésteres de preferência tem um peso molecular médio em número na faixa de desde aproximadamente 300 até 5000, mais 25 preferivelmente de desde 400 até 2000 e especialmente de desde 500 até 1500, O radical polialquenila deriva de preferência das poliolefinas como já foi descrito acima como um hidrocarboneto de cadeia longa para o componente (E). Estes são especialmente radicais polialquenila que derivam de poliisobutenos convencionais ou reativos. Os processos adequados para a preparação de ésteres polialqueniltiofosfonato adequados por reação de uma poliolefina com um agente tiofosforilantes são descritos, por exemplo, na US 5 725 611, que é incorporada neste caso como referência.

Os aditivos (G) preferidos são adutos de Mannich. Tais adutos 5 são obtidos em princípio por reação de Mannich de compostos hidroxila aromáticos, especialmente fenol e derivados de fenol, com aldeídos e monoou poliaminas. Eles são de preferência os produtos da reação de fenóis poliisobuteno-substituídos com formaldeído e mono- ou poliaminas tais como etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina, 10 dimetilaminopropilamina etc. Os adutos de Mannich adequados e os processos para a sua preparação estão descritos, por exemplo, nas US 5 876 468, EP-A 831 141, EP-A 1 233 990 e EP-A 1 226 188, que são totalmente incorporadas neste caso como referência.

Outros aditivos possíveis para um combustível para turbina ou 15 para uma composição combustível para turbina são os estabilizadores de tetrahidrobenzoxazina descritos na WO 2007/012580 e/ou os estabilizadores fenólicos policíclicos descritos no pedido de patente internacional PCT/EP2007/051632, que são totalmente incorporados neste caso como referência.

Os aditivos (E) a (G) e quaisquer outros aditivos entre os

mencionados acima podem tipicamente cada um ser usados em quantidades em cada caso de desde 0,0001 até 1 % em peso, de preferência de desde 0,001 até 0,6 % em peso e em particular de desde 0,0015 até 0,4 % em peso, baseado na quantidade total da composição de combustível para turbina.

A formulação de aditivo da invenção pode ser parte de um

concentrado de aditivo para combustíveis para turbina (combustíveis para jato) que, assim como a formulação de aditivo da invenção, compreende pelo menos um diluente e pelo menos um outro aditivo que seja de preferência selecionado entre os descritos acima. Este concentrado de aditivo e assim também a composição de combustível para turbina aditivada com o mesmo, de preferência compreende um ou mais aditivos do grupo de (E), (F) e (G), especialmente também misturas dos mesmos tais como (E) + (F), (E) + (G), (F) + (G) e (E) + (F) + (G).

Os diluentes adequados são, por exemplo, as frações obtidas

em processamento de óleo mineral, tais como querosene, nafta ou óleos minerais base. Adicionalmente adequados são os hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos tais como Solvente Naphtha pesado, Solvesso® ou Shellsol® e também misturas destes solventes e diluentes.

A formulação de aditivo da invenção está presente no

concentrado de aditivo para combustíveis para turbina descritos de preferência em uma quantidade de desde 0,01 até 70 % em peso, mais preferivelmente desde 0,05 até 25 % em peso e especialmente desde 0,1 até 5 % em peso, baseado no peso total do concentrado.

A formulação de aditivo da invenção descrita também á

vantajosamente adequada para modificação antiestática e para melhorar a condutividade da gasolina de aviação, dos combustíveis de gasolina e dos combustíveis de destilado mineral e neste caso especialmente de combustível diesel e óleo para aquecimento.

A gasolina para aviação é um combustível especialmente

desenvolvido para motores de aviação, especialmente para motores a gasolina para aeronaves com hélices, que é similar a combustíveis de gasolina comercial para operar veículos terrestres.

Os combustíveis de motor Otto úteis incluem todas as 25 composições combustíveis de motor Otto comercial. Um representante típico que deve ser mencionado neste caso é o combustível base Eurosuper de acordo com EN 228, que é costumeiro no mercado. Além disso, as composições combustíveis de gasolina do relatório descritivo de acordo com WO 00/47698 também são campos de uso possíveis para a presente invenção. Os combustíveis de gasolina mencionados também podem compreender bioetanol.

Os combustíveis destilados médios úteis incluem todas as composições de diesel comercial e óleo de aquecimento. Um representante 5 típico que deve ser mencionado aqui é o combustível diesel europeu de acordo com EN 590, que é costumeiro no mercado. Os combustíveis diesel são tipicamente refinados de óleo mineral que geralmente têm uma faixa de ebulição de 100 a 400° C. Estes são habitualmente destilados que têm um ponto de 95 % de até 360° C ou até mesmo mais alto. Eles também podem ser 10 denominados “diesel com enxofre ultra baixo” ou “diesel da cidade”, caracterizado por um ponto de 95 %, por exemplo, de não mais do que 345° C e um teor de enxofre de não mais do que 0,005 % em peso ou por um ponto de 95 %, por exemplo, de 285° C e um teor de enxofre de não mais do que 0,001 % em peso. Além dos combustíveis de diesel que podem ser obtidos 15 por refino, cujos constituintes principais são parafinas de cadeia relativamente longa, os combustíveis diesel adequados são aqueles que podem ser obtidos por gaseificação de carvão mineral combustíveis de “carvão mineral a líquido” (CTL)] ou combustíveis de liquefação de gás [“gás a líquido” (GTL)]. Também são adequadas as misturas dos combustíveis a diesel 20 mencionados acima com combustíveis renováveis tal somo biodiesel. Também são adequados os combustíveis diesel obtidos por biomassa [combustíveis “biomassa a líquido” (BTL)]. De especial interesse atualmente são os combustíveis diesel com um baixo teor de enxofre, isto é, com um teor de enxofre menor do que 0,05 % em peso, de preferência de menos do que 25 0,02 % em peso, em particular de menos do que 0,005 % em peso e especialmente de menos do que 0,001 % em peso de enxofre. Os combustíveis diesel também podem compreender água, por exemplo, em uma quantidade de até 20 % em peso, por exemplo, na forma de microemulsões de diesel em água ou o chamado “diesel branco”. Os óleos para aquecimento são, por exemplo, refinados de óleo mineral de baixo teor de enxofre ou ricos em enxofre ou destilados de carvão mineral betuminoso ou destilados de carvão marrom, que tipicamente têm uma faixa de ebulição de desde 150 até 400° C. Os óleos para aquecimento 5 podem ser óleo para aquecimento padronizado de acordo com DIN 51603-1 que tem um teor de enxofre de desde 0,005 até 0,2 % em peso ou eles são óleos para aquecimento que têm um teor de enxofre de desde 0 até 0,005 em peso. Exemplos de óleo para aquecimento incluem em particular óleo para aquecimento para caldeiras domésticas aquecidas com óleo ou óleo para 10 aquecimento EL.

A formulação de aditivo da invenção pode ser adicionada ao combustível base em particular, especialmente o combustível de gasolina ou o combustível de diesel, sozinho ou na forma de embalagens de aditivo para combustível, por exemplo, as chamadas embalagens para desempenho de 15 gasolina ou de diesel. Tais embalagens são concentrados de aditivo para combustível e compreendem geralmente, assim como solventes, também uma série de outros componentes como coaditivos, por exemplo, óleos carreadores, melhoradores de escoamento a frio, inibidores de corrosão, desemulsificadores, agentes antiturbidez, antiespumantes, melhoradores do 20 número de cetano, melhoradores de combustão, antioxidantes ou estabilizadores, outros antiestáticos, metalocenos, desativadores de metal, solubilizadores, marcadores e/ou corantes.

Em uma modalidade preferida, a gasolina aditivada ou o combustível diesel, assim como a formulação de aditivo da invenção, compreende, como outros aditivos para combustíveis, pelo menos um detergente, denominado aqui a seguir componente (H).

