JPH10507476A

JPH10507476A - 重質ポリアミンから誘導された潤滑油マンニッヒ塩基分散剤

Info

Publication number: JPH10507476A
Application number: JP8513449A
Authority: JP
Inventors: ガイティエッツア、アントニオ
Original assignee: エクソン・ケミカル・パテンツ・インク
Priority date: 1994-10-12
Filing date: 1995-10-10
Publication date: 1998-07-21
Also published as: EP0785976B1; WO1996011999A3; DE69524444T2; EP0785976A2; WO1996011999A2; US5565128A; DE69524444D1; CA2199171A1; CA2199171C

Abstract

(57)【要約】アルキル（炭化水素又はポリマー）置換された水酸化芳香族化合物とアルデヒド及び重質ポリアミンとのマンニッヒ塩基縮合物を含む、分散剤として有用な油溶性潤滑油添加剤である。重質ポリアミンは、テトラエチレンペンタアミン及びペンタヘキサアミンのような低級ポリアミンオリゴマーを少量含むが、主に、１分子当たり７以上の窒素を含み、２以上の一級アミンを含むオリゴマーであり、従来のポリアミン混合物よりも多く分枝している、ポリアルキレンポリアミンの混合物である。

Description

【発明の詳細な説明】重質ポリアミンから誘導された潤滑油マンニッヒ塩基分散剤発明の分野本発明は、アルデヒド及び「重質ポリアミン」とともに、アルキル（炭化水素又はポリマー）置換された水酸化芳香族化合物のマンニッヒ塩基縮合物からなる分散剤添加物に関する。本明細書において言及される「重質ポリアミン」は、ポリエチレンのようなポリアルキレンの高次オリゴマー、及び、例えば、実質的にはテトラエチレンペンタミンを含まず、少量のペンタエチレンヘキサアミンを含有するアミン含有物の混合物であるが、しかし、１分子当たり主に７以上の窒素を含み、二つ以上の一級アミンを含むオリゴマーであり、従来のポリアミン混合物よりも多く分枝している混合物である。重質アミンを使用すると、従来技術のアミンよりも多量の窒素を分散剤分子へ組み込むことができ、従って、より優れたスラッジ分散性が得られる。本明細書に開示されているマンニッヒ塩基は燃料及び潤滑油への添加剤として有用である。発明の背景発明の名称“Lubricating Oil Succinimide Dispersants Derived from Heavy Polyamine”、１９９４年７月１１日出願の米国特許出願第２７３２９４号は、重質ポリアミンで官能化された炭化水素又はポリマーのイミド化反応が開示されており、これを本明細書に援用する。発明の名称“Lubricating Oil Dispersants Derived from Heavy Polyamine” 、１９９４年６月１７日出願の米国特許出願第２６１５５４号は、重質ポリアミンを用いコッホ反応により官能化されたポリマーのアミド化反応（誘導体化）が開示されており、これを本明細書に援用する。発明の名称“Amidation of Ester Functionalized Hydrocarbon Polymers”、１９９４年６月１７日出願の米国特許出願第２６１５０７号は、コッホ反応により官能化されたポリマーの好ましいアミド化反応の方法及び重質ポリアミンの使用が開示されており、これを本明細書に援用する。マンニッヒ塩基縮合物生成物は、潤滑油に分散剤として使用される。これらは典型的にはアルキル置換されたフェノール、ホルムアルデヒド、及びポリアルキレンポリアミンを反応させることによって調製される。米国特許第５０１７２９９号及びその分割出願の米国特許第５１８６８５１号はアルキル置換された水酸化芳香族化合物とホルムアルデヒド及びアミンとのマンニッヒ塩基縮合物からなる分散剤を開示しており、芳香族化合物のアルキル部分は、３００乃至１０，０００の数平均分子量の１以上のエチレンα−オレフィンコポリマーから誘導され、ポリマー鎖の約３０％以上が末端エチリデン不飽和を含有する。これらの米国特許を本明細書に援用する。米国特許第３４４２８０８号は、アルキル置換されたフェノール、ホルムアルデヒド、及びポリアルキレンポリアミンを縮合することによって調製されたマンニッヒ縮合生成物とアルケニル無水コハク酸を反応させることによって調製される潤滑油添加剤を開示している。米国特許第４３５４９５０号は、ヒドロカルビル置換された無水コハク酸をアミノフェノールと反応させ、Ｎ−（ヒドロキシアリール）ヒドロカルビルスクシンイミド中間体を生成させることによって調製される潤滑油添加剤を開示している。この中間体は次にアルキレンジアミン又はポリアルキレンポリアミン及びアルデヒドとマンニッヒ塩基反応において反応させる。ポリアルケニルスクシンイミドは潤滑剤及び燃料に分散剤として広く使用されている。これらは、例えば、ポリイソブチレンと無水マレイン酸を反応させて、ポリイソブチレン化無水コハク酸を形成し、ポリエチレンアミンとの次の縮合反応によって調製される。欧州特許第０４７５６０９号は、ユニオンカーバイド（Union Carbide Co.）から発売されているポリアミンＨＰＡ−Ｘという名称のポリエチレンアミンの混合物とされる「重質ポリアミン」の使用を開示している。米国特許第５２３００７１４号は、アルキレンポリアミン混合物から誘導される「ポリアミンボトム」の使用を開示している。「ポリアミンボトム」は約２００℃未満で沸騰する物質を２重量％未満、通常１重量％未満しか有しないことで特徴付けられる。エチレンポリアミンボトムの場合、ボトムはジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）又はトリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）総量を約２重量％未満しか含まないことが開示されている。「Ｅ−１００」という名称のダウケミカルカンパニー（Dow Chemical Company）のこのようなエチレンポリアミンの典型的なサンプルは、３３．１５重量％の窒素を有し、又、ガスクロマトグラフィー分析は、このポリアミンが約０.９３重量％の「ライトエンド」（ＤＥＴＡ）、０.７２重量％のＴＥＴＡ、２１.７４重量％のテトラエチレンペンタミン及び７６.６１重量％のペンタエチレンヘキサミン及びこれよりも高次のアミンを含有することが開示されている。米国特許第４９３８８８１号は同様に「ポリアミンボトム」の使用を開示している。米国特許第５１６４１０１号は、ポリアミンのポリブテニルスクシンイミドを開示しており、ポリアミンは特定の式を有する。米国特許第５１１４４３５号は、特定の式のポリアルキレンポリアミンと反応させたポリアルキレンコハク酸又は無水コハク酸から調製されたポリアルキレンスクシンイミドを開示している。ヘキサエチレンヘプタミンが適したアミンとして開示されている。米国特許第４９２７５５１号は、Dow E-100重質ポリアミン（平均Ｍｗ＝３０３、ダウケミカルカンパニーから入手）と反応させたポリブテニル無水コハク酸を開示している。米国特許第５２４１００３号は、特定の式を有するアミンから誘導されたスクシンイミドを開示している。種々の適した低価格のポリエチレンポリアミン混合物が、「Polyamine H」、「Polyamine 400」、「Dow Polyamine E-100」及び「D ow S-1107」のような種々の商標名で入手可能である。米国特許第４１５２４９９号は、無水マレイン酸と反応させたイソブテンポリマー、そして次にこの付加生成物を特定の式を有するポリアミンと反応させることによって潤滑油添加剤へ変換することが開示されている。ジエチレントリアミン及びトリエチレンテトラアミンが適したアミンとして開示されている。米国特許第５０５３１５２号及びその分割出願の米国特許第５１６０６４８号は、水酸化アルキル又は水酸化アリール反応体とアミン反応体との酸触媒による縮合によって生成された縮合物が開示されている。このアミン反応体は、高分子量に伸張されたポリアミンであることが開示されている。米国特許第５１７１４６６号は、平均４０以上の炭素原子を含む脂肪族ヒドロカルビル置換スクシンアシル化剤を、１０乃至５０重量％の非環式アルキレンポリアミン及び５０乃至９０重量％の環式アルキレンポリアミンを含むヒドロカルビルポリアミンから実質的になる混合物と反応させることによって形成される分散剤を開示している。発明の要約本発明は、ａ）炭化水素及びポリマーからなる群から選択される、炭素−炭素二重結合を含む、一つ以上の化合物で、一つ以上の水酸化芳香族化合物（フェノールなど）をアルキル化することによって形成されたアルキル置換水酸化芳香族化合物、ｂ）１以上のアルデヒド反応体（ホルムアルデヒドなど）、及びｃ）重質ポリアミンの反応によって得られる縮合生成物を含む油溶性の固体分散剤添加剤組成物である。本発明は又、ａ）炭化水素及びポリマーからなる群から選択される、炭素−炭素二重結合を含む、一つ以上の化合物で、一つ以上の水酸化芳香族化合物をアルキル化することによって形成されたアルキル置換水酸化芳香族化合物、ｂ）一つ以上のアルデヒド反応体及びｃ）一つ以上の重質ポリアミンを、縮合条件下で接触させる工程を含む油溶性の固体分散剤の生成方法である。重質ポリアミンは、一分子当たり平均約７以上の窒素、ｇ当たり一級アミンの約６. ３以上乃至８.５ミリ当量の一級アミン含量、及び約３２重量％以上の総窒素含量を有する。発明の詳細な説明本発明は、ホルムアルデヒドのようなアルデヒド、及び「重質ポリアミン」とアルキル置換された水酸化芳香族化合物との反応によって調製されたマンニッヒ塩基分散剤添加剤に関する。