PL182416B1 - Nowe zwiazki silikonowe, jako filtry sloneczne, zawierajace je kompozycje kosmetyczne PL PL PL - Google Patents

Nowe zwiazki silikonowe, jako filtry sloneczne, zawierajace je kompozycje kosmetyczne PL PL PL

Info

Publication number
PL182416B1
PL182416B1 PL95311397A PL31139795A PL182416B1 PL 182416 B1 PL182416 B1 PL 182416B1 PL 95311397 A PL95311397 A PL 95311397A PL 31139795 A PL31139795 A PL 31139795A PL 182416 B1 PL182416 B1 PL 182416B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
group
symbol
hydrogen
groups
Prior art date
Application number
PL95311397A
Other languages
English (en)
Other versions
PL311397A1 (en
Inventor
Herve Richard
Madeleine Leduc
Alain Lagrange
Original Assignee
Oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oreal filed Critical Oreal
Publication of PL311397A1 publication Critical patent/PL311397A1/xx
Publication of PL182416B1 publication Critical patent/PL182416B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/899—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing sulfur, e.g. sodium PG-propyldimethicone thiosulfate copolyol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

1. Nowe zwiazki silikonowe, jako filtr y slonecz- ne, o wzorze 1, w którym to wzorze grupy o symbolu R sa takie same jak grupy o symbolu B i oznaczaja grupe C1 -C1 0 -alkilowa, r oznacza liczbe 0, a s ozna- cza liczbe 1, a symbol A oznacza przylaczona bezpo- srednio do atomu krzemu grupe o wzorze 3 lub 6 lub 7, przy czym X 1 oznacza atom wodoru lub dwu- wartosciowa grupe o symbolu -Y- o w zorze 4, w którym R 1 oznacza atom wodoru, R2 oznacza atom wodoru lub grupe C 1 -C 6-alkilow a, p oznacza licz- be 1, koncowa grupa -CH2- jest przylaczona bezpo- srednio do atomu krzemu, X oznacza atom wodoru albo razem z X 2 oznacza grupe metylenodioksy- lowa, X2 oznacza atom wodoru, dwuwartosciowa grupe o symbolu -Y- przedstawiona wzorem 4, gru- pe o symbolu Z przedstawiona wzorem 5 lub grupe OCH3 lub tworzy razem z X grupe metylenodio- ksylowa, X 4 oznacza dwuwartosciowa grupe o sym- bolu -Y- o wzorze 4, X 5 oznacza atom wodoru, R3 oznacza grupe metylowa. WZÓR 1 Urzad Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej PL PL PL

Description

Wynalazek niniejszy dotyczy nowych związków typu liniowego, odznaczających się cechą charakterystyczną, polegającą na tym, że obejmują one co najmniej jedną specyficzną i odpowiednio dobraną jednostkę filtrującą zawierającą sulfonoamidową grupę funkcyjną, przy czym możliwe jest zastosowanie tych związków zwłaszcza jako organicznych filtrów słonecznych w kompozycjach kosmetycznych przeznaczonych do ochrony skóry i włosów przed promieniowaniem nadfioletowym. Wynalazek dotyczy także zawierających te związki kompozycji kosmetycznych, odznaczających się polepszonymi właściwościami.
182 416
Wiadomo, że promieniowanie słoneczne o długości fali w zakresie od 280 nm do 400 nm umożliwia opalenie się ludzkiego naskórka oraz, że promieniowanie słoneczne o długości fali, dokładniej, w zakresie od 280 nm do 320 nm, znane pod nazwą promieniowania UV-B, powoduje oparzenia skóry i powstawanie rumienia, które mogą być szkodliwe dla naturalnego rozwoju opalenizny. Toteż, promieniowanie UV-B powinno być ekranowane.
Także znany jest fakt, że promieniowanie UV-A o długości fali w zakresie od 320 do 400 nm, powodujące opalenie się skóry, może wywoływać szkodliwe zmiany w skórze, zwłaszcza w przypadku skóry wrażliwej lub eksponowanej w sposób ciągły na promieniowanie słoneczne. W szczególności, promieniowanie UV-A powoduje utratę przez skórę elastyczności i pojawienie się zmarszczek, prowadzące do przedwczesnego starzenia się skóry. Powoduje ono u niektórych osób wyzwolenie się odczynu rumieniowego lub jego wzmożenie, a nawet może wywołać reakcje fototoksyczne lub fotoalergiczne. Pożądane jest zatem ekranowanie także i tego promieniowania.
W dotychczasowym stanie techniki proponowano wiele związków z przeznaczeniem do fotoprotekcji (UV-A i/lub UV-B) skóry.
Większość z nich są to związki aromatyczne wykazujące absorpcję promieniowania nadfioletowego w obszarze od 280 nm do 315 nm lub w obszarze od 315 nm do 400 nm, albo, alternatywnie, w obu tych obszarach. Zazwyczaj formułuje się je jako kompozycje przeciwsłoneczne w postaci emulsji typu olej w wodzie (to znaczy kosmetycznie dopuszczalnej zarobki, stanowiącej wodną, rozpraszającą fazę ciągłą i olejową, rozproszoną fazę nieciągłą) z zawartością, w rozmaitych stężeniach, jednego, lub większej ilości typowych organicznych związków filtrujących zawierających lipofilową i/lub hydrofitową, aromatyczną grupę funkcyjną, zdolną do selektywnego absorbowania szkodliwego promieniowania UV. Rodzaj danego środka filtrującego (a także jego ilość) dobiera się jako funkcję pożądanej wartości współczynnika ochronnego (PF), który w ujęciu matematycznym wyraża się stosunkiem czasu napromieniania potrzebnego do osiągnięcia progu powstawania rumienia z udziałem tego środka filtrującego promieniowanie nadfioletowe, do czasu potrzebnego do osiągnięcia progu powstawania rumienia bez udziału tego środka filtrującego promieniowanie nadfioletowe.
Oprócz zdolności do filtrowania promieniowania, omawiane związki o aktywności anty-UV powinny także wykazywać dobre właściwości kosmetyczne przy stosowaniu w zawierających je kompozycjach, dobrą rozpuszczalność w zwykłych rozpuszczalnikach, a w szczególności w substancjach tłuszczowych, takich jak oleje i tłuszcze, jak również dobrą odporność na wodę i na pocenie się (remanencję).
Spośród wszystkich związków aromatycznych zalecanych w takim przeznaczeniu, wymienić można, w szczególności: pochodne kwasu p-aminobenzoesowego, pochodne benzylidenokamfory, a zwłaszcza pochodne 3-benzylidenokamfory, pochodne kwasu cynamonowego i pochodne benzotriazolu. Jednakże, niektóre z tych substancji nie posiadają wszystkich wymaganych właściwości potrzebnych do stosownego wykorzystania ich jako środków filtrujących promieniowanie nadfioletowe w składzie kompozycji przeciwsłonecznych. W szczególności, ich samoistna zdolność filtrowania może okazać się niewystarczająca, a ich rozpuszczalność w przypadku różnych typów preparatów stosowanych do ochrony przed promieniowaniem słonecznym nie zawsze jest wystarczająco dobra (zwłaszcza rozpuszczalność w substancjach tłuszczowych). Mogą one także nie być w dostatecznym stopniu światłotrwałe (fotostabilność), a także mogą mieć niewielką tylko odporność na wodę i na pot. Pożądane jest także, aby te substancje filtrujące promieniowanie nie przenikały do skóry.
