RU2126440C1 - Поли-1-н-алкенамины и содержащие их составы топлива и смазочного средства - Google Patents
Поли-1-н-алкенамины и содержащие их составы топлива и смазочного средства Download PDFInfo
- Publication number
- RU2126440C1 RU2126440C1 RU95122679A RU95122679A RU2126440C1 RU 2126440 C1 RU2126440 C1 RU 2126440C1 RU 95122679 A RU95122679 A RU 95122679A RU 95122679 A RU95122679 A RU 95122679A RU 2126440 C1 RU2126440 C1 RU 2126440C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- poly
- carbon atoms
- alkene
- fuel
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 26
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 title 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 36
- -1 nitrogen-containing hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims description 5
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical group C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006832 (C1-C10) alkylene group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000002816 fuel additive Substances 0.000 abstract 1
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 abstract 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 15
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 5
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- ZMMRKRFMSDTOLV-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene zirconium Chemical compound [Zr].C1C=CC=C1.C1C=CC=C1 ZMMRKRFMSDTOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 3
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006280 diesel fuel additive Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003254 gasoline additive Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000333 poly(propyleneimine) Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001422 pyrrolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
- C10M133/56—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C211/03—Monoamines
- C07C211/07—Monoamines containing one, two or three alkyl groups, each having the same number of carbon atoms in excess of three
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
- C10M133/54—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/26—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/046—Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/251—Alcohol-fuelled engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/255—Gasoline engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/255—Gasoline engines
- C10N2040/28—Rotary engines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к составам топлива или смазочного средства, содержащих поли-1-Н-алкенамин в качестве присадки, улучшающей их диспергирующие свойства. Присадка имеет формулу R1-CH2-NR2R3, где R1 - полиалкиленовый остаток полученный из 1-Н-алкена C3-C6, R2 и R3 - полиаминоалкилен [R4-NR5]mR6, где R4 - алкилен С1 - С10, R5 и R6 - Н, С1 - С10, m = 1 - 7. Присадка обладает высокой диспергирующей способностью. 2 с. и 1 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Изобретение относится к поли-1-н-алкенаминам, а также к составам топлива и смазочного средства, содержащим поли-1-н-алкенамины.
Полибутениламины и их применение в качестве присадки к топливу и смазочному средству широко известны и описаны, например, в патенте US N 3275554 и заявке DE N 2125039.
Известные из уровня техники полибутениламины получают путем галогенирования полибутененов и взаимодействия получаемых галогенидов с аминами. При получении этих продуктов получается ионогенный галоген, который должен по возможности полностью удаляться.
Поэтому согласно уровню техники пытались улучшить известные продукты, поскольку, с одной стороны, удаление ионогенного галогена связано со сложными операциями и, с другой стороны, очищенные продукты все еще содержат значительное количество галогена (см. заявку DE 2245918).
Из патента ЕР N 244616 B1 известны полиизобутенамины, которые очень хорошо пригодны в качестве присадки к топливу и смазочному средству. Однако необходимые для получения этой присадки полиизобутены труднодоступны из-за сложного получения изобутена, служащего в качестве исходного продукта.
Поэтому в основу изобретения положена задача предоставления составов топлива и смазочного средства, предотвращающих образование отложений в впускной системе двигателей внутреннего сгорания с искровым зажиганием, имеющих особенно хорошее диспергирующее действие и являющихся технически легкодоступными.
Поставленная задача решается составом топлива или смазочного средства, который характеризуется тем, что она содержит по меньшей мере один поли-1-н-алкенамин общей формулы (I).
Поэтому в основу изобретения положена задача предоставить новые азотсодержащие углеводороды, которые можно применять, в частности, в качестве присадки к топливу и смазочному средству, которая имеет хорошее действие как по обеспечению чистоты клапанов и карбюратора, так и по диспергированию шлама в масле.
Поставленная задача достигается предлагаемой присадкой к топливу и смазочному средству общей формулы (I)
где R1 - поли-1-н-алкеновый радикал, получаемый по меньшей мере из одного 1-н-алкенена с 3 - 6 атомами углерода и этена, взятого в количестве до 50 вес.%, и имеющий 20-400 атомов углерода;
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, означают водород, алифатические или ароматические углеводороды, первичные или вторичные ароматические или алифатические аминоалкиленовые или полиаминоалкиленовые радикалы, полиоксиалкиленовые радикалы, гетероарильные или гетероциклические радикалы или вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют цикл, который может содержать еще дальнейшие гетероатомы.
где R1 - поли-1-н-алкеновый радикал, получаемый по меньшей мере из одного 1-н-алкенена с 3 - 6 атомами углерода и этена, взятого в количестве до 50 вес.%, и имеющий 20-400 атомов углерода;
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, означают водород, алифатические или ароматические углеводороды, первичные или вторичные ароматические или алифатические аминоалкиленовые или полиаминоалкиленовые радикалы, полиоксиалкиленовые радикалы, гетероарильные или гетероциклические радикалы или вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют цикл, который может содержать еще дальнейшие гетероатомы.
Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения получают состав топлива или смазочного средства, содержащий по меньшей мере один поли-1-н-алкенамин общей формулы (I), в которой R1, имеет вышеуказанное значение и в которой R2 и R3 одинаковы или различны и означают водород, алкил, арил, гидроксиалкил, аминоалкиленовый радикал формулы (II)
в которой R4 означает алкиленовый радикал;
R5 и R6 одинаковы или различны и означают водород, алкил, арил или гидроксиалкил, или полиаминоалкиленовый радикал формулы (III)
в которой радикалы R4 одинаковы или различны;
радикалы R5 одинаковы или различны, причем R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения;
m означает целое число 1-7, или полиалкиленовый радикал общей формулы (IV)
в которой радикалы R4 могут быть одинаковы или различны и имеют вышеуказанное значение;
X означает алкил с 1 - 6 атомами углерода или водород,
n - целое число 1-30,
или в которой R2 и R3 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолинил, пиридил, пиперидил, пирролил, пиримидинил, пирролинил, пирролидинил, пиразинил или пиридазинил.
в которой R4 означает алкиленовый радикал;
R5 и R6 одинаковы или различны и означают водород, алкил, арил или гидроксиалкил, или полиаминоалкиленовый радикал формулы (III)
в которой радикалы R4 одинаковы или различны;
радикалы R5 одинаковы или различны, причем R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения;
m означает целое число 1-7, или полиалкиленовый радикал общей формулы (IV)
в которой радикалы R4 могут быть одинаковы или различны и имеют вышеуказанное значение;
X означает алкил с 1 - 6 атомами углерода или водород,
n - целое число 1-30,
или в которой R2 и R3 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолинил, пиридил, пиперидил, пирролил, пиримидинил, пирролинил, пирролидинил, пиразинил или пиридазинил.
Согласно особенно предпочтительной форме выполнения изобретения предлагается состав топлива или смазочного средства, содержащий по меньшей мере один поли-1-н-алкенамин общей формулы (I),
в которой R1 - поли-1-н-алкеновый радикал, производимый из одного или нескольких 1-н-алкенов с 3 - 6 атомами углерода и до 50 вес.% этена, имеющий 20 - 400 атомов углерода, и
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, означают водород, алкил с 1 - 10 атомами углерода, фенил, нафтил, гидроксиалкил с 1 - 10 атомами углерода, аминоалкиленовый радикал общей формулы (II)
в которой R4 означает алкиленовый радикал с 2 -10 атомами углерода,
R5 и R6 одинаковы или различны и означают водород, алкил с 1 - 10 атомами углерода, фенил, нафтил или гидроксиалкил с 1 -10 атомами углерода,
полиаминоалкиленовый радикал общей формулы (III)
где радикалы R4 одинаковы или различны;
радикалы R5 одинаковы или различны;
радикалы R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения;
m означает целое число 1-7,
или полиоксиалкиленовый радикал общей формулы (IV)
где радикалы R4 являются одинаковыми или различными и имеют вышеуказанные значения;
X означает водород или алкил с 1 - 6 атомами углерода;
n означает целое число 1 - 30;
или R2 и R3 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолиниловый радикал.