本明細書でいう「重質ポリアミン」は、ポリエチレンのようなポリアルキレンの高次オリゴマー、及び、例えば、実質的にはテトラエチレンペンタミンを含まず、せいぜい少量のペンタエチレンヘキサアミンを含むアミンの混合物であり、主に６より多くのの窒素を含むオリゴマーであり、従来のポリアミン混合物よりも多く分枝している混合物である。本明細書に開示されているマンニッヒ塩基分散剤は、燃料及び潤滑油の添加剤として有用である。アルキル置換された水酸化芳香族化合物は炭素−炭素に重結合を有する選択された化合物（例えば、炭化水素又はポリマー）及び選択された水酸化芳香族化合物（すなわち、フェノール）を水酸化芳香族化合物の芳香基がアルキル化されるのに十分な条件で、触媒的に効果的な量の一つ以上の酸性アルキル化触媒の存在下で接触させることによって形成される。アルキル化触媒は従来のものであり、Ｈ₃ＰＯ₄、Ｈ₂ＳＯ₄、ＨＦ、ＢＦ₃、ＨＦ−ＢＦ₃などのような無機酸を含む。この酸触媒は又、吸着又は吸収される酸性基を有する酸性イオン交換樹脂を含む。これに加え、部分的又は完全に脱水素化されたヘテロポリ触媒を、末端不飽和ポリマーで水酸化芳香族化合物をアルキル化するために使用し得る。これは米国特許第５３３４７７５号に開示されており、本明細書に全ての目的のために全体を援用する。本明細書において使用される用語としての重質ポリアミンは、一分子当たり６より多くの窒素を含有するが、好ましくは、一分子当たり２以上の一級アミンとともに分子当たり７以上の窒素を含有するポリアミンオリゴマーである。重質ポリアミンは２８重量％以上（例えば、３２重量％より大）の総窒素及び１当量当たり１２０乃至１６０（例えば、１２５乃至１４０）ｇの一級アミン基の当量を有する。市販の分散剤はカルボン酸部分とポリアミン又は水酸化芳香族化合物とホルムアルデヒド、及び１分子当たり５つの窒素を有するテトラエチレンペンタアミン（ＴＥＰＡ）のようなポリアミンの反応をベースとしている。市販のＴＥＰＡは蒸留カットであり、３及び４個の窒素を含むオリゴマーを含む。一般にＰＡＭとして知られている他の市販のポリアミンは、エチレンとアミンの混合物を含むが、ＴＥＰＡ及びペンタエチレンヘキサアミン（ＰＥＨＡ）がポリアミンの大部分であり、通常約８０％より少ない。典型的なＰＡＭは、Ｅ−１００の商標名でダウケミカルカンパニーから、及びＨＰＡ−Ｘの商標名でユニオンカーバイドカンパニーのような供給源から入手可能である。これらの混合物は典型的には１.０重量％未満の低分子量の、１０乃至１５重量％のＴＥＰＡ、４０乃至５０重量％のＰＥＨＡ、及び残部はヘキサエチレンヘプタアミン（ＨＥＨＡ）及びより高次のオリゴマーからなる。典型的なＰＡＭは、ｇ当たり８.７乃至８.９当量の一級アミン（一級アミンの１当量当たり１１５乃至１１２ｇの当量）及び約３３乃至３４重量％の総窒素含量を有する。実質的にＴＥＰＡを含まず、ごく少量のみのＰＥＨＡしか含まず、６以上の窒素及びより広い範囲で分枝しているオリゴマーを主に含むＰＡＭオリゴマーの重質カットは、同様の条件において、同一のポリマー骨格を有する典型的な市販のＰＡＭから誘導される製品と比較する場合、改良された分散性を有する分散剤を生成することが発見された。これらの重質ポリアミン組成物の一つの例は、ポリアミンＨＡ−２という商標名で、ダウケミカルカンパニーから入手可能である。ＨＡ−２はＴＥＰＡを含む低温沸騰ポリエチレンアミンオリゴマー（ライトエンド）から分留することにより調製される。ＴＥＰＡの含量は１重量％未満である。２５重量％未満、通常５乃至１５重量％のごく少量のＰＥＨＡのみ混合物中に残存する。残部は、通常より高度に分枝している窒素含量の高いオリゴマーである。重質ポリアミンは、好ましくは本質的に酸素を含まない。ＨＡ−２の典型的な分析では、ポリアミン１ｇ当たり、約７.８ミリ当量（ｍｅｑ）の一級アミン（例えば、７.７乃至７.８）という一級窒素価が得られる。これは、計算すると当量（ｇ／ｅｑ）当たり約１２８ｇの当量（ＥＷ）である。総窒素含量は約３２.０乃至３３.０重量％である。市販のＰＡＭを分析すると、ＰＡＭ１ｇ当たり８.７乃至８.９ミリ当量（ｍｅｑ）の一級アミン（１１５乃至１１２ｇ／ｅｑ）及び約３３乃至約３４重量％の窒素含量が得られる。本発明の分散剤は、その高められたスラッジコントロール特性によって示されるように、高められた潤滑油分散性を提供するという効果及び性能のため、他のマンニッヒ塩基分散剤よりも改良されている。例えば、トリエチレンテトラアミン及びテトラエチレンペンタアミンのような従来技術のポリアミン系では、分散剤の骨格の分子量が増加すると、分子の極性セグメントが分散性の限定要因となる。ポリマーに対するアミンの化学量論（モル）比が増大すると、窒素含量は増加するが、ディーゼルエンジン及びエラストマーシール特性に有害な遊離非反応ポリアミンが十分なレベルで得られる。本発明は、水酸化芳香族化合物を、炭素−炭素二重結合を有する炭化水素又はポリマーを含む化合物でアルキル化して形成されたアルキル置換水酸化芳香族化合物と、重質ポリアミン及びアルデヒド反応体との反応に関する。ここにおいて、ポリマー骨格は、３００より大きい数平均平均分子量（すなわち、３００乃至２０,０００）を有する。好ましくは８００乃至７,５００である。最も好ましくは１０００乃至３０００である。多機能性粘度改質剤（ＭＦＶＭ）としての使用には、ポリマーは２０,０００乃至５００,０００のＭｎを有する。好ましくは約３０,０００、最も好ましくは約５０,０００乃至約１００,０００である。好ましい数平均分子量は特定の骨格の特性による。例えば、エチレンα−オレフィンコポリマーでは、好ましい分子量は１５００乃至５０００（例えば、２０００乃至４０００）である。ポリブテンでは、好ましい分子量は９００乃至２０００である。Ｍｎ３００未満の骨格から製造された分散剤は２−サイクルエンジン油に有用である。本発明はこの適用へ有用な分散剤を含む。適した炭化水素及びポリマー本発明で使用される好ましい炭化水素又はポリマーは、ホモポリマー、インターポリマー又は低分子量の炭化水素を含む。好ましいポリマーは、式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＲ¹（式中、Ｒ¹は１乃至２６の炭素原子を有する直線状又は分岐鎖アルキルラジカルであり、ポリマーは、炭素−炭素不飽和、好ましくは末端エチニリデン不飽和を高度に含む）を有する１つ以上のＣ₃乃至Ｃ₂₈のα−オレフィンを含む。好ましくは、本発明で使用するポリマーはエチレンと１つ以上の上記の式（式中Ｒ¹は１乃至１８の炭素原子、好ましくは１乃至８の炭素原子のアルキル、より好ましくは１乃至２の炭素原子）のインターポリマーを含む。すなわち、有用な α−オレフィンモノマー及びコモノマーは、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、及びこれらの混合物（例えば、プロピレンと１−ブテンの混合物など）を含む。このようなポリマーの例は、プロピレンホモポリマー、１−ブテンホモポリマー、エチレンプロピレンコポリマー、エチレン１−ブテンコポリマーなどであり、ポリマーは末端及び／又は内部の不飽和をいくつか含む。好ましいポリマーはエチレンとプロピレン、及びエチレンと１−ブテンの不飽和コポリマーである。本発明のインターポリマーは少量、例えば、０.５乃至５モル％のＣ₄乃至Ｃ₁₈非共役ジオレフィンコモノマーを含み得る。しかし、本発明のポリマーは好ましくはα−オレフィンホモポリマー、α−オレフィンコモノマーのインターポリマー、及びエチレンとα−オレフィンコモノマーのインターポリマーを含む。本発明で使用するポリマーのエチレン含量（モル）は、好ましくは２０乃至８０％の範囲であり、より好ましくは３０乃至７０％である。プロピレン及び／又は１−ブテンがエチレンとのコモノマーとして使用される場合、このコポリマーのエチレン含量は最も好ましくは４５乃至６５％であるが、この範囲よりも高いか、又は低い含量も存在し得る。本発明で使用されるポリマーは、一般的に３００乃至１０,０００、好ましくは８００乃至７,５００、より好ましくは１,０００乃至３,０００（例えば、１, ５００乃至２,５００）のＭｎを有する。このようなポリマーのＭｎは、サイズ除去クロマトグラフィー（ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）としても公知である）のようないくつかの公知の技術によって決定され得る。このＧＰＣは、分子量分布に関しての情報も提供する。適するポリマーは、狭い分子量分布（ＭＷＤ）を典型的に有するが、ＭＷＤはＭｎに対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比であり、多分散性とも言われる。５未満、好ましくは４未満のＭｗ／Ｍｎを有するポリマーが最も好ましい。適したポリマーは例えば、１乃至５の多分散性を有する。結果として、このようなポリマーは一般的に、０.０２５乃至０.９ｄｌ／ｇ、好ましくは０.０５乃至０.５ｄｌ／ｇ、最も好ましくは０.０７５乃至０.４ｄｌ／ｇの極限粘度数（テトラリン中１３５℃で測定）を有する。本発明で使用するポリマーは、好ましくは、本質的に非晶質であるような程度の結晶度を示す。低分子量のポリマーは、２０,０００未満、好ましくは３００乃至２０,０００、より好ましくは８００乃至１０,０００（例えば、９,００乃至７,５００）、最も好ましくは１,０００乃至３,０００のＭｎを有する。数平均分子量は、上記のように、気相浸透圧法またはガスクロマトグラフィーによって測定される。低分子量ポリマーは潤滑剤添加剤用の分散剤を形成するのに有用である。Ｍｎが２０,０００乃至５００,０００、好ましくは２５,０００乃至１００,０００、より好ましくは３０,０００乃至１００,０００（例えば、５０, ０００乃至１００,０００）の範囲の高分子量ポリマーは、潤滑油組成物のための多機能粘度改質剤として有用である。