Tak więc, w bardziej konkretnym przypadku substancji filtrujących typu benzotriazolu lub 3-benzylidenokamfory, poszukuje się możliwości otrzymania produktów o polepszonych właściwościach, zwłaszcza z punktu widzenia ich rozpuszczalności w substancjach tłuszczowych i ich charakteru kosmetycznego, na drodze przyłączenia benzotriazolowej lub 3-benzylidenokamforowej grupy filtrującej promieniowanie, za pomocą wszczepienia (hydrosililowanie) w makromolekularny łańcuch typu silikonu (organopolisiloksan) z zastosowaniem łącznikowej jednostki łańcuchowej, typu grupy alkilenowej lub grupy alkilenoksylowej. Metoda ta, opisana
182 416 w europejskich zgłoszeniach patentowych EP-A-O 392 883 (benzotriazol) i EP-A-O 335 777 (3-benzylidenokamfora), oba w imieniu Zgłaszającego, prowadzi, co trzeba przyznać, do otrzymania korzystnych związków (związki te znane są ogólnie jako „silikony filtrujące”), jednakże zdolność tych związków do rozpuszczania się w substancjach tłuszczowych może ciągle jeszcze okazać się niewystarczająca, a oprócz tego, w celu uzyskania zadowalających właściwości filtrujących w przypadku produktów tego rodzaju, często niezbędne jest stosowanie tych polimerów filtrujących w dużych ilościach, czego odzwierciedleniem są marne właściwości kosmetyczne preparatów zawierających te związki.
Wynalazek niniejszy ukierunkowany jest na rozwiązanie tych problemów przez zaproponowanie nowych związków typu silikonów filtrujących, zawierających specyficzne jednostki filtrujące, odznaczających się polepszonymi właściwościami, co dotyczy zwłaszcza ich rozpuszczalności w substancjach tłuszczowych i ich właściwości kosmetycznych.
Bardziej szczegółowo, stwierdzono, zgodnie z niniejszym wynalazkiem, że przez przyłączenie jednej, lub większej ilości specyficznych jednostek filtrujących, wybranych spośród pochodnych 3-benzylidenokamfory, benzotriazoli, benzofenonów i benzimidazoli, za pomocą wszczepienia, zwłaszcza na drodze reakcji hydrosililowania, do odpowiednio dobranego liniowego lub cyklicznego łańcucha silikonowego, albo do odpowiednio dobranego silanu, poprzez specjałną łącznikową jednostkę łańcuchową zawierającą sulfonoamidową grupę funkcyjną, okazało się możliwe uzyskanie nowych związków typu silikonu filtrującego pozbawionych wad silikonów filtrujących z dotychczasowego stanu techniki. Te nowe związki odznaczają się zwłaszcza bardzo dobrymi właściwościami filtrującymi, zarówno w zakresie UV-A, jak i w zakresie UV-B, w zależności od ich budowy chemicznej, bardzo dobrą rozpuszczalnością w typowych rozpuszczalnikach organicznych, a zwłaszcza w substancjach tłuszczowych, takichjak oleje, jak również doskonałymi właściwościami kosmetycznymi, co czyni je szczególnie odpowiednimi do stosowania jako filtry słoneczne w składzie, lub przy wytwarzaniu, kompozycji kosmetycznych przeznaczonych do ochrony skóry i/lub włosów przed promieniowaniem nadfioletowym.
Pierwszym przedmiotem mniejszego wynalazku są nowe związki charakteryzujące się tym, że obejmuje je wzór 1, w którym grupy o symbolu R oznaczają grnpę C]-CI0-alkilową, przy czym grupy o symbolu R są takie same jak grupy o symbolu B, r oznacza liczbę 0, a s oznacza liczbę 1 i A oznacza przyłączonąbezpośrednio do atomu krzemu grupę o wzorze 3 lub 6 lub 7, przy czym we wzorze 3 χΐ oznacza atom wodoru lub dwuwartościową grupę o symbolu -Y- o wzorze 4, w którym Ri oznacza atom wodoru, R2 oznacza atom wodoru lub grupę C]-C6-alkilową, p oznacza liczbę 1, końcowa grupa -CH2- jest przyłączona bezpośrednio do atomu krzemu, X3 oznacza atom wodoru albo razem z χ2 oznacza grupę metylenodioksylową, χ2 oznacza atom wodoru, dwuwartościową grupę o symbolu -Y- przedstawioną wzorem 4, grupę o symbolu Z przedstawioną wzorem 5 lub grupę OCH3, X4 oznacza dwuwartościowągrupę o symbolu -Y-, X5 oznacza atom wodoru, R3 oznacza grupę metylową.
W omówionym powyżej wzorze 1, A oznacza zatem grupę filtruj ącą wybraną z grupy obej mującej pochodne 3-benzylidenokamfory (wzór 3), benzotriazole (wzór 6) i benzimidazole (wzór 7), która po przyłączeniu do krótkiego wyjściowego łańcucha zawierającego silikon, lub do wyjściowego silanu, nadaje związkom typu liniowego diorganosiloksanu (wzór 1), właściwości absorbenta w stosunku do promieniowania nadfioletowego o długości fali w zakresie od 280 nm do 400 nm. Jak to powyżej zaznaczono i jak to okazuje się z definicji podanej powyżej odnośnie do wzorów 3, 6 i 7, grupa ta niezbędnie zawiera co najmniej jedną sulfonoamidową grupę funkcyjną (wzór 4), dostarczaną przez jednostkę łańcucha zapewniającą przytwierdzenie jednostki filtrującej do łańcucha silikonowego lub do silanu. Jedna z korzyści odnoszonych ze stosowania związków według wynalazku, a bardziej szczegółowo tych związków, w przypadku którychjednostka filtrująca o symbolu A ma wzór 3 lub wzór 6, polega na tym, że możliwe jest, w zależności od rodzaju i/lub pozycji poszczególnych różnych podstawników wprowadzanych przez tę jednostkę
182 416 filtrującą, o symbolu A, otrzymanie środków, które filtrują albo wyłącznie promieniowanie
UV-A, albo, w przeciwieństwie do tego, wyłącznie promieniowanie UV-B, przy czym obserwuje się tu szczególnie wysokie wartości współczynników absorpcji.
Jak wynika z wyżej podanych definicji, jednostka łańcucha: -SO2-N(R1XCH2)p-CH(R2)-CH2(to znaczy dwuwartościowa grupa o symbolu -Y-, o wzorze 4, zawierająca sulfonoamidową grupę funkcyjną) może, zgodnie z wynalazkiem, zostać przytwierdzona do jednostki filtrującej wywodzącej się z 3-benzylidenokamfory, co więc zapewnia przyłączenie wspomnianej jednostki do atomu krzemu w łańcuchu zawierającym silikon lub w silanie, w którejkolwiek z pozycji zajmowanych przez grupy o symbolach X1 X2 i X3, przy czym część końcowa z ugrupowaniem -SO2- wspomnianej jednostki łańcucha zostaje przyłączona do jednostki wywodzącej się z 3-benzylidenokamfory, a jej końcowa część z ugrupowaniem -CH2- zostaje przyłączona do atomu krzemu w łańcuchu zawierającym silikon, lub w silanie. W dalszym ciągu konkretnego przypadku, gdy jako jednostki filtrującej używa się pochodnej 3-benzylidenokamfory, należy również zaznaczyć, że ta jednostka filtrująca może ewentualnie obejmować dwie łącznikowe jednostki łańcuchowe (co praktycznie jest możliwe wtedy, gdy X1 oznacza dwuwartościową grupę o symbolu -Y- i gdy, równocześnie, X2 lub X3 oznacza grupę o symbolu z podstawioną tą samą dwuwartościową grupką o symbolu -Y-, dzięki czemu może łączyć się z dwoma różnymi łańcuchami zawierającymi silikon lub dwiema różnymi jednostkami sililowymi.