Os detergentes ou os aditivos detergentes (H) referem-se tipicamente a inibidores de deposição para combustíveis. Os detergentes são de preferência substâncias anfifílicas que têm pelo menos um radical hidrocarboneto hidirófobo que tem um peso molecular médio em número (Mn) de desde 85 até 20 000, especialmente de desde 300 até 5000, em particular de desde 500 até 2500 e têm pelo menos um grupamento polar que é selecionado entre

(Ha) grupos mono- ou poliamino que têm até 6 átomos de nitrogênio, pelo menos um átomo de nitrogênio que tenha propriedades básicas;

(Hb) grupos nitro, se apropriado em combinação com grupos

hidroxila;

(He) grupos hidroxila em combinação com grupos mono- ou poliamino, pelo menos um átomo de nitrogênio que tenha propriedades básicas;

(Hd) grupos carboxila ou seus sais de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso;

(He) grupo ácido sulfônicos ou seus sais de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso;

(Hf) grupamentos polióxi-C2-C4-alquileno que são terminados por grupos hidroxila, grupos mono- ou poliamino, pelo menos um átomo de nitrogênio que tenha propriedades básicas ou por grupos carbamato;

(Hg) grupos éster carboxílico;

(Hh) grupamentos que derivam de anidrido succínico e tenham grupos hidroxila e/ou amino e/ou amido e/ou imido e/ou

(Hi) grupamentos obtidos por reação de Mannich de fenóis substituídos com aldeídos e mono- ou poliaminas.

O radical hidrocarboneto hidrófobo nos aditivos detergentes acima, que garante a solubilidade adequada na composição de óleo combustível, tem um peso molecular médio em número (Mn) de desde 85 até 000, especialmente de 300 a 5000, em particular de 500 a 2500. Os radicais hidrocarbonetos hidrófobos típicos, especialmente em associação com os grupamentos polares (Ha), (He), (Hh) e (Hi), incluem grupos alquila ou alquenila de cadeia relativamente longa, especialmente os radicais polipropenila, polibutenila e poliisobutenila, cada um tendo Mn = de 300 a 5000, especialmente de 500 a 2500, em particular de 700 a 2300.

Exemplos dos grupos acima de aditivos detergentes incluem os

seguintes:

Os aditivos que compreendem grupos mono- ou poliamino (Ha) são de preferência polialquenomono- ou polialquilenopoliaminas baseadas em polipropileno ou polibuteno ou poliisobuteno convencional (isto é, que tenham predominantemente duplas ligações internas) que têm Mn = desde 300 até 5000. Tais aditivos baseados em poliisobuteno altamente reativo, que pode ser preparado partindo do poliisobuteno que pode compreender até 20 % em peso de unidades de n-buteno por hidroformilação e aminação redutora com amônia, monoaminas ou poliaminas, tais como 3- (N, N-dimetilamino) propilamina, etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina ou tetraetilenopentamina, são divulgados em particular na EP-A 244 616. Quando for usado polibuteno ou poliisobuteno que tenha predominantemente duplas ligações internas (usualmente na posição -β e -γ) como material de partida na preparação dos aditivos, uma possível via de preparação é por cloração e subsequente aminação ou por oxidação da dupla ligação com ar ou com ozônio para fornecer o composto de carbonila ou de carboxila e aminação subsequente sob condições de redução (hidrogenação). As aminas usadas neste caso para a aminação podem ser, por exemplo, amônia, monoaminas ou poliaminas, tais como dimetilaminopropilamina, etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina ou

tetraetilenopentamina. Os aditivos correspondentes baseados em polipropileno são descritos em particular na WO-A-94/24231.

Outros aditivos preferidos que compreendem grupos monoamino (Ha) são os produtos de hidrogenação dos produto da reação de poliisobutenos que tenham um grau médio de polimerização P de desde 5 até 100 com óxidos de nitrogênio ou misturas de óxidos de nitrogênio e oxigênio, como descrito em particular na WO-A-97/03946.

Outros aditivos preferidos que compreendem grupos monoamino (Ha) são os compostos que podem ser obtidos partindo de epóxidos de poliisobuteno por reação com aminas e desidratação subsequente e redução dos amino álcoois, como descrito em particular na DE-A-196 20 262.

Os aditivos que compreendem grupos nitro (Hb), se apropriado 10 em combinação com grupos hidroxila, são de preferência produtos da reação de poliisobutenos que tenham um grau médio de polimerização P = de desde 5 até 100 ou de desde 10 até 100 com óxidos de nitrogênio ou com misturas de óxidos de nitrogênio e oxigênio, como descrito em particular na WO-A96/03367 e na WO-A-96/03479. Estes produtos da reação são geralmente 15 misturas de nitropoliisobutenos puros (por exemplo, α, βdinitropoliisobuteno) e hidroxinitropoliisobutenos mistos (por exemplo, anitro^-hidroxipoliisobuteno).

Os aditivos que compreendem grupos hidroxila em combinação com os grupos mono- ou poliamino (He) são em particular os 20 produtos da reação de epóxidos de poliisobuteno que podem ser obtidos partindo de poliisobuteno que tenham de preferência predominantemente duplas ligações terminais e Mn = de 300 a 5000, com amônia ou com monoou poliaminas, como descrito em particular na EP-A 476 485.

Os aditivos que compreendem grupos carboxila ou seus sais de 25 metal alcalino ou de metal alcalino-terroso (Hd) são de preferência copolímeros de C2-C4O-Olefinas com anidrido maleico que têm uma massa molar total de desde 500 até 20 000 e de cujos grupos carboxila alguns ou todos foram convertidos aos sais de metal alcalino ou de metal alcalinoterroso e qualquer um dos grupos carboxilas restantes foram reagidos com álcoois ou aminas. Tais aditivos são divulgados em particular pela EP-A-307 815. Tais aditivos servem principalmente para evitar o desgaste da base da válvula e podem, como descrito na WO-A-87/01126, vantajosamente ser usados em combinação com detergentes combustíveis costumeiros tais como

poli (iso) butenoaminas ou polieteraminas.

Os aditivos que compreendem grupos ácidos sulfônicos ou seus sais de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso (He) são de preferência sais de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso de um sulfossuccinato de alquila, como descrito em particular na EP-A-639 632. 10 Tais aditivos servem principalmente para evitar o desgaste da base da válvula e podem ser usados vantajosamente em combinação com detergentes combustíveis costumeiros tais como poli (iso) butenoaminas ou polieteraminas.

Os aditivos que compreendem grupamentos polióxi-C2-C4- alquileno (Hf) são de preferência poliéteres ou polieteraminas que podem ser obtidos pela reação de C2-C60-alcanóis, Cô-Cso-alcanodióis, mono- ou di-C2- C3o-alquilaminas, Ci-C30-alquilciclohexanóis ou Ci-C3o-alquilfenóis com desde 1 até 30 moles de óxido de etileno e/ou óxido de propileno e/ou óxido de butileno por grupo hidroxila ou grupo amino e, no caso das polieteraminas, por aminação com redução subsequente com amônia, monoaminas ou poliaminas. Tais produtos são descritos em particular na EP-A-310 875, na EP-A-356 725, na EP-A-700 985 e na US-A-4 877 416. No caso de poliéteres, tais produtos também têm propriedades de veículo oleoso. Exemplos típicos dos mesmos são butoxilatos de tridecanol, butoxilatos de isotridecanol, butoxilatos de isononilfenol e butoxilatos e propoxilatos de poliisobutenol e também os produtos da reação correspondentes com amônia.