従来の公知の重合技術によって本発明のポリマーを調製するのに使用し得る末端及び内部モノマーの特定の例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１−ペンテンなど、プロピレンテトラマー、ジイソブチレン、イソブチレントリマー、１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエン、１，２− ペンタジエン、１，３−ペンタジエンなどを含む。有用なポリマーはα−オレフィンホモポリマー及びインターポリマー、及びエチレンα−オレフィンコポリマー及びターポリマーを含む。ポリアルケンの特定の例は、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−ブテンコポリマー、プロピレン−ブテンコポリマー、スチレン−イソブテンコポリマー、イソブテン−１，３−ブタジエンコポリマーなど、イソブテン、スチレン及びピペリレンのターポリマー、及び８０％のエチレン及び２０％のプロピレンのコポリマーを含む。ポリマーの有用な原料は、三塩化アルミニウム又は三フッ化ホウ素のようなルイス酸の存在下で、約３５乃至７５重量％のブテン含量及び約３０乃至約６０重量％のイソブテン含量のＣ₄精製流の重合によって得られるポリ（イソブテン）である。１９９２年１２月１７日に出願された米国特許出願第９９２，８７１号の高分子量ポリ−ｎ−ブテンも又、有用である。ポリ−ｎ−ブテンを形成するモノマーの好ましい原料は、ラフィネートＩＩのような石油原料流である。これらの原料流は米国特許第４９５２７３９号のような先行技術に開示されている。本発明で使用されるポリマーは、好ましくはさらに９５％以上までポリマー鎖が末端エテニリデン型不飽和を有することで特徴付けられるが、これは、１つ以上のメタロセンロセン（例えば、シクロペンタジエニル−遷移金属化合物）及びアルモキサン化合物を含む触媒系の存在下で、α−オレフィンモノマー又はα− オレフィンモノマーの混合物、又はエチレンと一つ以上のＣ₃乃至Ｃ₂₈のα−オレフィンモノマーを含む混合物を重合させることによって調製され得る。後者の混合物であるインターポリマーは、本発明で使用するのに好ましいインターポリマーであり、式ＰＯＬＹ−Ｃ（Ｒ¹）＝ＣＨ₂（式中、Ｒ¹はＣ₁乃至Ｃ₂₆のアルキル、好ましくはＣ₁乃至Ｃ₁₈のアルキル、より好ましくはＣ₁乃至Ｃ₈のアルキル、最も好ましくはＣ₁乃至Ｃ₂のアルキル（例えば、メチルまたはエチル）であり、ＰＯＬＹはポリマー鎖を意味する）によって特徴付けられる。Ｒ¹アルキル基の鎖長は、重合に使用されるコモノマーによって変化する。ポリマー鎖の少量は、末端エチニル（即ち、ビニル）、及び不飽和（すなわち、ＰＯＬＹ−ＣＨ＝ＣＨ₂）を含み、ポリマーの一部は末端一不飽和、例えば、ＰＯＬＹ−ＣＨ＝ＣＨ（Ｒ¹）（式中、Ｒ¹は上記の定義の通り）を含み得る。本発明で使用するのに適する好ましいポリマーにおいて、約３０％以上のポリマー鎖は、末端エチニリデン不飽和を有する。好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上、最も好ましくは７５％以上（例えば、７５乃至９８％）のこのようなポリマー鎖が、末端エチニリデン不飽和を示す。末端エチニリデン不飽和を示すポリマー鎖の％は、ＦＴＩＲ分光器、滴定、又はＣ¹³ＮＭＲによって測定され得る。本発明で使用するのに好ましい末端不飽和インターポリマーは、公知のメタロセンの化学によっても調製され得る。本発明で使用される好ましいポリマーは又、全て１９９２年１２月１７日に出願された、米国特許出願第９９２，８７１号、米国特許出願第９９２,６９０号及び米国特許出願第９９２,１９２号に記載されているように調製され得る。好ましいインターポリマーは、エチレンと、３乃至２８（好ましくは３乃至４の炭素原子、すなわち、プロピレン、１−ブテン、及びこれらの混合物）の炭素原子を有するα−オレフィンのようなエチレン以外のモノマーとを含むモノマー混合物を、一つ以上のメタロセン（例えば、シクロペンタジエニル−遷移金属化合物）及びアルモキサン化合物を含む触媒系の存在下で重合させることによって調製され得る。コモノマー含量はメタロセン触媒成分の選択を通じ、又、種々のモノマーの分圧を制御することによって制御し得る。最も好ましくは、本発明で使用されるポリマーはエチレンホモポリマーを実質的に含まない。触媒は、好ましくは嵩高いリガンド遷移金属化合物である。この嵩高いリガンドは多数の結合された原子、好ましくは炭素原子が、一つ以上の任意のヘテロ原子と環状であり得る基を形成しているものを含み得る。嵩高いリガンドはモノ又はポリ核であり得るシクロペンタジエニル誘導体であり得る。一つ以上の嵩高いリガンドは遷移金属に結合し得る（以下において「族」は“Advanced Inorganic Chemistry”，F．A.Cotton，G.Wilkinson，Fifth Edition，1988，John Wiley & Sonsに詳しく述べられた周期表）の特定の族を意味する）。他のリガンドも、遷移金属に結合し得るが、好ましくはヒドロカルビル又はハロゲン脱離基のような助触媒により分離可能であり得る。触媒は式［Ｌ］_mＭ［Ｘ］_n （式中、Ｌは嵩高いリガンド、Ｘは脱離基、Ｍは遷移金属、及びｍとｎは遷移金属の結合価に相当する総リガンドの結合価である。）の化合物から誘導される。好ましくは、化合物が１＋の結合価状態にイオン化するように、触媒は４の配位数である。リガンドＬ及びＸは互いに架橋され得、二つのリガンドＬ及び／又はＸが存在する場合、それらは架橋されてよい。メタロセンは、シクロペンタジエニル基である２つのリガンドＬを有する十分にはさまれた化合物であるか、又はシクロペンタジエニル基である一つのリガンドＬを有する半分はさまれた化合物でありうる。本明細書において、「メタロセン」という用語は、周期表の遷移金属と組み合わされた一つ以上のシクロペンタジエニル部分を含む意味に用いられる。一つの実施態様において、メタロセン触媒化合物は、一般式（Ｃｐ）_mＭＲ_nＲ′_p（式中、Ｃｐは置換、又は非置換シクロペンタジエニル環、ＭはＩＶ、Ｖ、及びＶＩ族遷移金属であり、Ｒ及びＲ´は、ハロゲン、ヒドロカルビル基、又は１乃至２０の炭素原子を有する炭化水素基からそれぞれ選択され、ｍは１乃至３、ｎは０乃至３、ｐは０乃至３、及びｍ＋ｎ＋ｐの和はＭの酸化状態と等しい）で表される。他の実施態様においては、メタロセン触媒は式（Ｃ₅Ｒ′_m）_pＲ″_s（Ｃ₅Ｒ′_m）ＭｅＱ_3-p-x 及びＲ″_s（Ｃ₅Ｒ′_m）２ＭｅＱ′ （式中、ＭｅはＩＶ、Ｖ、及びＶＩ族遷移金属であり、Ｃ₅Ｒ′_mは置換されたシクロペンタジエニルであり、各Ｒ′は同一でも異なっていてもよいが、水素、１乃至２０の炭素元素を有するアルケニルアリール、アルカリル、又は、アリールアルキル基、又は、２つの炭素原子が結合してＣ₄乃至Ｃ₆環の一部を形成しており、Ｒ″は１以上の炭素、ゲルマニウム、ケイ素、リン、又は窒素原子を含有する基、又はこれらの組み合わせであり、２つのＣ₅Ｒ′_m環の置換基となるか、この環を架橋するか、又は背後のＭｅと一つのＣ₅Ｒ′_m環を架橋する置換基となり、ｐ＝０かつＸ＝１又はＸが常に０のとき、各Ｑは同一又は異なっていてもよいが、１乃至２０の炭素原子又はハロゲンを有するアリールアルキル、アルケニル、アルカリール、又はアリールアルキル基であり、Ｑ′は１乃至２０の炭素原子を有するアルキリデン基であり、ｓは０又は１であり、ｓが０のとき、ｍは５かつｐが０、１、又は２であり、ｓが１のとき、ｍは４かつｐは１である）で表される。メタロセン型触媒系の種々の形のものが本発明の重合方法に使用し得る。当技術分野におけるエチレンの重合用のメタロセン触媒の開発の例は、Ｈｏｅｌの米国特許第４,８７１,７０５号、Ｅｗｅｎらの米国特許第４,９３７,２９９号、及び１９８９年７月２６日に公開された欧州特許０,１２９,３６８号、及びWelbor n，Jrの米国特許第５,０１７,７１４号及び米国特許第５,１２０,８６７号に開示されている。これらの刊行物はメタロセン触媒の構造を教示し、助触媒としてのアルモキサンを含む。種々のアルモキサンの調製方法が開示されており、そのうちの一つは、米国特許第４,６６５,２０８号に記載されている。本明細書の目的において、「助触媒又は活性剤」という用語は、交換可能であり、嵩高いリガンド遷移金属化合物を活性化させることが可能な化合物又は成分のいずれをもいう。一つの実施態様において、活性剤は一般的に周期表のII族及びIII族の金属を含む。好ましい実施態様においては、嵩高い遷移金属化合物はメタロセンであり、メタロセンはトリアルキルアルミニウム化合物、直線状及び環状の両方のアルモキサン、又はホウ化トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）のような、中性のメタロセン化合物をイオン化させるイオン化用イオン性活性剤によって活性化される。このようなイオン化化合物は活性プロトン、又は、イオン化イオン性化合物の残余のイオンに会合はするが配位はせず、又は緩やかに配位する、他のカチオンを含み得る。このような化合物の例は、１９８８年８月３日に公開された欧州特許第０５２０７３２号、欧州特許第０２７７００３号、及び欧州特許第０２７７００４号、及び米国特許第５１５３１５７号、米国特許第５１９８４０１号、及び米国特許第５２４１０２５号に記載されている。さらに、メタロセン触媒化合物はモノシクロペンタジエニルヘテロ原子含有化合物である。このヘテロ原子はアルモキサン又はイオン性活性剤のいずれかによって活性化され、活性のある重合触媒性を形成し、本発明に有用なポリマーを生成する。これらの種類の触媒系は、例えば、１９９２年１月９に公開されたＰＣＴ国際公開パンフレット第９２／００３３３号、米国特許第５０５７４７５号、米国特許第５０９６８６７号、米国特許第５０５５４３８号、及び米国特許第５２２７４４０号、及び欧州特許第０４２０４３６号、及び国際公開パンフレット第９１／０４２５７号に記載されている。