в которой R1 - поли-1-н-алкеновый радикал, производимый из одного или нескольких 1-н-алкенов с 3 - 6 атомами углерода и до 50 вес.% этена, имеющий 20 - 400 атомов углерода, и
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, означают водород, алкил с 1 - 10 атомами углерода, фенил, нафтил, гидроксиалкил с 1 - 10 атомами углерода, аминоалкиленовый радикал общей формулы (II)
в которой R4 означает алкиленовый радикал с 2 -10 атомами углерода,
R5 и R6 одинаковы или различны и означают водород, алкил с 1 - 10 атомами углерода, фенил, нафтил или гидроксиалкил с 1 -10 атомами углерода,
полиаминоалкиленовый радикал общей формулы (III)
где радикалы R4 одинаковы или различны;
радикалы R5 одинаковы или различны;
радикалы R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения;
m означает целое число 1-7,
или полиоксиалкиленовый радикал общей формулы (IV)
где радикалы R4 являются одинаковыми или различными и имеют вышеуказанные значения;
X означает водород или алкил с 1 - 6 атомами углерода;
n означает целое число 1 - 30;
или R2 и R3 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют морфолиниловый радикал.
Согласно дальнейшей особенно предпочтительной форме выполнения изобретения предлагается состав топлива или смазочного средства, содержащий по меньшей мере один поли-1-н-алкенамин общей формулы (I), в которой R1, означает поли-1-н-алкен, в частности с 32 - 200 атомами углерода, получаемый по меньшей мере из одного 1-н-алкена с 3 - 4 атомами углерода и этена, взятого в количестве до 40 вес.%, а R2 и R3 одинаковы или различны и означают водород, метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, втор-бутил, изо-бутил, трет-бутил, пентил, гексил, фенил, группы формул
-CH2-CH2-NH2,
где p- означает целое число 1 - 7, в частности 1 - 3,
где q означает целое число 1-30, или вместе с атомом азота, с которым они связаны, означают морфолинил.
-CH2-CH2-NH2,
где p- означает целое число 1 - 7, в частности 1 - 3,
где q означает целое число 1-30, или вместе с атомом азота, с которым они связаны, означают морфолинил.
Особенно целесообразными являются составы топлива или смазочного средства, содержащие по меньшей мере один поли-1-н-алкенамин общей формулы (I), который получают путем полимеризации 1-н-алкенов в присутствии металлоценового катализатора общей формулы (I)
CpmMXnYr (V)
где Cp означает незамещенное или замещенное циклопентадиеновое кольцо;
М - переходный металл группы 4b периодической системы;
X - водород или алкил с 1 - 6 атомами углерода;
Y - галоген:
m = 1 - 3;
n = 0 - 3:
r = 0 - 3, при этом сумма m + n + r соответствует валентности М,
с последующим гидроформилированием образовавшегося поли-1-н-алкена и гидрирующим аминированием полученного продукта реакции.
CpmMXnYr (V)
где Cp означает незамещенное или замещенное циклопентадиеновое кольцо;
М - переходный металл группы 4b периодической системы;
X - водород или алкил с 1 - 6 атомами углерода;
Y - галоген:
m = 1 - 3;
n = 0 - 3:
r = 0 - 3, при этом сумма m + n + r соответствует валентности М,
с последующим гидроформилированием образовавшегося поли-1-н-алкена и гидрирующим аминированием полученного продукта реакции.
Особенно предпочтительными являются составы топлива или смазочного средства, содержащие поли-1-н-алкенамин общей формулы (I), в которой R1 произведен от полипропена или сополимера этена и 1-бутена.
Когда объектом изобретения является состав топлива, в частности топливо для двигателей внутреннего сгорания, то поли-1-н-алкенамин общей формулы (I) может иметься, например, в количестве от 10 до 5000 мг на кг, в частности от 100 до 800 мг на кг топлива.
В предлагаемом составе смазочного средства поли-1-н-алкенамин может иметься, например, в количестве от 0,5 до 5вес.%, в частности 1 - 3 вес.% в пересчете на общий вес состава.
Изобретение также относится к поли-1-н-алкенаминам общей формулы (I),
в которой R1 - поли-1-н-алкеновый радикал, содержащий 20 - 400 атомов углерода и производимый из одного или нескольких 1-н-алкенов с 3 - 6 атомами углерода и 0 - 50 вес.% этена, в частности пропена или смеси этена и 1-бутена;
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, означают водород, алкил с 1 - 10 атомами углерода, фенил, нафтил, гидроксиалкил с 1 - 10 атомами углерода, аминоалкиленовый радикал общей формулы (II)
в которой R4 означает алкиленовый радикал с 1 -10 атомами углерода, и
R5 и R6 одинаковы или различны и означают водород, алкил с 1 -10 атомами углерода, фенил, нафтил или гидроксиалкил с 1 -10 атомами углерода,
полиаминоалкиленовый радикал общей формулы (III)
где радикалы R4 одинаковы или различны;
радикалы R5 одинаковы или различны;
радикалы R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения;
m означает целое число 1-7,
или полиоксиалкиленовый радикал общей формулы (IV)
где радикалы R4 являются одинаковыми или различными и имеют вышеуказанные значения;
X означает водород или алкил с 1 - 6 атомами углерода;
n означает целое число 1-30,
или R2 и R3 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют цикл, в котором могут иметься и другие гетероатомы.
в которой R1 - поли-1-н-алкеновый радикал, содержащий 20 - 400 атомов углерода и производимый из одного или нескольких 1-н-алкенов с 3 - 6 атомами углерода и 0 - 50 вес.% этена, в частности пропена или смеси этена и 1-бутена;
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, означают водород, алкил с 1 - 10 атомами углерода, фенил, нафтил, гидроксиалкил с 1 - 10 атомами углерода, аминоалкиленовый радикал общей формулы (II)
в которой R4 означает алкиленовый радикал с 1 -10 атомами углерода, и
R5 и R6 одинаковы или различны и означают водород, алкил с 1 -10 атомами углерода, фенил, нафтил или гидроксиалкил с 1 -10 атомами углерода,
полиаминоалкиленовый радикал общей формулы (III)
где радикалы R4 одинаковы или различны;
радикалы R5 одинаковы или различны;
радикалы R4, R5 и R6 имеют вышеуказанные значения;
m означает целое число 1-7,
или полиоксиалкиленовый радикал общей формулы (IV)
где радикалы R4 являются одинаковыми или различными и имеют вышеуказанные значения;
X означает водород или алкил с 1 - 6 атомами углерода;
n означает целое число 1-30,
или R2 и R3 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют цикл, в котором могут иметься и другие гетероатомы.
И, наконец, изобретение относится к применению поли-1-н-алкенаминов общей формулы (I), в которой R1, R2 и R3 имеют вышеуказанные значения, в качестве присадки к составам топлива или смазочного средства, в частности, для двигателей внутреннего сгорания.
Соединения общей формулы (I) можно получать, например, тем, что сперва 1-н-алкены подвергают полимеризации в присутствии металлоценового катализатора общей формулы (V).
CpmMXnYr (V),
где Cp означает незамещенный циклопентадиенил и/или моно-алкил-циклопентадиенил с 1 - 4 атомами углерода в алкильной части,
М - атом циркония или гафния;
лиганды X означают ионы гидрида и/или галогена и/или метильную группу, и в присутствии алюмооксанового сокатализатора при температуре 50 - 110oC и давлении 30 - 100 бар, при этом металлоценовый катализатор и алюмооксановый сокатализатор берут в количественном соотношении, соответствующем атомному соотношению М : алюминий, равному 1: 250 - 1:1000.
где Cp означает незамещенный циклопентадиенил и/или моно-алкил-циклопентадиенил с 1 - 4 атомами углерода в алкильной части,
М - атом циркония или гафния;
лиганды X означают ионы гидрида и/или галогена и/или метильную группу, и в присутствии алюмооксанового сокатализатора при температуре 50 - 110oC и давлении 30 - 100 бар, при этом металлоценовый катализатор и алюмооксановый сокатализатор берут в количественном соотношении, соответствующем атомному соотношению М : алюминий, равному 1: 250 - 1:1000.
