HU217173B - Poli(1-n-alkén)-il-aminok és ezeket tartalmazó üzemanyagok és kenőanyagok - Google Patents

Poli(1-n-alkén)-il-aminok és ezeket tartalmazó üzemanyagok és kenőanyagok Download PDF

Info

Publication number
HU217173B
HU217173B HU9503036A HU9503036A HU217173B HU 217173 B HU217173 B HU 217173B HU 9503036 A HU9503036 A HU 9503036A HU 9503036 A HU9503036 A HU 9503036A HU 217173 B HU217173 B HU 217173B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
poly
alkene
group
alkyl
Prior art date
Application number
HU9503036A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9503036D0 (en
HUT73317A (en
Inventor
Lothar Franz
Wolfgang Günther
Roger Klimesch
Bernd Lothar Marczinke
Jürgen Mohr
Hans-Joachim Müller
Knut Oppenlaender
Michael Röper
Peter Schreyer
Jürgen Thomas
Original Assignee
Basf Ag.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag. filed Critical Basf Ag.
Publication of HU9503036D0 publication Critical patent/HU9503036D0/hu
Publication of HUT73317A publication Critical patent/HUT73317A/hu
Publication of HU217173B publication Critical patent/HU217173B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • C10M133/56—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/03—Monoamines
    • C07C211/07—Monoamines containing one, two or three alkyl groups, each having the same number of carbon atoms in excess of three
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
    • C10M133/54—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/26—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/046—Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/251—Alcohol fueled engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C10N2040/28—Rotary engines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)

Abstract

A találmány tárgyát az (I) általánős képletű pőli(1-n-alkenil)-aminőkat – ahől R1 egy vagy több 3–6 szénatőmős 1-n-alkén és 0–50tömegszázalék etilén reak- ciójából származó pőli(1-n-alkén)-il-csőpőrt; és R2 és R3 egymástól függetlenül hidrőgénatőm, alkil-,arilcsőpőrt, adőtt esetben arőmás csőpőrtőt is tartalmazó primer vagyszekűnder aminő-alkil- vagy pőli(aminő- alkilén)-csőpőrt, pőli(őxi-alkilén)-csőpőrt, heterőarilcsőpőrt, heterőciklűsős csőpőrt; vagy R2és R3 a közöttük levő nitrőgénatőmmal együtt őlyan gyűrűt képez, amelymég tővábbi heterőatőmőkat is tartalmazhat – adalékanyagőkkénttartalmazó üzem- és kenőanyagők, valamint az (I) általánős képletű újvegyületek képezik. ŕ