加えて、本発明に有用なメタロセンロセン触媒は、非シクロペンタジエニル触媒化合物、又は、遷移金属と組み合わせたボロール（boroles）又はカルボリド（carbollides）のような補助リガンドを含み得る。これに加えて、触媒及び触媒系は米国特許第５０６４８０２号及びＰＣＴ国際公開パンフレット第９３／０８２２１号及び、１９９３年４月２９日に公開された国際公開パンフレット９３／０８１９９号に記載されており、これは本発明の範囲に含まれる。本発明の触媒系は全て、触媒的生成性を促進するために予備重合されるか、又は、任意に、添加剤やスカベンジャーとともに使用され得る。メタロセン触媒の例示は、ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジネオペンチルなどである。有用に使用される他のメタロセンの例は、ペンタメチル−シクロペンタジエニルチタニウムトリクロリドのようなモノシクロペンタジエニルチタノセン、ビス（インデニル）チタニウムジフェニルのような置換ビス（シクロペンタジエニル）チタニウム（IV）化合物である。有用に使用されるジルコノセンの例は、ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコオニウムトリクロリドなどである。シクロペンタジエニル（ペンタメチルシクロペンタジエニル）−ジルコニウムジクロリドのような混合したシクロペンタジエニルメタロセン化合物も、使用され得る。他のメタロセンの例としてはビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリドがある。好ましいメタロセンはビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、及び、１,２− エチレン−架橋ビス（４,５,６,７−テトラ−ヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライドのラセミ体及び／又はメソ異性体である。重合工程において有用なアルモキサン化合物は環状又は直線状である。環状アルモキサンは一般式（Ｒ−Ａｌ−Ｏ）_nで表され、直線状アルモキサンは一般式Ｒ（Ｒ−Ａｌ−Ｏ）_nＡｌＲ₂で表される。一般式において、Ｒは、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、及びペンチルのようなＣ₁乃至Ｃ₅のアルキル基であり、ｎは３乃至２０の整数であり、ｎ′は１乃至２０の整数である。好ましくは、Ｒはメチルで、ｎ及びｎ′は４乃至１８である。一般に、例えば、トリメチルアルミニウム及び水からアルモキサンを調製する場合、直線状及び環状化合物が得られる。好ましくは、これらは水と、トリメチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウムの、トルエン又は脂環族炭化水素のような適当な有機溶媒の溶液を接触させることによって調製される。有用に使用され得るアルモキサン中のアルミニウムのメタロセン中の総金属に対するモル比は、０.５：１乃至１０００：１、望ましくは１：１乃至１００：１である。好ましくは５０：１乃至５：１の範囲であり、最も好ましくは２０：１乃至５：１の範囲である。触媒系の調製に使用される溶媒は不活性炭化水素であり、特に、触媒系に対して不活性な炭化水素である。このような溶媒には、イソブタン、ブタン、ペンタンなどを含む。重合は一般的には２０℃乃至３００℃、好ましくは３０℃乃至２００℃の間の範囲の温度で行われる。反応時間は重要ではないが、反応温度、共重合させるモノマーなどの因子によって数時間以上又は数分未満の間を変動する。熟練した技術を有する者は、通常の実験によって、与えられた反応パラメーターのための最適な反応時間を容易に得ることが可能であろう。本明細書に記載された触媒系は、広範囲の圧力下での溶液中におけるオレフィンの重合に適している。好ましくは、重合は１０乃至３,０００ｂａｒ、一般的には４０乃至２,０００ｂａｒの範囲の圧力で重合が完成されるが、最も好ましくは、５０乃至１,５００ｂａｒの範囲の圧力で重合は完成される。重合の後、任意に触媒の不活性化（例えば、重合反応媒体を水、又は例えば、メタノール、プロパノール、イソプロパノール、などのようなアルコールと接触させるか、又は媒体を冷却又はフラッシングなどのような従来の技術によって重合反応を終了させる）をし、生成したポリマーを公知の方法で回収する。過剰の反応体は蒸発分離させる。重合は、反応媒体として、液体プロピレンのような液体モノマー、又は液体モノマーの混合物（例えば液体プロピレンと１−ブテンの混合物）を使用して行われ得る。任意選択的に、重合はブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソオクタン、デカン、トルエン、キシレン、などのような重合に不活性な炭化水素の存在下で行われ得る。与えられた操作条件で生成され得る生成ポリマーの分子量が所望より高い状況では、本発明の方法において、水素の使用及び／又は重合温度の調節のような分子量を制御する公知の技術を使用し得る。所望であれば、重合は、分子量を低くさせる水素の存在化で行われ得る。しかし、末端エチニリデン不飽和が、ポリマー鎖の３０％以上の好ましいレベルよりも減少していないことを確認しなければならない。しかし、好ましいポリマーはエチニリデン型末端不飽和を所有する反応性のあるポリマーであるため、添加したＨ₂ガスが実質的に存在しない、すなわち、ポリマーの分子量を実質的に減少させるのに効果的な量で添加Ｈ₂ガスが存在しないようにしてポリマーを調製することが好ましい。より好ましくは、重合は、重合領域に投入されるエチレンモノマーの分子量を基準にして、５ｗｐｐｍ未満、より好ましくは１ｗｐｐｍ未満の添加Ｈ₂ガスを使用して行われる。バッチ型方式で重合が実施される場合、反応希釈剤（必要であれば）と、エチレンとα−オレフィンコモノマーを適した比で、適した反応器へ入れる。重合は反応希釈剤（使用するのであれば）、モノマー、触媒及び助触媒を同時に反応器へ供給し、そして、溶媒、未反応のモノマー及びポリマーを反応器から回収するという連続方式で行われ得るが、所望の分子量を有するポリマーを形成し、反応混合物からポリマーを分離するのに十分長い時間成分を滞留させる。ポリイソブチレンは、ブテン流からカチオン重合によって容易に入手可能であるため（例えば、ＡｌＣｌ₃触媒を使用する）、本発明に適した骨格である。このようなポリイソブチレンは、一般的にポリマー鎖１本当たり約１つのエチレン性二重結合という割合で、鎖に添って位置する残基不飽和を含む。使用されるポリイソブチレンポリマーは、一般的に約９００乃至２５００の炭化水素鎖を基礎にする。約３００未満のＭｎを有するポリイソブチレンは、分散剤として使用する場合、その性能は乏しい傾向にあるが、これは、分子量が、分散剤分子を十分に潤滑油中に溶解させておくのに十分ではないからである。しかし、３００未満の分子量の分散剤は、２−サイクルエンジンへの適用には適している。ポリイソブチレンの製造方法は公知である。１０,０００以上（例えば、２０,０００乃至２００,０００）の数平均分子量を有するエチレンα−オレフィンインターポリマーのような他のポリマー（例えば、非共役ジエンを含むエチレンプロピレンコポリマー及びターポリマー）は、本発明の分散剤又は多機能性粘度改質剤の調製に適したポリマーである。しかし、上記の分子量のエチレンα−オレフィンインターポリマーは、この分子量の範囲内にコポリマー鎖の伸張を終わらせるために、分子量調節剤としてＨ₂ガスのみを用いたチーグラーナッタ触媒を使用して生成され得る。Ｈ₂又は他の従来のいわゆる「連鎖停止剤」を使用しないと、チーグラーナッタ触媒で生成されたインターポリマーは、上記の範囲を大きく超過した分子量を有する傾向にある。このような高分子量のコモノマーは例えば、粘度指数改良剤（例えば、粘度改質剤）として、グラフトしない形で広く使用され、以下に記載するように、重質ポリアミンを使用したマンニッヒ塩基反応を行う場合、分散剤粘度指数改良ポリマーとして使用され得る（例えば、多機能性粘度改質剤）。連鎖停止剤としてのＨ₂ の使用は、コポリマーのオレイン性二重結合の飽和を起こすという不都合を有し、本発明の実施のためには不飽和（すなわち、二重結合）を維持する必要がある。上記の、２０,０００乃至２００,０００の数平均分子量を有する高分子量のエチレン／プロピレンコポリマー及びエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーは、一般的にチーグラー触媒、一般的に、ハロゲン化有機アルミニウム及び／又はハロゲン化水素のようなハロゲン源とＶＣｌ₄又はＶＯＣｌ₃を使用して生成される。このような高分子量ＥＰ及びＥＰＤＭポリマーは粘度改質剤として使用し、本発明によって多機能性粘度改質剤として使用し得ることが発見された。水酸化芳香族化合物本発明のアルキル化物質の調製に有用である水酸化芳香族化合物は、式 H-Ar-(OH)c （式中、Arは、を意味し、ａは１又は２であり、Ｒ″はそれぞれ臭素又は塩素のようなハロゲン、又は１乃至約１０の炭素原子を含むヒドロカルビル基であり、好ましくは１乃至約１０の炭素原子を含むアルキル基であり、ｂはそれぞれ０乃至２の整数であり、ｃは１乃至２の整数である）で表される化合物を含む。このようなＡｒ基の例はフェニレン、ビフェニレン、ナフタレンなどである。フェノールは好ましい水酸化芳香族化合物である。カテコール及びナフトールも又本発明の実施に有用な水酸化芳香族化合物である。アルキル化された水酸化芳香族化合物の調製選択された炭化水素又はポリマー及び水酸化芳香族化合物は、水酸化芳香族化合物の芳香基をアルキル化するのに効果的な条件下で、一つ以上の酸性アルキル化触媒が触媒的に効果的な量で存在する下で接触される。