W przypadku jednostki filtrującej typu benzotriazolu (wzór 6) lub typu benzimidazolu (wzór 7), obecna może być tylko pojedyncza łącznikowa jednostka łańcuchowa o symbolu -Y-, która zlokalizowana jest w jednej z pozycji zajmowanych przez grupy o symbolach X4 i X5 (w przypadku benzotriazoli) i w ściśle określonych pozycjach w przypadku pozostałych jednostek.
Spośród związków o wzorze 1 powyżej zdefiniowanym, korzystnie stosuje się związki o wzorze 1, to znaczy liniowe o krótkich łańcuchach. Spośród liniowych diorganosiloksanów objętych zakresem niniejszego wynalazku, szczególniej korzystnymi są pochodne statystyczne lub ściśle określone pochodne blokowe, odznaczające się co najmniej jedną, a korzystniej wszystkimi cechami charakterystycznymi poniżej wyszczególnionymi (z wyjątkiem przypadków wzajemnego wykluczania się jak powyżej wspomniano odnośnie do trzech symboli, X\ X2 i X3, gdy jednostką filtrującą jest pochodna 3-benzylidenokamfory, lub odnośnie do dwóch symboli, X4 i X5, gdy jednostką filtrującąjest benzotriazol):
- R oznacza grupę alkilową, a korzystniej grupę metylową,
- B oznacza grupę alkilową, a korzystniej grupę metylową ( w przypadku liniowych związków o wzorze 1).
Korzystnymi związkami o wzorze 1 zgodnie z niniejszym wynalazkiem są te związki, w przypadku których jednostki filtrujące o symbolu A wybrane są spośród pochodnych 3-benzylidenokamfory o wzorze 3 powyżej zdefiniowanym.
W celu wytworzenia środków filtrujących zawierających silikon o wzorze 1, można wykorzystać typowy sposób postępowania (Sposób 1) z zastosowaniem reakcji hydrosililowania:
p-Si-Ii + CH2=C- + sSi-CH2-CHI I przy użyciu jako związku wyj ściowego odpowiedniego silikonu, w którym, na przykład, wszystkie grupy o symbolu A są to atomy wodoru. Ten wyjściowy silikon określany jest w dalszej części niniejszego opisu jako pochodna zawierająca SiH. Grupy SiH mogą być obecne w samym łańcuchu i/lub na końcach łańcucha silikonowego. Te pochodne zawierające SiH są produktami dobrze znanymi w przykładzie silikonów i są ogólnie dostępne w handlu. Opisano je, na przykład, w patentach Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr US-A-3220972, US-A-3697473 i US-A-4340709. ,
A zatem, taką pochodną zawierającą SiH można przedstawić (zależnie od danego przypadku) albo wzorem 9, w którym R, r i s mają znaczenie podane powyżej odnośnie do wzoru 1, a grupy o symbolu B', które mogą być takie same lub różne, wybrane są z grupy obejmującej
182 416 grupę o symbolu R i atom wodoru. Typową reakcję hydrosililowania przeprowadza się więc z udziałem takiej pochodnej zawierającej SiH o wzorze 9, w obecności katalitycznie skutecznej ilości katalizatora platynowego. W zależności od danego przypadku (to znaczy w zależności od rodzaju jednostki filtrującej, która ma zostać wszczepiona) w reakcji tej bierze udział:
- albo organiczna pochodna 3-benzylidenokamfory o wzorze 3', w którym X1, X2 i X3 mają takie samo znaczenie, jakie podano powyżej odnośnie do wzoru 3, z tą różnicą, że jedna z tych trzech grup zamiast stanowić nasyconą, dwuwartościową grupę o symbolu -Y-, o wzorze 4 powyżej zdefiniowanym, stanowi, w tym przypadku, odpowiednią nienasyconą, homologiczną, jednowartościową grapę o symbolu -Y, o wzorze 11, w którym Rl, R2 i p mają znaczenie takie samo, jakie podano odnośnie do wzoru 4,
- albo organiczna pochodna benzotriazolu o wzorze 6', w którym X4 i X5 mają takie samo znaczenie, jakie podano powyżej odnośnie do wzoru 6, z tą różnicą, że jedna z tych dwu grap zamiast stanowić nasyconą, dwuwartościową grapę o symbolu -Y-, o wzorze 4 powyżej zdefiniowanym, stanowi, w tym przypadku, odpowiednią nienasyconą, homologiczną, jednowartościową grupę o symbolu -Y, o wzorze 11 powyżej zdefiniowanym,
- albo organiczna pochodna benzimidazolu o wzorze 12, w którym -Y', oznacza nienasyconą jednowartościową grupę o wzorze 11 powyżej zdefiniowanym, stanowiącą homolog nasyconego dwurodnika -Y-, o wzorze 7,
Spośród powyższych związków o wzorze 3', wymienić można zwłaszcza związki następujące:
a) N-allilo-4-(4,7,7-trimetylo-3-oksobicyklo[2.2.1 ]hept-2-ylidenometylo)benzenosulfonamid,
b) N-allio-C-[3-(4-metoksybenzyHdeno)-7,7-dimetylo2-oksobicyklo[2.2. 1]hept-1-ylo]metanosulfonamid,
c) N-allilo-C-(3-benzylideno-7,7-dimetylo-2-oksobicyklo[2.2.1 ]hept-1-ylo)metanosulfonamid,
d) N-allilo-C-(3-benzo[1,3]dioksol-5-ilometyleno-7,7-dimetylo-2-oksobicyklo[2.2.1]hept-1-ylo) metanosulfonoamid,
e) N-(2-metyloalilo)-4-(4,7,7-trimetyk>3-oksotócyklo[2.2.1 ]hept-2-ylidenometylo)lbeizenosulfonoamiiL
Związki o wzorach 3', 6', 12, powyżej zdefiniowanych, można wytwarzać jako takie z wykorzystaniem typowych sposobów postępowania (patrz, w szczególności, z tego punktu widzenia FR-A-2529887 jeśli chodzi o związki o wzorze 3'), a mianowicie za pomocą poddania: (i) odpowiedniej nienasyconej aminy o wzorze 14 , w którym R1 R2 i p mają takie samo znaczenie, jakie podano odnośnie do wzoru 4, reakcji z (ii) ugrupowaniem chlorku sulfonylu obecnym w jednostce filtrującej, której wszczepienie jest pożądane i mogą to być reakcje następujące:
- albo z ugrupowaniem chlorku sulfonylu obecnym w organicznej pochodnej 3-benzylidenokamfory wybranej spośród pochodnych o wzorze 3, w którym X\ X2 i X3 mają takie samo znaczenie jakie podano powyżej odnośnie do wzoru 3, z tą różnicą, że jedna z tych trzech grap zamiast stanowić dwuwartościową grupę o symbolu -Y-, o wzorze 4 powyżej zdefiniowanym, stanowi, w tym przypadku, jednowartościową grapę -SO2Cl;
- albo z ugrupowaniem chlorku sulfonylu organicznej pochodnej benzotriazolu wybranej spośród pochodnych o wzorze 6, w którym X4 i X5 mają takie samo znaczenie, jakie podano powyżej odnośnie do wzoru 6, z tą różnicą, że jedna z tych dwu grup, zamiast stanowić nasyconą dwuwartościową grupę o symbolu -Y-, o wzorze 4 powyżej zdefiniowanym, stanowi, w tym przypadku, jednowartościową grupę -SO2Cl;
- albo z chlorkiem benzimidazolosulfonylu o wzorze 15.