Description

A találmány tárgyát az (I) általános képletű poli(l-n-alkén)-il-aminok, illetve az ezeket a vegyületeket adalékanyagokként tartalmazó üzem- és kenőanyagok képezik.
A polibutenil-aminok és az üzem- és kenőanyagokban adalékanyagokként való alkalmazásuk már nagyon régen ismert, és ezeket a vegyületeket például az US-A 3 275 554 és a DE-A 2 125 039 számú szabadalmi iratok írják le.
A polibutenil-aminokat a technika jelenlegi állása szerint a polibutének halogénezésével, és az így nyert halogenideknek aminokkal való reakciójával állítják elő. Ezeknek a termékeknek az előállításánál halogenidionok keletkeznek, amiket a termékből a lehető legtökéletesebben el kell távolítani.
Ezért a technika jelenlegi állásáig számos próbálkozásról tudunk az ismert termékek megjavítására, főleg azért, mert az ionos halogén eltávolítása nemcsak hogy költséges, hanem mert a reakciótermékben mindig jelentős mennyiségű halogén is marad vissza (lásd a DE-A 2245 918 számú szabadalmi iratot).
Az EP 244616 B1 számú szabadalmi irat poliizobutén-aminokat ismertet, amelyek adalékanyagokként kiválóan alkalmasak az üzem- és a kenőanyagokhoz. Ezeknek az adalékoknak az előállításához szükséges poliizobutének azonban csak nehezen hozzáférhetők, a csak költséges eljárással nyerhető izobutén, mint kiindulási vegyület miatt.
A találmány célja ezért az volt, hogy az üzem- és a kenőanyagokhoz olyan új adalékanyagokat találjunk, amelyek meggátolják a lerakódásokat az Otto-motorok bemeneti részein, továbbá jó diszpergálóhatásuk van és technikailag könnyen előállíthatok.
Azt találtuk, hogy ezt a feladatot megoldják a találmány szerinti üzem- és kenőanyagok, amiket az jellemez, hogy legalább egy (I) általános képletű poli(l-nalkén)-in-amint tartalmaznak.
Az (I) általános képletben R, jelentése egy vagy több 3-6 szénatomos 1-n-alkénből és adott esetben legfeljebb 50 tömegszázalék etilénből származó poli(l-n-alkén)-il-csoport; és
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-, fenil-, naftil- vagy 1-10 szénatomos hidroxi-alkil-csoport, (II) általános képletű amino-alkil-csoport, a képletben R4 alkiléncsoportot jelent, és R5 és R6 egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-10 szénatomos alkil-, fenil-, naftil- vagy 1-10 szénatomos hidroxi-alkil-csoportot jelent, (III) általános képletű poli(amino-alkilén)-csoport, a képletben az R4 csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, az R5 csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, az R4, R5 és R6 jelentése a fentiekben megadott, és m értéke 1 -tői 7-ig terjedő egész szám lehet, (IV) általános képletű poli(oxi-alkilén)-csoport, a képletben az R4 csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, és az R4 jelentése a fentiekben megadott, X jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 1 és 30 közötti egész szám lehet; vagy R2 és R3 a közöttük levő nitrogénatommal együtt morfolino-, piridil-, piperidino-, pirrolil-, pirimidinil-, pirrolinil-, pirrolidinil-, pirazinil- vagy piridazinilcsoportot jelent.
A találmány szerinti üzem- és kenőanyagok közül különösen előnyösek azok, amelyek legalább egy olyan (I) általános képletű poli(l-n-alkén)-il-amint tartalmaznak, amelynek képletében R[ egy vagy több 3-6 szénatomos 1-n-alkénből és adott esetben legfeljebb 50 tömegszázalék etilénből származó 20-400 szénatomos poli(l-n-alkén)-il-csoportot jelent; és R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom; 1-10 szénatomos alkilcsoport, fenil-, naftilcsoport; 1-10 szénatomos hidroxi-alkil-csoport; (II) általános képletű aminoalkil-csoport, a képletben R4 2-10 szénatomos alkiléncsoportot jelent, R5 és R6 egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-10 szénatomos alkil-csoportot, fenil-, naftilcsoportot vagy 1-10 szénatomos hidroxi-alkilcsoportot jelent; (III) általános képletű poli(amino-alkilén)-csoport, a képletben az R4 csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, az R5 csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, és az R4, R5 és R6 a fentiekben megadott jelentésű, és az m értéke 1-től 7-ig teijedő egész szám lehet; (IV) általános képletű poli(oxi-alkilén)-csoport, a képletben az R4 csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, és az R4 a fentiekben megadott jelentésű, X hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, és n értéke 1 és 30 közötti egész szám lehet; vagy R2 és R3 a közöttük levő nitrogénatommal együtt morfolinocsoportot képez.
A találmány szerinti üzem- és kenőanyagok közül továbbá különösen előnyösek azok, amelyek legalább egy olyan (I) általános képletű poli(l-n-alkén)-il-amint tartalmaznak, amelynek a képletében R, egy vagy több 3-4 szénatomos 1-n-alkénből és adott esetben legfeljebb 40 tömegszázalék etilénből származó, főleg 32-200 szénatomos, poli(l-n-alkén)-il-csoportot jelent, és R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom; metil-; etil-; propil-; izopropil-; butil-; szek-butil-; izobutil-; terc-butil-; pentil-; hexil-; fenil-; 2-amino-etil-; 3-(dimetil-amino)-propil-csoport; (V) általános képletű poli(amino-etilén)-csoport, a képletben p értéke 1-től 7-ig, főleg azonban 1-től 3-ig teijedő egész szám lehet; (VI) általános képletű poli(oxi-etilén)-csoport, a képletben q értéke 1 és 30 közötti egész szám lehet; vagy R2 és R3 a közöttük levő nitrogénatommal együtt morfolinocsoportot képez.
Különösen előnyösek azok a találmány szerinti üzem- és kenőanyagok, amelyek legalább egy olyan (I) általános képletű poli(l-n-alkén)-il-amint tartalmaznak, amelyet úgy nyerünk, hogy az 1-n-alkénből (VII) általános képletű metallocénkatalizátor - a képletben Cp adott esetben szubsztituált ciklopentadiént jelent, és az M a periódusos rendszer IVb oszlopába tartozó egyik átmenetifémet jelenti, X jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, Y jelentése halogénatom, és m= 1-3, n=0-3, valamint r=0-3 és az m+n+r összeg
HU217 173B az átmeneti fém vegyértékének felel meg - jelenlétében polimerizációs reakcióval poli( 1-n-alkén)-t állítunk elő, amit aztán hidroformilezünk, és a hidroformilezett terméket hidrogénezve amináljuk.
Különösen előnyösek azok a találmány szerinti üzem- és kenőanyagok, amelyek egy olyan (I) általános képletű poli(l-n-alkenil)-amint tartalmaznak, amelynek a képletében az R, a propilénnek a polimerizációs reakciójából vagy az etilénnek és az 1-buténnek a kopolimerizációs reakciójából származó poli(l-n-alkenil)csoportot jelent.
A találmány szerinti üzemanyagok, főleg a belső égésű motorok üzemanyagai az (I) általános képletű adalékot, például 10-5000, főleg azonban 100-800 mg adalék/kg üzemanyag-koncentrációban tartalmazzák.