アルキル化触媒は従来のものであり、Ｈ₃ＰＯ₄、Ｈ₂ＳＯ₄、ＨＦ、ＢＦ₂、ＨＦ−ＢＦ₃などのような無機酸を含む。酸性触媒は又、アンバーリスト（Amberlyst）１５樹脂（Rohm & Ha ss Co.）などのような酸性基を吸着又は吸収させる酸性イオン交換樹脂を含む。又、触媒として有用なのは、Ｃ₂乃至Ｃ₁₀のエステル、Ｃ₁乃至Ｃ₁₀のアルコール、Ｃ₂乃至Ｃ₁₀のケトン、フェノールなどと前記のものとを組み合わせ、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、フェノールなどとＢＦ₃を組み合わせて予め調製した複合体（又はその場で調製した複合体）である。さらに有用なのは、米国特許第５,３３４,７７５号に開示されているような部分的又は完全に脱水素されたヘテロポリ触媒である。ヘテロポリ触媒は、ヘテロポリアニオンの、遊離酸（「ヘテロポリ酸」）又は塩（「ヘテロポリ塩」）として存在し得る。ヘテロポリアニオンは、１２ＭＯ₄ ^2-＋ＨＸＯ₄ ^2-＋２３Ｈ⁺→［ＸＭ₁₂Ｏ₄₀］^3-＋１２−Ｈ₂Ｏ（式中、「ポリ原子」として知られるＭは、一つ以上のＶＢ又はＶＩＢ族遷移金属（タングステン、モリブデン、バナジウム、ニオブなど）を表し、「ヘテロ原子」として知られるＸは一つ以上のＩＶＢ族遷移金属（チタン、ジルコニウムなど）又はメタロイド及びＩＩＩＡ乃至ＶＩＩＡ族のような非遷移元素（ホウ素、アルミニウム、ケイ素、リン、ゲルマニウム、ヒ素、スズ、テルルなど）を表す）によって、二つ以上の異なるオキソアニオンの縮合反応によって形成される。水酸化芳香族化合物及び炭化水素又はポリマーは、一般的に、炭化水素ポリマー１モルに対して芳香族化合物を約０.１乃至１０モル、好ましくは１乃至７モル、より好ましくは約２乃至５モルの割合で接触させる。選択された酸性触媒は広範囲に変化する濃度で使用され得る。一般的に、酸性触媒が無機触媒を含む場合、酸性触媒は、アルキル化反応領域に投入された水酸化芳香族化合物１モル当たり、約０.００１モルより多く、好ましくは約０.０１乃至０.５モル、より好ましくは約０.１乃至０.３モルで供給される。水酸化芳香族化合物１モル当たり１モルより多い無機触媒を使用することは、一般的に必要でない。酸性触媒が酸性イオン交換樹脂のような担持触媒を含む場合、反応体を樹脂中に通過させる（例えば、触媒床中又は樹脂触媒を浸漬させたか、又は含有する膜の通過）などの従来の固体液体接触技術のいずれをも使用して、反応体をイオン交換樹脂と接触させるが、水酸化芳香族化合物１モル当たり使用する触媒のモルの上限は重要ではない。アルキル化の温度も又広範囲に変化し得るが、通常約２０乃至２５０℃、好ましくは約３０乃至１５０℃、より好ましくは約５０乃至８０℃の範囲を取り得る。アルキル化反応の時間は変動し得るが、一般的に約１乃至５時間であるが、これより長い時間又は短い時間もまた使用し得る。アルキル化の方法はバッチ方式、連続又は半連続方式で実施し得る。好ましくは、酸性触媒は、重質ポリアミン及びアルデヒド反応体とアルキル化生成物混合物を接触させる前に中性化されるか、及び／又は除去される。中性化は、粗アルキル化生成物を気体状アンモニア又は他の塩基性の反応性化合物（例えば、ＮａＯＨ水溶液、ＫＯＨなど）と接触させ、次に析出した中性化された触媒固体を瀘過によって除去することでなされる。上記のアルキル化の方法は公知であり、例えば、米国特許第３,５３９,６３３号及び米国特許第３,６４９,２２９号に記載されており、その開示を本明細書に援用する。アルデヒド物質アルデヒド反応体は、一般的にホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒドを含むが、Ｃ₂乃至Ｃ₁₀のヒドロカルビルアルデヒド（例えば、ブチルアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなど）のような他のアルデヒド基含有物質が使用され得ると理解されている。好ましいアルデヒド物質の群は、式Ｒ′′′ＣＨＯ（式中、Ｒ′′′はＨ又は１乃至４個の炭素原子を含む脂肪族炭化水素基である）の化合物である。米国特許第５,０１７,２９９号、米国特許第５,１８６,８５１号及び米国特許第５,２６８,１１５号は、アルキル化された水酸化芳香族化合物の調製方法、及びマンニッヒ塩基反応を使用したそれに続く縮合を記載している。その記載の全てを全ての目的のために本明細書に援用する。重質ポリアミンを使用した分散剤分散剤のアミノ酸部分は、分散剤の性能を生成する上で非常に重要であり、又、重質ポリアミンから製造された分散剤が、従来のポリアミン混合物から製造された分散剤（ＰＡＭ）よりも優れていることが発見された。例えば、分散剤骨格の分子量が増大するにつれ、分子の極性部分は、トリエチレンテトラアミンとテトラエチレンペンタアミンのような従来技術のポリアミン系を用いたときに、分散性能において、限定要因となり得る。ポリマーに対するアミンの化学量論（モル）比を増大させると窒素含量が増加し、ディーゼルエンジン及びエラストマーシール性能には不利である、遊離している不反応ポリアミンのレベルを増大させる結果となる。本発明の重質ポリアミンよりも高分子量のアミンを使用すると、高分子量のアミンは油に溶解しにくいか、又は一部のみしか溶解せず、潤滑油組成物中に濁りを生じるため不利益である。重質ポリアミンよりも高分子量のアミンは、１ｇ当たり一級アミンの約６.０ミリ当量未満（もしくは１当量当たり約１６０ｇ以上の一級アミン当量）及び１分子当たり約１２より多い窒素原子を含む。潤滑剤の分散剤の調製方法に使用するポリアミン反応体の典型的な開示は、一分子当たり１乃至１２の範囲の窒素原子、窒素間のスペーシング（spacing）基の多様性、及びアミン基上の置換基のパターンの範囲を教示している。本願発明者らは、以下に記載する好ましい組成物から誘導される分散剤が、油に対する優れた溶解性を維持しながら、従来技術に比して非常に優れた分散性を示すことを発見した。特に、本発明の一つの好ましい実施態様は、一つ以上の水酸化芳香族化合物（例えばフェノール）のアルキル化によって形成されたアルキル置換水酸化芳香族化合物と、数平均分子量が３００乃至１０,０００の、一つ以上の末端不飽和エチレンブテンコポリマーであって、ポリマー鎖の３０％より多くが末端不飽和ポリマーを有するコポリマーとを反応させ、さらに、ホルムアルデヒドのようなアルデヒド反応体、及び、２８％より多くの窒素、より好ましくは３０％より多くの窒素、例えば、３２％の窒素を含み、一級アミノ基の当量が１２０乃至１６０ｇ／ｅｑ、より好ましくは１２０乃至１５０ｇ／ｅｑ、例えば、１２５乃至１４０ｇ／ｅｑである重質ポリアルケニレンポリアミンと反応させることによって得られる油溶性組成物に関する。最良の結果は、ポリアミンが１分子当たり平均６より多くの窒素原子（より好ましくは、１分子当たり７以上、例えば、８より多くの窒素原子）を含み、１分子当たり平均２つ以上（好ましくは２.２より多く、例えば、２.４より多く）の一級アミンを含む場合に得られる。良好な結果は、窒素原子のスペーシングがＣ₂乃至Ｃ₃である場合に得られる。重質ポリアミンは好ましくは本質的に酸素を含まない。これらの特徴を有するポリアミンは市販で入手可能であり、標準的なポリエチレンアミン混合物からテトラエチレンペンタアミン及びほとんどのペンタエチレンヘキサアミン分画を留去することによって調製され得る。任意選択的に、これらは、ポリエチレン又はポリプロピレンペンタアミン又はヘキサアミンの一級アミン基をシアノエチル化反応させ、続いて水素添加することによっても合成され得る。縮合反応本発明のマンニッヒ塩基縮合組成物は、アルデヒドの存在下、重質ポリアミンと上記の一つ以上の水酸化芳香族化合物を縮合することによって調製される。反応体は、所望の分散剤生成物を形成するのに十分な時間及び条件下で接触される。縮合反応に使用される方法は、米国特許第３,６３４,５１５号、米国特許第３ ,６４９,２２９号、米国特許第３,４４２,８０８号、米国特許第３,７９８,１６５号、米国特許第３,７９８,２４７号、及び米国特許第３,５３９,６３３号に記載されているいずれの方法でもあり得る。これらの開示の全てを本明細書を援用する。使用される反応体の量は重要ではないが、広範囲にわたって変化し得る。しかし、水酸化芳香族化合物、アルデヒド反応体及び重質ポリアミンをそれぞれ、約１：１.１乃至８：１乃至４のモル比で反応させることが好ましい。過剰のアルデヒド反応体を使用し得る。反応は発熱反応であるが、約５０℃より高い温度、好ましくは約５０乃至１４０℃の範囲に反応体を加熱することが好ましい。この加熱を追加することで、反応は完了し、得られた縮合反応生成物から水が除去される。縮合反応は、重質ポリアミン及びホルムアルデヒドを使用し、以下の反応によって説明される。（式中、「Ｐｏｌｙ」は上記の炭化水素又はポリマーである）、及び、マンニッヒ塩基の好ましい群は、３００乃至１０,０００の数平均分子量を有するポリブテン、又はエチレンプロピレンコポリマー又はエチレンブテンコポリマーのようなエチレンα−オレフィンコポリマーであって、ポリマー鎖の３０％より多くに末端エチニリデン不飽和を有するポリマーで置換されたフェノールと、ホルムアルデヒド及び重質ポリアミンの縮合によって形成されたものである。特に好ましい分散剤の一つは、（Ａ）フェノール置換されたエチレンブテンコポリマー、（Ｂ）ホルムアルデヒド、及び（Ｃ）重質ポリアミンの縮合物を含み、（Ａ）１モルに対して、約１.１１乃至約８モルの（Ｂ）及び約１乃至約４モルの（Ｃ）を使用する。分散剤形成反応は、極性又は非極性溶媒（例えば、キシレン、ベンゼンなど）中で行われ、好ましくは、鉱油又は合成潤滑油の存在下で実施される。本発明の方法によって形成された所望のマンニッヒ塩基縮合生成物を含む反応生成物混合物は、一般的に、約６０重量％以上（例えば、６５乃至９５重量％）、より好ましくは約７０重量％以上（例えば、７５乃至９０重量％）の濃度で縮合反応生成物混合物中に存在する（すなわち、転換率）。