Wszystkie powyżej wspomniane związki z ugrupowaniem chlorku sulfonylu można, jako takie, wytworzyć w zwykły sposób, na drodze przeprowadzonej w środowisku rozpuszczalnika, takiego jak DMF, reakcji zachodzącej między (i) odpowiednimi sulfonianami sodu (to znaczy związkami o wzorach 3', 6', 12, w których symbol -Y oznacza, w tym przypadku, -SO3Na), a (ii) chlorkiem tionylu (patrz, w szczególności, z tego punktu widzenia wyżej wspomniane zgłoszenie patentowe FR-A-2529887).
Katalizatory platynowe stosowane w celu przeprowadzenia reakcji hydrosililowania zachodzącej między związkami o wzorze 9 powyżej zdefiniowanym, a związkami o wzorze 3', 6', 12, powyżej zdefiniowanych, są dobrze znane i w szerokim zakresie opisane w literaturze.
182 416
Można, zwłaszcza, wymienić tu kompleksy związków organicznych z platyną, opisanych w patentach Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr US-A-3159601, US-A-3159602, US-A-3220972, oraz w europejskich zgłoszeniach patentowych nr nr EP-A-O 057 459, EP-A-O 188 978 i EP-A-O 190 530, jak również kompleksy winylowych pochodnych organopolisiloksanu z platyną, opisane w patentach Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr US-A-3419593, uS-A-3377432 i US-A-3814730. W celu przeprowadzenia reakcji związków o wzorze 9 ze związkami o wzorach 3', 6', 12, katalizator platynowy stosuje się, na ogół, w ilości (w przeliczeniu na ciężar platyny metalicznej) wynoszącej od 5 ppm do 600 ppm, korzystnie od 10 ppm do 200 ppm, w przeliczeniu na ciężar związku o wzorze 9. Reakcja hydrosililowania zajść może tak w masie samych substancji, jak i w środowisku lotnego rozpuszczalnika organicznego, takiego jak toluen, heptan, ksylen, tetrahydrofuran lub tetrachloroetylen. Ogólnie, pożądane jest ogrzewanie mieszaniny reakcyjnej w temperaturze od 60 do 120°C przez czas potrzebny do zajścia reakcji do końca. Związek o wzorze 9 można wkraplać do związku o wzorze 3', 6', 12 w postaci roztworu w rozpuszczalniku organicznym z zawartością katalizatora. Także, związek o wzorze 9 oraz związek o wzorze 3' (lub 6', 12) można wprowadzać jednocześnie do zawiesiny katalizatora w rozpuszczalniku organicznym. Zaleca się także sprawdzić, czy reakcja zaszła do końca, a to za pomocą oznaczenia pozostałych grup SiH przy użyciu alkoholowego roztworu wodorotlenku potasowego, z następującym po tym usunięciu rozpuszczalnika, na przykład za pomocą destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymany tak surowy olej można poddać oczyszczaniu, na przykład za pomocą przepuszczenia przez kolumnę absorpcyjną wypełnioną krzemionką.
Inna możliwa w tym przypadku droga syntezy (Sposób 2) nadająca się do wykorzystania przy wytwarzaniu zawierających silikon środków filtrujących o wzorach 1, polega na użyciu jako związków wyjściowych pochodnych o wzorze 1, w którym wszystkie grupy o symbolu A zastąpione są grupą o wzorze 17, w którym R1, R2 i p mają takie samo znaczenie, jakie podano odnośnie do wzoru 4.
Grupy o wzorze 17 mogą być obecne w samym łańcuchu zawierającym silikon i/lub na końcach łańcucha zawierającego silikon. Te wyjściowe pochodne aminosiloksanu można przedstawić albo wzorem 18 (liniowa pochodna aminosiloksanu), w którym R, r i s mają znaczenie podane powyżej odnośnie do wzoru 1, a grupy o symbolu B, które mogą być takie same lub różne, wybrane są z grupy obejmującej grupy o symbolu R i grupa o wzorze 17.
Pochodne aminosiloksanu o wzorze 18, powyżej zdefiniowanym, są produktami dobrze znanymi w przemyśle silikonów i są ogólnie dostępne w handlu. Poza tym, opisane są one szczegółowo w zgłoszeniu patentowym DE-A-3 702 631, jeśli chodzi o silikony o krótkim łańcuchu.
Następnie, wspomniane powyżej pochodne aminosiloksanu poddaje się reakcji z ugrupowaniem chlorku sulfonylu obecnym w jednostce filtrującej, której wszczepienie jest pożądane i mogą to być reakcje następujące:
- albo z ugrupowaniem chlorku sulfonylu obecnym w organicznej pochodnej 3-benzylidenokamfory wybranej spośród pochodnych o wzorze 3 powyżej zdefiniowanym;
- albo z ugrupowaniem chlorku sulfonylu obecnym w organicznej pochodnej benzotriazolu wybranej spośród pochodnych o wzorze 6 powyżej zdefiniowanym;
- albo z ugrupowaniem chlorku sulfonylu obecnym w benzimidazolu o wzorze 15 powyżej zdefiniowanym.
W porównaniu z silikonami filtrującymi z dotychczasowego stanu techniki, a zwłaszcza ze związkami opisanymi w powyżej wspomnianych zgłoszeniach patentowych EP-A-0 392 883 i EP-Λ-Ο 335 777, silikony filtrujące według wynalazku wykazują jedną, lub większą ilość istotnych różnic dotyczących struktury, będących źródłem ich godnych uwagi właściwości, a w szczególności: po pierwsze, łańcuchy zawierające silikon, do których wszczepiane są wybrane jednostki filtrujące, są o wiele krótsze; następnie, wybrana jednostka filtrująca stale zawiera sulfonoamidową grupę funkcyjną. Jak powyżej zaznaczono, związki o wzorze 1, wykazują doskonałą samoistną zdolność filtracyjną w stosunku do promieniowania nadfioletowego
182 416 (UV-A- i/lub UV-B, zależnie od budowy danego związku). Przez zmieszanie ze sobą związków o odmiennej budowie, czyli, mówiąc dokładniej, przez zmieszanie ze sobą związków według wynalazku o aktywności wyłącznie anty-UV-A ze związkami według wynalazku o aktywności wyłącznie anty-UV-B, staje się możliwe uzyskanie kompozycji o aktywności filtracyjnej w całym obszarze szkodliwego promieniowania nadfioletowego (UV-A + UV-B) i stanowi to ważną zaletę. Oprócz tego, z uwagi na ich właściwość rozpuszczania się w substancjach tłuszczowych w wysokim stopniu, związki o wzorze 1, mogą być stosowane w wysokim stężeniu, dzięki czemu zapewnione jest otrzymanie kompozycji końcowej o bardzo wysokiej wartości współczynników ochronnych. Ponadto, rozprowadzają się one w sposób bardzo równomierny w typowych zarobkach kosmetycznych zawierających co najmniej jedną fazę tłuszczową lub jeden kosmetycznie dopuszczalny rozpuszczalnik organiczny dzięki czemu można je nanosić na skórę lub włosy tak, aby utworzyć skutecznie działającą warstewkę ochronną. W końcu, odznaczają się one bardzo dobrymi właściwościami kosmetycznymi, a mianowicie, w szczególności, są one mniej lepkie i dają wrażenie większej miękkości w porównaniu z silikonami filtrującymi z dotychczasowego stanu techniki.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest także kompozycja kosmetyczna zawierająca, w kosmetycznie dopuszczalnym podłożu, korzystnie zawierającym co najmniej jedną fazę tłuszczową lub jeden rozpuszczalnik organiczny, co najmniej jeden związek o wzorze 1, (powyżej zdefiniowany) użyty w ilości skutecznej.