Os aditivos que compreendem grupos éster carboxílico (Hg) são de preferência ésteres de ácidos mono-, di- ou tricarboxílicos com alcanóis ou polióis de cadeia longa, em particular os que têm uma viscosidade mínima de 2 mm2/s a 100° C, como descrito em particular na DE-A-38 38 918. Os ácidos mono-, di- ou tricarboxílicos usados podem ser ácidos alifáticos ou aromáticos e particularmente os éster álcoois ou éster polióis adequados são os representantes de cadeia longa que tenham, por exemplo, de

6 a 24 átomos de carbono. Os representantes típicos dos ésteres são adipatos, ftalatos, isoftalatos, tereftalatos e trimelitatos de isooctanol, de isononanol, de isodecanol e de isotridecanol. Tais produtos também têm propriedades de veículo oleoso.

Os aditivos que compreendem grupamentos derivados de anidrido succínico e que têm grupos hidroxila e/ou amino e/ou amido e/ou imido (Hh) são de preferência os derivados correspondentes de anidrido succínico alquil- ou alquenil substituídos e especialmente os derivados correspondentes de anidrido poliisobutenil succínico que podem ser obtidos por reação de poliisobuteno convencional ou altamente reativo que tenha Mn = de 300 a 5000 com anidrido maleico por um percurso térmico ou pelo poliisobuteno clorado. Um especial interesse se liga a derivados com poliaminas alifáticas tais como etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina ou tetraetilenopentamina. Os grupamentos que têm grupos hidroxila e/ou amino e/ou amido e/ou imido são, por exemplo, grupos ácido carboxílico, amidas de ácido de monoaminas, amidas de ácido de di- ou poliaminas que, além da função amida, também têm grupos amina, derivados de ácido succínico que tenham uma função ácido e uma amida, carboximidas com monoaminas, carboximidas com di- ou poliaminas que, além da função imida, também tenham grupos amina ou diimidas que são formadas pela reação de di- ou poliaminas com dois derivados de ácido succínico. Tais aditivos para combustível são descritos em particular na US-A-4 849 572.

Os aditivos detergentes do grupo (Hh) são de preferência os produtos da reação de anidridos succínicos alquil- ou alquenil substituídos, especialmente de anidridos poliisobutenilsuccínicos, com aminas e/ou álcoóis. Estes são assim derivados que se derivam do anidrido alquil-, alquenil ou poliisobutenilsuccínico e têm grupos amino e/ou amido e/ou imido e/ou hidroxila. Será considerado que os produtos da reação não podem ser somente obtidos quando for usado o anidrido succínico substituído, porém também 5 quando forem usados ácido succínico ou derivados do ácido substituídos adequados, tais como halogenetos de succinila ou ésteres succínicos.

Quando o combustível aditivado compreender um detergente baseado em uma succinimida poliisobutenil substituída, as imidas com poliaminas alifáticas são especialmente de interesse. As poliaminas 10 particularmente preferidas são etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, pentaetilenohexamina e em particular tetraetilenopentamina. O radical poliisobutenila tem um peso molecular médio em número Mn de preferência de desde 500 até 5000, mais preferivelmente de desde 500 até 2000 e em particular de em tomo de 1000.

Os aditivos que compreendem grupamentos (Hi) obtidos pela

reação de Mannich de fenóis substituídos com aldeídos e mono- ou poliaminas são de preferência produtos da reação de poliisobuteno-fenóis substituídos com formaldeído e mono- ou poliaminas tais como etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina 20 ou dimetilaminopropilamina. Os poliisobutenil fenóis substituídos podem derivar de poliisobuteno convencional ou altamente reativo que tem Mn = de 300 a 5000, Tais “poliisobuteno-bases de Mannich” são descritos em particular na EP-A-831 141.

É dada preferência à utilização de aditivos detergentes (H) mencionados juntamente com uma formulação de aditivo da invenção em combinação com pelo menos um veículo oleoso.

Os veículos oleosos minerais adequados são as frações obtidas no processamento de óleo bruto, tal como lubrificante desparafinizado de alta viscosidade (“brightstock”) ou óleos base que tenham viscosidades, por exemplo, da classe SN 500 - 2000; porém também hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos parafínicos e alcoxialcanóis. Similarmente útil é uma fração que é obtida no refino de óleo mineral e é conhecida como “óleo de hidrocraqueamento” (faixa destilada a vácuo que tem uma faixa de 5 ebulição de desde aproximadamente 360 até 500° C, que pode ser obtida de óleo mineral natural que foi hidrogenado cataliticamente sob alta pressão e isomerizada e também desparafinizada). Similarmente adequadas são as misturas dos veículos oleosos minerais mencionados acima»

Exemplos de veículos oleosos sintéticos adequados são selecionados entre: poliolefinas (poli-alfa-olefinas ou poli (olefinas internas), (poli) ésteres, (poli) alcoxilatos, poliéteres, polieteraminas alifáticas, poliéteres iniciados com alquilfenol, polieteraminas iniciadas com alquilfenol e ésteres carboxílicos de alcanóis de cadeia longa.

Exemplos de poliolefinas adequadas são polímeros de olefina que tenham Mn = desde 400 até 1800, em particular baseados em polibuteno ou em poliisobuteno (hidrogenado ou não hidrogenado).

Exemplos de poliéteres ou polieteraminas adequados são de preferência compostos que compreendem grupamentos polióxi-C2-C4- alquileno que podem ser obtidos por reação de C2-C6o-alcanóis, C6-C3o20 alcanodióis, mono- ou di-C2-C3o-alquilaminas, C1 -C3o-alquilciclohexanóis ou Ci-C30-alquilfenóis com desde 1 até 30 moles de óxido de etileno e/ou de óxido de propileno e/ou de óxido de butileno por grupo hiidroxila ou grupo amino, e, no caso das polieteraminas, por aminação com redução subsequente com amônia, monoaminas ou poliaminas. Tais produtos são descritos em 25 particular na EP-A-310 875, na EP-A-356 725, na EP-A-70G 985 e na US-A4.877.416. Por exemplo, as polieteraminas usadas podem ser óxido de poliC2-C6-alquilenoaminas ou derivados funcionais das mesmas. Exemplos típicos dos mesmos são butoxilatos de tridecanol ou butoxilatos de isotridecanol, butoxilatos isononilfenol e também butoxilafios e propoxilatos de poliisobutenol e também os produtos da reação correspondentes com amônia.

Exemplos ésteres carboxílicos de alcanóis de cadeia longa são em particular ésteres de ácidos mono-, di- ou tricarboxílicos com alcanóis ou polióis de cadeia longa, como descrito em particular na DE-A-38 38 918. Os ácidos mono-, di- ou tricarboxílicos usados podem ser ácidos alifáticos ou aromáticos; os éster álcoois ou polióis adequados são em particular representantes de cadeia longa que tenham, por exemplo, desde 6 até 24 átomos de carbono. Os representantes típicos dos ésteres são adipatos, ftalatos, isoftalatos, terefitalatos e trimelitatos de isooctanol, de isononanol, de isodecanol e de isotridecanol, por exemplo, ftalato de di (n- ou isotridecila).

Outros sistemas de veículos oleosos adequados são descritos, por exemplo, na DE-A-38 26 608, na DE-A-41 42 241, na DE-A-43 09 074, na EP-A-O 452 328 e na EP-A-O 548 617.

Exemplos de veículos oleosos sintéticos particularmente adequados são poliéteres iniciados com álcool que tenham de desde aproximadamente 5 a 35, por exemplo, desde aproximadamente 5 a 30, unidades de óxido de C3-C6-alquileno, por exemplo, selecionadas entre unidades de óxido de propileno, de óxido de n- butileno e de óxido de isobutileno ou misturas dos mesmos. Exemplos não limitativos de álcoois iniciadores adequados são alcanóis de cadeia longa ou fenóis substituídos por alquila de cadeia longa em que o radical alquila de cadeia longa é em particular um radical C6-Ci8-alquila de cadeia reta ou ramificada. Exemplos preferidos incluem tridecanol e nonilfenol.