A találmány szerinti kenőanyagok az (I) általános képletű adalékot 0,5-5, főleg azonban 1-3 tömegszázalékos mennyiségben tartalmazzák.
A találmány tárgyát képezik az (I) általános képletű új poli(l-n-alkén)-il-aminok is, a képletben R[ jelentése egy vagy több 3-6 szénatomos 1-n-alkén és legfeljebb 50 tömegszázalék etilén reakciójából, főleg a propilén polimerizációs reakciójából vagy az etilén/1-butén elegy kopolimerizációs reakciójából származó poli(ln-alkén)-il-csoport; és
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom; 1-10 szénatom alkilcsoport; fenil-; naftilcsoport; 1-10 szénatomos hidroxi-alkil-csoport; (II) általános képletű amino-alkilcsoport, a képletben R4 1-10 szénatomos alkiléncsoportot jelent, és R5 és R6 egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-10 szénatomos alkil-, fenil-, naftil- vagy 1-10 szénatomos hidroxi-alkil-csoportot jelent; (III) általános képletű poli(amino-alkilén)-csoport, a képletben az R4 csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, az R5 csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, és az R4, R5 és R6 a fentiekben megadott jelentésű, és az m értéke 1-től 7-ig teijedő egész szám lehet; (IV) általános képletű poli(oxi-alkilén)-csoport, a képletben az R4 csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, és az R4 a fentiekben megadott jelentésű, X hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent, és n értéke 1 és 30 közötti egész szám lehet; vagy R2 és R3 a közöttük levő nitrogénatommal együtt morfolino-, piridil-, piperidino-, pirrolil-, pirimidinil-, pirrolinil-, pirrolidinil-, pirazinil- vagy piridazinilcsoportot jelent.
Végül a találmány tárgyát képezik még az (I) általános képletű poli(l-n-alkén)-il-aminoknak - a képletben R,, R2 és R3 jelentése a fentiekben megadott - főleg a belső égésű motoroknál az üzem- és kenőanyagokban adalékanyagokként való felhasználása is.
Az (I) általános képletű vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy először az 1-n-alként (VII) általános képletű metallocénkatalizátor - a képletben Cp szubsztituálatlan ciklopentadiént és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszer szubsztituált ciklopentadiént jelent, M cirkónium- vagy hafniumatomot jelent, és a ligandumban az X hidrid- és/vagy halogénionokat és/vagy metilcsoportokat jelent - és aluminoxán-kokatalizátor jelenlétében polimerizáljuk, és a reakcióban a katalizátornak az aluminoxán-kokatalizátorra vonatkoztatott mennyisége olyan, hogy az M/Al atomarány az 1:250-től az 1:1000-ig terjedőnek felel meg, és a reakciót 50 °C-tól 110 °C-ig terjedő hőmérsékleten és 30 bar-tól 100 bar-ig terjedő nyomáson hajtjuk végre.
A (VII) általános képletű katalizátorok az úgynevezett cirkonocén- és hafnocénvegyületek közé tartoznak, amelyek a négy vegyértékű cirkónium és hafnium komplexei; ezekben az M fématom szendvicsszerűen helyezkedik el két szubsztituálatlan és/vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal egyszer szubsztituált ciklopentadién (Cp) között és kötődik hozzájuk, és az M központi fématom megmaradt vegyértékei hidrid- és/vagy halogénionokhoz és/vagy metilcsoportokhoz kötődnek. A találmány szerinti eljárásban különösen előnyösen olyan cirkonocén- és hafnocénkatalizátorokat alkalmazunk, amelyekben a ciklopentadién nem szubsztituált. A fématomhoz kötődő halogénionok fluor-, klór-, bórés/vagy jódionok lehetnek.
Példák a találmány szerinti eljárásban használható katalizátorokra:
Cp2FrF2, Cp2ZrCl2, Cp2ZrBr2, Cp2ZrI2, Cp2ZrHCl, Cp2Zr(CH3)Cl, Cp2Zr(CH3)2, Cp2HfF2, Cp2HfCl2, Cp2HfBr2, Cp7Hfl2, Cp2HfHCl, Cp2Hf(CH3)Cl, Cp2Hf(CH3)2
Célszerű az oligomerizációhoz csak egy katalizátort használni, azonban úgy is eljárhatunk, hogy különböző katalizátorok keverékét alkalmazzuk. A katalizátorként használt (VII) általános képletű metallocénvegyületek közül előnyösek azok, amelyekben az X ligandum klorid-, hidridion- és metilcsoport, és különösen előnyösek azok, amelyekben az M központi atom cirkónium. Katalizátorként különösen előnyös olyan Cp2ZrCI2 képletű cirkonocén-kloridot használni, amelyben a ciklopentadienilcsoportok (Cp) nem szubsztituáltak.
Ezeket a katalizátorokat egyszerű módon állíthatjuk elő, ismert eljárások segítségével, lásd például Brauer (kiadó): „Handbuch dér práparativen anorganischen Chemie” 2. kötet, 3. kiadás, 1395-1397. oldal, Enke, Stuttgart, 1978.
Kokatalizátorokként szerves alumíniumvegyületeket, előnyösen aluminoxánokat használunk. Az aluminoxánok a szerves alumíniumvegyületek részleges hidrolízise során keletkeznek, ilyen szerves alumíniumvegyületek például az A1R3, A1R?Y és az A12R3Y3 általános képletű vegyületek, a képletekben R jelentése például 1-10, előnyösen 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-10 szénatomos cikloalkilcsoport, 7-12 szénatomos aralkilvagy alkil-aril-csoport és/vagy fenil- vagy naftilcsoport, és Y jelentése hidrogén-, halogénatom, előnyösen klórvagy brómatom vagy 1-10 szénatomos alkoxicsoport, előnyösen metoxi- vagy etoxicsoport. Az ilyen szerves alumíniumvegyületek részleges hidrolízisét különféle eljárások segítségével hajthatjuk végre, például a DE-A 3 240383 számú szabadalmi irat eljárásával vagy az EP-A 268 214 számú szabadalmi iratban közölt eljárással. A részleges hidrolízis során keletkező oxigéntartal3
HU 217 173 Β mú aluminoxánok általában nem egységes vegyületek, hanem a (VIII) általános képletű egységek oligomerjei, a képletben n értéke általában 6-tól 20-ig terjedő egész szám lehet, és az R jelentése a fentiekben megadott. Ha különböző R csoportokat tartalmazó szerves alumíniumvegyületeket, vagy ha különböző R csoportú szerves alumíniumvegyületek elegyét hidrolizáljuk el, úgy különböző R csoportokat tartalmazó aluminoxánokat nyerünk, amelyek kokatalizátorokként szintén alkalmazhatók. Kokatalizátorokként célszerűen aluminoxánokat használunk. Előnyös aluminoxán a metil-aluminoxán. Mivel a kokatalizátorokként használt aluminoxánok, előállításuktól függően, nem egységes vegyületek, ezért a továbbiakban az aluminoxánoldatok molaritását alumíniumtartalmukra vonatkoztatjuk.
A polimerizációs reakcióban a katalizátort a kokatalizátorra vonatkoztatott olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy benne az M/Al atomarány általában 1:250től 1:1000-ig, előnyösen 1:300-tól 1:600-ig, főleg azonban 1:400-tól 1:500-ig terjedőnek felel meg.