本発明の他の観点では、窒素を含む分散剤の後処理を含む。窒素含有分散剤の後処理の方法は従来の分散剤誘導体に対して使用されている後処理と類似する。従って、同じ反応条件、反応体の割合などを使用し得る。上記の本発明の窒素含有分散剤は、酸化ホウ素、酸化ホウ素水和物、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸エステル、二硫化炭素、硫黄、塩化硫黄、アルケニルシアニド、アルデヒド、ケトン、尿素、チオ尿素、グアニジン、ジシアノジアミド、リン酸ヒドロカルビル、亜リン酸ヒドロカルビル、チオリン酸ヒドロカルビル、チオ亜リン酸ヒドロカルビル、硫化リン、酸化リン、リン酸、チオシアン化ヒドロカルビル、イソシアン化ヒドロカルビル、イソチソシアノ化ヒドロカルビル、エポキシド、エピスルフィド、ホルムアルデヒド又はホルムアルデヒド生成化合物とフェノール、及び硫黄とフェノール、及びＣ₁乃至Ｃ₃₀炭化水素置換コハク酸及び無水物（例えば、無水コハク酸、ドデシルコハク酸など）、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロロマレイン酸、無水クロロマレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、及び、例えば、マレイン酸メチル、フマル酸エチル、フマル酸メチルなどの低級アルキル（例えば、Ｃ₁乃至Ｃ₄アルキル）と前記の酸のエステルから選択される一つ以上の後処理剤と、前記の窒素含有分散剤を接触させることによって後処理される。例えば、窒素含有分散剤は、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、及びホウ酸エステルからなる種類から選択されるホウ素化合物と、窒素組成物の１モル当たり約０.１原子乃至約２０原子の割合で処理され得る。通常、本発明のホウ素化物質は、ホウ素化された窒素含有物質の総量を基準として約０.０５乃至２. ０重量％、例えば、０.０５乃至０.７重量％を含む。脱水素されたホウ酸ポリマー（主要にＨＢＯ₂）₃として表されるホウ素は、例えば、前記アミン分散剤の変形塩のようなアミン塩として分散剤に結合すると考えられている。処理は、約０.０５乃至４重量％、例えば、１乃至３重量％（窒素化合物を基準とする）のホウ素化合物、好ましくは、通常、スラリーとして窒素化合物に添加されるホウ酸を添加し、約１３５乃至１９０℃、例えば、１４０乃至１７０℃ で、１乃至５時間加熱し、続いて前記温度範囲で窒素ストリッピングすることによって実施される。本発明のマンニッヒ塩基生成物は、重合可能なラクトン（例えば、ε−カプロラクトン）と処理して分散剤添加物を形成する。これらの後処理剤の使用を含めた後処理の方法は、従来技術の分散剤への適用が知られており、さらに、これらの方法を本明細書に記載することは不要である。本発明の組成物に従来技術を適用するために、従来技術に記載されている反応条件、反応体の割合など、必要なことは全て、本発明の新規な組成物に適用し得る。分散剤分散剤は、油に使用することにより、液体中で懸濁状態で油不溶性成分を維持し、そのためスラッジの凝集及び析出を防ぐ。適した分散剤は例えば、灰生成タイプ分散剤（洗浄剤としても公知）及び灰分を含まないタイプの分散剤を含む。マンニッヒ塩基ポリマー又は本発明の炭化水素組成物は、潤滑剤及び燃料組成物において分散剤又は多機能性粘度指数改良剤として使用され得る。本発明の分散剤は従来のいずれの方法をも使用しても潤滑油に組み込むことが可能である。従って、これらの混合物は、分散剤及び洗浄剤を所望の濃度で同時にそれぞれ分散又は溶解することによって直接油へ添加し得る。このような追加の潤滑油へのブレンドは、室温又は上昇した温度において行われる。代わりに、分散剤は適した油可溶性溶媒及び基油とブレンドし、濃縮物を形成し、次にこの濃縮物を潤滑油ベースストックとブレンドし、最終配合物を得る。このような分散剤濃縮物は、濃縮物の重量を基準にして、典型的には（活性成分（Ａ.Ｉ.）として）約２０乃至約６０重量％、好ましくは約４０乃至５０重量％の分散剤添加物、そして典型的には約４０乃至約８０重量％、好ましくは約４０乃至６０重量％の基油を含む。分散剤の潤滑油ベースストックは典型的には潤滑油組成物（すなわち、配合物）を形成するための追加の添加剤の添加によって選択された機能を示すように適合させる。潤滑剤組成物本発明の添加剤は、燃料又は潤滑油のような油性物質への組み込みにより使用される。燃料は通常、６５乃至４３０℃で沸騰する中間留分のような液体の石油燃料を含み、ケロセン、ディーゼル燃料、家庭用暖房燃料油、ジェット燃料などを含む。燃料中の添加剤の濃度は、組成物の総重量を基準にして、典型的には０ .００１乃至０.５重量％、好ましくは０.００５乃至０.１５重量％が通常使用るされ。本発明の添加剤は、添加剤が溶解又は分散される基油を使用する潤滑油組成物中に使用される。このような基油は天然又は合成されたものでよい。本発明の潤滑油組成物を調製するのに使用するのに適した基油は、自動車及びトラックエンジン、船舶及び鉄道エンジンなどのような火花点火及び圧縮添加内燃機関用クランクケース油として従来から使用されているものを含む。動力伝達液体、ユニバーサルトラクター燃料及び作動液、重質作動液、パワーステアリング用液体などに従来から使用されているか、又は使用するように設けられた基油中に本発明の添加剤混合物を使用することによって、有利な結果が得られる。ギア油、産業油、ポンプ油、及び他の潤滑油組成物も又、本発明の添加物を加えることによって有利な結果が得られる。天然油は動物性油及び植物性油（例えば、ひまし油、ラード油）、液体石油油及び、パラフィン性、ナフタレン性及び混合されたパラフィン−ナフタレン型の水素添加され、溶媒処理又は酸処理鉱物潤滑油を含む。石炭又は泥板岩に由来する潤滑油の粘度を有する油も又、基油として有用である。合成潤滑油は、重合及びインターポリマーを製造するオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブテンコポリマー、塩素化ポリブテンなど）のような炭化水素油及びハロゲン置換した炭化水素油を含む。酸化アルキレンポリマー及びインターポリマー、及び末端水酸化基がエステル化、エーテル化などで修飾された、これらの誘導体は公知の合成潤滑油の他の種類を構成する。他の適する種類の合成潤滑油はジカルボン酸のエステルを含む。合成油として有用なエステルはＣ₅乃至Ｃ₁₂のモノカルボン酸及びポリオールから合成されるもの及びネオペンチルグリコールなどのようなポリオールエステルを含む。ポリアルキル、ポリアリール、ポリアルコキシ、又はポリアリーロキシシロキサン油のようなケイ酸基油及びケイ酸塩油は、他の有用な種類の合成潤滑剤である。非精製、精製及び再精製油は本発明の潤滑剤に使用し得る。本発明の添加剤、特に分散剤又は粘度改質剤として使用される添加剤は、従来のいずれの方法で、潤滑油に加えることもできる。従って、分散剤及び粘性改質剤を同時に油に分散又は溶解させることにより、油中に直接添加し得る。このような追加の潤滑油へのブレンドは室温又は上昇された温度で行われる。代わりに、添加物はまず濃縮物として形成され、それを次に油中にブレンドしてもよい。このような分散剤の濃縮物は典型的に、活性成分（Ａ.Ｉ.）として１０乃至８０重量％、典型的には２０乃至６０重量％、及び好ましくは４０乃至５０重量％の添加剤（濃縮物の重量を基準とする）を油中に含む。ＭＦＶＩ濃縮物は典型的には５乃至５０重量％Ａ.Ｉ.を含む。本発明の添加は、一つ以上の機能を示すように選択された他の添加剤と混合され得る。このような追加の添加剤の典型的な例は、洗浄剤、粘度改質剤、摩擦防止剤、酸化防止剤、腐食防止剤、摩擦改良剤、抑泡剤、防錆剤、乳化破壊剤、抗酸化剤、潤滑油流動改良剤、及びシールスウェル（seal swell）制御剤である。これらの添加剤を含有する場合、組成物は典型的には、通常付随する機能を付与するのに効果的な量で基油へ添加される。このような添加剤の効果的な量の例を以下に示す。他の添加剤を使用する場合、本発明の主体の添加剤の濃縮された溶液又は分散体と一種以上の他の添加剤とを含む添加濃縮物又はパッケージを調製することが望ましいが、必ずしも必要ではない。潤滑油に添加剤濃縮物を溶解する場合、溶媒又は穏やかな加熱に伴う混合によって溶解が促進され得るが、これは必ずしも必要なことではない。最終的な配合は、典型的には２乃至２０重量％、例えば、約１０重量％の添加剤パッケージを残部の基油ともに使用し得る。本明細書に記載された重量％は全て、個々の添加剤の活性成分（Ａ.Ｉ.）含量、及び添加剤パッケージ又は配合物の総重量に基づいており、配合物の総重量には油又は希釈剤の総重量を含む。実施例以下の実施例は、重質ポリアミンに由来するマンニッヒ塩基分散剤の代表例である。以下の実施例において、エチレン含量はＣ¹³ＮＭＲ及びゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された数平均分子量によって測定された。アルキル化フェノールの調製実施例１公知の技術を使用し、実質的に以下の方法により、ジルコニウムのメタロセン及びメチルアルモキサン助触媒を使用してチーグラーナッタ重合を経てエチレン／ポリエチレンコポリマー（４７％エチレン、Ｍｎ＝１３００）を調製した。温度制御のためのウォータージャケット、触媒をシリンジ注入するためのセプタム入口を有し、生成した窒素、液体プロピレン及びエチレンの供給装置のある、１１のジッパークレーブ（Zipperclave）反応器（オートクレーブエンジニアズ（A utoclave Engineers)）を使用した。反応器は熱したトルエンで洗浄され、次に１００℃で乾燥した窒素で十分にパージした。反応器を２５℃まで冷却し、メチルアルモキサンの４.０重量％トルエン溶液１０.