Outros veículos oleosos sintéticos adequados sal alquilfenóis alcoxilados, como descrito na DE-A-101 02 913.

Os veículos oleosos preferidos são veículos oleosos sintéticos, especial preferência sendo dada a poliéteres.

O detergente aditivo (H) ou uma mistura de tais aditivos detergentes diferentes é adicionado ao combustível aditivado em uma quantidade total de preferência de desde 10 até 2000 ppm em peso, mais preferivelmente de desde 20 até 1000 ppm em peso, mais preferivelmente ainda de desde 50 até 500 ppm em peso e em particular de desde 50 até 200 ppm em peso, por exemplo, de desde 70 até 150 ppm em peso.

Quando um veículo oleoso for usado adicionalmente, ele é adicionado ao combustível aditivado da invenção em uma quantidade de preferência de desde 1 até 1000 ppm em peso, mais preferivelmente de desde até 500 ppm em peso e em particular de desde 20 até 100 ppm em peso.

Os melhoradores de escoamento a frio adequados como coaditivos adicionais são, por exemplo, copolímeros de etileno com pelo menos um outro monômero insaturado, por exemplo, copolímeros de etilenoacetato de vinila.

Os inibidores de corrosão adequados como coaditivos adicionais são, por exemplo, ésteres succínicos, em particular com polióis, derivados de ácido graxo, por exemplo, ésteres oléicos, ácidos graxos oligomerizados e etanolaminas substituídas.

Os desemulsificantes adequados como coaditivos adicionais são, por exemplo, os sais de metal alcalino e de metal alcalino-terroso de fenol- e naftalenossulfonatos alquil substituídos e os sais de metal alcalino e de metal alcalino-terroso de ácido graxo e também alcoxilatos de álcool, por exemplo, etoxilatos de álcool, alcoxilatos de fenol, por exemplo, etoxilatos de terc-butilfenol ou etoxilatos de terc-pentilfenol, ácido graxo, alquilfenóis, produtos de condensação de óxido de etileno e óxido de propileno, por exemplo, copolímeros em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno, polietilenoiminas e polissiloxanos.

Os agentes de eliminação de turbidez adequados como coaditivos adicionais são, por exemplo, condensados de fenol-formaldeído alcoxilados. Os antiespumantes adequados como coaditivos adicionais são, por exemplo, polissiloxanos modificados por poliéter.

O número de cetano e os melhoradores de combustão adequados como coaditivos adicionais são, por exemplo, nitratos de alquila, por exemplo, nitrato de ciclohexila e especialmente nitrato de 2-etilhexila e peróxidos, por exemplo, peróxido de di-terc-butila.

Os antioxidantes adequados como coaditivos adicionais são, por exemplo, fenóis substituídos, por exemplo, 2, 6-di-terc-butilfenol e 2, 6- di-terc-butil-3-metilfenol e também fenilenodiaminas, por exemplo, N, N’-disec-butil-p-fenilenodiamina.

Os desativadores de metal adequados como outros coaditivos são, por exemplo, derivados de ácido salicílico, por exemplo, N, N’dissalicilideno-1, 2-propanodiamina.

Os solventes adequados, especialmente para embalagens de aditivo para diesel, são, por exemplo, solventes orgânicos não polares, especialmente hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos, por exemplo, tolueno, xilenos, "white spirit" e as misturas técnicas de solvente das designações Shellsol® (fabricante: Grupo Royal Dutch / Shell), Exxol® (fabricante: ExxonMobil) e Solvente Nafta. Também são úteis neste caso, especialmente em uma mescla com os solventes orgânicos não polares mencionados, são os solventes orgânicos polares, em particular álcoois tais como 2-etilhexanol, 2- propilheptanol, decanol e isotridecanol.

Quando os coaditivos e/ou os solventes mencionados forem usados adicionalmente em combustível gasolina ou combustível diesel, eles são usados nas quantidades costumeiras dos mesmos.

A formulação de aditivo da invenção descrita é, além disso, também adequada de uma maneira vantajosa para modificação antiestática e para melhorar a lubricidade dos lubrificantes. Os lubrificantes ou as composições lubrificantes devem se referir neste caso a óleos para motores, óleos lubrificantes, óleos hidráulicos, óleos para turbina, óleos reguladores, óleos para transmissão inclusive óleos manuais e automáticos, óleos para calandragem, óleos carreadores de calor, óleos para trabalho em metal, óleos absorventes de choques e composições líquidas relacionadas que sirvam para 5 lubrificar partes mecanicamente móveis — usualmente como metal. Além disso, as graxas lubrificantes também devem ser incluídas nos lubrificantes.

As composições lubrificantes mais significativas economicamente são óleos para motores e também óleos para transmissão inclusive óleos manuais e automáticos. Os óleos para motores consistem tipicamente de óleos de base mineral que compreendem predominantemente constituintes parafínicos e são produzidos na refinaria por métodos de processamento e de purificação inconvenientemente onerosos, que tenham uma fração de desde aproximadamente 2 até 10 % em peso de aditivos (baseados nos teores de substância ativa). Para aplicações específicas, por exemplo, aplicações a alta temperatura, os óleos de base mineral podem ser substituídos parcialmente ou completamente por componentes sintéticos tais como ésteres orgânicos, hidrocarbonetos sintéticos tais como oligômeros de olefina, poli-a-olefinas ou poliolefinas de óleos para hidrocraqueamento. Os óleos para motores também apresentam viscosidades suficientemente altas para garantir efeito de lubrificação impecável e boa vedação entre o cilindro e

o pistão. Além disso, as propriedades de escoamento dos óleos para motores precisam ser tais que se possa dar a partida do motor sem problema alguma a baixas temperaturas. Os óleos para motores precisam ser estáveis à oxidação e devem gerar apenas pequenas quantidades de produtos de decomposição em 25 forma líquida ou sólida e depósitos mesmo sob difíceis condições de funcionamento. Os óleos para motores dispersam sólidos (comportamento dispersante), evitam depósitos (comportamento detergente), neutralizam produto da reação ácido e formam um filme protetor contra desgaste sobre as superfícies de metal no motor. Os óleos para motores são tipicamente caracterizados por classes de viscosidade (classes SAE).

Em relação aos seus componentes base e aditivos, os óleos para transmissão que incluem óleos manuais e automáticos têm uma composição similar Os óleos para motores. A força é transmitida no sistema 5 de engrenagem de caixas de engrenagem até um alto grau por meio da pressão de líquido no óleo de transmissão entre os dentes. O óleo de transição consequentemente precisa ser tal que ele aguente altas pressões durante prolongados períodos de tempo sem decomposição. Além das propriedades da viscosidade, desgaste, resistência à pressão, atrito estabilidade a cisalhamento, 10 tração e desempenho de funcionamento são os parâmetros cruciais neste caso.