Związki o wzorze 1, na ogół obecne są w ilości wynoszącej od 0,1% do 20% wag., korzystnie od 0,5% do 10%o wag., w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji.
Kompozycję kosmetyczną według wynalazku można stosować jako kompozycję do ochrony ludzkiego naskórka lub włosów przed promieniowaniem przeciwsłonecznym, jako kompozycję przeciwsłoneczną lub jako wyrób do makijażu.
Omawiana kompozycja może mieć, w szczególności, postać płynu kosmetycznego, zagęszczonego płynu kosmetycznego, żelu, kremu, mleczka, pudru lub stałego sztyftu, albo, ewentualnie, może być zapakowana jako aerozol i mieć postać piany lub spray'u.
Kompozycja może zawierać adiuwanty kosmetyczne zwykle stosowane w tej dziedzinie techniki, takie jak substancje tłuszczowe, rozpuszczalniki organiczne, silikony, środki zagęszczające, środki zmiękczające, uzupełniające filtry słoneczne, środki przeciwpieniące, środki nawilżające, aromaty, środki konserwujące, środki powierzchniowo czynne, wypełniacze, odczynniki maskujące, anionowe, kationowe, niejonowe lub amfoteryczne polimery lub ich mieszaniny, propelenty, środki alkalizujące i zakwaszające, barwniki, pigmenty lub nanopigmenty, zwłaszcza przeznaczone do zapewniania uzupełniającego efektu fotoprotekcyjnego za pomocą fizycznego blokowania dostępu promieniowania nadfioletowego, albo jakikolwiek inny składnik zazwyczaj stosowany w kosmetyce, zwłaszcza przy wytwarzaniu kompozycji przeciwsłonecznych.
Spośród rozpuszczalników organicznych wymienić można niższe alkohole i poliole, takie jak etanol, izopropanol, glikol propylenowy, gliceryna i sorbit.
Spośród substancji tłuszczowych wymienić można olej lub wosk, albo ich mieszaniny, kwasy tłuszczowe, estry kwasów tłuszczowych, alkohole tłuszczowe, wazelinę, parafinę, lanolinę, uwodornioną lanolinę lub acetylowaną lanolinę. Olej wybrać można spośród olejów zwierzęcych, roślinnych, mineralnych lub syntetycznych, a w szczególności spośród uwodornionego oleju palmowego, uwodornionego oleju rącznikowego, parafiny płynnej, oleju parafinowego, oleju purcelinowego, lotnych i nielotnych olejów silikonowych i izoparafin. W przypadku, gdy kompozycja kosmetyczna według wynalazku przeznaczona jest, mówiąc bardziej szczegółowo, do chronienia ludzkiego naskórka przed promieniowaniem nadfioletowym, lub do stosowania jako kompozycja przeciwsłoneczna, może ona mieć postać zawiesiny lub układu dyspersyjnego w rozpuszczalnikach lub substancjach tłuszczowych, albo, alternatywnie, postać emulsji (w szczególności typu O/W lub typu W/O, ale korzystnie typu O/W), takąjak krem lub mleczko, albo postać zawiesiny pęcherzyków, balsamu, żelu, stałego sztyftu lub aerozolowego środka pieniącego. Emulsje mogą dodatkowo zawierać anionowe, niejonowe, kationowe lub amfoteryczne środki powierzchniowo czynne.
182 416
W przypadku, gdy kompozycja kosmetyczna według wynalazku ma być stosowana do ochrony włosów, może ona mieć postać szamponu, wody do włosów, żelu lub kompozycji do płukania, do nanoszenia przed lub po myciu szamponem, przed lub po farbowaniu lub rozjaśnianiu, przed, w trakcie lub po ondulowaniu na trwało lub prostowaniu włosów; albo może być w postaci płynu lub żelu do modelowania lub innych zabiegów, płynu lub żelu do suszenia przez przedmuchiwanie powietrza lub do układania fryzury, lakieru do włosów, kompozycji do ondulowania na trwało lub prostowania włosów, albo kompozycji do farbowania lub rozjaśniania włosów.
W przypadku, gdy kompozycji według wynalazku używa się jako wyrobu do makijażu (do rzęs, brwi, skóry lub włosów), takiego jak krem do zabiegów na skórze, podkład pod makijaż, sztyft lub kredka do ust, cień do powiek, róż, tusz do malowania kresek wokół oczu, tusz do rzęs i brwi lub żel koloryzujący, może ona mieć postać stałą lub pastowatą, bezwodną lub uwodnioną, takąjak emulsja typu olej w wodzie lub typu woda w oleju, zawiesina lub żel.
Wynalazek objaśniają następujące przykłady, nie ograniczające w żaden sposób zakresu wynalazku.
Przykład I. Przykład ten objaśnia wytwarzanie (według Sposobu 1) N-3-[1,3,3,3-tetrametylo-1-[(trimetylosililo)oksy]disiloksanylo]propylo-4-(4,7,7-trimetylo-3-oksobicyklo[2.2.1]hept-2-ylidenometylo)benzenosulfonoamidu, to znaczy związku według wynalazku o wzorze 20, w którym A oznacza grupę o wzorze 21 (związek ten odpowiada związkowi o wzorze 1, w którym R = B = CH3; r = 0, s = 1; χ1 = X3 = H; R1 = R2 = H; p = 1).
a) Etap pierwszy
Do 500 ml reaktora wprowadza się 34,2 g soli sodowej kwasu 4-(4,7,7-trimetylo-3-oksobicyklo[2.2.1]hept-2-ylidenometylo)benzenosulfonowego i 200 ml dimetyloformamidu. sNastępnie wkrapla się 13 g chlorku tionylu, po czym otrzymaną mieszaninę reakcyjną miesza się w temperaturze pokojowej w ciągu 2 godzin. Następnie wkrapla się 6,3 g alliloaminy i 11,1 g trietyloaminy i całość miesza się w ciągu 3 godzin. Mieszaninę reakcyjną wlewa się do 300 ml wody. Utworzony osad odsącza się i suszy i po oczyszczeniu otrzymuje się 21,4 g N-allilo-4-(4,7,7-trimetylo-3-oksobicyklo[2.2.1]hept-2-ylidenometylo)benzenosulfonoamidu o następujących właściwościach:
Proszek o barwie białej
Temperatura topnienia: 131°C.