０ｃｃを、１００ｃｃの蒸留したトルエンとともに０ｐｓｉｇで窒素雰囲気下、注入した。液体のプロピレンモノマー（２００ｃｃ）を２５℃で目盛り付きビュレットから加えた。反応器の内容物を撹拌し、１１５℃まで加熱した。この時点での反応器の圧力は３７５ｐｓｉｇであった。ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド（１.００ｍｇ）のトルエン溶液１.００ｃｃを注入し、エチレンを４０５ｐｓｉｇの圧力ですぐにその都度供給した。エチレンは、４０５ｐｓｉｇの系の圧力を維持するために、圧力を必要とするときに供給された。エチレン流れの速度は、重合の間、連続的に記録された。反応は１５分間続けられ、その後、迅速な減圧と反応器を２５℃へ冷却することによって反応を停止させた。ポリマー生成物を回収し、トルエン溶液を空気流れへ減圧蒸発させた。数平均分子量を測定するために、ＧＰＣによってポリマー生成物を分析した。実質的に以下に示す方法により、ＢＦ₃の存在下でコポリマーをフェノールと反応させた。約５０ｇのエチレン−プロピレンコポリマーを１００ｍｌのクロロベンゼンに溶解させ、３００ｍｌのクロロベンゼン中に１０.４５ｇのフェノールを含む溶液へ添加した。窒素ブランケットの存在下、室温で撹拌する間、０. ５ｇのＢＦ₃ガスを溶液に加え、温度が５０℃へ上昇する間（約１時間）、反応混合物を撹拌した。次に、中性のｐＨが得られるまで、気体のアンモニアで反応混合物を中性化した。溶液を瀘過し、瀘液を１５０℃まで加熱し、溶媒と過剰のフェノールを留去した。分析結果は、７６％のポリマーが、所望のフェノール置換されたエチレンプロピレンコポリマーへ転換することを示した。実施例２実施的に実施例１に記載したものと同様の方法を使用して、ジルコニウムのメタロセン及びメチルアルモキサン助触媒を使用しチーグラーナッタ重合を経て、エチレン／プロピレンコポリマー（４５％エチレン、Ｍｎ＝２０００）を調製し、次にＢＦ₃存在下でフェノールと反応させた。ポリマーの変換率は８５％であった。実施例３実施的に実施例１に記載したものと同様の方法を使用して、ジルコニウムのメタロセン及びメチルアルモキサン助触媒を使用しチーグラーナッタ重合を経て、エチレン／プロピレンコポリマー（４１％エチレン、Ｍｎ＝６９０）を調製し、次にＢＦ₃存在下でフェノールと反応させた。ポリマーの変換率は８５％であった。実施例４実施的に実施例１に記載したものと同様の方法を使用して、ジルコニウムのメタロセン及びメチルアルモキサン助触媒を使用しチーグラーナッタ重合を経て、エチレン／ブテンコポリマー（４５％エチレン、Ｍｎ＝２４００）を調製し、次にＢＦ₃存在下でフェノールと反応させた。ポリマーの変換率は７９％であった。実施例５実施的に実施例１に記載したものと同様の方法を使用して、ジルコニウムのメタロセン及びメチルアルモキサン助触媒を使用しチーグラーナッタ重合を経て、エチレン／ブテンコポリマー（４７％エチレン、Ｍｎ＝１５００）を調製し、次にＢＦ₃存在下でフェノールと反応させた。ポリマーの変換率は８３％であった。実施例６実施例１に記載されたものと実質的に同様の方法を使用し、公知の方法によって調製されたポリイソブチレンポリマー（Ｍｎ＝２５００）をフェノールと反応させ、アルキル化フェノールを生成した。ポリマーの変換率は６７％であった。アルキル化生成物のＧＰＣは、ある程度の分解が生じていることを示した（Ｍｎ＝２１００）。実施例７実施例１に記載されたものと実質的に同様の方法を使用し、公知の方法によって調製されたポリイソブチレンポリマー（Ｍｎ＝２２００）をフェノールと反応させ、アルキル化フェノールを生成した。ポリマーの変換率は８４％であった。アルキル化生成物のＧＰＣは、ある程度の分解が生じていることを示した（Ｍｎ＝１７２０）。分散剤の調製（マンニッヒ塩基縮合）実施例８実施例１で調製したアルキル化フェノール約５０ｇを５１.１ｇのエクソン（Ｅｘｘｏｎ）Ｓ１５０Ｎ潤滑油と５０ｇのトルエンに溶解させた。溶液に、３. ５７ｇ（一級窒素の０.０２７当量）のＨＡ−２重質ポリアミンを添加し、窒素雰囲気下で撹拌する間、８０℃まで加熱した。次に３.３ｇのホルマリンを添加し、混合物を８０℃で１時間浸漬させた。１時間後、反応温度を１３０℃へ上昇させ、２時間維持した。反応温度１５０℃へ上昇させ、反応生成物を１時間１５０℃でストリッピングした。溶液は、１.１０％の窒素（Ｎ）を含み、１００℃ における動粘度が３０１ｃｓｔと分析された。実施例９（比較例）実施例１で調製したアルキル化フェノール約５０ｇを５０.４ｇのＳ１５０Ｎ潤滑油と５０ｇのトルエンに溶解させた。溶液に、３.１ｇ（一級窒素の０.０２７当量）のポリアミン（ＰＡＭ）を添加し、窒素雰囲気下で撹拌する間、８０℃ まで加熱した。次に３.３ｇのホルマリンを添加し、混合物を８０℃で１時間浸漬させた。１時間後、反応温度を１３０℃へ上昇させ、２時間維持した。反応温度１５０℃へ上昇させ、反応生成物を１時間１５０℃で窒素でストリッピングした。溶液は、１.００％のＮを含み、１００℃における動粘度が２８４ｃｓｔと分析された。実施例１０実施例２で調製したアルキル化フェノール約５０ｇを６０.９ｇのＳ１５０Ｎ潤滑油と５０ｇのトルエンに溶解させた。溶液に、２.７ｇ（一級窒素の０.０２１当量）のＨＡ−２重質ポリアミンを添加し、窒素雰囲気下で撹拌する間、８０ ℃まで加熱した。次に２.５ｇのホルマリンを添加し、混合物を８０℃で１時間浸漬させた。１時間後、反応温度を１３０℃へ上昇させ、２時間維持した。反応温度１５０℃へ上昇させ、反応生成物を１時間１５０℃で窒素でストリッピングした。溶液は、０.８９％のＮを含み、１００℃における動粘度が３９６ｃｓｔと分析された。実施例１１（比較例）実施例２で調製したアルキル化フェノール約５０ｇを６０.４ｇのＳ１５０Ｎ潤滑油と５０ｇのトルエンに溶解させた。溶液に、２.４ｇ（一級窒素の０.０２１当量）のＰＡＭを添加し、窒素雰囲気下で撹拌する間、８０℃まで加熱した。次に２.５ｇのホルマリンを添加し、混合物を８０℃で１時間浸漬させた。１時間後、反応温度を１３０℃へ上昇させ、２時間維持した。反応温度１５０℃へ上昇させ、反応生成物を１時間１５０℃で窒素でストリッピングした。溶液は、０ .７５％のＮを含み、１００℃における動粘度が３６５ｃｓｔと分析された。実施例１２実施例３で調製したアルキル化フェノール約５０ｇを６９.６ｇのＳ１５０Ｎ潤滑油と５０ｇのトルエンに溶解させた。溶液に、７.１ｇ（一級窒素の０.０５５当量）のＨＡ−２重質ポリアミンを添加し、窒素雰囲気下で撹拌する間、８０℃まで加熱した。次に６.６ｇのホルマリンを添加し、混合物を８０℃ で１時間浸漬させた。１時間後、反応温度を１３０℃へ上昇させ、２時間維持した。反応温度を１５０℃へ上昇させ、反応生成物を１時間１５０℃で窒素でストリッピングした。溶液は、１.７４％のＮを含み、１００℃における動粘度が４４ｃｓｔと分析された。実施例１３（比較例）実施例３で調製したアルキル化フェノール約５０ｇを６８.４ｇのＳ１５０Ｎ潤滑油と５０ｇのトルエンに溶解させた。溶液に、６.３ｇ（一級窒素の０.０５５当量）のＰＡＭを添加し、窒素雰囲気下で撹拌する間、８０℃まで加熱した。次に３.３ｇのホルマリンを添加し、混合物を８０℃で１時間浸漬させた。１時間後、反応温度を１３０℃へ上昇させ、２時間維持した。反応温度を１５０℃へ上昇させ、反応生成物を１時間１５０℃で窒素でストリッピングした。溶液は、１.５０％のＮを含み、１００℃における動粘度が３８ｃｓｔと分析された。実施例１４実施例４で調製したアルキル化フェノール約５０ｇを６０.０ｇのＳ１５０Ｎ潤滑油と５０ｇのトルエンに溶解させた。溶液に、２.１ｇ（一級窒素の０.０１６当量）のＨＡ−２重質ポリアミンを添加し、窒素雰囲気下で撹拌する間、８０ ℃まで加熱した。次に１.９ｇのホルマリンを添加し、混合物を８０℃で１時間浸漬させた。１時間後、反応温度を１３０℃へ上昇させ、２時間維持した。反応温度を１５０℃へ上昇させ、反応生成物を１時間１５０℃で窒素でストリッピングした。溶液は、０.６９％のＮを含み、１００℃における動粘度が１７８ｃｓｔと分析された。実施例１５（比較例）実施例４で調製したアルキル化フェノール約５０ｇを５９.５ｇのＳ１５０Ｎ潤滑油と５０ｇのトルエンに溶解させた。溶液に、１.８ｇ（一級窒素の０.０１６当量）のＰＡＭを添加し、窒素雰囲気下で撹拌する間、８０℃まで加熱した。次に１.９ｇのホルマリンを添加し、混合物を８０℃で１時間浸漬させた。１時間後、反応温度を１３０℃へ上昇させ、２時間維持した。反応温度を１５０℃へ上昇させ、反応生成物を１時間１５０℃で窒素でストリッピングした。溶液は、０.６３％のＮを含み、１００℃における動粘度が１７３ｃｓｔと分析された。実施例１６実施例５で調製したアルキル化フェノール約５０ｇを６０.０ｇのＳ１５０Ｎ潤滑油と５０ｇのトルエンに溶解させた。溶液に、３.４ｇ（一級窒素の０.０２６当量）のＨＡ−２重質ポリアミンを添加し、窒素雰囲気下で撹拌する間、８０ ℃まで加熱した。次に３.２ｇのホルマリンを添加し、混合物を８０℃で１時間浸漬させた。１時間後、反応温度を１３０℃へ上昇させ、２時間維持した。反応温度を１５０℃へ上昇させ、反応生成物を１時間１５０℃で窒素でストリッピングした。溶液は、０.９９％のＮを含み、１００℃における動粘度が１０７ｃｓｔと分析された。実施例１７（比較例）実施例５で調製したアルキル化フェノール約５０ｇを５９.３ｇのＳ１５０Ｎ潤滑油と５０ｇのトルエンに溶解させた。溶液に、３.０ｇ（一級窒素の０.０２６当量）のＰＡＭを添加し、窒素雰囲気下で撹拌する間、８０℃まで加熱した。次に３.２ｇのホルマリンを添加し、混合物を８０℃で１時間浸漬させた。１時間後、反応温度を１３０℃へ上昇させ、２時間維持した。反応温度を１５０℃へ上昇させ、反応生成物を１時間１５０℃で窒素でストリッピングした。溶液は、０.８９％のＮを含み、１００℃における動粘度が１０１ｃｓｔと分析された。