Além de uma formulação de aditivo da invenção a ser usada no contexto da presente invenção, os óleos para motores e os óleos para transmissão que incluem óleos manuais e automáticos geralmente também compreendem pelo menos um, porém usualmente alguns ou todos, os aditivos 15 relacionados a seguir nas quantidades costumeiras dos mesmos (que são citadas em parênteses em % em peso, baseadas na composição lubrificante global):

(a) antioxidantes (de 0,1 a 5 %):

compostos de enxofre, por exemplo, produtos da reação de 20 terpenos (α-pineno), óleos de colofônio ou polibutenos de baixo peso molecular com enxofre, sulfetos de dialquila, trisulfetos de dialquila, polissulfetos, sulfetos de diarila, tióis modificados, mercaptobenzimidazóis, mercaptotriazinas, derivados de tiofeno, xantatos, dialquilditiocarbamatos de zinco, tioglicóis, tioaldeídos, dissulfeto de dibenzila, sulfetos de alquilfenol, 25 sulfetos de dialquilfenol ou ácidos carboxílicos contendo enxofre

compostos de fósforo, por exemplo, fosfitos de triarila e de trialquila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato de dialquila ou piperazidas do ácido fosfônico

compostos de enxofre-fósforo, por exemplo, dialquilditiofosfatos de zinco (os dialquilditiofosfatos de metal também agem como inibidores de corrosão e como aditivos de alta pressão em óleos lubrificantes) ou produtos da reação de pentassulfeto de fósforo com terpenos (α-pineno, dipenteno), polibutenos, olefinas ou ésteres insaturados derivados de fenol, por exemplo, mono-, bis- ou trisfenóis

estericamente impedidos,

fenóis policíclicos estericamente impedidos, polialquilfenóis,

2, 6-di-terc-butil-4-metilfenol ou metileno-4, 4’-bis (2, 6-di-terc-butilfenol) (os derivados de fenol são muitas vezes usados em combinação com antioxidantes à base de enxofre ou à base de amina)

aminas, por exemplo, arilaminas, tais como difenilamina, fenil-a-naftilamina ou 4, 4’-tetrametildiaminodifenilmetano desativadores de metal no sentido mais limitado, por exemplo, N-salicilidenoetilamina, N, N’dissalicilidenoetilenodiamina, N, N’-disalicilideno-l, 2-propanodiamina, 15 trietilenodiamina, ácido etilenodiaminatetraacético, ácido fosfórico, ácido cítrico, ácido glicólico, lecitina, tiadiazol, imidazol ou derivado de pirazol

(b) melhoradores do índice de viscosidade (de 0,05 até 10 %), por exemplo: poliisobutenos que tenham um peso molecular tipicamente de desde 10 000 a 45 000, polimetacrilatos que tenham um peso molecular 20 tipicamente de desde 15 000 até 100 000, homo- e copolímeros de 1, 3-dienos tal como butadieno ou isopreno que tenha um peso molecular tipicamente de desde 80000 até 100000, copolímeros de 1, 3-dieno-estireno que têm um peso molecular tipicamente de desde 80000 até 100000, polímeros de anidrido maleico-estireno em forma esterificada que tenham um peso molecular 25 tipicamente de desde 60000 até 120000, polímeros em formato de estrela com estrutura semelhante a bloco em virtude de unidades compostas de dienos conjugados e monômeros aromáticos que tenham um peso molecular tipicamente de desde 200000 até 500000, polialquilostirenos que têm um peso molecular tipicamente de desde 80000 até 150000, poliolefinas compostas de etileno e propileno ou terpolímeros de estireno-ciclopentadieno-norbomeno que têm um peso molecular tipicamente de desde 60000 até 140000

(c) abaixadores de ponto de fluidez (melhoradores de escoamento a frio) (desde 0,03 até 1 %), por exemplo, bicíclicos aromáticos 5 tal como naftaleno com diferentes radicais alquila de cadeia longa, polimetacrilatos com desde 12 até 18 átomos de carbono no radical álcool, um grau de ramificação entre 10 e 30 % molar e um peso molecular médio de desde 5000 até 500 000, alquilfenóis de cadeia longa e ftalatos de dialquilarila ou copolímeros de olefmas diferentes 10 (d) detergentes (aditivos HD) (de 0,2 a 4 %), por exemplo,

naftenatos de cálcio, naftenatos de chumbo, naftenatos de zinco e naftenatos de manganês, dicloroestearatos de cálcio, fenilestearatos de cálcio, clorofenilestearatos de cálcio, produtos de sulfonação de alquilaromáticos tal como dodecilbenzeno, sulfonatos de petróleo, sulfonatos de sódio, sulfonatos 15 de cálcio, sulfonatos de bário ou sulfonatos de magnésio, sulfonatos neutros, básicos e suberbaseados, fenatos e carboxilatos, salicilatos, sais de metal de alquilfenóis e sulfetos de alquilfenol, fosfatos, tiofosfatos ou derivados do ácido alquenilfosfônico

(e) dispersantes sem cinza 0,5 a 10 %), por exemplo, condensados de alquilfenol de Mannich, formaldeído e

polialquilenepoliaminas, produtos da reação de anidridos poliisobutenilsuccínicos com compostos de polihidroxila ou poliaminas, copolímeros de metacrilatos de alquila com metacrilato de dietilaminoetila, N-vinilpirrolidona, N-vinilpiridina ou metacrilato de 2-hidroxietila ou copolímeros de acetato fumarato de vinila

(f) aditivos para alta pressão (aditivos para pressão extrema) (de 0,2 até 2,5 %), por exemplo, para finas cloradas com teor de cloro de desde 40 até 70 % em peso, ácido graxo clorato (especialmente que tenha grupos terminais triclorometila), bifosfitos de dialquila, fosfitos de triarila, fosfatos de arila tal como fosfato de tricrosila, fosfatos de dialquila, fosfatos de trialquila tal como fosfato de tributila, trialquilfosfinas, ésteres difosfóricos, nitroaromáticos, derivados de aminofenol do ácido naftênico, ésteres carbâmicos, derivados do ácido ditiocarbâmico, 1, 2, 3-triazóis 5 substituídos, misturas de benzotriazol e de anidrido alquil succínico ou de anidrido alquilmaleico, polímeros de 1, 2, 4-tiadiazol, dissulfeto de morfolinobenzotiadiazol, alquil sulfetos clorados, olefinas sulfurizadas, cloronaftalenos sulfurizados, alquil tiocarbonatos clorados, sulfetos e polissulfetos orgânicos tais como dissulfeto de bis (4-clorobenzil) e sulfeto de 10 tetraclorodifenila, tricloroacroleína mercaptais ou especialmente dialquilditiofosfatos de zinco (ZDDPs)

(g) modificadores de atrito (de 0,05 até 1 %), especialmente compostos polares solúveis em água, que geram uma camada fina sobre a superfície de atrito por adsorção, por exemplo, de álcoois graxos, de amidas

graxas, de sais de ácido graxo, de alquil ésteres de ácido graxo ou de glicerídeos de ácido graxo

(h) aditivos antiespumantes (de 0,0001 até 0,2 %), por exemplo, silicones líquidos tais como polidimetilsiloxanos ou polietileno glicol éteres e sulfetos

(i) desemulsificantes (de 0,1 até 1 %), por exemplo,

dinonilnaftalenossulfonatos na forma de seus sais de metal alcalino e de metal alcalino-terroso

(j) inibidores de corrosão (também conhecidos como desativadores de metal) (de 0,01 até 2 %), por exemplo, aminas terciárias e 25 sais dos mesmos, imino ésteres, amida oximas, diaminometanos, derivados de ácidos graxos saturados ou insaturados com alcanolaminas, alquilaminas, sarcosinas, imidazolinas, alquilbenzotriazóis, derivados de dimercaptotiadiazol, fosfatos de diarila, ésteres tiofosfóricos, sais neutros de n-Cg-Cis-alquilaminas ou cicloalquilaminas primárias com fosfatos de dialquila que têm grupos C5-Ci2-alquila ramificados, sulfonatos de metal alcalino-terroso neutros ou básicos, naftenatos de zinco mono e dialquilarilsulfonatos, dinonilnaftelanossulfonatos de bário, lanolina (gordura de lã), sais de metal pesado de ácido naftênico, ácido dicarboxílico, ácidos graxos insaturados, ácidos hidróxi graxos, ésteres de ácido graxo, monooleatos de pentaritritila e monooleatos de sorbitan, Oestearoilalcanolaminas, derivados do ácido poliisobutenilsuccínico ou dialquilditiofosfatos de zinco e dialquilditiocarbamatos de zinco

(k) emulsificantes (desde 0,01 até 1 %), por exemplo, ácidos carboxílicos insaturados de cadeia longa que ocorrem naturalmente, ácidos naftênicos, ácido carboxílico sintético, sulfonamidas, N-oleilsarcosina, ácido alcanossulfamidoacático, dodecilbenzenossulfonato, sais de amônio alquilado de cadeia longa tal como cloreto de dimetildodecilbenzilamônio, sais de imidazolínio, alquil-, alquilaril-, acil-, alquilamino- e acilaminopoliglicóis ou mono- e dietanolaminas aciladas de cadeia longa

(1) corantes e aditivos de fluorescência (de 0,001 até 0,2 %)

(m) conservantes (de 0,001 até 0,5 %)

(n) melhoradores de odor (de 0,001 até 0,2 %).