Analiza elementarna:
Obliczono: C 67,09 ; H 7,04; N 3,66 ; S 8,88;
Znaleziono: C 66,828 H 7,01; N 3,90 ; S 8,92.
b) Etap drugi
Do reaktora wprowadza się 17,97 g związku wytworzonego w etapie pierwszym i 50 ml toluenu. Otrzymaną mieszaninę doprowadza się do temperatury 80°C w atmosferze azotu. Następnie dodaje się 100 pl katalizatora reakcji hydrosililowania (kompleks zawierający 3 3,5% Pt w cyklowinylometylosiloksanie, z firmy Huels Petrarch PC085), a potem 11,24 g heptametylotrisiloksanu.
Po upływie 4 godzin w temperaturze 80°C, w atmosferze azotu, mieszaninę reakcyjną zatęża się i poddaje chromatografii na krzemionce pod ciśnieniem (przy użyciu do elucji układu heptan/EtOAc 97 : 3), w wyniku czego otrzymuje się 21,8 g pożądanego produktu końcowego. Związek ten ma następujące właściwości:
Proszek o barwie białej
Temperatura topnienia: 73°C.
Analiza elementarna:
ObHczomr C 55,72; H 8,14; N 2,441 S 5,5^ Si 14,48;
Znalezione^ C 855888 H 8,09; N 2,6^2 S 5,49. Sś ^28.
Charakterystyka adsorpcji UV (przy pomiarze w etanolu) dla tego związku jest nastę pująca:
Zmax: 295 nm smax : 28900
182 416
Tak więc, związek ten można stosować z dużą skutecznością jako filtr słoneczny, aktywny w zakresie UV-B.
Przykład II. Z zastosowaniem takiego samego sposobu postępowania jaki opisano w przykładzie I, wytworzono cztery inne związki według wynalazku, oznaczone jako związki A - D, przy czym wszystkie one objęte są zakresem wzoru ogólnego 1 i posiadają taki sam szkielet zawierający silikon o wzorze 20, jednakże każdy z nich ma innego rodzaju jednostkę filtrującą o symbolu A. Otrzymane wyniki zestawione są w poniższej tabeli.
Tabela
Związek Jednostka o symbolu A UV (etanol) Analiza elementarna (1) = obliczono (2) = znaleziono
1 2 3 4 5
A Wzór 22 322 nm 25950 (1) : C 54,95; H 8,07; N 2,29; S 5,24; Si 13,77; (2) : C 54,95; H 8,08; N 2,42; S 4,99; Si 13,54.
B Wzór 23 293 nm 23225 (1) : C 55,72; H 8,14; N 2,41; S 5,51; Si 14,48; (2) : C 55,85; H 8,17 N 2,33; S 5,39; Si 13,93.
C Wzór 24 337 nm 21220 (1) :C 53,72; H 7,57; N 2,24; S 5,12; Si 13,46; (2) : C 53,84; H 7,60; N 1,94; S 4,96; Si 13,07.
D Wzór 25 295 nm 28970 (1) : C 56,43; H 8,26; N 2,35; S 5,38; Si 14,14; (2) : C 56,37; H 8,25; N 2,37; S 5,44; Si 13,85.
Tak więc, wspomniane powyżej związki A, B, C i D można stosować z dużą skutecznościąjako filtry słoneczne, aktywne, odpowiednio w zakresie UV-A, w zakresie UV-B, oraz w zakresie UV-A i UV-B.
Przykład III. Przykład ten objaśnia wytwarzanie (według Sposobu 2) 2-fenylo-1 H-benzimidazolo-5- {N-3-[l 33,3-tetrametylo-1-[(ttimetylosiido)o]ksy]diriloksanylo]propylo}suf:onamidu, to znaczy związku według wynalazku o wzorze 20, w którym A oznacza grupę o wzorze 27 (związek ten odpowiada związkowi o wzorze 1, w którym R = B = CH3; r - 0; s = 1; R1 = R2 = H, ap = 1).
Do reaktora wprowadza się 100 ml suchego dichlorometanu, 60 ml trietyloaminy i 67 g heptametyloaminopropylotrisiloksanu (związek odpowiadający związkowi o wzorze 18, w którym R = B = CH3; r = 0; s = 1; R1 = R2 = H; p = 1). Następnie do utworzonej tak mieszaniny dodaje się porcjami w ciągu 0,5 godziny, w temperaturze pokojowej 23,4 g chlorku 2-fenylo-1H-benzimidazolo-5-sulfonylu. Następnie otrzymaną niejednorodną mieszaninę ogrzewa się w temperaturze 60°C w ciągu 3 godzin. Po ochłodzeniu mieszaninę reakcyjną wlewa się do 300 ml wody. Po przeprowadzeniu ekstrakcji przy użyciu dichlorometanu i oczyszczania na krzemionce (przy użyciu do elucji układu heptan/CIĘCU 50:50), otrzymuje się 8 g pożądanego produktu końcowego o następujących właściwościach:
Proszek o barwie białej
Temperatura topnienia: 169- 170°C.
Charakterystyka absorpcji UV (przy pomiarze w etanolu) dla tego związku jest następująca: λΙΙ1;ιχ : 305 nm smax : 29500 λ^«: 317nm εηκιχ : 19675.
182 416
Tak więc, związek ten można stosować z dużą skutecznością jako filtr słoneczny, aktywny w zakresie UV-B.
Przykład IV. Z zastosowaniem takiego samego sposobu postępowania, jaki opisano w przykładzie III, wytworzono inny związek według wynalazku o wzorze 20, w którym A oznacza grupę o wzorze 28 (związek ten odpowiada związkowi o wzorze 1, w którym R = B = CH3; r = 0; s = 1; X4 = -Y-, przy czym R1 = R2 = H, a p = 1; X5 = H; R3 = grupa metylowa).
Charakterystyka absorpcji UV (przy pomiarze w etanolu) dla tego związku jest następująca:
Lmx : 294 nm emax : 12100 : 325 nm_ : 7300.
Tak więc, związek ten można stosować z dużą skutecznością jako filtr słoneczny, aktywny w zakresach UV-B i UV-A.
Przykład V. Przykład ten przedstawia konkretny preparat przeciwsłonecznej kompozycji kosmetycznej według wynalazku, a mianowicie krem przeciwsłoneczny.
- Związek z przykładu I 5g
- Mieszanina alkoholu cetylostearylowego i alkoholu cetylostearylowego oksyetylenowanego 33 molami EO („SINNOWAX AO” z firmy Henkel) 7g
- Mieszanina niesamoemulgujących się mono- i distearynianu glicerylu 2 g
- Alkohol cetylowy 1,5 g
- Benzoesan C12 - C| 5-alkilu („FINSOLV TN” z fir^y Witco) 20 g
- Polidimetylosiloksan 1.5 g
- Gliceryna 17,5 g
- Aromat, środek konserwujący q.s.
-Woda q.s.