実施例１８実施例６で調製したアルキル化フェノール約５０ｇを３７.６ｇのＳ１５０Ｎ潤滑油と５０ｇのトルエンに溶解させた。溶液に、２.３ｇ（一級窒素の０.０１８当量）のＨＡ−２重質ポリアミンを添加し、窒素雰囲気下で撹拌する間、８０ ℃まで加熱した。次に１.６３ｇのホルマリンを添加し、混合物を８０℃で１時間浸漬させた。１時間後、反応温度を１３０℃へ上昇させ、２時間維持した。反応温度を１５０℃へ上昇させ、反応生成物を１時間１５０℃で窒素でストリッピングした。溶液は、０.８６％のＮを含み、１００℃における動粘度が４４３ｃｓｔと分析された。実施例１９（比較例）実施例６で調製したアルキル化フェノール約５０ｇを３６.８ｇのＳ１５０Ｎ潤滑油と５０ｇのトルエンに溶解させた。溶液に、２.１ｇ（一級窒素の０.０１８当量）のＰＡＭを添加し、窒素雰囲気下で撹拌する間、８０℃まで加熱した。次に１.６３ｇのホルマリンを添加し、混合物を８０℃で１時間浸漬させた。１時間後、反応温度を１３０℃へ上昇させ、２時間維持した。反応温度を１５０℃ へ上昇させ、反応生成物を１時間１５０℃で窒素でストリッピングした。溶液は、０.６１％のＮを含み、１００℃における動粘度が４３１ｃｓｔと分析された。実施例２０実施例７で調製したアルキル化フェノール約５０ｇを６３.３ｇのＳ１５０Ｎ潤滑油と５０ｇのトルエンに溶解させた。溶液に、３.７ｇ（一級窒素の０.０２８当量）のＨＡ−２重質ポリアミンを添加し、窒素雰囲気下で撹拌する間、８０ ℃まで加熱した。次に３.５ｇのホルマリンを添加し、混合物を８０℃で１時間浸漬させた。１時間後、反応温度を１３０℃へ上昇させ、２時間維持した。反応温度を１５０℃へ上昇させ、反応生成物を１時間１５０℃で窒素でストリッピングした。溶液は、１.２６％のＮを含み、１００℃における動粘度が１７２ｃｓｔと分析された。実施例２１（比較例）実施例７で調製したアルキル化フェノール約５０ｇを６０.７ｇのＳ１５０Ｎ潤滑油と５０ｇのトルエンに溶解させた。溶液に、３.３ｇ（一級窒素の０.０２８当量）のＰＡＭを添加し、窒素雰囲気下で撹拌する間、８０℃まで加熱した。次に３.５ｇのホルマリンを添加し、混合物を８０℃で１時間浸漬させた。１時間後、反応温度を１３０℃へ上昇させ、２時間維持した。反応温度を１５０℃へ上昇させ、反応生成物を１時間１５０℃で窒素でストリッピングした。溶液は、０.９７％のＮを含み、１００℃における動粘度が１３０ｃｓｔと分析された。上記の実施例において、使用されたポリアミン（ＰＡＭ）は総重量の３３.５％の窒素を有した。上記の実施例において、使用したＨＡ−２重質ポリアミンは総重量の３２.８％を有した。ＳＩＢテストは、ガソリンエンジン中での潤滑油の性能を予測するものである。テストを以下に示す。ＳＩＢテストは、３７.８℃において約３２５ＳＳＵの独自の粘度を有する、使用されたクランクケース鉱物潤滑油組成物を使用するが、これは一般的に短距離にのみ使用されるタクシーにおいて使用されたため、高濃度のスラッジ前駆体を形成している。使用された油は精製された鉱物基油、粘度指数改良剤、流動点降下剤、及びジアルキルチオリン酸亜鉛の抗摩擦剤添加剤のみを含む。この油は、スラッジ分散剤を含まない。使用された油は、約１,０００乃至２,０００マイルの間隔で、タクシーのクランクケースから排出及び再充填することによって得られる。ＳＩＢテストは以下の方法で実施する。使用したクランクケース油は、１時間半約３９,０００ｇで遠心することによりスラッジを除去された。得られた透明な明るい赤い油を次に不溶性のスラッジ粒子から分離する。しかし、上清の油は、油に溶解し得るスラッジ前駆体を含んだままであり、このテストで使用する条件下では、追加の油不溶性沈殿スラッジを形成する傾向にある。テストされる添加剤のスラッジ阻害性能は、使用した油の０.５重量％（活性を基準）のテストされる特定の添加剤を添加することによって測定される。テストされる各油のサンプルの１０ｇをステンレス鋼性遠心管に移し、空気の存在下で１６時間、１４０℃で加熱する。加熱に続いて、テストされる油を含む遠心管を冷却し、次いで３０分間約３９,０００ｇで遠心した。この段階において、上清油を移すことによって、新たなスラッジの沈殿を油から分離し、続いて１５ｍｌのペンタンで注意深く洗浄して、スラッジから残存する油を全て除去する。残渣を乾燥させ、重量を測定することにより、本テストで形成された新たな固体のスラッジの重量（ｍｇ）を決定する。結果は、１０ｇのスラッジ当たりのスラッジのｍｇで報告されるため、測定誤差は、１０,０００分の１程度に低い。新たに形成されたスラッジが少ないほど、添加剤は分散剤として有効である。言い換えると、添加剤が効果的であれば、これは、加熱及び酸化で形成された新たなスラッジの少なくとも一部を捕捉し、油中で安定に懸濁させるので遠心分離の間に沈殿しない。上記の実施例８乃至２１で調製された分散剤のサンプルに、標準的なスラッジ阻害ベンチテスト（ＳＩＢ）を行った。以下のＳＩＢテストは、従来のポリアミン（ＰＡＭ）を使用したポリマーに由来する分散性能に対し、重質ポリアミンから調製されたマンニッヒ塩基分散剤の方が改良された分散性能を有することを示している。スラッジベンチテスト結果（ＳＩＢ）一般的に、ＳＩＢの結果は、等価の活性成分において、ＨＡ−２重質ポリアミンから製造された分散剤が、従来のＰＡＭから調製されたものよりも優れたスラッジ分散性を有することを示している。ＳＩＢの低い値が、より優れた分散性を示す。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９６年１０月３日【補正内容】特許請求の範囲第２０項の訂正 20．(a)炭化水素及びポリマーから成る群から選択される炭素−炭素二重結合を含む一つ以上の化合物により、一つ以上の水酸化化合物をアルキル化することによって形成された、一つ以上のアルキル置換された水酸化芳香族化合物と、 (b)一つ以上のアルデヒド反応体、及び、 (c)一つ以上の重質ポリアミンとを上記分散剤添加物を形成するための縮合条件下で接触させる工程を含む、油溶性分散剤添加物組成物の調製方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ１０Ｎ 40:25

Claims

【特許請求の範囲】１． (a)炭化水素及びポリマーをからなる群から選択される炭素−炭素二重結合を含む一つ以上の化合物による、一つ以上の水酸化芳香族化合物のアルキル化によって形成された、一つ以上のアルキル置換された水酸化芳香族化合物、 (b)一つ以上のアルデヒド反応体、及び、 (c)重質ポリアミンを反応させることによって得られる縮合生成物を含む、油溶性分散剤添加物組成物。２．前記炭素−炭素二重結合を含む化合物がポリマーである、請求項１の分散剤。３．前記ポリマーがポリブテンである、請求項２の分散剤。４．前記ポリマーがエチレン／α−オレフィンコポリマーである、請求項２の分散剤。５．前記ポリマーがエチレン／プロピレンコポリマー、又はエチレン／ブテンコポリマーである、請求項４の分散剤。６．前記ポリマーが３００より大きい数平均分子量を有する、請求項３又は請求項４の分散剤。７．前記ポリマーが約３００乃至約２０，０００の数平均分子量を有する、請求項３又は請求項４の分散剤。８．前記ポリマーが約２０，００乃至約５００，０００の数平均分子量を有する、請求項４の分散剤。９．前記重質ポリアミンが実質的に酸素を含まない、請求項１の分散剤。 10．前記重質ポリアミンが、一級アミン１当量当たり約１２０乃至１６０ｇ当量を有し、２８重量％以上の窒素を含む、請求項１の分散剤。 11．前記重質ポリアミンが、１分子当たり平均約７以上の窒素を含み、一級アミン１当量当たり約１２５乃至１４０ｇ当量を有する、請求項１の分散剤。 12．前記重質ポリアミンが、１分子当たり平均約７以上の窒素を含み、１ｇ当たり約６．８乃至約８．５当量の一級アミン当量を有し、約３２重量％以上の総窒素含量を有する、請求項１の分散剤。 13．前記重質ポリアミン中のペンタアミン及びより低級なポリアミンの量が約１重量％未満であり、同ポリアミン中のヘキサンの量が約２５重量％未満である、請求項１の分散剤。 14．前記水酸化芳香族化合物がフェノールを含む、請求項１の分散剤。 15．前記アルデヒド反応体がホルムアルデヒドを含む、請求項１の分散剤。 16．請求項１の組成物の、潤滑油又は燃料中における添加剤としての使用。 17．請求項１の添加剤を含む、潤滑油組成物。 18．潤滑油又は潤滑油添加剤パッケージの形で、請求項の１の添加剤及び基油を含む、潤滑油組成物。 19． (a)炭化水素及びポリマーから成る群から選択される炭素−炭素二重結合を含む一つ以上の化合物を、式Ｈ−Ａｒ−（ＯＨ）ｃ（式中、Ａｒはを含む群から選択され、ａは１又は２、Ｒ″はそれぞれハロゲン又は、１乃至約１０の炭素原子を含むヒドロカルビル基、ｂはそれぞれ０乃至２の整数、及びｃは１乃至２の整数である）で表される水酸化芳香族化合物によりアルキル化することによって形成された、一つ以上のアルキル置換された水酸化芳香族化合物、 (b) １．パラホルムアルデヒド２．Ｃ２乃至Ｃ１０ヒドロカルビルアルデヒド、及び３．式Ｒ′′′ＨＯ（式中、Ｒ′′′は、水素又は１乃至４の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基）からなる群から選択される一つ以上のアルデヒド化合物、及び、 (c)一つ以上の重質ポリアミンを反応させることによって得られる縮合生成物を含む、油溶性分散剤添加物組成物。 20． (a)炭化水素及びポリマーからなる群から選択される炭素−炭素二重結合を含む一つ以上の化合物により、一つ以上の水酸化芳香族化合物をアルキル化することによって形成された、一つ以上のアルキル置換された水酸化芳香族化合物と、 (b)一つ以上のアルデヒド反応体、及び、 (c)一つ以上の重質ポリアミンとを上記分散剤添加物を形成するための縮合条件下で接触させる工程を含む、油溶性分散剤添加物組成物の調製方法。