As composições típicas para óleos de motor prontas para uso e óleo de transmissão, inclusive óleo manual e automático, no contexto da presente invenção têm a composição a seguir, os dados para os aditivos que se referem aos teores de substância ativa e a soma de todos os componentes sempre sendo completados até 100 % em peso:

- desde 80 até 99,3 % em peso, em particular desde 90 até 98 % em peso de óleo base para motor ou óleo para transmissão, inclusive óleo manual e automático (óleos de base mineral e/ou componentes sintéticos) inclusive as frações de solvente e de diluente para os aditivos

- desde 0,01 até 2000 ppm em peso, de preferência desde 0,1 até 1000 ppm em peso, em particular desde 0,5 até 500 ppm em peso, especialmente desde 1 até 350 ppm em peso, de uma formulação de aditivo da invenção

em peso de antioxidantes do grupo (a) e/ou aditivos de alta pressão do grupo

(f) e/ou modificadores de atrito do grupo (g)

ser usada uma formulação de aditivo da invenção para evitar carga eletrostática é o processo de leito fluidizado em fase gasosa de polietileno. Neste processo, o etileno ou uma mistura de etileno e de comonômeros tais como 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno é polimerizado coordenadamente. A

tipo de comonômero incorporado. Por exemplo, HDPE de alta densidade é obtido preferencialmente partindo de etileno sem comonômeros e LLDPE de baixa densidade na presença de quantidades significativas dos comonômeros mencionados acima. Os catalisadores usados são de preferência catalisadores de Ziegler ou de metaloceno suportados em dióxido de silício. Em cada caso, 25 a polimerização é realizada em um leito fluidizado a uma temperatura abaixo do ponto de fusão do polietileno, que é por que as partículas de produto sólido provocam atrito sobre a parede interna do reator de leito fluidizado no formato de torre. A formulação de aditivo da invenção serve para evitar a carga eletrostática em todo o sistema do reator e portanto contraria a formação

5

- desde 0,2 até 4 % em peso, em particular desde 1,3 até 2,5 % em peso de detergentes do grupo (d)

- desde 0,5 até 10 % em peso, em particular desde 1,3 até 6,5 % em peso de dispersantes do grupo (e)

- desde 0,1 até 5 % em peso, em particular desde 0,4 até 2,0 %

10

densidade do polietileno formado depende crucialmente da quantidade e do de depósito de polímero sobre a parede interna do reator e nos trocadores de calor.

A presente invenção também fornece também material orgânico inanimado modificado antiestaticamente com condutividade elétrica melhorada, que é selecionado entre preparações cosméticas, formulações de medicamentos, materiais de gravação fotográficos, tintas e vernizes, plásticos, ceras, solventes, produtos de óleo mineral e combustíveis e que compreende desde 0,01 até 2000 ppm em peso, de preferência desde 0,1 até 1000 ppm em peso, em particular de desde 0,5 até 500 ppm em peso, especialmente de desde 1 até 350 ppm em peso, da formulação de aditivo da invenção.

Em comparação com as composições conhecidas, a formulação de aditivo da invenção permite um aumento ainda mais eficaz e duradouro na condutividade elétrica no material orgânico inanimado, especialmente em produtos de óleo mineral e combustíveis, em particular em combustível para turbina, gasolina combustível e diesel combustível e também em lubrificantes. Em muitos casos, a condutividade elétrica, até mesmo depois da armazenagem, permanece a um nível constantemente alto, ao passo que pode ser observado um declínio distinto nos valores durante a armazenagem com formulações de aditivo da técnica anterior correspondente. Mesmo com quantidades muito pequenas na faixa de alguns ppm em peso, são conseguidas condutividades elétricas de desde pelo menos 50 até 100 pS/m em combustíveis.

A formulação de aditivo da invenção tem uma alta estabilidade térmica. Esta é livre de metal e de halogênio. Ela também tem um alto ponto de fulgor e portanto é segura durante a sua preparação, o seu transporte e a sua armazenagem antes do seu uso no material orgânico inanimado, isto é, ele pode ser manipulado sem risco de explosão nem de incêndio.

A invenção será ilustrada em detalhe com referência aos exemplos não restritivos a seguir. Exemplo 1: Preparação de um copolímero de 1-deceno dióxido de enxofre a 25° C

Uma autoclave de 5 litros foi carregada inicialmente com 1122 g (7,90 moles) de 1-deceno e 28 g de dodecil mercaptano em 350 g de 5 Solvente Nafta Pesado (Solvesso® 150). A desde 10 até 20° C, foram introduzidos 950 g (14,84 moles) de dióxido de enxofre. Depois disso, a mistura da reação foi ajustada até 25° C e uma solução de 72 g de peroxipivalato de terc-butila (concentração de 75c% em peso) em 700 g de Solvente Nafta Pesado foi introduzida a esta temperatura durante 3 horas. 10 Subsequentemente, a mistura foi agitada a 20° C durante mais 5 horas. Para o processamento, a autoclave foi descomprimida e foi efetuada degaseificação primeiro à pressão padronizada e então sob pressão reduzida (de 200 até 10 mbar). Foram obtidos 2,4 kg de uma solução transparente de um polímero viscoso. A conversão foi de 95 % (determinada por espectroscopia 1H RMN 15 na base da proporção integral dos 3 prótons de olefina do resíduo de olefina a 5,8 ppm/4,9 ppm aos 3 prótons na cadeia principal do polímero a 4,3-3,0 ppm). O copolímero de 1-deceno-dióxido de enxofre assim obtido tinha um peso molecular médio em número Mn de 19 600 e uma polidispersidade PDI de 3,2.

Exemplo 2: Preparação de um copolímero de 1-deceno

dióxido de enxofre a 35°

Uma autoclave de 5 litros foi carregada inicialmente com 1122 g (7,0 moles de 1-deceno e 28 g de dodecil mercaptano em 350 g de Solvente Nafta Pesado (Solvesso® 150). A desde 10 até 20° C, foram introduzidos 950 25 g (14,84 moles) de dióxido de enxofre. Depois disso, a mistura da reação foi ajustada até 35° C e uma solução de 72 g de peroxipivalato de terc-butila (concentração de 75c% em peso) em 700 g de Solvente Nafta Pesado foi introduzida a esta temperatura durante 2 horas. Subsequentemente, a mistura foi agitada a 20° C durante mais 4 horas. Para o processamento, a autoclave foi descomprimida e foi efetuada degaseificação primeiro à pressão padronizada e então sob pressão reduzida (de 200 até 10 mbar). Foram obtidos 2,5 kg de uma solução transparente de um polímero viscoso. A conversão foi de uma solução transparente de um polímero viscoso. A 5 conversão foi de 97% ((determinada por espectroscopia 1H RMN na base da proporção integral dos 3 prótons de olefina do resíduo de olefina a 5,8 ppm/4,9 ppm aos 3 prótons na cadeia principal do polímero a 4,3-3,0 ppm). O copolímero de 1-deceno-dióxido de enxofre assim obtido tinha um peso molecular médio em número Mn de 13 400 e uma polidispersidade PDI de 10 2,9.