Az 1-n-alkén polimerizációját előnyösen folyékony fázisban és oldószerben hajtjuk végre, a reakcióhoz célszerűen kis mennyiségű oldószert, előnyösen alifás vagy aromás szénhidrogént, így benzolt, toluolt, xilolt, etilbenzolt, kumolt, naffalint, tetralint, hexánt, heptánt, oktánt, izooktánt, nonánt, dékánt, dodekánt, ciklohexánt, dekalint, petrolétert vagy ligroint alkalmazva. Különösen előnyös oldószer a toluol és a xilol. Ebben az eljárásban az oldószer/1-n-alkén térfogatarányt általában 1:20tól 1:500-ig, előnyösen 1:30-tól 1:200-ig és különösen előnyösen 1:40-től 1:100-ig terjedő értékűre állítjuk be, és az 1-n-alkén térfogata az alkalmazott nyomáson való térfogatára vonatkozik. Az alkalmazott reakciókörülmények között az 1 -n-alkén folyékony halmazállapotú.
A polimerizációt általában 50 °C-tól 110 °C-ig, különösen előnyösen 60 °C-tól 90 °C-ig terjedő hőmérsékleten és 30 bar-tól 100 bar-ig, előnyösen 30 bar-tól 50 bar-ig terjedő nyomáson hajtjuk végre. A metallocén/1-n-alkén arány az eljárás szempontjából általában nem kritikus, célszerű azonban a reakcióban a metallocén/l-n-alkén mólarányt 1:50-től 1:250000-ig, előnyösen 1:70-től 1:200000-ig és főleg 1:90-től 1:190000-ig terjedő értékűnek megválasztani.
A polimerizációt szakaszosan (sarzsszerűen), például keverős autoklávban vagy folyamatosan, például csőreaktorban hajthatjuk végre. A katalizátornak a reakcióelegyből való elkülönítése után, amit a termék desztillációjával vagy hidrolízisével és a kivált szilárd anyag ezt követő kiszűrésével érünk el, a reakcióelegyet célszerűen desztillációval dolgozzuk fel, a desztillációt kívánt esetben csökkentett nyomáson végezve.
Az ennél az eljárásnál előnyösen nyerstermékként használt propilén sokféle forrásból származhat, például krakkgázokból, így például gőzkrakkolókból nyert krakkgázokból. Ugyanígy felhasználhatjuk azt a propilént, ami például a propán dehidrogénezési reakciójánál keletkezik. A propilént tisztított formában használhatjuk fel, valamint más olyan szénhidrogénekkel képzett elegyekben is, amelyek a reakció körülményei között közömbösek maradnak.
A találmány szerinti polimerizációs eljárás lehetővé teszi olyan poli(l-n-alkén)-eknek a szelektív előállítását, amelyeknek láncvégi kettős kötése van, és főleg a propilén polimereknek nagy termelékenységű szelektív előállítását.
A poli(l-n-alkén)-ek, főleg az etilén és az 1-nalkének kopolimerjei más ismert eljárások segítségével is előállíthatok, mint ezt például az EP 0441 548 A1 számú szabadalmi irat ismerteti. Ez az eljárás is a metallocénkatalizátomak az aluminoxán-kokatalizátorral való kombinációját alkalmazza. Ennél az eljárásnál is metallocénvegyületként olyan (VII) általános képletű ciklopentadién-átmenetifém-vegyületet alkalmaznak, amelyben az átmenetifém előnyösen titán, cirkónium vagy hafnium lehet.
Végül az így nyert poli( 1-n-alkén)-eket, adott esetben előzetes desztilláció után, önmagában ismert módon hidroformilezzük. Ennek során a poli(l-n-alként)-t rádium- vagy kobaltkatalizátor jelenlétében szén-monoxiddal és hidrogénnel, 80 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten és 600 bar-ig terjedő CO/H2 nyomáson hidroformilezzük.
Végül a reakcióterméket (az oxovegyületet) hidrogénezve amináljuk. Az aminálási reakciót célszerű 80-200 °C hőmérsékleten és 600 bar-ig terjedő nyomáson, előnyösen 80-300 bar nyomáson hajtjuk végre.
A hidroformilezési és az aminálási reakcióhoz célszerűen olyan alkalmas, közömbös oldószert használunk, ami a reakcióelegy viszkozitását csökkenti. A reakcióhoz oldószerként minden alacsony kéntartalmú alifás, cikloalifás és aromás szénhidrogén használható. Különösen előnyösek azok az alifás szénhidrogének, amelyek kénmentesek és kevesebb mint 1 t% aromás szénhidrogént tartalmaznak. Ezeknek nagy előnye, hogy a magas aminálási hőmérsékletnél nem szabadul fel hidrogénezési reakcióhő, és hidrogént nem fogyasztanak. Az aminálási és a hidroformilezési reakciónál a reakcióelegy oldószertartalma a polimer viszkozitásától és az oldószer fajtájától függően 0 és 70 tömegszázalék között van. Az ennél nagyobb hígítás éppen olyan gazdaságtalan, mint egy oldószercsere a hidroformilezési és az aminálási reakció között.
Normális körülmények között a hidroformilezési reakciótermék alkohol/aldehid elegy. Ezt a reakcióterméket a további reakcióhoz elegyként használhatjuk fel, vagy a tárolhatósági stabilitása miatt előbb teljesen hidrogénezhetjük. A teljesen hidrogénezett reakciótermékek azonban kevésbé reakcióképesek.
A találmány szerinti üzem- és kenőanyagokban felhasznált poli(l-n-alkén)-il-aminok, előállítási reakciójuk alapján, halogént egyáltalán nem tartalmaznak, és nincsenek telítetlen részeik, ami az üzem- és kenőanyagokban való felhasználásukat különösen alkalmassá teszi.
A találmány szerinti poli(l-n-alkén)-il-aminok kémiai szerkezetük alapján diszpergáló- és detergenshatást is mutatnak, ami azt jelenti, hogy a detergenshatásuk alapján alkalmasak a szelepek és a porlasztók, illetve az üzemanyag-befecskendezők tisztán tartására. Diszpergálóhatásuk alapján ezek az adalékok, az égési
HU 217 173 Β térből a motor kenőanyag-cirkulációs rendszerébe jutva, hozzájárulnak a motorolajban az iszapdiszperzió javulásához.
Ha a poli(l-n-alkén)-il-aminoknak elsősorban a diszpergálóhatását használjuk ki, úgy ezeket a szokásos detergensekkel mint pótlólagos adalékanyagokkal kombinálhatjuk.
A találmány szerinti vegyületekkel, mint diszpergátorokkal való elegyekben detergens komponensként elvileg minden ismert és erre a célra alkalmas terméket felhasználhatunk, mint ezt például az alábbi szakirodalmi források ismertetik: J. Falbe, U. Hasserodt: „Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive”, G. Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, 221. oldal vagy K. Owen: „Gasoline and Diesel Fuel Additives”, John Wiley and Sons, 1989, 23. oldaltól.
Célszerűen nitrogéntartalmú detergenseket alkalmazunk, például olyan vegyületeket, amelyek aminovagy amidcsoportot tartalmaznak. Erre a célra különösen alkalmasak a poli(izobutil-amin)-ok, az EP 0244 616 szerint, az etilén-diamin-tetraecetsav-amidok és/vagy -imidek, az EP 0 188 786 szerint és a poliéteraminok, az EP 0244725 szerint, ahol ezeknél a szakirodalmi forrásoknál megadott definíciókra utalunk. Az ott leírt termékeknek, előállításuktól függően, szintén megvan az az előnyük, hogy klór-, illetve kloridmentesek.
Ha a találmány szerinti vegyületeknek elsősorban a detergenshatását használjuk ki, úgy ezeket a vegyületeket hordozóolajokkal kombinálhatjuk. Az ilyen hordozóolajok ismertek, és erre a célra különösen alkalmasak a poliglikolbázisú hordozóolajok, például a megfelelő éterek és/vagy észterek, mint ezt az US 5 004478 vagy a DE 38 38 918 Al számú szabadalmi iratok ismertetik. Szénhidrogén-végcsoportokkal rendelkező polioxi-alkilén-monoolokat (lásd az US 4877416 számú szabadalmi iratot) vagy a DE 4142241 Al számú szabadalmi iratban megadott hordozóolajokat is felhasználhatjuk.