Катализаторы (V) представляют собой так называемые цирконоцены и гафноцены, т.е. комплексы четырехвалентного циркония и гафния, при которых атом металла М подобно сэндвичу связан между двумя незамещенными и/или замещенными моноалкилом с 1 - 4 атомами углерода циклопентадиенильными группами Cp, причем остальные валентности центрального атома М насыщены ионами гидрида и/или галогена и/или метальными группами. Согласно изобретению особенно предпочтительно используют такие цирконоценовые и гафноценовые катализаторы, циклопентадиенильные группы которых являются незамещенными. В качестве ионов галогена с атомом металла могут быть связаны анионы фтора, хлора, брома и/или иода.
В качестве примеров пригодных катализаторов следует назвать:
Cp2ZrF2, Cp2ZrCl2, Cp2ZrBr2, Cp2ZrJ2, Cp2ZrCl, Cp2Zr(CH3)Cl, Cp2Zr(CH3)2,
Cp2HfF2, Cp2HfCl2, Cp2HfBr2, Cp2HfJ2, Cp2HfHCl, Cp2Hf(CH3)Cl, Cp2Hf(CH3)2.
Cp2ZrF2, Cp2ZrCl2, Cp2ZrBr2, Cp2ZrJ2, Cp2ZrCl, Cp2Zr(CH3)Cl, Cp2Zr(CH3)2,
Cp2HfF2, Cp2HfCl2, Cp2HfBr2, Cp2HfJ2, Cp2HfHCl, Cp2Hf(CH3)Cl, Cp2Hf(CH3)2.
При олигомеризации целесообразно используют только один катализатор. Однако возможно также использовать смеси различных катализаторов. Предпочтительными лигандами X являются хлорид, гидрид и метильная группа, а в качестве центрального атома М для катализатора V особенно предпочтительно используют цирконий. В качестве катализатора особенно предпочтительно используют хлорид циркоцена формулы Cp2ZrCl2, циклопентадиенильная группа которого является незамещенной.
Катализаторы можно синтезировать простым образом известными приемами (см. Brauer (издатель): Handbuch der Praparativen, Anorganischen Chemie, том 2, 3-е издание, стр. 1395 -1397, изд. Enke, Штуттгарт 1978).
В качестве сокатализатора предпочтительно используют алюмоорганические соединения, предпочтительно алюминоксаны. Алюминоксаны образуются при частичном гидролизе алюмоорганических соединений, имеющих, например, общие формулы AlR3, AlR2Y и AlR3Y3, где радикалы R могут означать, например, алкильные группы с 1 - 10 атомами углерода, предпочтительно алкильные группы с 1 - 5 атомами углерода, циклоалкильные группы с 3 - 10 атомами углерода, аралкильные или алкарильные группы с 7 - 12 атомами углерода и/или фенильную или нафтильную группу, а Y означает атом водорода, атом галогена, предпочтительно атом хлора или брома, или алкоксигруппу с 1 - 10 атомами углерода, предпочтительно метокси или этокси. Частичный гидролиз таких алюмоорганических соединений можно осуществлять различными способами, например способом, описанным в заявке DE N 3240383 или заявке ЕР N 268214. Получаемые при этом кислородсодержащие алюмооксаны обычно являются не однородными соединениями, а смесями олигомеров общей формулы (VI)
где n означает, как правило, число 6 - 20 и R имеет вышеуказанное значение. Если гидролизуют алюмоорганические соединения с различными радикалами R или смеси алюмоорганических соединений с различными радикалами R или смеси алюмоорганических соединений с различного рода радикалами R, то получают алюмооксаны с различными радикалами R, которые также можно использовать в качестве сокатализаторов. Однако целесообразно используют алюмоксаны в качестве сокатализаторов. В качестве предпочтительного алюмооксана служит метилалюмооксан. Поскольку используемые в качестве сокатализаторов алюмооксаны вследствие их получения не являются однородными соединениями, молярность растворов алюмооксанов относят в нижеследующем к их содержанию алюминия.
где n означает, как правило, число 6 - 20 и R имеет вышеуказанное значение. Если гидролизуют алюмоорганические соединения с различными радикалами R или смеси алюмоорганических соединений с различными радикалами R или смеси алюмоорганических соединений с различного рода радикалами R, то получают алюмооксаны с различными радикалами R, которые также можно использовать в качестве сокатализаторов. Однако целесообразно используют алюмоксаны в качестве сокатализаторов. В качестве предпочтительного алюмооксана служит метилалюмооксан. Поскольку используемые в качестве сокатализаторов алюмооксаны вследствие их получения не являются однородными соединениями, молярность растворов алюмооксанов относят в нижеследующем к их содержанию алюминия.
В процессе полимеризации катализатор и сокатализатор используют в количественном соотношении, соответствующем обычно атомному соотношению М к алюминию, равном 1 : 250 - 1 : 1000, предпочтительно 1 : 300 - 1 : 600, в частности 1 : 400 - 1 : 500.
Полимеризацию 1-н-алкена предпочтительно проводят в жидкой фазе и в среде растворителя, целесообразно при использовании незначительного количества алифатического или органического углеводорода, такого как, например, бензол, толуол, ксилол, этилбензол, кимол, нафталин, тетралин, гексан, гептан, октан, изооктан, нонан, декан, додекан, циклогексан, декалин, простой петролейный эфир или лигроин. В качестве особенно предпочтительных растворителей используют толуол и ксилол. При этом растворитель и 1-н-алкен обычно используют в объемном соотношении, равном 1 : 20 - 1 : 500, предпочтительно 1 : 30 - 1 : 200, особенно предпочтительно 1 : 40 - 1 : 100, причем объем 1-н-алкена относится к его объему при соответствующем давлении. В указанных условиях 1-н-алкен имеется в жидком виде.
Полимеризацию обычно осуществляют при температуре 50 - 110oC, особенно предпочтительно при температуре 60 - 90oC и давлении 30 - 100, предпочтительно 30 - 50 бар. Соотношение металлоцена и 1-н-алкена обычно не является критическим, однако целесообразно работать при мольном соотношении металлоцена и 1-н-алкена, равном 1 : 50 - 1 : 250000, предпочтительно 1 : 70 - 1 : 200000, в частности 1 : 90 - 1 : 190000.
Полимеризацию можно осуществлять как периодически, например, в автоклаве с мешалками, так и непрерывно, например, в трубчатом реакторе. После отделения катализатора путем перегонки продукта полимеризации или путем гидролиза и последующей фильтрации выпавших твердых веществ реакционную смесь целесообразно перерабатывают перегонкой, в случае необходимости при пониженном давлении.
Предпочтительно используемый в качестве сырья пропен может быть продуктом различного рода способов, например, может быть получен в результате крекинг-газов, например парового крекинга. Кроме того, можно также использовать пропен, который образуется, например, при дегидрировании пропана. Пропен можно использовать в очищенном виде, однако его можно также использовать в смеси с другими углеводородами, которые являются инертными в условиях реакции.
Полимеризация позволяет избирательное получение поли-1-н-алкенов с концевыми двойными связями, в частности избирательное получение полимеров пропена с высокой производительностью.
Поли-1-н-алкены, в частности сополимеры этена и 1-н-алкенена, можно также получать другими известными способами, описанными, например, в заявке ЕР N 0441548 A1. И в данном случае используют металлоценовый катализатор в комбинации с алюмооксаном. При этом в качестве металлоценов также используют имеющие циклопентадиенил и переходные металлы соединения формулы (V), причем в качестве переходных металлов используют титан, цирконий и гафний.
Затем получаемые таким образом поли-1-н-алкены в случае необходимости после предварительной перегонки подвергают гидроформилированию известными приемами, которое осуществляют при температуре 80 - 200oC и давлении до 600 бар на родиевом или кобальтовом катализаторе в присутствии окиси углерода и водорода. Получаемый продукт реакции (оксопродукт) подвергают аминированию в условиях гидрирования. Реакцию аминирования целесообразно осуществляют при температуре 80 - 200oC и давлении до 600 бар, предпочтительно 80 - 300 бар.