Exemplo 3: Preparação de um copolímero de 1-deceno dióxido de enxofre a 3 30C

Uma autoclave de 5 litros foi carregada inicialmente com 1122 g (7.90 mol) de 1-deceno e 28 g de dodecil mercaptano èm 630 g de Solvente 15 Nafta Pesada (Solvesso® 150). A desde 10 até 20° C, foram introduzidos 720 g (11,25 moles) de dióxido de enxofre. Depois disso, a mistura da reação foi ajustada até 33° C e uma solução de 88 g de peroxipivalato de terc-butila (concentração de 75 % em peso) em 420 g de Solvente Nafta Pesada foi introduzida a esta temperatura durante 2 horas. Subsequentemente, a mistura 20 foi agitada a 20° C durante mais 4 horas. Para o processamento, a autoclave foi descomprimida e foi efetuada degaseificação primeiro à pressão padronizada e então sob pressão reduzida (de 200 até 10 mbar). Foram obtidos 2,5 kg de uma solução transparente viscosa de polímero. A conversão foi de 92 % (determinada por espectroscopia 1H RMN na base da proporção 25 integral dos 3 prótons de olefina do resíduo de olefina a 5,8 ppm/4,9 ppm aos 3 prótons na cadeia principal do polímero a 4,3-3,0 ppm). O copolímero de 1- deceno-dióxido de enxofre assim obtido tinha um peso molecular médio em número Mn de 12 500 e uma polidispersidade PDI de 2,5.

Exemplo 4: Preparação de uma formulação de aditivo de um copolímero de 1-deceno-dióxido de enxofre, de um copolímero de C20/24- olefina-maleimida, ácido dodecilbenzenossulfônico e Solvente Nafta Pesada

1 kg de solução do copolímero de 1-deceno-dióxido de enxofre (concentração de 50 % em peso em Solvente Nafta Pesada) do exemplo 2 [componente (A)] foi misturado com mais 1,1 kg de Solvente Nafta Pesada a desde 25 até 35° C com agitação. Depois disso, foram adicionados 160 g de ácido dodecilbenzenossulfônico [componente (C)] à mesma temperatura com agitação e misturados homogeneamente. Esta mistura foi agitada a desde 40 até 50° C durante 10 minutos. Subsequentemente foi adicionado 1 kg de uma solução de copolímero de C2o/24-olefma-anidrido maleico que tinha sido convertido à imida com 1,3-diaminopropano de gordura de sebo e tinha um peso molecular médio em peso Mw na faixa de desde 2000 até 5000 [componente (B)] em Solvente Nafta Pesada (concentração de 50 % em peso) a uma temperatura de desde 40 até 50° C e misturado homogeneamente. A formulação de aditivo resultante tinha uma composição de 15,3 % em peso de

(A), 15,3 % em peso de (B), 4,9 % em peso de (C) e 64,4 % em peso do Solvente Nafta Pesada [componente (D)].

Exemplo 5: Preparação de uma formulação de aditivo partindo de um copolímero de 1-deceno-dióxido de enxofre, de um copolímero de C2o/24-olefina-maleimida, ácido dodecilbenzenossulfônico e Solvente Nafta Pesada

Os mesmos componentes (A), (B), (C) e (D) foram misturados em analogia à formulação no exemplo 4 em proporções tais de modo a resultar em uma formulação de aditivo da composição de 21 % em peso de (A), 18 % em peso de (B), 7 % em peso de (C) e 54 % em peso de (D).

Exemplo 6: Preparação de uma formulação de aditivo partindo de um copolímero de 1-deceno-dióxido de enxofre, de um copolímero de C2o/24-olefina-maleimida, ácido dodecilbenzenossulfônico e Solvente Nafta Pesada Os mesmos componentes (A), (B), (C) e (D) foram misturados em analogia à formulação no exemplo 4 em proporções tais de modo a resultar em uma formulação de aditivo da composição de 14 % em peso de

(A), 13 % em peso de (B), 5 % em peso de (C) e 68 % em peso de (D).

Exemplo 7 (para comparação): Preparação de uma formulação

de aditivo partindo de um copolímero de 1-deceno-dióxido de enxofre, de um produto da reação de N- amina de gordura de sebo /1, 3-diaminopropanoepicloridrina, ácido dodecilbenzenossulfônico e Solvente Nafla Pesada

Foi preparada uma formulação análoga nas proporções dos 10 quatro componentes à formulação do exemplo 6, com a única diferença de que, em vez da solução a 50 % em peso de copolímero de C2o/24-olefmamaleimida, foi usada a mesma quantidade de uma solução a mesma quantidade de uma solução a 50 % em peso comercialmente disponível do produto de condensação polimérico de N-aminopropano de gordura de sebo e 15 epicloridrina em uma mistura de hidrocarbonetos aromáticos - de acordo com

o ensinamento do documento (1).

Exemplo 8: Medição das condutividades das formulações de

aditivo

As medições da condutividade elétrica foram realizadas em 20 para padrão DIN 51412-2 (método de campo). Para esta finalidade, uma célula teste de imersão foi imersa nos líquidos a serem analisados. Cada um dos valores de condutividade em pS/m foi lido no mostrador da célula teste de imersão à mesma temperatura dos líquidos, especificamente a 25° C. Os líquidos a serem analisados eram petróleo comercial, combustível diesel 25 comercial, óleo para aquecimento comercial, combustível para turbina comercial e óleo hidráulico comercial, nos quais uma quantidade em particular da formulação de aditivo tinha sido em cada caso adicionada anteriormente como um melhorador de condutividade. A visão geral a seguir segue os resultados das medições. a) em petróleo comercial (dosagem: em cada caso 3 mg por litro):

a formulação de aditivo do exemplo 5 (da invenção) forneceu

890 pS/m;

a formulação de aditivo do exemplo 6 (da invenção) forneceu

750 pS/m;

a formulação de aditivo do exemplo 7 (para comparação) forneceu 540 pS/m;

uma formulação antiestática comercial (AFl) forneceu 760

pS/m;

b) em combustível diesel comercial (dosagem: em cada caso 3

mg por litro):

a formulação de aditivo do exemplo 5 (da invenção) forneceu

670 pS/m;

a formulação de aditivo do exemplo 6 (da invenção) forneceu

440 pS/m;

uma formulação antiestática comercial (AFl) forneceu 415

pS/m;

c) em óleo para aquecimento comercial (dosagem: em cada caso 3 mg por litro):

a formulação de aditivo do exemplo 5 (da invenção) forneceu

690 pS/m;

a formulação de aditivo do exemplo 6 (da invenção) forneceu

520 pS/m;

uma formulação antiestática comercial (AFl) forneceu 505

pS/m;

d) em combustível para turbina comercial (dosagem: em cada caso 1, 3 ou 5 mg por litro):

a formulação de aditivo do exemplo 5 (da invenção) forneceu 174 pS/m a 1 mg por litro, 750 pS/m a 3 mg por litro e 1275 pS/m a 5 mg por litro; depois de 4 dias de período de tempo de armazenagem em cada caso, as medições de condutividade foram repetidas e forneceram valores de 230 pS/m (a 1 mg por litro), 735 pS/m (a 3 mg por litro) e 1205 pS/m (a 5 mg por litro);

uma formulação antiestática comercial (AF2) forneceu 205

pS/m a 1 mg por litro, 723 pS/m a 3 mg por litro e 1230 pS/m a 5 mg por litro; depois de 4 dias de período de tempo de armazenagem em cada caso, as medições de condutividade foram repetidas e forneceram valores de 150 pS/m (a 1 mg por litro), 677 pS/m (a 3 mg por litro) e 1034 pS/m (a 5 mg por litro); e) em óleo hidráulico comercial (dosagem: em cada caso 130

mg por litro):

a formulação de aditivo do exemplo 5 (da invenção) forneceu

167 pS/m;

uma formulação antiestática comercial (AFl) forneceu 120

pS/m.