Az Otto-motorok üzemanyagként ólmozott, de főleg ólommentes normál- és szuperbenzin szolgálhat. A benzinek a szénhidrogéneken kívül még más komponenseket is tartalmazhatnak, például alkoholokat, így metanolt, etanolt és terc-butanolt, valamint étereket, például metil-terc-butil-étert. Az üzemanyagok a találmány szerint felhasznált poli(l-n-alkén)-il-aminokon kívül rendszerint még további adalékokat is tartalmaznak, így korróziós inhibitorokat, stabilizátorokat, antioxidánsokat és/vagy további detergenseket.
Korróziós inhibitorokként többnyire a szerves karbonsavak ammóniumsói szolgálnak, amelyek a kiindulási vegyületek megfelelő kémiai szerkezete révén filmképződésre hajlamosak. A korróziós inhibitorokban gyakran aminok is vannak, a pH-érték csökkentésére. A színesfémek korrózióvédelmére többnyire heterociklusos aromás vegyületeket alkalmaznak.
A találmány szerinti poli(l-n-alkén)-il-aminok szeleptisztító hatására vonatkozó vizsgálatot egy 1,2 1-es Opel Kadett-motorral végzett motorteszt segítségével hajtottuk végre.
Példák
1. Poli(l-n-alkén)-ek előállítása
1.12 1-es keverős autoklávba betöltünk metil-aluminoxánnak 1,5 mólos toluolos oldatából 30 ml-t és 900 ml (13,3 mól) cseppfolyós propilént, majd a reakcióelegyet felmelegítjük 60 °C-ra. Eközben a nyomás 20 bárrá emelkedik. Végül a reakcióelegybe beadunk 40,5 mg (0,17 mmol) cirkonocént (diciklopentadienil-cirkónium-dikloridot), amit előzőleg 7 ml 1,5 mólos toluolos metil-aluminoxán-oldatban oldottunk fel. (Al/Zr atomarány=250:1.) így 590 ml propilén oligomert nyerünk. Az alkalmazott reakciókörülmények között a katalizátor termelékenysége 11 900 ml termék/g katalizátor óra volt. A termék gázkromatográfiás analízise a következő összetételt adta:
Oligomerek C6: 16,3%
C9: 24,1%
C,2: 16,5%
C15: 5,9%
C18: 2,3% >C21: 34,9%
A kapott termék infravörös és NMR spektrofotometriás analízise megerősítette, hogy a polimerizációs reakció során kizárólag olyan szénhidrogének keletkeztek, amelyekben láncvégi kettős kötések vannak, és ezek a kettős kötések túlnyomóan vinilidéncsoportok formájában vannak jelen.
Az 1.1 példának megfelelően hajtottuk végre az 1.2, 1.3 és az 1.4 példák szerinti előállítási reakciókat, amelyek során az alábbi táblázatban megadott különböző Al/Zr atomarányt alkalmaztuk.
Példa Cirkonoccn [mmol] Mctil-alu- minoxán [mmol] Al/Zr atomarány Termelékenység [ml tcrm./g kát. h]
1.2 0,17 90 530 14600
1.3 0,07 30 430 18600
1.4 0,07 60,5 860 20100
1.5 1 1-es keverős autoklávba betöltünk metil-aluminoxánnak 1,5 mólos toluolos oldatából 30 ml-t, majd 500 ml (6,3 mól) cseppfolyós 1-n-butént, majd a reakcióelegyet felmelegítjük 80 °C-ra. Eközben a nyomás 13 bar-ra emelkedik. Végül a reakcióelegyhez adunk még 0,1 mól etilént, majd 28 mg (0,096 mól) cirkonocént. A cirkonocén hozzáadása után a reakcióelegyet 30 percig oligomerizáljuk.
így 551 ml 1-n-butén/etilén oligomert nyerünk.
2. Hidroformilezés
2.1 Az 1.1 példa szerint nyert propilén oligomert desztilláljuk, és a > C2, frakciót oldószer nélkül két különböző hőmérsékleten (120 és 160 °C) és 280 bar nyomáson hidroformilezzük. A kiindulási anyag jódszáma: 49 g jód/100 g.
A) 120 °C-on végzett nagynyomású hidroformilezés
4,5 g 85 t%-os kobalt-karbonilnak 700 g polipropilénnel készült oldatát (0,18 t%-os kobalttartalom)
HU 217 173 Β
2,5 literes propellerkeverős autoklávban öt órán át reagáltatjuk, 120 °C-on és 280 bar CO/H2 nyomáson. A kobaltkatalizátomak a reakcióelegyből való eltávolítása céljából a reakcióelegyet, a nyomás kiegyenlítése után, vele azonos térfogatú 10 t%-os ecetsav-oldattal, 90-95 °C-on, levegő befuvatása közben egy órán át keverjük, és a kobalttartalmú vizes fázist leválasztjuk.
A kapott termék jellemző adatai:
Jódszám: 8,6gjód/100g
CO-szám: 67 mg KOH/g
OH-szám: 1 mg KOH/g
Konverziófok: 80%
Kitermelés: 85,5% (oszlopkromatográfiásan meghatározva)
B) 160 °C-on végzett nagynyomású hidroformilezés A reakció kivitelezése mint az A) pontban.
A kapott termékjellemző adatai:
Jódszám: 0,1
CO-szám: 2,5 savas forró
CO-szám: 2,5 hideg alkalikus OH-szám: 40 Konverziófok: 99,8%
2.2 Az 1.5 példa szerint nyert butén/etilén oligomert ko5 baltkatalizátorral szakaszosan hidroformileztük, az alábbi reakciófeltételek között:
A kiindulási anyagot (jódszáma: 53) 30 t%-os toluolos oldata formájában vittük be a készülékbe.
Készülék: 2,5 1-es propellerkeverős autokláv Hőmérséklet: 160 °C
Nyomás: 260-280 bar (CO/H2=1:1)
Kobalttartalom: 0,18 t% a kiindulási reakcióelegyben Kobalt, mint: karbonil
Reakcióidő: 5 óra
A kobaltkatalizátomak a reakcióelegyből való eltávolítása céljából a reakcióelegyet, a nyomás kiegyenlítése után, vele azonos térfogatú 10 t%-os ecetsavoldattal, 90-95 °C-on, levegő befuvatása közben egy órán át keverjük, és a kobalttartalmú fázist leválasztjuk. Végül az oldószert vákuumban ledesztilláljuk.
Kitermelés (%)* Konverziófok (%) Jódszám CO-szám OH-szám Savszám
96 98,7 0,7 15 55 1,2
* oszlopkromatográfiásan meghatározva
3. Aminálás
3.1 A 2.1 A példa szerint nyert hidroformilezett termék 400 grammját keverős autoklávban 760 ml cseppfolyós ammóniával, 75 g Raney-nikkelkatalizátor jelenlétében, 4 órán át reagáltatjuk, 280 bar hidrogénnyomáson és 180 °C hőmérsékleten. Szűrés után a kapott termék jellemző adatai:
Aminszám: 60,5
Szekunder és tercier aminszám: 1,6
OH-szám: 7,7
3.2 A 2.1 A példa szerint nyert hidroformilezett termék 300 grammját keverős autoklávban 40 g dietilén-triaminnal, 150 g ciklohexán és 50 g Raney-nikkelkatalizátor jelenlétében 4 órán át reagáltatjuk, 280 bar hidro30 génnyomáson és 180 °C hőmérsékleten. A szűrés és az oldószer lehajtása után kapott bepárlási maradék jellemző adatai:
Aminszám: 115,0
Szekunder és tercier aminszám: 44,6
OH-szám: 6,1
4. Motorkísérletek
A motorkísérleteket 1,2 1-es Opel Kadett-motorral hajtottuk végre. A felhasznált üzemanyag ólommentes Euro-Super benzin volt.
Adalékanyag Koncentráció Lerakódás a beszívószclcpckcn, mg-ban
Szelepek 1 2 3 4
A 3.1 példa szerinti polipropilén-amin 800 ppm 0 0 0 0
Az adalékanyag nélküli alapérték 830 384 338 750
Az eredményekből látható, hogy a találmány szerinti vegyületeknek kiváló detergenshatásuk van.
5. Foltpróba
Ásványolajban képzett koromdiszperzióban a 3.1 példa szerinti polipropilén-amin 3 tömegszázalékos elegyét állítottuk elő, az elegynek 50 °C-ra való egyórás melegítésével. Az így kapott diszperziót szűrőpapíron fejlesztettük ki, mint egy kromatogramot. A tiszta olaj és a diszpergált korom felületét hasonlítottuk össze. A teszt leírását lásd: A. Schilling, „Les Huiles pour Moteurs et le Fraissage des Moteurs” 1. kötet, 89. oldal, 1962.
A koromdiszperzió adalékanyag-tartalma (tömegszázalék) A korom százalékos felülete (%)
0 22
3 45
A kísérlet igazolja a találmány szerinti poli(l-nalkén)-il-aminok diszpergálóhatását.