Krem ten wytwarza się z wykorzystaniem typowych sposobów postępowania stosowanych przy wytwarzaniu emulsji. Środek filtrujący rozpuszcza się w fazie tłuszczowej zawierającej środki emulgujące, po czym fazę tłuszczową ogrzewa się do temperatury około 70 80°C i przy energicznym mieszaniu dodaje się wodę ogrzaną do tej samej temperatury. Mieszanie kontynuuje się w ciągu 10-15 minut, po czym, po ochłodzeniu przy umiarkowanym mieszaniu do temperatury około 40°C, dodaje się aromat i środki konserwujące.

Claims (7)

1. Nowe związki silikonowe, jako filtry słoneczne, o wzorze 1, w którym to wzorze grupy o symbolu R są takie same jak grupy o symbolu B i oznaczają grupę CrC10-alkilową, r oznacza liczbę 0, a s oznacza liczbę 1, a symbol A oznacza przyłączoną bezpośrednio do atomu krzemu grupę o wzorze 3 lub 6 lub 7, przy czym X1 oznacza atom wodoru lub dwuwartościową grupę o symbolu -Y- o wzorze 4, w którym R1 oznacza atom wodoru, R2 oznacza atom wodoru lub grupę CrC6-alkilową, p oznacza liczbę 1, końcowa grupa -CH2- jest przyłączona bezpośrednio do atomu krzemu, X3 oznacza atom wodoru albo razem z X2 oznacza grupę metylenodioksylową, X2 oznacza atom wodoru, dwuwartościową grupę o symbolu -Y- przedstawioną wzorem 4, grupę o symbolu Z przedstawioną wzorem 5 lub grupę OCH3 lub tworzy razem z X3 grupę metylenodioksylową, X4 oznacza dwuwartościową grupę o symbolu -Y- o wzorze 4, X5 oznacza atom wodoru, R3 oznacza grupę metylową.
2. Nowe związki według zastrz. 1, w których grupy o symbolu R są to grupy metylowe, etylowe, propylowe, n-butylowe, n-oktylowe lub 2-etyloheksylowe.
3. Nowe związki według zastrz. 2, w których grupy o symbolu R są to grupy metylowe.
4. Kompozycja kosmetyczna, przeznaczona zwłaszcza do ekranowania promieniowania nadfioletowego, zawierająca substancję aktywną w kosmetycznie dopuszczalnej zaróbce, znamienna tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym to wzorze grupy o symbolu R są takie same jak grupy o symbolu B i oznaczają grupę CrC10-alkilową, r oznacza liczbę 0, a s oznacza liczbę 1, a symbol A oznacza przyłączoną bezpośrednio do atomu krzemu grupę o wzorze 3 lub 6 lub 7, przy czym X1 oznacza atom wodoru lub dwuwartościową grupę o symbolu -Y- o wzorze 4, w którym R1 oznacza atom wodoru, R2 oznacza atom wodoru lub grupę CrC6-alkilową, p oznacza liczbę 1, końcowa grupa -CH2- jest przyłączona bezpośrednio do atomu krzemu, X3 oznacza atom wodoru albo razem z X2 oznacza grupę metylenodioksylową, X2 oznacza atom wodoru, dwuwartościową grupę o symbolu -Yprzedstawioną wzorem 4, grupę o symbolu Z przedstawioną, wzorem 5 lub grupę OCH3 lub tworzy razem z X3 grupę metylenodioksylową, X4 oznacza dwuwartościową grupę o symbolu -Y- o wzorze 4, X5 oznacza atom wodoru, R3 oznacza grupę metylową użyty w ilości od 0,1 do 20% wag. w stosunku do całkowitej masy kompozycji.
5. Kompozycja kosmetyczna według zastrz. 4, znamienna tym, że wspomniana kosmetycznie dopuszczalna zaróbka zawiera co najmniej jedną fazę olejową lub jeden rozpuszczalnik organiczny.
6. Kompozycja kosmetyczna według zastrz. 5, znamienna tym, że wspomniana zaróbka ma postać emulsji typu olej w wodzie lub typu woda w oleju, korzystnie typu olej w wodzie.
7. Kompozycja kosmetyczna według zastrz. 4, znamienna tym, że wspomniana zawartość wynosi od 0,5 do 10%o wag. w stosunku do całkowitej masy kompozycji.
PL95311397A 1994-11-17 1995-11-16 Nowe zwiazki silikonowe, jako filtry sloneczne, zawierajace je kompozycje kosmetyczne PL PL PL PL182416B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9413771A FR2727115B1 (fr) 1994-11-17 1994-11-17 Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL311397A1 PL311397A1 (en) 1996-05-27
PL182416B1 true PL182416B1 (pl) 2001-12-31

Family

ID=9468886

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95311397A PL182416B1 (pl) 1994-11-17 1995-11-16 Nowe zwiazki silikonowe, jako filtry sloneczne, zawierajace je kompozycje kosmetyczne PL PL PL

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0712855B1 (pl)
JP (1) JP2821405B2 (pl)
KR (1) KR100217968B1 (pl)
CN (1) CN1050361C (pl)
AR (1) AR000136A1 (pl)
AT (1) ATE158294T1 (pl)
AU (1) AU678911B2 (pl)
BR (1) BR9504923A (pl)
CA (1) CA2163073C (pl)
DE (1) DE69500729T2 (pl)
ES (1) ES2112617T3 (pl)
FR (1) FR2727115B1 (pl)
HU (1) HUT74046A (pl)
MX (1) MX9504683A (pl)
PL (1) PL182416B1 (pl)
RU (1) RU2123006C1 (pl)
ZA (1) ZA959069B (pl)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2726562B1 (fr) * 1994-11-08 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2727114B1 (fr) * 1994-11-17 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2772030B1 (fr) * 1997-12-04 2000-01-28 Oreal Nouveaux derives silicies de benz-x-azoles filtres, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2780975B1 (fr) * 1998-07-10 2002-02-15 Oreal Procede de photostabilisation de filtres solaires derives du dibenzoylmethane, compositions cosmetiques filtrantes photostabilisees ainsi obtenues et leurs utilisations
FR2833164B1 (fr) 2001-12-07 2004-07-16 Oreal Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations
CN100424076C (zh) * 2002-04-12 2008-10-08 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 氨基羟基二苯酮的有机硅氧烷衍生物及其在化妆品制备中作为uv-a滤光剂的用途
FR2862641B1 (fr) * 2003-11-25 2006-03-03 Oreal Composes diorganopolysiloxaniques a fonction 4,4-diarylbutadiene compositions photoprotectrices les contenant; utilisations
US7229610B2 (en) 2003-11-25 2007-06-12 L'oreal Diarylbutadiene-substituted diorganopolysiloxanes and photoprotective compositions comprised thereof
CN101189045B (zh) * 2005-05-31 2013-07-24 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 新颖的聚硅氧烷遮光剂
US20150157539A1 (en) 2012-07-13 2015-06-11 L'oreal Cosmetic composition comprising composite particles
CN104394835B (zh) 2012-07-13 2018-09-07 莱雅公司 化妆品组合物
FR2993176B1 (fr) 2012-07-13 2014-06-27 Oreal Composition cosmetique contenant des particules composites filtrantes de taille moyenne superieure a 0,1 micron et des particules de filtre inorganique et une phase aqueuse
WO2014010099A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 L'oreal Composite pigment and method for preparing the same
JP6100897B2 (ja) 2012-07-13 2017-03-22 ロレアル 複合顔料及びその調製方法
ES2660222T3 (es) 2013-01-21 2018-03-21 L'oréal Composición cosmética o dermatológica que comprende una merocianina y un agente de protección de UV orgánico insoluble y/o un agente de protección de UV inorgánico insoluble