Para as formulações antiestáticas comerciais para melhorar a condutividade elétrica em líquidos orgânicos (AF1 e AF2), é adotada a composição de acordo com o ensinamento do documento (1).

Os resultados do teste demonstram que as formulações de 20 aditivo da invenção estão pelo menos no mesmo nível que as formulações de aditivo correspondentes da técnica anterior - dentro da precisão da medida, como tem demonstrado a experiência, de aproximadamente ± 10-20 pS/m; na maioria dos casos, no entanto, eles ultrapassam os mesmos e fornecer as condutividades elétricas significativamente mais altas desejadas, 25 especialmente também em comparação direta com o exemplo comparativo 7. Isto também é verdadeiro do exemplo 6da invenção, que tem um teor de solvente (D) comparativamente alto, isto é, está relativamente bastante diluído, porém não obstante fornece as condutividades elétricas suficientemente altas como também são conseguidas com uma formulação antiestática comercial. Nas medições no combustível para turbina, como uma outra vantagem da formulação de aditivo da invenção, devia ser observado que a condutividade elétrica do combustível para turbina, mesmo depois de um certo período de tempo de armazenagem, permanece constante no alto 5 nível — diferentemente do combustível para turbina tratado com formulação antiestática comercial, cuja condutividade diminui significativamente depois do dito período de tempo de armazenagem.

Exemplo 9: Exame da estabilidade em armazenagem e do ponto de fulgor de aditivo As estabilidades em armazenagem das formulações de aditivo

da invenção dos exemplos 5 e 6 e das formulações antiestáticas comerciais (AF1 e AF2) foram, depois de uma armazenagem prolongada a uma temperatura constante de 40° C, avaliada para turbidez e possível formação de precipitados por exame visual. Em todos os casos, as amostras não 15 apresentavam turbidez nem precipitados depois de 3 meses de armazenagem. Os pontos de fulgor das amostras usadas tinham sido determinados anteriormente com o padrão 2719:2002 (medição em um cadinho fechado de acordo com Pensky-Martens): no caso das amostras da invenção, eles eram de 62° C (exemplo 5) e de 63° C (exemplo 6), porém significativamente mais 20 baixos do que o da formulação antiestática comercial a 21° C (AFl) e < 20 0C (AF2).

Claims

1. Formulação de aditivo adequada para modificação antiestática e que melhora a condutividade elétrica de material orgânico inanimado, caracterizado pelo fato de que consiste essencialmente de (A) desde 1 até 50 % em peso de um copolímero de olefinadióxido de enxofre, (B) desde 1 até 50 % em peso de um ou mais compostos que compreende um ou mais átomos de nitrogênio básicos e tem pelo menos um radical hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada relativamente longa que tem pelo menos quatro átomos de carbono ou um elemento estrutural equivalente que garanta a solubilidade do componente (B) no material orgânico inanimado e é um copolímero de α-olefina-maleimida que tenha pelo menos um átomo de nitrogênio básico, (C) desde 0,1 até 30 % em peso de um ácido solúvel em óleo e (D) desde 1 até 80 % em peso do solvente orgânico de alto ponto de ebulição que consiste de um ou mais tipos de molécula, em que pelo menos 80 % em peso destes tipos de molécula têm um ponto de ebulição maior do que 150° C à pressão padronizada, em que a soma de todos os componentes perfaz 100 % em peso.

2. Formulação de aditivo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que consiste essencialmente de (A) desde 10 até 30 % em peso de componente (A), (B) desde 10 até 30 % em peso de componente (B), (C) desde 2 até 15 % em peso de componente (C) e (D) desde 40 até 78 % em peso de componente (D).

3. Formulação de aditivo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o componente (A) é um copolímero de dióxido de enxofre com um ou mais 1-olefinas lineares ou ramificadas que tenham de 2 a 24 átomos de carbono.

4. Formulação de aditivo de acordo com as reivindicações 1 a3, caracterizado pelo fato de que o componente (A) tem um peso molecular médio em número Mn de desde 2000 até 1000000.

5. Formulação de aditivo de acordo com as reivindicações 1 a4, caracterizado pelo fato de que o componeiite (A) compreende menos do que 15 % molar de olefina não convertida na copolimerização com o dióxido de enxofre.

6. Formulação de aditivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o componente (B) pode ser obtido por polimerização de radical livre de uma ou mais a-olefmas lineares ou ramificadas que tenham desde 6 até 50 átomos de carbono com anidrido maleico e reação subsequente com uma ou mais poliaminas alifáticas.

7. Formulação de aditivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o componente (B) tem um peso molecular médio em peso Mw de desde 500 até 50 000.

8. Formulação de aditivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o componente (C) é um ácido sulfônico orgânico que tem um radical hidrocarbila que tem de 6 a 40 átomos de carbono.

9. Formulação de aditivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o componente (D) consiste até uma extensão de pelo menos 80 % em peso de um hidrocarboneto aromático de alto ponto de ebulição que tenha de desde 9 até 30 átomos de carbono ou uma mistura de tais hidrocarbonetos aromáticos de alto ponto de ebulição.

10. Formulação de aditivo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o componente (D) é uma mistura de hidrocarbonetos aromáticos de alto ponto de ebulição que tenham de 9 a 20 átomos de carbono.

11. Processo para a preparação da formulação de aditivo como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende primeiro misturar os componentes (A) e (C) homogeneamente entre si na presença de pelo menos uma parte de solvente orgânico (D) de alto ponto de ebulição e então incorporar o componente (B).

12. Uso da formulação de aditivo como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 caracterizado pelo fato de ser para a modificação antiestática e para melhorar a condutividade elétrica do material orgânico inanimado e para evitar a carga eletrostática no curso dos processos químicos e físicos.

13. Uso de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de ser para a modificação antiestática e para melhorar a condutividade elétrica de preparações cosméticas, formulações de medicamentos, materiais para reprodução fotográfica, tintas e vernizes, plásticos, ceras, solventes, produtos de óleo mineral e combustíveis.

14. Material orgânico inanimado modificado antiestaticamente, caracterizado pelo fato de que tem melhor condutividade elétrica, selecionado entre preparações cosméticas, formulações de medicamentos, materiais para reprodução fotográfica, tintas e vernizes, plásticos, ceras, solventes, produtos de óleo mineral e combustíveis, que compreendem desde 0,01 até 2000 ppm em peso da formulação de aditivo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.

15. Processo para a preparação de copolímeros de olefinadióxido de enxofre que compreende menos do que 15 % molar de olefina não convertida na copolimerização com o dióxido de enxofre, caracterizado pelo fato de que compreende o uso do dióxido de enxofre em um excesso molar de pelo menos 1,4 vez e a realização da polimerização em um solvente orgânico inerte de alto ponto de ebulição que consiste de um ou mais tipos de molécula, em que pelo menos 50 % em peso destes tipos de molécula têm mais do que 8 átomos de carbono.

16. Processo para a preparação de copolímeros de olefinadióxido de enxofre que compreende menos do que 15 % molar de olefina não convertida na copolimerização com o dióxido de enxofre, caracterizado pelo fato de que compreende o uso do dióxido de enxofre em um excesso molar de pelo menos 1,1 vez e a realização da polimerização em um primeiro estágio durante um período de desde 0,5 até 5 horas a desde 30 até 38° C sob pressão autógena e depois disso em um segundo estágio durante um período de desde1 até 5 horas a desde 20 até 29° C sob pressão autógena.