Реакции гидроформилирования и аминирования целесообразно осуществляют в среде пригодного инертного растворителя, чтобы снизить вязкость реакционной смеси. В качестве растворителя пригодны, прежде всего, бедные серой алифатические, циклоалифатические и ароматические углеводороды. Особенно предпочтительными являются алифатические растворители, свободные от соединений серы и содержащие меньше 1% ароматов. Они имеют то преимущество, что при высоких температурах аминирования не выделяется теплота гидрирования и не расходуется водород. В зависимости от вязкости полимера и растворителя содержание растворителя на стадии аминирования и гидроформилирования составляет 0-70 вес. %. Более высокая степень разбавления, а также замена растворителя между гидроформилированием и аминированием являются неэкономичными.
Получаемый в результате гидроформилирования оксопродукт обычно имеется в виде смеси альдегида и спирта. Его можно перерабатывать в качестве смеси или по причинам стабильности к хранению предварительно полностью гидрировать. Полностью гидрированные продукты являются менее реакционноспособными.
Благодаря структуре предлагаемые поли-1-н-алкенамины проявляют действие как диспергатора, так и детергента. Это означает, что как детергент они обеспечивают чистоту клапанов и карбюратора или системы с непосредственным впрыском топлива. Как диспергатор они улучшают процесс диспергирования шлама в моторном масле после попадания через камеру сгорания в цикл смазочного средства двигателя.
Если в первую очередь должны использоваться диспергирующие свойства поли- 1-н-алкенаминов, то их можно также комбинировать со стандартными детергентами.
В качестве детергента в смеси с имеющими дисперигрующее действие предлагаемыми веществами можно принципиально использовать любой пригодный продукт (см., например, J. Falbe, U. Hasserodt, Katalysatoren, Tenside und Mineraloladditive, изд. G. Thieme, Штуттгарт 1978, стр. 221 и cл. или К. Owen, Gasoline and Diesel Fuel Additives, изд. John Wiley & Sons 1989, стр. 23 и cл.).
Предпочтительно же используют азотсодержащие детергенты, например соединения, содержащие амин или амид. В частности, пригодны полиизобутиламины согласно вышеуказанному прототипу.
Если в первую очередь должны использоваться свойства детергента, то предлагаемые вещества можно также комбинировать с маслами - носителями. Такие масла широко известны. В частности, пригодны масла на основе полигликоля. Кроме того, можно также использовать полиоксиалкилены с углеводородными группами.
В качестве топлива для двигателей внутреннего сгорания с посторонним зажиганием используют бензин, который может быть освинцованным. Бензин может также содержать отличные от углеводородов компоненты, например спирты, как метанол, этанол, трет.-бутанол, а также простые эфиры, как, например, метилтрет. - бутиловый эфир. Кроме предлагаемых поли-1-н-алкенаминов топливо содержит еще, как правило, дальнейшие целевые добавки, такие как, например, ингибиторы коррозии, стабилизаторы, антиокислители и/или дальнейшие детергенты.
В качестве ингибитора коррозии в основном применяют аммониевые соли органических карбоновых кислот, которые благодаря соответствующей структуре исходных соединений способны к пленкообразованию. Кроме того, в ингибиторах коррозии часто встречаются амины, служащие для снижения значения pH. В качестве средства защиты цветных металлов от коррозии предпочтительно используют гетероциклические ароматы.
Испытание предлагаемых поли-1-н-алкенаминов на пригодность в качестве средства обеспечения чистоты клапанов осуществляют на примере двигателя мощностью 1,2 л машины марки Опель Кадетт.
Примеры
1. Получение поли-1-н-алкенов
1.1. В автоклав емкостью 2 л, снабженный мешалкой, последовательно подают 30 мл 1,5 - молярного раствора метилалюмооксана в толуоле и 900 мл (13,3 моль) жидкого пропена, после чего нагревают до температуры 60oC. При этом давление доводят до 20 бар. Затем добавляют 40,5 мг (0,17 ммоль) цирконоцена (дихлорид дициклопентадиенил-циркония), растворенного в 7 мл 1,5 - молярного раствора метилалюмооксана в толуоле и олигомеризуют в течение 60 минут. Атомное соотношение алюминия к цирконию составляет 250 : 1. Выход олигомеров пропена составляет 590 мл. В указанных условиях реакции производительность катализатора, выраженная как мл продукта/г катализатора х ч, составляет 11900. Анализ продукта газовой хроматографией показывает следующий состав:
Олигомеры
C6: 16,3 %
C9: 24,1%
C 12: 16,5 %
C15: 5,9%
C18: 2,3%
≥ C21: 34,9%.
1. Получение поли-1-н-алкенов
1.1. В автоклав емкостью 2 л, снабженный мешалкой, последовательно подают 30 мл 1,5 - молярного раствора метилалюмооксана в толуоле и 900 мл (13,3 моль) жидкого пропена, после чего нагревают до температуры 60oC. При этом давление доводят до 20 бар. Затем добавляют 40,5 мг (0,17 ммоль) цирконоцена (дихлорид дициклопентадиенил-циркония), растворенного в 7 мл 1,5 - молярного раствора метилалюмооксана в толуоле и олигомеризуют в течение 60 минут. Атомное соотношение алюминия к цирконию составляет 250 : 1. Выход олигомеров пропена составляет 590 мл. В указанных условиях реакции производительность катализатора, выраженная как мл продукта/г катализатора х ч, составляет 11900. Анализ продукта газовой хроматографией показывает следующий состав:
Олигомеры
C6: 16,3 %
C9: 24,1%
C 12: 16,5 %
C15: 5,9%
C18: 2,3%
≥ C21: 34,9%.
Анализы ИК и ЯМР полученных продуктов подтверждают, что исключительно образовались углеводороды с концевыми двойными связями, которые в основном имеются в винилиденовых группах.
Согласно примеру 1.1 проводят примеры 1.2 - 1.4, причем используют сведенное в табл.1 атомное соотношение алюминия к цирконию.
Пример 1.5
В автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой, последовательно подают 30 мл 1,5-молярного раствора метилалюмооксана в толуоле и 500 мл (6,3 моль) жидкого 1-н-бутена, после чего нагревают до температуры 80oC. При этом давление доводят до 13 бар. Затем добавляют 0,1 моль этилена. После добавления 28 мг (0,096 ммоль) цирконоцена олигомеризуют в течение 30 минут. Получают 551 мл олигомера бутена и этилена.
В автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой, последовательно подают 30 мл 1,5-молярного раствора метилалюмооксана в толуоле и 500 мл (6,3 моль) жидкого 1-н-бутена, после чего нагревают до температуры 80oC. При этом давление доводят до 13 бар. Затем добавляют 0,1 моль этилена. После добавления 28 мг (0,096 ммоль) цирконоцена олигомеризуют в течение 30 минут. Получают 551 мл олигомера бутена и этилена.
2. Гидроформилирование
2.1 Получаемый согласно примеру 1.1 олигомер пропена перегоняют и фракцию ≥ C21 подвергают нижеописанному гидроформилированию при различных температурах (120 - 160oC) и давлении 280 бар без применения растворителя.
2.1 Получаемый согласно примеру 1.1 олигомер пропена перегоняют и фракцию ≥ C21 подвергают нижеописанному гидроформилированию при различных температурах (120 - 160oC) и давлении 280 бар без применения растворителя.
Исходный продукт
Йодное число: 49 г йода/100 г
A) Гидроформилирование под давлением при температуре 120oC.
Йодное число: 49 г йода/100 г
A) Гидроформилирование под давлением при температуре 120oC.
Раствор 4,5 г 85%-ного карбонила кобальта в 700 г полипропена (0,18% кобальта) подвергают гидроформилированию при температуре 120oC в присутствии окиси углерода и водорода в течение 5 часов и давлении 280 бар в автоклаве емкостью 2,5 л, снабженном мешалкой. После отделения кобальтового катализатора и сброса давления до атмосферного реакционную смесь смешивают с одинаковым объемом 10%-ного раствора уксусной кислоты при температуре 95oC в течение 1 часа при пропускании через нее воздуха, после чего отделяют содержащую кобальт водную фазу.