EP2970593B1 (en) * 2013-03-14 2018-10-31 Momentive Performance Materials Inc. High refractive index siloxanes
ES2894864T3 (es) 2014-08-28 2022-02-16 Oreal Composición tipo gel/gel que comprende un filtro UV
CN107205894A (zh) 2014-11-24 2017-09-26 欧莱雅 包含合成页硅酸盐和多元醇和/或uv过滤剂的美容组合物
FR3037243B1 (fr) 2015-06-11 2018-11-16 L'oreal Composition comprenant un filtre uv, un polymere hydrophile reticule anionique, un tensioactif ayant une hlb inferieure ou egale a 5 et un copolymere silicone
FR3073408B1 (fr) 2017-11-15 2019-10-11 L'oreal Compositions comprenant au moins un polymere acrylique et au moins un filtre organique insoluble
KR101997870B1 (ko) * 2017-12-06 2019-07-09 주식회사 세라수 유무기 복합체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 자외선 차단제
WO2019112205A1 (ko) * 2017-12-06 2019-06-13 토모캐미칼 주식회사 유무기 복합체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 자외선 차단제
FR3083093A1 (fr) 2018-06-28 2020-01-03 L'oreal Composition photoprotectrice comprenant des particules de silice colloidale
FR3090329B1 (fr) 2018-12-21 2020-12-04 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère hydrophile réticulé anionique, un tensioactif ayant une HLB inférieure ou égale à 5 et un alcane non volatil
FR3103705B1 (fr) 2019-11-29 2021-12-17 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère séquencé à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée
FR3103704B1 (fr) 2019-11-29 2022-07-08 Oreal Composition comprenant un filtre UV, un polymère éthylénique à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159602A (en) 1962-06-07 1964-12-01 Olin Mathieson Preparation of polymeric phosphates
US3220972A (en) 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
US3159601A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
NL133821C (pl) 1964-07-31
NL131800C (pl) 1965-05-17
US3814730A (en) 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3697473A (en) 1971-01-04 1972-10-10 Dow Corning Composition curable through si-h and si-ch equals ch2 with improved properties
US4340709A (en) 1980-07-16 1982-07-20 General Electric Company Addition curing silicone compositions
US4394317A (en) 1981-02-02 1983-07-19 Sws Silicones Corporation Platinum-styrene complexes which promote hydrosilation reactions
LU84264A1 (fr) 1982-07-08 1984-03-22 Oreal Nouveaux sulfonamides derives du 3-benzylidene camphre et leur application en tant que filtres u.v.,notamment dans des compositions cosmetiques
LU85304A1 (fr) * 1984-04-13 1985-11-27 Oreal Composition solaire filtrante contenant du polyisobutylene et son utilisation pour la protection de l'epiderme humain contre les radiations ultraviolettes
FR2575085B1 (fr) 1984-12-20 1987-02-20 Rhone Poulenc Spec Chim Complexe platine-triene comme catalyseur de reaction d'hydrosilylation et son procede de preparation
FR2575086B1 (fr) 1984-12-20 1987-02-20 Rhone Poulenc Spec Chim Complexe platine-alcenylcyclohexene comme catalyseur de reaction d'hydrosilylation et son procede de preparation
GB8602226D0 (en) 1986-01-30 1986-03-05 Dow Corning Ltd Preparation of primary aminosiloxanes
LU87180A1 (fr) * 1988-03-28 1989-10-26 Oreal Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzylidene-3 camphre et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes,destinees a la protection de la peau et des cheveux
FR2642968B1 (fr) * 1989-02-15 1991-06-07 Oreal Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzotriazole et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux
FR2644696B1 (fr) * 1989-03-22 1994-04-15 Oreal Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction hydroxy-2 benzophenone et compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux
US5164462A (en) * 1991-04-25 1992-11-17 Allergan, Inc. Ultraviolet light absorbing compounds and silicone compositions
FR2680684B1 (fr) * 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante comprenant un nanopigment d'oxyde metallique et un polymere filtre.
FR2727114B1 (fr) * 1994-11-17 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations

Also Published As

Publication number Publication date
FR2727115A1 (fr) 1996-05-24
AU678911B2 (en) 1997-06-12
ZA959069B (en) 1996-05-17
DE69500729T2 (de) 1998-01-08
RU2123006C1 (ru) 1998-12-10
KR960016878A (ko) 1996-06-17
MX9504683A (es) 1997-04-30
JP2821405B2 (ja) 1998-11-05
ES2112617T3 (es) 1998-04-01
CN1050361C (zh) 2000-03-15
DE69500729D1 (de) 1997-10-23
BR9504923A (pt) 1997-09-02
HU9503279D0 (en) 1996-01-29
KR100217968B1 (ko) 1999-10-01
EP0712855B1 (fr) 1997-09-17
FR2727115B1 (fr) 1996-12-27
CN1133292A (zh) 1996-10-16
EP0712855A1 (fr) 1996-05-22
PL311397A1 (en) 1996-05-27
CA2163073C (fr) 2000-06-06
AU3438095A (en) 1996-05-23
ATE158294T1 (de) 1997-10-15
AR000136A1 (es) 1997-05-21
JPH08225582A (ja) 1996-09-03
HUT74046A (en) 1996-10-28
CA2163073A1 (fr) 1996-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL182416B1 (pl) Nowe zwiazki silikonowe, jako filtry sloneczne, zawierajace je kompozycje kosmetyczne PL PL PL
RU2133119C1 (ru) Органосил(окс)аны, содержащие их косметические композиции, и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения
AU639439B2 (en) Cosmetic use of benzotriazole diorganopolysiloxanes and novel cosmetic compositions containing such compounds for the protection of skin and hair
CN101184763B (zh) 被两个氨基苯甲酸酯基或氨基苯甲酰胺基取代的含硅均三嗪对二苯甲酰甲烷的光稳定化作用、光保护组合物、新的含硅均三嗪化合物
US6376679B2 (en) Photoprotective/cosmetic compositions comprising novel benz-x-azole-substituted silane/siloxane sunscreens
KR910009820B1 (ko) 실리콘계 신남산 유도체, 그의 제조방법, uv-선 흡수제 및 외용제제
AU679647B2 (en) Novel sunscreens, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses thereof
KR0171686B1 (ko) 새로운 선스크린제들, 그것들 함유하는 광보호성 화장용 조성물과 그 용도
AU678912B2 (en) Novel sunscreens, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses thereof
US5223249A (en) Cosmetic composition and methods containing diorganopoly-siloxanes containing a 2-hydroxybenzohenone group
JP2874845B2 (ja) サンスクリーン剤およびそれを含む光保護化粧品組成物並びにその使用
US5061479A (en) Use of diorganopolysiloxanes containing a 3-benzylidene camphor functional group in cosmetics and new cosmetic compositions containing these compounds, intended for protecting the skin and hair
US6004540A (en) Photoprotective/cosmetic compositions comprising sulfonamido-functional polyorganosiloxanes/polyorganosilanes
CA2833755C (en) A silicone compound and photoprotective personal care compositions comprising the same
AU697458B2 (en) Ethylenically unsaturated alkoxybenzotriazoles and their use in the preparati on of new sunscreen agents