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Üzem- vagy kenőanyagok, azzal jellemezve, hogy üzemanyag-adalékként 10-5000 ppm, illetve kenőanyag-adalékként 0,5-5 tömeg% legalább egy (I) általános képletű poli(l-n-alkén)-il-amint tartalmaznak; a képletben
    Rí jelentése egy vagy több 3-6 szénatomos 1-n-alkénből és adott esetben legfeljebb 50 tömegszázalék etilénből származó poli(l-n-alkén)-il-csoport; és
    R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-, fend-, naftil- vagy 1-10 szénatomos hidroxi-alkil-csoport, (II) általános képletű amino-alkil-csoport, a képletben R4 alkiléncsoportot jelent, és R5 és R6 egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-10 szénatomos alkil-, fend-, naftilvagy 1-10 szénatomos hidroxi-alkil-csoportot jelent, (III) általános képletű poli(amino-alkilén)-csoport, a képletben az R4 csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, az R5 csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, az R4, R5 és Rf) jelentése a fentiekben megadott, és m értéke 1-től 7-ig terjedő egész szám lehet, (IV) általános képletű poli(oxi-alkdén)-csoport, a képletben az R4 csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, és az R4 jelentése a fentiekben megadott, X jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkdcsoport, és n értéke 1 és 30 közötti egész szám lehet; vagy
    R2 és R3 a közöttük levő nitrogénatommal együtt morfolino-, piridil-, piperidino-, pirrold-, pirimidinil-, pirrolind-, pirrolidind-, pirazind- vagy piridazindcsoportot jelent.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti üzem- vagy kenőanyagok, azzal jellemezve, hogy legalább egy olyan (I) általános képletű poli(l-n-alkén)-il-amint tartalmaznak, amelynek a képletében
    R| jelentése egy vagy több 3-6 szénatomos 1-n-alkénből és adott esetben legfeljebb 50 tömegszázalék etilénből származó, 20-400 szénatomos poli(l-n-alkén)-il-csoport; és R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-, fend-, naftil-, 1-10 szénatomos hidroxi-alkd-csoport, (II) általános képletű amino-alkil-csoport, a képletben R4 2-10 szénatomos alkiléncsoportot jelent, és R5 és R6 egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-10 szénatomos alkil-, fend-, naftil- vagy 1-10 szénatomos hidroxi-alkil-csoportot jelent, (III) általános képletű poli(amino-alkilén)-csoport, a képletben az R4 csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, az Rs csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, és az R4, R5 és R6 jelentése a fentiekben megadott, és m értéke 1-től 7-ig terjedő egész szám lehet, (IV) általános képletű poli(oxi-alkdén)-csoport, a képletben az R4 csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, és az R4 jelentése a fentiekben megadott, X jelentése hidrogénatom, vagy 1-6 szénatomos alkdcsoport, és az n értéke 1 és 30 közötti egész szám lehet; vagy
    R2 és R3 a közöttük levő nitrogénatommal együtt morfolinocsoportot képez.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti üzem- vagy kenőanyagok, azzal jellemezve, hogy legalább egy olyan (I) általános képletű poli(l-n-alkén)-il-amint tartalmaznak, amelynek a képletében
    Rí jelentése egy vagy több 3-4 szénatomos 1-n-alkénből és adott esetben legfeljebb 40 tömegszázalék etilénből származó poli(l-n-alkén)-d-csoport; és
    R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, metil-, etil-, propil-, izopropd-, butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, pentil-, hexil-, fend-, 2-amino-etil-, 3-(dimetil-amino)-propd-csoport, (V) általános képletű poli(amino-etdén)-csoport, a képletben p értéke 1-től 7-ig, előnyösen 1-től 3-ig terjedő egész szám lehet, (VI) általános képletű poli(oxi-etilén)-csoport, a képletben q értéke 1 és 30 közötti egész szám lehet; vagy
    R2 és R3 a közöttük levő nitrogénatommal együtt morfolinocsoportot képez.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti üzem- vagy kenőanyagok, azzal jellemezve, hogy legalább egy olyan (I) általános képletű poli(l-n-alkén)-il-amint tartalmaznak, amelynek a képletében az R! a propilén polimerizációs reakciójából vagy az 1-n-butén/etilén elegy kopolimerizációs reakciójából származó poli(l-n-alkén)-d-csoportot jelent.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti üzem- és kenőanyagok, azzal jellemezve, hogy
    a) 1-n-alkének (VII) általános képletű metallocénkatalizátor - a képletben Cp adott esetben szubsztituált ciklopentadiént jelent, M a periódusos rendszer IVb oszlopába tartozó egyik átmenetifémet jelenti, X jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkdcsoport, Y jelentése halogénatom és m= 1-3, n=0-3, valamint r=0-3, és az m+n+r összeg az M átmenetifém vegyértékének felel meg - jelenlétében végzett polimerizációs reakciójával,
    b) a kapott poli(l-n-alkén) ezt követő hidroformilezésével, és
    c) a hidroformilezett termék hidrogénező aminálásával előállítható (I) általános képletű poli(l-n-alkén)-ilamint tartalmaz.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti üzemanyagok, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű poli(l-n-alkén)-ilamint, az üzemanyag össztömegére vonatkoztatva 100től 800 ppm-ig terjedő koncentrációban tartalmazzák.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti kenőanyagok, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű poli(l-n-alkén)-ilamint, a kenőanyag össztömegére vonatkoztatva 1-től 3 tömegszázalékig terjedő koncentrációban tartalmazzák.
  8. 8. (I) általános képletű poli(l-n-alkén)-il-aminok; a képletben
    HU 217 173 B
    Rí jelentése egy vagy több 3-6 szénatomos 1-n-alkénből és adott esetben legfeljebb 50 tömegszázalék etilénből származó poli(l-n-alkén)-il-csoport; és
    R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-10 szénatomos alkil-, fenil-, naftil-, 1-10 szénatomos hidroxi-alkil-csoport, (II) általános képletű amino-alkil-csoport, a képletben R4 1-10 szénatomos alkiléncsoportot jelent, és R5 és R6 egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-10 szénatomos alkil-, fenil-, naftil- vagy 1-10 szénatomos hidroxi-alkil-csoportot jelent, (III) általános képletű poli(amino-alkilén)-csoport, a képletben az R4 csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, az R5 csoportok egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, az R4,
    R5 és R6 jelentése a fentiekben megadott, és m értéke 1-től 7-ig terjedő egész szám lehet, (IV) általános képletű poli(oxi-alkilén)-csoport, a képletben az R4 csoportok egymással azonosak vagy egy5 mástól eltérőek lehetnek, és az R4 jelentése a fentiekben megadott, X jelentése hidrogénatom vagy 1 -6 szénatomos alkilcsoport, és az n értéke 1 és 30 közötti egész szám lehet; vagy
    R2 és R3
    10 a közöttük levő nitrogénatommal együtt morfolino-, piridil-, piperidino-, pirrolil-, pirimidinil-, pirrolinil-, pirrolidinil-, pirazinil- vagy piridazinilcsoportot jelent.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti (I) általános képletű poli(l-n-alkén)-il-aminoknak, főleg a belső égésű mo15 toroknál, az üzem- vagy kenőanyagokban adalékanyagokként való alkalmazása.
HU9503036A 1993-04-22 1994-04-11 Poli(1-n-alkén)-il-aminok és ezeket tartalmazó üzemanyagok és kenőanyagok HU217173B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4313088A DE4313088A1 (de) 1993-04-22 1993-04-22 Poly-1-n-alkenamine und diese enthaltende Kraft- und Schmierstoffzusammensetzungen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9503036D0 HU9503036D0 (en) 1995-12-28
HUT73317A HUT73317A (en) 1996-07-29
HU217173B true HU217173B (hu) 1999-12-28