Оксопродукт имеет следующую характеристику:
Йодное число: 8,6 г йода/100 г
Число CO: 67 мг КОН/г
Гидроксильное число: 1 мг КОН/г
Конверсия: 80%
Выход: 85,5% (согласно данным колоночной хроматографии)
Б) Окисление под давлением при температуре 160oC.
Йодное число: 8,6 г йода/100 г
Число CO: 67 мг КОН/г
Гидроксильное число: 1 мг КОН/г
Конверсия: 80%
Выход: 85,5% (согласно данным колоночной хроматографии)
Б) Окисление под давлением при температуре 160oC.
Опыт проводят аналогично опыту А.
Характеристика оксо-продукта:
Йодное число: 0,1
Число CO: 2,5 (в горячем состоянии в кислых условиях)
Число CO: 2,5 (в холодном состоянии в щелочных условиях)
Гидроксильное число: 40
Конверсия: 99,8%
2.2 Полученный согласно примеру 1.5 олигомер бутена и этилена непрерывно гидроформилируют на кобальтовом катализаторе в следующих условиях.
Йодное число: 0,1
Число CO: 2,5 (в горячем состоянии в кислых условиях)
Число CO: 2,5 (в холодном состоянии в щелочных условиях)
Гидроксильное число: 40
Конверсия: 99,8%
2.2 Полученный согласно примеру 1.5 олигомер бутена и этилена непрерывно гидроформилируют на кобальтовом катализаторе в следующих условиях.
Исходный продукт (йодное число 53) используют в качестве 30%-ного раствора в толуоле.
Емкость: автоклав емкостью 2,5 л, снабженный мешалкой
Температура: 160oC
Давление: 260 - 280 бар CO/H2 (1:1)
Кобальт: 0,18% в исходном продукте
Кобальт в качестве: карбонила
Время реакции: 5 часов
После сброса давления до атмосферного реакционную смесь смешивают с одинаковым объемом 10%-ного раствора уксусной кислоты при температуре 90 - 95oC в течение 1 часа при пропускании через нее воздуха, после чего отделяют содержащую кобальт фазу. Затем растворитель удаляют в вакууме. Результаты опыта сведены в табл.2.
Температура: 160oC
Давление: 260 - 280 бар CO/H2 (1:1)
Кобальт: 0,18% в исходном продукте
Кобальт в качестве: карбонила
Время реакции: 5 часов
После сброса давления до атмосферного реакционную смесь смешивают с одинаковым объемом 10%-ного раствора уксусной кислоты при температуре 90 - 95oC в течение 1 часа при пропускании через нее воздуха, после чего отделяют содержащую кобальт фазу. Затем растворитель удаляют в вакууме. Результаты опыта сведены в табл.2.
3. Аминирование
3.1 В автоклаве, снабженном мешалкой, 400 г продукта гидроформилирования согласно примеру 2.1A смешивают с 760 мл аммиака (в жидком состоянии) и никелем Ренея и получаемую смесь нагревают до температуры 180oC в течение 4 часов при давлении водорода, равном 280 бар. После фильтрации продукт имеет следующие показатели:
Аминовое число: - 60,5
Число втор. и трет. аминов: - 1,6
Гидроксильное число: - 7,7
3.2 В автоклаве, снабженном мешалкой, смесь 300 г продукта гидроформилирования согласно примеру 2.1A, 40 г диэтилентриамина, 150 г циклогексана и 50 г никеля Ренея нагревают до температуры 180oC в течение 4 часов при давлении водорода, равном 280 бар. После фильтрации и упаривания растворителя остаток имеет следующие показатели:
Аминовое число: - 115,0
Число втор. и трет. аминов: - 44,6
Гидроксильное число: - 6,1
4. Опыты в двигателе
Эти опыты проводят на двигателе мощностью 1,2 л марки Опель Кадетт. В качестве топлива используют неосвинцованный бензин марки Ойро-Супер (табл. 3).
3.1 В автоклаве, снабженном мешалкой, 400 г продукта гидроформилирования согласно примеру 2.1A смешивают с 760 мл аммиака (в жидком состоянии) и никелем Ренея и получаемую смесь нагревают до температуры 180oC в течение 4 часов при давлении водорода, равном 280 бар. После фильтрации продукт имеет следующие показатели:
Аминовое число: - 60,5
Число втор. и трет. аминов: - 1,6
Гидроксильное число: - 7,7
3.2 В автоклаве, снабженном мешалкой, смесь 300 г продукта гидроформилирования согласно примеру 2.1A, 40 г диэтилентриамина, 150 г циклогексана и 50 г никеля Ренея нагревают до температуры 180oC в течение 4 часов при давлении водорода, равном 280 бар. После фильтрации и упаривания растворителя остаток имеет следующие показатели:
Аминовое число: - 115,0
Число втор. и трет. аминов: - 44,6
Гидроксильное число: - 6,1
4. Опыты в двигателе
Эти опыты проводят на двигателе мощностью 1,2 л марки Опель Кадетт. В качестве топлива используют неосвинцованный бензин марки Ойро-Супер (табл. 3).
Таким образом, выяснилось, что предлагаемые полиалкенамины имеют очень хорошее действие в качестве детергента.
5. Так называемый капельный опыт
Получают 3 %-ную по весу смесь полипропиленамина согласно примеру 3.1 с дисперсией сажи в минеральном масле путем нагревания исходных компонентов до температуры 50oC в течение 1 часа. Получаемую таким образом дисперсию проявляют на фильтровальной бумаге подобно хроматограмме. Сравнивают площадь, занимаемую чистым маслом, и площадь, занимаемую диспергированной сажей. Опыт подробно описан в источнике "Les Huiles pour Moteurs et le Fraissage des Moteurs", A. Schilling, том 1, стр. 89 и сл., 1962.
Получают 3 %-ную по весу смесь полипропиленамина согласно примеру 3.1 с дисперсией сажи в минеральном масле путем нагревания исходных компонентов до температуры 50oC в течение 1 часа. Получаемую таким образом дисперсию проявляют на фильтровальной бумаге подобно хроматограмме. Сравнивают площадь, занимаемую чистым маслом, и площадь, занимаемую диспергированной сажей. Опыт подробно описан в источнике "Les Huiles pour Moteurs et le Fraissage des Moteurs", A. Schilling, том 1, стр. 89 и сл., 1962.
Результаты опыта приведены в табл.4.
Опыт четко показывает диспергирующую способность предлагаемых поли-1-н-алкенаминов.
Claims (3)
1. Поли-1-н-алкенамины общей формулы I
где R1 - поли-1-н-алкеновый остаток, получаемый из 1-н-алкена с 3 - 6 атомами углерода и этена, взятого в количестве до 50 мас.%, и имеющий 20 - 400 атомов углерода;
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, означают водород, полиаминоалкилен формулы [R4-NR5]mR6, где R4 означает алкилен с 1 - 10 атомами углерода, R5 и R6, которые могут быть одинаковыми или различными, означают водород, алкил с 1 - 10 атомами углерода, а m означает целое число 1 - 7.
где R1 - поли-1-н-алкеновый остаток, получаемый из 1-н-алкена с 3 - 6 атомами углерода и этена, взятого в количестве до 50 мас.%, и имеющий 20 - 400 атомов углерода;
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, означают водород, полиаминоалкилен формулы [R4-NR5]mR6, где R4 означает алкилен с 1 - 10 атомами углерода, R5 и R6, которые могут быть одинаковыми или различными, означают водород, алкил с 1 - 10 атомами углерода, а m означает целое число 1 - 7.
2. Топливо или смазочное средство, содержащее по меньшей мере одну присадку на основе азотсодержащего углеводорода, отличающееся тем, что оно в качестве азотсодержащего углеводорода содержит поли-1-н-алкенамин общей формулы I
где R1 - поли-1-н-алкеновый остаток, получаемый из 1-н-алкена с 3 - 6 атомами углерода и этена, взятого в количестве до 50 мас.%, и имеющий 20 - 400 атомов углерода;
R2 и R3 - водород,
в эффективном количестве.
где R1 - поли-1-н-алкеновый остаток, получаемый из 1-н-алкена с 3 - 6 атомами углерода и этена, взятого в количестве до 50 мас.%, и имеющий 20 - 400 атомов углерода;
R2 и R3 - водород,
в эффективном количестве.
3. Топливо или смазочное средство по п.2, отличающееся тем, что оно в качестве поли-1-н-алкенамина содержит соединение, получаемое путем полимеризации 1-н-алкена в присутствии металлоценового катализатора общей формулы II
CpmMXnYr, (II)
где Ср - незамещенное или замещенное циклопентадиеновое кольцо;
М - переходный металл группы IVb Периодической системы;
Х - водород или алкил с 1 - 6 атомами углерода;
Y - галоген;
m = 1 - 3;
n = 0 - 3;
r = 0 - 3;
причем m + n + r соответствуют валентности М, с последующим гидроформилированием образовавшегося поли-1-н-алкена с аминированием в условиях гидрирования.
CpmMXnYr, (II)
где Ср - незамещенное или замещенное циклопентадиеновое кольцо;
М - переходный металл группы IVb Периодической системы;
Х - водород или алкил с 1 - 6 атомами углерода;
Y - галоген;
m = 1 - 3;
n = 0 - 3;
r = 0 - 3;
причем m + n + r соответствуют валентности М, с последующим гидроформилированием образовавшегося поли-1-н-алкена с аминированием в условиях гидрирования.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4313088A DE4313088A1 (de) | 1993-04-22 | 1993-04-22 | Poly-1-n-alkenamine und diese enthaltende Kraft- und Schmierstoffzusammensetzungen |
| DEP4313088.7 | 1993-04-22 | ||
| PCT/EP1994/001113 WO1994024231A1 (de) | 1993-04-22 | 1994-04-11 | Poly-1-n-alkenamine und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95122679A RU95122679A (ru) | 1997-11-27 |
| RU2126440C1 true RU2126440C1 (ru) | 1999-02-20 |
Family
ID=6486047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95122679A RU2126440C1 (ru) | 1993-04-22 | 1994-04-11 | Поли-1-н-алкенамины и содержащие их составы топлива и смазочного средства |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5746786A (ru) |
| EP (1) | EP0695338B1 (ru) |
| JP (1) | JPH08508777A (ru) |
| KR (1) | KR100294811B1 (ru) |
| AT (1) | ATE145002T1 (ru) |
| AU (1) | AU676310B2 (ru) |
| BR (1) | BR9406507A (ru) |
| CA (1) | CA2156745C (ru) |
| DE (2) | DE4313088A1 (ru) |
| DK (1) | DK0695338T3 (ru) |
| ES (1) | ES2094058T3 (ru) |
| FI (1) | FI954963A0 (ru) |
| HU (1) | HU217173B (ru) |
| NO (1) | NO315801B1 (ru) |
| NZ (1) | NZ265267A (ru) |
| PL (1) | PL185358B1 (ru) |
| RU (1) | RU2126440C1 (ru) |
| UA (1) | UA37230C2 (ru) |
| WO (1) | WO1994024231A1 (ru) |
Families Citing this family (96)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5821205A (en) | 1995-12-01 | 1998-10-13 | Chevron Chemical Company | Polyalkylene succinimides and post-treated derivatives thereof |
| DE19645430A1 (de) * | 1996-11-04 | 1998-05-07 | Basf Ag | Polyolefine und deren funktionalisierte Derivate |
| KR100284175B1 (ko) * | 1997-12-31 | 2001-05-02 | 이정국 | 다수의 하이드록시기가 치환된 폴리알케닐 아민 화합물과 이를함유한 연료유 조성물 |
| US6498129B1 (en) * | 1998-09-08 | 2002-12-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Two-cycle lubricating oil containing polyisobutylene amine |
| US6193767B1 (en) * | 1999-09-28 | 2001-02-27 | The Lubrizol Corporation | Fuel additives and fuel compositions comprising said fuel additives |
| GB0126990D0 (en) * | 2001-11-09 | 2002-01-02 | Carroll Robert | Method and composition for improving fuel consumption |
| DE10209830A1 (de) | 2002-03-06 | 2003-09-18 | Basf Ag | Kraftstoffadditivgemische für Ottokraftstoffe mit synergistischer IVD-Performance |
| DE10239841A1 (de) * | 2002-08-29 | 2004-03-11 | Basf Ag | Additivgemische für Kraft- und Schmierstoffe |
| DE10314809A1 (de) | 2003-04-01 | 2004-10-14 | Basf Ag | Polyalkenamine mit verbesserten Anwendungseigenschaften |
| DE10316871A1 (de) | 2003-04-11 | 2004-10-21 | Basf Ag | Kraftstoffzusammensetzung |
| CA2567526A1 (en) * | 2004-05-26 | 2005-12-15 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Cancer treatment method by inhibiting mage gene expression or function |
| DE102004038113A1 (de) | 2004-08-05 | 2006-03-16 | Basf Ag | Stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen als Reibverschleißvermindernder Zusatz zu Kraftstoffen |
| CN101389738B (zh) | 2006-02-27 | 2013-05-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 多环酚类化合物作为稳定剂的用途 |
| SI2132284T1 (sl) | 2007-03-02 | 2011-05-31 | Basf Se | Formulacija aditiva primernega za antistatiäśno konäśno obdelavo in izboljĺ anje elektriäśne prevodnosti neĺ˝ivega organskega materiala |
| MY150221A (en) | 2007-07-16 | 2013-12-31 | Basf Se | Synergistic mixture |
| DE102008037662A1 (de) | 2007-08-17 | 2009-04-23 | Basf Se | Öllösliches Detergens und Verfahren zur Herstellung funktionalisierter Polyalkene |
| CA2702860A1 (en) | 2007-10-19 | 2009-04-23 | Mark Lawrence Brewer | Functional fluids for internal combustion engines |
| JP2011511859A (ja) | 2008-02-01 | 2011-04-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 特殊なポリイソブテンアミンおよび燃料中の洗剤としての該化合物の使用 |
| US8859473B2 (en) | 2008-12-22 | 2014-10-14 | Chevron Oronite Company Llc | Post-treated additive composition and method of making the same |
| DE102010001408A1 (de) | 2009-02-06 | 2010-08-12 | Basf Se | Verwendung von Ketonen als Kraftstoffzusatz zur Verringerung des Kraftstoffverbrauches von Dieselmotoren |
| US20120124896A1 (en) * | 2009-06-26 | 2012-05-24 | Research Institute Of Petroleum Processing, Sinopec | Diesel Composition and Method of Increasing Biodiesel Oxidation Stability |
| DE102010039039A1 (de) | 2009-08-24 | 2011-03-03 | Basf Se | Verwendung von organischen Verbindungen als Kraftstoffzusatz zur Verringerung des Kraftstoffverbrauchs von Dieselmotoren |
| US8673275B2 (en) | 2010-03-02 | 2014-03-18 | Basf Se | Block copolymers and their use |
| KR20130036188A (ko) | 2010-03-02 | 2013-04-11 | 바스프 에스이 | 블록 공중합체 및 이의 용도 |
| US20110218295A1 (en) * | 2010-03-02 | 2011-09-08 | Basf Se | Anionic associative rheology modifiers |
| CA2795545A1 (en) | 2010-04-27 | 2011-11-03 | Basf Se | Quaternized terpolymer |
| US8790426B2 (en) | 2010-04-27 | 2014-07-29 | Basf Se | Quaternized terpolymer |
| US8911516B2 (en) | 2010-06-25 | 2014-12-16 | Basf Se | Quaternized copolymer |
| AU2011269024A1 (en) | 2010-06-25 | 2013-01-10 | Basf Se | Quaternized copolymer |
| KR101886453B1 (ko) | 2010-07-06 | 2018-08-07 | 바스프 에스이 | 산 무함유 사차화된 질소 화합물, 및 연료 및 윤활제의 첨가제로서의 이의 용도 |
| JP2014501813A (ja) | 2010-12-02 | 2014-01-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ヒドロカルビルで置換されたジカルボン酸と窒素化合物とからの反応生成物の、燃料消費量の低減のための使用 |
| US9006158B2 (en) | 2010-12-09 | 2015-04-14 | Basf Se | Polytetrahydrobenzoxazines and bistetrahydrobenzoxazines and use thereof as a fuel additive or lubricant additive |
| CA2819770A1 (en) | 2010-12-09 | 2012-06-14 | Basf Se | Polytetrahydrobenzoxazines and bistetrahydrobenzoxazines and use thereof as a fuel additive or lubricant additive |
| US20120304531A1 (en) | 2011-05-30 | 2012-12-06 | Shell Oil Company | Liquid fuel compositions |