Family

ID=6486047

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9503036A HU217173B (hu) 1993-04-22 1994-04-11 Poli(1-n-alkén)-il-aminok és ezeket tartalmazó üzemanyagok és kenőanyagok

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5746786A (hu)
EP (1) EP0695338B1 (hu)
JP (1) JPH08508777A (hu)
KR (1) KR100294811B1 (hu)
AT (1) ATE145002T1 (hu)
AU (1) AU676310B2 (hu)
BR (1) BR9406507A (hu)
CA (1) CA2156745C (hu)
DE (2) DE4313088A1 (hu)
DK (1) DK0695338T3 (hu)
ES (1) ES2094058T3 (hu)
FI (1) FI954963A0 (hu)
HU (1) HU217173B (hu)
NO (1) NO315801B1 (hu)
NZ (1) NZ265267A (hu)
PL (1) PL185358B1 (hu)
RU (1) RU2126440C1 (hu)
UA (1) UA37230C2 (hu)
WO (1) WO1994024231A1 (hu)

Families Citing this family (94)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5821205A (en) 1995-12-01 1998-10-13 Chevron Chemical Company Polyalkylene succinimides and post-treated derivatives thereof
DE19645430A1 (de) * 1996-11-04 1998-05-07 Basf Ag Polyolefine und deren funktionalisierte Derivate
KR100284175B1 (ko) * 1997-12-31 2001-05-02 이정국 다수의 하이드록시기가 치환된 폴리알케닐 아민 화합물과 이를함유한 연료유 조성물
US6498129B1 (en) * 1998-09-08 2002-12-24 Exxon Chemical Patents Inc. Two-cycle lubricating oil containing polyisobutylene amine
US6193767B1 (en) * 1999-09-28 2001-02-27 The Lubrizol Corporation Fuel additives and fuel compositions comprising said fuel additives
GB0126990D0 (en) 2001-11-09 2002-01-02 Carroll Robert Method and composition for improving fuel consumption
DE10209830A1 (de) 2002-03-06 2003-09-18 Basf Ag Kraftstoffadditivgemische für Ottokraftstoffe mit synergistischer IVD-Performance
DE10239841A1 (de) * 2002-08-29 2004-03-11 Basf Ag Additivgemische für Kraft- und Schmierstoffe
DE10314809A1 (de) 2003-04-01 2004-10-14 Basf Ag Polyalkenamine mit verbesserten Anwendungseigenschaften
DE10316871A1 (de) 2003-04-11 2004-10-21 Basf Ag Kraftstoffzusammensetzung
JP2008500362A (ja) * 2004-05-26 2008-01-10 ウィスコンシン・アラムナイ・リサーチ・ファウンデイション Ｍａｇｅ遺伝子の発現もしくはその作用を阻害するガンの治療方法
DE102004038113A1 (de) 2004-08-05 2006-03-16 Basf Ag Stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen als Reibverschleißvermindernder Zusatz zu Kraftstoffen
KR101440759B1 (ko) 2006-02-27 2014-09-17 바스프 에스이 안정화제로서의 다핵 페놀계 화합물의 용도
AU2008223857B2 (en) 2007-03-02 2012-04-12 Basf Se Additive formulation suited for anti-static finishing and improvement of the electrical conductivity of inanimate organic material
BRPI0814692A2 (pt) 2007-07-16 2015-01-20 Basf Se Mistura sinergística, uso da mistura sinergística, material orgânico inanimado, composição de combustível, concentrado de aditivo, e, composição lubrificante
DE102008037662A1 (de) 2007-08-17 2009-04-23 Basf Se Öllösliches Detergens und Verfahren zur Herstellung funktionalisierter Polyalkene
MY158121A (en) 2007-10-19 2016-08-30 Shell Int Research Functional fluids for internal combustion engines
MY150928A (en) 2008-02-01 2014-03-14 Basf Se Special polyisobutene amines, and use thereof as detergents in fuels
US8859473B2 (en) 2008-12-22 2014-10-14 Chevron Oronite Company Llc Post-treated additive composition and method of making the same
DE102010001408A1 (de) 2009-02-06 2010-08-12 Basf Se Verwendung von Ketonen als Kraftstoffzusatz zur Verringerung des Kraftstoffverbrauches von Dieselmotoren
ES2749879T3 (es) * 2009-06-26 2020-03-24 China Petroleum & Chem Corp Composición de diésel y proceso para mejorar la estabilidad a la oxidación de biodiésel
DE102010039039A1 (de) 2009-08-24 2011-03-03 Basf Se Verwendung von organischen Verbindungen als Kraftstoffzusatz zur Verringerung des Kraftstoffverbrauchs von Dieselmotoren
EP2542206B1 (de) 2010-03-02 2015-05-13 Basf Se Blockcopolymere und deren verwendung
US8673275B2 (en) 2010-03-02 2014-03-18 Basf Se Block copolymers and their use
US20110218295A1 (en) * 2010-03-02 2011-09-08 Basf Se Anionic associative rheology modifiers
US8790426B2 (en) 2010-04-27 2014-07-29 Basf Se Quaternized terpolymer
CA2795545A1 (en) 2010-04-27 2011-11-03 Basf Se Quaternized terpolymer
CA2803207A1 (en) 2010-06-25 2011-12-29 Basf Se Quaternized copolymer
US8911516B2 (en) 2010-06-25 2014-12-16 Basf Se Quaternized copolymer
CA2804322C (en) 2010-07-06 2020-02-11 Basf Se Acid-free quaternised nitrogen compounds and use thereof as additives in fuels and lubricants
CA2818837C (en) 2010-12-02 2018-12-18 Basf Se Use of the reaction product formed from a hydrocarbyl-substituted dicarboxylic acid and a nitrogen compound to reduce fuel consumption
US9006158B2 (en) 2010-12-09 2015-04-14 Basf Se Polytetrahydrobenzoxazines and bistetrahydrobenzoxazines and use thereof as a fuel additive or lubricant additive
JP2014502278A (ja) 2010-12-09 2014-01-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ポリテトラヒドロベンゾオキサジン及びビステトラヒドロベンゾオキサジン及び燃料添加剤又は潤滑剤添加剤としてのその使用
US20120304531A1 (en) 2011-05-30 2012-12-06 Shell Oil Company Liquid fuel compositions
US20130133243A1 (en) 2011-06-28 2013-05-30 Basf Se Quaternized nitrogen compounds and use thereof as additives in fuels and lubricants
EP2540808A1 (de) 2011-06-28 2013-01-02 Basf Se Quaternisierte Stickstoffverbindungen und deren Verwendung als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
EP2589647A1 (de) 2011-11-04 2013-05-08 Basf Se Quaternisierte Polyetheramine und deren Verwendung als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
EP2604674A1 (de) 2011-12-12 2013-06-19 Basf Se Verwendung quaternisierter Alkylamine als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
US9062266B2 (en) 2012-02-10 2015-06-23 Basf Se Imidazolium salts as additives for fuels
KR20140133566A (ko) 2012-02-10 2014-11-19 바스프 에스이 연료 및 가연물용 첨가제로서의 이미다졸륨 염
US10017708B2 (en) * 2012-09-21 2018-07-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricant and fuel dispersants and methods of preparation thereof
CA2889031A1 (en) 2012-10-23 2014-05-01 Basf Se Quaternized ammonium salts of hydrocarbyl epoxides and use thereof as additives in fuels and lubricants
US20140173972A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Shell Oil Company Liquid fuel compositions
US9441171B2 (en) 2013-03-14 2016-09-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Functionalized polymers containing polyamine succinimide for antifouling in hydrocarbon refining processes
US20140275433A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-18 Exxonmobil Research And Engineering Company Amination of polymers terminated with aldehyde group and their functionalized derivatives for fouling mitigation in hydrocarbon refining processes
US9334460B2 (en) 2013-03-14 2016-05-10 Exxonmobil Research And Engineering Company Ring opening cross metathesis of vinyl terminated polymers and their functionalized derivatives for fouling mitigation in hydrocarbon refining processes
US9617482B2 (en) 2013-03-14 2017-04-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Functionalized polymers containing polyamine succinimide for demulsification in hydrocarbon refining processes
US9212326B2 (en) 2013-03-14 2015-12-15 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydrohalogenation of vinyl terminated polymers and their functionalized derivatives for fouling mitigation in hydrocarbon refining processes
EP2811007A1 (de) 2013-06-07 2014-12-10 Basf Se Verwendung mit Alkylenoxid und Hydrocarbyl-substituierter Polycarbonsäure quaternisierter Alkylamine als Additive in Kraft- und Schmierstoffen
MY186439A (en) 2013-06-07 2021-07-22 Basf Se Use of nitrogen compounds quaternised with alkylene oxide and hydrocarbyl-substituted polycarboxylic acid as additives in fuels and lubricants
ES2728113T3 (es) 2013-09-20 2019-10-22 Basf Se Uso de derivados especiales de compuestos cuaternizados de nitrógeno, como aditivos en combustibles
US20150113859A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Basf Se Use of polyalkylene glycol to reduce fuel consumption
US20150113864A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Basf Se Use of a complex ester to reduce fuel consumption
US20150113867A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Basf Se Use of an alkoxylated polytetrahydrofuran to reduce fuel consumption
EP2883944A1 (en) 2013-12-13 2015-06-17 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. New uses
US9587195B2 (en) 2013-12-16 2017-03-07 Shell Oil Company Liquid composition
US9862904B2 (en) 2013-12-31 2018-01-09 Shell Oil Company Unleaded fuel compositions
CA2938220A1 (en) 2014-01-29 2015-08-06 Basf Se Corrosion inhibitors for fuels and lubricants
US11168273B2 (en) 2014-01-29 2021-11-09 Basf Se Polycarboxylic acid-based additives for fuels and lubricants
EP2949733A1 (en) 2014-05-28 2015-12-02 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Gasoline compositions comprising oxanilide uv filter compounds
JP6855375B2 (ja) 2014-11-12 2021-04-07 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイＳｈｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｍａａｔｓｃｈａｐｐｉｊ Ｂｅｓｌｏｔｅｎ Ｖｅｎｎｏｏｔｓｈａｐ 燃料組成物
WO2016083090A1 (de) 2014-11-25 2016-06-02 Basf Se Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe
US11085001B2 (en) 2015-07-16 2021-08-10 Basf Se Copolymers as additives for fuels and lubricants
DE212016000150U1 (de) 2015-07-24 2018-03-16 Basf Se Korrosionsinhibitoren für Kraft- und Schmierstoffe
MY186778A (en) 2015-09-22 2021-08-19 Shell Int Research Fuel compositions
ES2815799T3 (es) 2015-11-30 2021-03-30 Shell Int Research Composición de combustible
WO2017144378A1 (de) 2016-02-23 2017-08-31 Basf Se HYDROPHOBE POLYCARBONSÄUREN ALS REIBVERSCHLEIß-VERMINDERNDER ZUSATZ ZU KRAFTSTOFFEN
US10844308B2 (en) 2016-07-05 2020-11-24 Basf Se Corrosion inhibitors for fuels and lubricants
US11078418B2 (en) 2016-07-05 2021-08-03 Basf Se Corrosion inhibitors for fuels and lubricants
WO2018007445A1 (de) 2016-07-07 2018-01-11 Basf Se Korrosionsinhibitoren für kraft- und schmierstoffe
EP3481921B1 (de) 2016-07-07 2023-04-26 Basf Se Copolymere als additive für kraft- und schmierstoffe
WO2018007486A1 (de) 2016-07-07 2018-01-11 Basf Se Polymere als additive für kraft und schmierstoffe
CN110088253B (zh) 2016-12-15 2022-03-18 巴斯夫欧洲公司 作为燃料添加剂的聚合物
WO2018114348A1 (de) 2016-12-19 2018-06-28 Basf Se Additive zur verbesserung der thermischen stabilität von kraftstoffen
US10927319B2 (en) 2016-12-20 2021-02-23 Basf Se Use of a mixture of a complex ester with a monocarboxylic acid to reduce friction
US11130923B2 (en) 2017-04-11 2021-09-28 Basf Se Alkoxylated amines as fuel additives
EP3609990B1 (de) 2017-04-13 2021-10-27 Basf Se Polymere als additive für kraft- und schmierstoffe
CN112368359B (zh) 2018-07-02 2023-03-28 国际壳牌研究有限公司 液体燃料组合物
US20220306960A1 (en) 2019-06-26 2022-09-29 Basf Se New Additive Packages for Gasoline Fuels
WO2021063733A1 (en) 2019-09-30 2021-04-08 Basf Se Use of nitrogen compounds quaternised with alkylene oxide and hydrocarbyl-substituted polycarboxylic acid as additives in fuels and lubricants
EP3933014A1 (de) 2020-06-30 2022-01-05 Basf Se Additivierung von kraftstoffen zur verringerung unkontrollierter zündungen in verbrennungsmotoren
ES2964845T3 (es) 2020-07-14 2024-04-09 Basf Se Inhibidores de corrosión para combustibles y lubricantes
CA3189342A1 (en) 2020-07-20 2022-01-27 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel composition
EP3945126B1 (en) 2020-07-31 2024-03-13 Basf Se Dehazing compositions for fuels
CN116829684A (zh) 2021-01-27 2023-09-29 巴斯夫欧洲公司 支化烷基伯胺作为添加剂用于汽油燃料
EP4330356A1 (en) 2021-04-26 2024-03-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel compositions
WO2022228990A1 (en) 2021-04-26 2022-11-03 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel compositions
EP4105301A1 (en) 2021-06-15 2022-12-21 Basf Se New gasoline additive packages
WO2022263244A1 (en) 2021-06-16 2022-12-22 Basf Se Quaternized betaines as additives in fuels
CN117769589A (zh) 2021-08-12 2024-03-26 国际壳牌研究有限公司 汽油燃料组合物
CN118043435A (zh) 2021-09-29 2024-05-14 国际壳牌研究有限公司 燃料组合物
EP4163353A1 (de) 2021-10-06 2023-04-12 Basf Se Verfahren zur verringerung von ablagerungen auf einlassventilen
WO2024017743A1 (en) 2022-07-20 2024-01-25 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel compositions
WO2024083782A1 (en) 2022-10-21 2024-04-25 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel compositions