| EP2540808A1 (de) | 2011-06-28 | 2013-01-02 | Basf Se | Quaternisierte Stickstoffverbindungen und deren Verwendung als Additive in Kraft- und Schmierstoffen |
| US20130133243A1 (en) | 2011-06-28 | 2013-05-30 | Basf Se | Quaternized nitrogen compounds and use thereof as additives in fuels and lubricants |
| EP2589647A1 (de) | 2011-11-04 | 2013-05-08 | Basf Se | Quaternisierte Polyetheramine und deren Verwendung als Additive in Kraft- und Schmierstoffen |
| EP2604674A1 (de) | 2011-12-12 | 2013-06-19 | Basf Se | Verwendung quaternisierter Alkylamine als Additive in Kraft- und Schmierstoffen |
| US9062266B2 (en) | 2012-02-10 | 2015-06-23 | Basf Se | Imidazolium salts as additives for fuels |
| KR20140133566A (ko) | 2012-02-10 | 2014-11-19 | 바스프 에스이 | 연료 및 가연물용 첨가제로서의 이미다졸륨 염 |
| US10017708B2 (en) * | 2012-09-21 | 2018-07-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Lubricant and fuel dispersants and methods of preparation thereof |
| KR20150079782A (ko) | 2012-10-23 | 2015-07-08 | 바스프 에스이 | 히드로카르빌 에폭시드의 4차화 암모늄 염 및 연료 및 윤활제 내의 첨가제로서의 이의 용도 |
| US20140173972A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Shell Oil Company | Liquid fuel compositions |
| US9334460B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-05-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Ring opening cross metathesis of vinyl terminated polymers and their functionalized derivatives for fouling mitigation in hydrocarbon refining processes |
| US20140275433A1 (en) * | 2013-03-14 | 2014-09-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Amination of polymers terminated with aldehyde group and their functionalized derivatives for fouling mitigation in hydrocarbon refining processes |
| US9617482B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-04-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Functionalized polymers containing polyamine succinimide for demulsification in hydrocarbon refining processes |
| US9212326B2 (en) | 2013-03-14 | 2015-12-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydrohalogenation of vinyl terminated polymers and their functionalized derivatives for fouling mitigation in hydrocarbon refining processes |
| US9441171B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-09-13 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Functionalized polymers containing polyamine succinimide for antifouling in hydrocarbon refining processes |
| MY186439A (en) | 2013-06-07 | 2021-07-22 | Basf Se | Use of nitrogen compounds quaternised with alkylene oxide and hydrocarbyl-substituted polycarboxylic acid as additives in fuels and lubricants |
| EP2811007A1 (de) | 2013-06-07 | 2014-12-10 | Basf Se | Verwendung mit Alkylenoxid und Hydrocarbyl-substituierter Polycarbonsäure quaternisierter Alkylamine als Additive in Kraft- und Schmierstoffen |
| ES2728113T3 (es) | 2013-09-20 | 2019-10-22 | Basf Se | Uso de derivados especiales de compuestos cuaternizados de nitrógeno, como aditivos en combustibles |
| US20150113859A1 (en) | 2013-10-24 | 2015-04-30 | Basf Se | Use of polyalkylene glycol to reduce fuel consumption |
| US20150113867A1 (en) | 2013-10-24 | 2015-04-30 | Basf Se | Use of an alkoxylated polytetrahydrofuran to reduce fuel consumption |
| US20150113864A1 (en) | 2013-10-24 | 2015-04-30 | Basf Se | Use of a complex ester to reduce fuel consumption |
| EP2883944A1 (en) | 2013-12-13 | 2015-06-17 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | New uses |
| CN105814176B (zh) | 2013-12-16 | 2017-08-15 | 国际壳牌研究有限公司 | 液体燃料组合物 |
| EP2891699B1 (en) | 2013-12-31 | 2021-10-13 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Unleaded fuel compositions |
| MY180330A (en) | 2014-01-29 | 2020-11-28 | Basf Se | Use of polycarboxylic-acid-based additives for fuels |
| EP3099768B1 (de) | 2014-01-29 | 2019-08-21 | Basf Se | Korrosionsinhibitoren für kraftstoffe |
| EP2949733A1 (en) | 2014-05-28 | 2015-12-02 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Gasoline compositions comprising oxanilide uv filter compounds |
| WO2016075166A1 (en) | 2014-11-12 | 2016-05-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel composition |
| WO2016083090A1 (de) | 2014-11-25 | 2016-06-02 | Basf Se | Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe |
| US11085001B2 (en) | 2015-07-16 | 2021-08-10 | Basf Se | Copolymers as additives for fuels and lubricants |
| WO2017016909A1 (de) | 2015-07-24 | 2017-02-02 | Basf Se | Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe |
| EP3353270B1 (en) | 2015-09-22 | 2022-08-10 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel compositions |
| BR112018010277B1 (pt) | 2015-11-30 | 2021-09-21 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Composição de combustível líquido para um motor de combustão interna de ignição por centelha |
| WO2017144378A1 (de) | 2016-02-23 | 2017-08-31 | Basf Se | HYDROPHOBE POLYCARBONSÄUREN ALS REIBVERSCHLEIß-VERMINDERNDER ZUSATZ ZU KRAFTSTOFFEN |
| US11078418B2 (en) | 2016-07-05 | 2021-08-03 | Basf Se | Corrosion inhibitors for fuels and lubricants |
| WO2018007192A1 (de) | 2016-07-05 | 2018-01-11 | Basf Se | Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe |
| WO2018007486A1 (de) | 2016-07-07 | 2018-01-11 | Basf Se | Polymere als additive für kraft und schmierstoffe |
| WO2018007445A1 (de) | 2016-07-07 | 2018-01-11 | Basf Se | Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe |
| EP3481921B1 (de) | 2016-07-07 | 2023-04-26 | Basf Se | Copolymere als additive für kraft- und schmierstoffe |
| PL3555244T3 (pl) | 2016-12-15 | 2023-11-06 | Basf Se | Polimery jako dodatki do oleju napędowego w silnikach wy-sokoprężnych z bezpośrednim wtryskiem |
| EP3555242B1 (de) | 2016-12-19 | 2020-11-25 | Basf Se | Additive zur verbesserung der thermischen stabilität von kraftstoffen |
| RU2019122807A (ru) | 2016-12-20 | 2021-01-22 | Басф Се | Применение смеси комплексного сложного эфира с монокарбоновой кислотой для уменьшения трения |
| CN110494534A (zh) | 2017-04-11 | 2019-11-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 用作燃料添加剂的烷氧基化胺 |
| EP3609990B1 (de) | 2017-04-13 | 2021-10-27 | Basf Se | Polymere als additive für kraft- und schmierstoffe |
| MX2020013813A (es) | 2018-07-02 | 2021-03-09 | Shell Int Research | Composiciones de combustible liquido. |
| CN114051527A (zh) | 2019-06-26 | 2022-02-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 新的汽油燃料添加剂包 |
| WO2021063733A1 (en) | 2019-09-30 | 2021-04-08 | Basf Se | Use of nitrogen compounds quaternised with alkylene oxide and hydrocarbyl-substituted polycarboxylic acid as additives in fuels and lubricants |
| EP3933014A1 (de) | 2020-06-30 | 2022-01-05 | Basf Se | Additivierung von kraftstoffen zur verringerung unkontrollierter zündungen in verbrennungsmotoren |
| PL3940043T3 (pl) | 2020-07-14 | 2024-02-19 | Basf Se | Inhibitory korozji do paliw silnikowych i smarów |
| WO2022017912A1 (en) | 2020-07-20 | 2022-01-27 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel composition |
| EP3945126B1 (en) | 2020-07-31 | 2024-03-13 | Basf Se | Dehazing compositions for fuels |
| EP4284902A1 (en) | 2021-01-27 | 2023-12-06 | Basf Se | Branched primary alkyl amines as additives for gasoline fuels |
| MX2023012349A (es) | 2021-04-26 | 2023-10-30 | Shell Int Research | Composiciones de combustible. |
| JP2024515768A (ja) | 2021-04-26 | 2024-04-10 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 燃料組成物 |
| EP4105301A1 (en) | 2021-06-15 | 2022-12-21 | Basf Se | New gasoline additive packages |
| WO2022263244A1 (en) | 2021-06-16 | 2022-12-22 | Basf Se | Quaternized betaines as additives in fuels |
| EP4384588A1 (en) | 2021-08-12 | 2024-06-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Gasoline fuel compositions |
| CN118043435A (zh) | 2021-09-29 | 2024-05-14 | 国际壳牌研究有限公司 | 燃料组合物 |
| EP4163353A1 (de) | 2021-10-06 | 2023-04-12 | Basf Se | Verfahren zur verringerung von ablagerungen auf einlassventilen |
| WO2024017743A1 (en) | 2022-07-20 | 2024-01-25 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel compositions |
| WO2024083782A1 (en) | 2022-10-21 | 2024-04-25 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel compositions |
| EP4382588A1 (de) | 2022-12-06 | 2024-06-12 | Basf Se | Additive zur verbesserung der thermischen stabilität von kraftstoffen |
| WO2024149635A1 (en) | 2023-01-12 | 2024-07-18 | Basf Se | Branched amines as additives for gasoline fuels |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL137371C (ru) * | 1963-08-02 | |||
| US3574576A (en) * | 1965-08-23 | 1971-04-13 | Chevron Res | Distillate fuel compositions having a hydrocarbon substituted alkylene polyamine |
| NL169595C (nl) * | 1970-05-21 | 1982-08-02 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van aminen en van smeerolien en vloeibare motorbrandstoffen die deze bevatten. |
| NL176177C (nl) * | 1971-09-21 | 1985-03-01 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van aminen geschikt als toevoegsel voor smeermiddelen en brandstoffen. |
| US4357148A (en) * | 1981-04-13 | 1982-11-02 | Shell Oil Company | Method and fuel composition for control or reversal of octane requirement increase and for improved fuel economy |
| JPS6268891A (ja) * | 1985-09-20 | 1987-03-28 | Toyota Motor Corp | 燃料油用添加剤 |
| DE3611230A1 (de) * | 1986-04-04 | 1987-10-08 | Basf Ag | Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen |
| EP0268214B1 (en) * | 1986-11-13 | 1991-08-21 | Idemitsu Kosan Company Limited | Process for producing propylene oligomers |
| US5225092A (en) * | 1990-02-01 | 1993-07-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene alpha-olefin polymer substituted amine dispersant additives |
| EP0541176B1 (en) * | 1991-11-07 | 1996-01-31 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of secondary amines |
-
1993
- 1993-04-22 DE DE4313088A patent/DE4313088A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-04-11 RU RU95122679A patent/RU2126440C1/ru active
- 1994-04-11 BR BR9406507A patent/BR9406507A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-04-11 WO PCT/EP1994/001113 patent/WO1994024231A1/de active IP Right Grant
- 1994-04-11 DE DE59401004T patent/DE59401004D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-11 AT AT94913569T patent/ATE145002T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-04-11 HU HU9503036A patent/HU217173B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-04-11 PL PL94311227A patent/PL185358B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-04-11 EP EP94913569A patent/EP0695338B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-11 CA CA002156745A patent/CA2156745C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-11 US US08/532,810 patent/US5746786A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-04-11 DK DK94913569.3T patent/DK0695338T3/da active
- 1994-04-11 ES ES94913569T patent/ES2094058T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-11 JP JP6522720A patent/JPH08508777A/ja not_active Ceased
- 1994-04-11 UA UA95114925A patent/UA37230C2/ru unknown
- 1994-04-11 AU AU65668/94A patent/AU676310B2/en not_active Ceased
- 1994-04-11 KR KR1019950704596A patent/KR100294811B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-04-11 NZ NZ265267A patent/NZ265267A/en unknown
-
1995
- 1995-10-18 FI FI954963A patent/FI954963A0/fi not_active IP Right Cessation
- 1995-10-20 NO NO19954209A patent/NO315801B1/no not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| "Нефтепереработка и нефтехимия", 1983, N 5, с. 10 - 12. * |
| Fr 2486538, 15.01.82. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2156745C (en) | 2004-10-19 |
| FI954963A (fi) | 1995-10-18 |
| PL311227A1 (en) | 1996-02-05 |
| AU676310B2 (en) | 1997-03-06 |
| EP0695338A1 (de) | 1996-02-07 |
| JPH08508777A (ja) | 1996-09-17 |
| KR100294811B1 (ko) | 2001-10-24 |
| EP0695338B1 (de) | 1996-11-06 |
| DK0695338T3 (da) | 1996-11-25 |
| HUT73317A (en) | 1996-07-29 |
| UA37230C2 (ru) | 2001-05-15 |
| FI954963A0 (fi) | 1995-10-18 |
| NO954209D0 (no) | 1995-10-20 |
| NO315801B1 (no) | 2003-10-27 |
| CA2156745A1 (en) | 1994-10-27 |
| DE4313088A1 (de) | 1994-10-27 |
| AU6566894A (en) | 1994-11-08 |
| WO1994024231A1 (de) | 1994-10-27 |
| DE59401004D1 (de) | 1996-12-12 |
| BR9406507A (pt) | 1996-01-09 |
| PL185358B1 (pl) | 2003-04-30 |
| HU9503036D0 (en) | 1995-12-28 |
| US5746786A (en) | 1998-05-05 |
| ES2094058T3 (es) | 1997-01-01 |
| ATE145002T1 (de) | 1996-11-15 |
| HU217173B (hu) | 1999-12-28 |
| NO954209L (no) | 1995-10-20 |
| NZ265267A (en) | 1996-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2126440C1 (ru) | Поли-1-н-алкенамины и содержащие их составы топлива и смазочного средства | |
| US5919869A (en) | Polymers having terminal hydroxyl, aldehyde, or alkylamino substituents and derivatives thereof | |
| CA2095683C (en) | Composition for control of induction system deposits | |
| US5777041A (en) | Saturated polyolefins having terminal aldehyde or hydroxy substituents and derivatives thereof | |
| KR0164852B1 (ko) | 신규의 에틸렌 알파-올레핀 중합체 치환된 모노-및 디카복실산 분산제 첨가제 | |
| JP3594648B2 (ja) | 燃料添加物、炭化水素置換されたアゾメチンおよびガソリンエンジン用燃料の製法 | |
| US3235503A (en) | Lubricant containing alkylene polyamine reaction product | |
| JPH10507476A (ja) | 重質ポリアミンから誘導された潤滑油マンニッヒ塩基分散剤 | |
| US3379515A (en) | High molecular weight imide substituted polymers as fuel detergents | |
| CA2024080A1 (en) | Fuel compositions | |
| CA2160434A1 (en) | Fuel composition | |
| EP0541176B1 (en) | Process for the preparation of secondary amines | |
| US5919275A (en) | Fuel and lubricant additives, their preparation and fuel or lubricant compositions containing these additives | |
| US3897224A (en) | Gasoline containing ashless dispersant | |
| JPH09509439A (ja) | 燃料添加物または潤滑油添加物としてのカルボン酸エステルの使用およびその製造方法 |