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL296139A (hu) * 1963-08-02
US3574576A (en) * 1965-08-23 1971-04-13 Chevron Res Distillate fuel compositions having a hydrocarbon substituted alkylene polyamine
NL169595C (nl) * 1970-05-21 1982-08-02 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van aminen en van smeerolien en vloeibare motorbrandstoffen die deze bevatten.
NL176177C (nl) * 1971-09-21 1985-03-01 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van aminen geschikt als toevoegsel voor smeermiddelen en brandstoffen.
US4357148A (en) * 1981-04-13 1982-11-02 Shell Oil Company Method and fuel composition for control or reversal of octane requirement increase and for improved fuel economy
JPS6268891A (ja) * 1985-09-20 1987-03-28 Toyota Motor Corp 燃料油用添加剤
DE3611230A1 (de) * 1986-04-04 1987-10-08 Basf Ag Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen
EP0268214B1 (en) * 1986-11-13 1991-08-21 Idemitsu Kosan Company Limited Process for producing propylene oligomers
US5225092A (en) * 1990-02-01 1993-07-06 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene alpha-olefin polymer substituted amine dispersant additives
ATE133652T1 (de) * 1991-11-07 1996-02-15 Shell Int Research Verfahren zur herstellung von sekundären aminen

Also Published As

Publication number Publication date
WO1994024231A1 (de) 1994-10-27
PL185358B1 (pl) 2003-04-30
NO954209D0 (no) 1995-10-20
EP0695338B1 (de) 1996-11-06
HU9503036D0 (en) 1995-12-28
ES2094058T3 (es) 1997-01-01
CA2156745A1 (en) 1994-10-27
DE59401004D1 (de) 1996-12-12
HUT73317A (en) 1996-07-29
NO954209L (no) 1995-10-20
KR100294811B1 (ko) 2001-10-24
DK0695338T3 (da) 1996-11-25
AU6566894A (en) 1994-11-08
NZ265267A (en) 1996-12-20
RU2126440C1 (ru) 1999-02-20
CA2156745C (en) 2004-10-19
AU676310B2 (en) 1997-03-06
JPH08508777A (ja) 1996-09-17
ATE145002T1 (de) 1996-11-15
BR9406507A (pt) 1996-01-09
PL311227A1 (en) 1996-02-05
FI954963A (fi) 1995-10-18
UA37230C2 (uk) 2001-05-15
NO315801B1 (no) 2003-10-27
DE4313088A1 (de) 1994-10-27
FI954963A0 (fi) 1995-10-18
EP0695338A1 (de) 1996-02-07
US5746786A (en) 1998-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU217173B (hu) Poli(1-n-alkén)-il-aminok és ezeket tartalmazó üzemanyagok és kenőanyagok
CA2095683C (en) Composition for control of induction system deposits
US5919869A (en) Polymers having terminal hydroxyl, aldehyde, or alkylamino substituents and derivatives thereof
AU739476B2 (en) Preparation of polyalkeneamines
EP0674691B1 (en) Gel-free alpha-olefin dispersant additives useful in oleaginous compositions
US5777041A (en) Saturated polyolefins having terminal aldehyde or hydroxy substituents and derivatives thereof
KR0164852B1 (ko) 신규의 에틸렌 알파-올레핀 중합체 치환된 모노-및 디카복실산 분산제 첨가제
RU2131412C1 (ru) Присадка к топливу на основе азотсодержащего углеводорода и производные азометина
CZ153399A3 (cs) Polyolefiny a jejich funkcionalizované deriváty
EP0541176B1 (en) Process for the preparation of secondary amines
KR100338970B1 (ko) 연료또는윤활유첨가제,이의제조방법및이를함유하는연료또는윤활유조성물
US6909018B1 (en) Preparation of polyalkeneamines

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee