RU2123006C1 - Производные диорганосилоксанов или триорганосиланов, косметическая композиция для защиты от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения - Google Patents
Производные диорганосилоксанов или триорганосиланов, косметическая композиция для защиты от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2123006C1 RU2123006C1 RU95120241A RU95120241A RU2123006C1 RU 2123006 C1 RU2123006 C1 RU 2123006C1 RU 95120241 A RU95120241 A RU 95120241A RU 95120241 A RU95120241 A RU 95120241A RU 2123006 C1 RU2123006 C1 RU 2123006C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- radical
- formula
- radicals
- compounds
- compounds according
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 230000004224 protection Effects 0.000 title claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 78
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 26
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 25
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 73
- -1 3,3,3-trifluoropropyl radical Chemical class 0.000 claims description 53
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 2
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 abstract description 22
- OIQXFRANQVWXJF-QBFSEMIESA-N (2z)-2-benzylidene-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-3-one Chemical class CC1(C)C2CCC1(C)C(=O)\C2=C/C1=CC=CC=C1 OIQXFRANQVWXJF-QBFSEMIESA-N 0.000 abstract description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 abstract description 6
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 abstract description 4
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 32
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 28
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 12
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical class N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 7
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 6
- 125000001303 disiloxanyl group Chemical group [H][Si]([*])([H])O[Si]([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 4
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 3
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 3
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 3
- BFVARUIJBHRHAQ-UHFFFAOYSA-N 1h-benzimidazole-2-sulfonyl chloride Chemical compound C1=CC=C2NC(S(=O)(=O)Cl)=NC2=C1 BFVARUIJBHRHAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010015150 Erythema Diseases 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- QXFRSYUSOOWTIF-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanone;sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O.C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 QXFRSYUSOOWTIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N methanesulfonimidic acid Chemical compound CS(N)(=O)=O HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 2
- OULAJFUGPPVRBK-UHFFFAOYSA-N tetratriacontan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO OULAJFUGPPVRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQRYFZAADGPXBH-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-3h-benzimidazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound N1C2=CC(S(=O)(=O)Cl)=CC=C2N=C1C1=CC=CC=C1 VQRYFZAADGPXBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical class NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010040799 Skin atrophy Diseases 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 description 1
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005530 alkylenedioxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003581 cosmetic carrier Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N dimethylmethane Natural products CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 231100000321 erythema Toxicity 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 210000004709 eyebrow Anatomy 0.000 description 1
- 210000000720 eyelash Anatomy 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000008266 hair spray Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N methyl-bis(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)O[Si](C)(C)C SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N n-hexadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000037368 penetrate the skin Effects 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 230000003711 photoprotective effect Effects 0.000 description 1
- 231100000760 phototoxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000037307 sensitive skin Effects 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 231100000161 signs of toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 230000009759 skin aging Effects 0.000 description 1
- 231100000075 skin burn Toxicity 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- KJCLYACXIWMFCC-UHFFFAOYSA-M sodium;5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C(OC)=CC(O)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 KJCLYACXIWMFCC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
- A61K8/899—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing sulfur, e.g. sodium PG-propyldimethicone thiosulfate copolyol
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новым диорганополисилоксанам с короткой цепью, линейной или циклической, или триорганосиланам, имеющим фильтрующие фрагменты с сульфонамидной функцией, выбранные среди производных 3-бензилиденкамфоры, бензотриазолов, бензофенонов и беизимидазолов, более конкретно, эти соединения применимы в качестве солнечных органических фильтров в косметических композициях, предназначенных для защиты кожи и волос против ультрафиолетового излучения. Изобретение также относится к применению указанных соединений в вышеупомянутых косметических применениях, а также к косметическим композициям с улучшенными свойствами. Органосилоксаны обладают хорошей растворимостью в жировых веществах. 3 с. и 27 з.п.ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к новым производным диорганосилоксанов с короткой цепью, линейной или циклической, или триорганосиланов, имеющим по крайней мере одну сульфонамидную функцию, которые могут быть полезны в качестве органических солнечных фильтров, к косметической композиции на их основе для защиты кожи и волос от ультрафиолетового излучения, а также к способу защиты кожи и волос от ультрафиолетового излучения.
Известно, что световое излучение с длиной волны между 280 нм и 400 нм вызывает потемнение эпидермиса человека, а излучение с длиной волны между 280 нм и 320 нм, известное под названием УФ-Б, вызывает эритермы и ожоги кожи, которые могут повредить развитию природного загара; следовательно, желательно фильтровать это УФ-Б излучение.
Также известно, что УФ-А излучение с длиной волны между 320 нм и 400 нм, которое вызывает потемнение кожи, способно вызвать ее изменение, например, в случае чувствительной кожи или кожи, непрерывно подвергающейся солнечному облучению. УФ-А излучение вызывает в частности потерю эластичности кожи и возникновение морщин, приводящих к преждевременному старению кожи. Оно благоприятствует возникновению эритэматозной реакции или усиливают эту реакцию у некоторых субъектов и даже может быть причиной фототоксичесчких или фотоаллергических реакций. Следовательно, желательно также фильтровать и УФ-А излучение.
Известны многочисленные соединения, предназначенные для фотозащиты /от УФ-А и/или УФ-Б излучения/ кожи.
Большая часть их является ароматическими соединениями, способными поглощать УФ-излучения в зоне между 280 и 315 нм, или в зоне между 315 и 400 нм, или же одновременно в двух зонах. Чаще всего они входят в солнцезащитные композиции, которые представляют собой эмульсию типа масло-в-воде /т.е. косметически приемлемый носитель, представляющий собой непрерывную водную диспергирующую фазу и прерывистую масляную диспергированную фазу/ и которые содержат в различных концентрациях один или несколько классических органических фильтров с ароматической функцией, липофильных и/или гидрофильных, способных селективно поглощать вредное УФ-излучение, эти фильтры /и их количества/ выбирают в зависимости от желаемого показателя защиты /ПЗ/, который математически выражается как отношение времени облучения, необходимого для достижения эритематогенного порога с УФ-фильтром, к времени, необходимому для достижения эритематогенного порога без УФ-фильтра.
Помимо их фильтрующей мощности эти соединения с анти-УФ активностью должны обладать хорошими косметическими свойствами в композициях, которые из содержат, хорошей растворимостью в обычных растворителях и, в частности, в жирных основах, таких как масла и жиры, а также хорошей устойчивостью к воде и к поту.
Среди ароматических соединений, которые обладают этим эффектом, можно назвать, например, производные п-аминобензойной кислоты, производные бензилиденкамфоры и особенно производные 3-бензилиденкамфоры, производные коричневой кислоты и производные бензотриазола. Однако некоторые из этих веществ не обладают всеми требуемыми свойствами для применения их в качестве УФ-фильтров в солнцезащитных композициях. В частности, у них может быть недостаточно высокая фильтрующая мощность, или растворимость в различных типах рецептур, используемых для защиты от солнца, не всегда является достаточно хорошей, липорастворимость, они могут не обладать достаточной стабильностью к свету /фотостабильностью/ и они также могут иметь плохую стойкость к воде и к поту. Также желательно, чтобы эти фильтрующие вещества не проникали в кожу.
Так, фильтрующих веществ типа бензотриазола или 3- бензилиденкамфоры, пытались получить продукты с улучшенными свойствами, в частности в отношении их липорастворимости и их косметических характеристик, за счет прививки гидросилилированием фильтрующей бензотриальной или 3-бензилиденкамфорной группы к макромолекулярной цепи силиконового типа /органополисилоксана/ с помощью соединительного звена алкиленового или алкиленокситипа. Эта методика, описанная соответственно в заявках EP-A-O 392 883 /бензотриазол/ и EA-A-O 335 777/3 - бензилиденкамфора/, обе на имя заявителя, хотя и приводит к интересным соединениям /эти продукты известны под общим названием "силиконовые фильтры"/, их липорастворимость может оказываться все-таки недостаточной и к тому же для получения удовлетворительных фильтрующих свойств у продуктов этого типа часто необходимо применять относительно большие количества этих полимерных фильтров, что сопровождается ухудшением косметических свойств на уровне рецептур, которые их содержат.
Настоящее изобретение устраняет указанные выше проблемы с помощью новых силиконовых соединений с конкретными фильтрующими фрагментами, которые улучшают фильтрующие свойства, например, и их растворимость в жирных основах, а также их косметические свойства.
Более конкретно, согласно настоящему изобретению обнаружено, что при проведении фиксации путем прививки, например, с помощью реакции гидросилилирования, одного или нескольких особых фильтрующих фрагментов, а именно фильтрующих фрагментов, выбранных среди производных 3-бензилиденкамфоры, бензотриазолов, бензофенонов и бензимидазолов, к соответственно выбранной силиконовой цепи, линейной циклической, или к соответственно выбранной сплавной цепи, через промежуточную специфическую соединительную цепочку с сульфонамидной функцией, можно получить новые соединения типа силиконовых фильтров, лишенные недостатков силиконовых фильтров, известных на данном уровне техники, в частности эти новые соединения имеют очень хорошие фильтрующие свойства или в УФ-А или в УФ-Б области в зависимости от химической структуры, очень хорошей растворимостью в обычных органических растворителях и, например, в жирных основах, таких как масла, а также отличными косметическими свойствами, что делает их особенно пригодными для использования в качестве солнечных фильтров в косметических композициях, предназначенных для защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения.
Итак, первым объектом настоящего изобретения являются новые соединения, соответствующие одной из следующих формул /1/ - /3/.
или
или
A - Si (R) 3 (3)
в формулах /1/ - /3/:
- R, одинаковые или различные, выбраны среди C1-C10 - алкильных радикалов, фенильного радикала и 3,3,3-трифторпропильного радикала, причем по крайней мере 80% из числа радикалов R являются метилом,
- B, одинаковые или различные, выбраны среди арадикалов R, приведенных выше, и радикала А, определенного ниже,
- R', одинаковые или различные, выбраны среди C1-C8- алкильных радикалов или фенильного радикала,
- r является целым числом между 0 и 50 включительно, и s является целым числом между 0 и 20 включительно, при условии, что, если s равно нулю, по крайней мере один из символов В означает А,
- u является целым числом между 1 и 6 включительно и t является целым числом между 0 и 10 включительно, при условии, что t+ и равно или больше 3,
- u символ А означает радикал, непосредственно связанный с атомом кремния, указанный радикал А отвечает одной из формул /4.1/ - /4.4/ ниже:
*X1 является атомом водорода или двухвалентным радикалом - Y - следующей формулы /5/:
в формуле /5/:
-R1 означает атом водорода; C1-C4 - алкильный или оксиалкильный радикал,
- R2 является атомом водорода, C1-C6 - алкильный или C1-C6 - алкильный или C1-C6 - алкоксильным радикалом,
p - является целым числом между 1 и 10 включительно,
- концевая группа -CH2 - непосредственно связана с атомом кремния;
*X2 и X3, одинаковые или различные, являются атомом водорода или галоида, C1-C4 - алкильным или алкоксильным радикалом, двухвалентным радикалом - Y- или радикалом Z следующей формулы /6/:
или могут образовывать вместе алкилендиокси-группу, в которой алкилиденовая группа содержит 1 или 2 атома углерода, при условии, что в этой формуле /4.1/:
- один из трех символов X1, X2 и X3 обязательно должен быть двухвалентным радикалом -Y-, а любой из двух других оставшихся символов тогда не может являться двухвалентным радикалом -Y-,
- если X1 является атомом водорода, тогда X2 и X3 обязательно являются различными и ни один из них не может быть радикалом Z,
- если X1 является двухвалентным радикалом -Y-, тогда X2 и X3 одновременно не могут быть радикалом Z,
- если X1 является атомом водорода и X3 является двухвалентным радикалом -Y-, тогда X2 предпочтительно отличается от атома водорода;
в которой:
*X4 является атомом водорода, C1-C8 алкильным радикалом или двухвалентным радикалом -Y;
*X5 является атомом водорода или галоида, C1-C4 - алкильным или алкоксильным радикалом или двухвалентным радикалом -Y,
xR
при условии, что в этой формуле /4.2./ один из двух символов X4, X5 обязательно должен быть двухвалентным радикалом -Y-, оставшийся символ не может быть двухвалентным радикалом -Y-;
В формулах /1/ - /3/, указанных выше, А является фильтрующей группировкой, выбранной среди производных 3-бензилиденкамфоры /формула 4.1/, бензотриазолов /формула 4.2/, бензимидазолов /формула /4.3/ и бензофенонов /формула /4.4/, которая после фиксации на исходной короткой силиконовой цепи или на исходной силановой цепи придает соединениям типа линейных /формула /1/ или циклических /формула (2) /диорганосилоксанов или типа триорганосиланов /формула 3// свойство поглощать ультрафиолетовое излучение в области длин волн в интервале от 280 до 400 нм. Как указывалось ранее, и как это следует из определений формул /4.1/ - /4.4/, приведенных выше, эта группировка обязательно имеет по крайней мере одну сульфонамидную функцию /формула 5/, которая введена цепочкой, обеспечивающей соединение фильтрующего фрагмента с силиконовой или силановой цепью. Одно из преимуществ, которое присуще соединениям согласно изобретению, и более конкретно, соединениям, у которых фильтрующий фрагмент А отвечает формуле /4.1/ или формуле /4.2/, заключается в том, что в зависимости от природы и/или положения различных заместителей, имеющихся на этом фильтрующем фрагменте А, фильтры являются или чисто УФ-А-фильтрами или наоборот, чисто УФ-Б-фильтрами с особенно высокими коэффициентами экстинкции.
Как это следует из приведенных выше определений, присоединение цепочки -SO2-N/R1/ - /CH2/p - CH/R2 - CH2 -/ т.е. двухвалентного радикала -Y- формулы /5/, имеющего сульфонамидную функцию /к фильтрующему фрагменту производного 3-бензилиденкамфоры, которая обеспечивает соединение указанного фрагмента с атомами кремния силиконовой или силановой цепи, в соответствии с настоящим изобретением может осуществляться по любому из положений, в которых находятся символы X1, X2 и X3, причем концевая часть - O2 - указанной цепочки фиксируется на фрагменте производного 3-бензилиденкамфоры, а -CH2- концевая часть фиксируется на атоме кремния силиконовой или силановой цепи. Всегда, когда использованным фильтрующим фрагментом является производное 3- бензилиденкамфоры, следует, кроме того, отметить, что этот фильтрующий фрагмент может иметь две соединительные цепочки /это может происходить в случае, если X1 является двухвалентным радикалом -Y - и если одновременно X2 и X3 являются радикалом, носителем того же самого двухвалентного радикала -Y-/ и таким образом быть связанным с двумя силиконовыми цепями или двумя различными силильными фрагментами.
В случае фильтрующего фрагмента типа бензотриазола /формула 4.2/ или бензимидазола /формула 4.3/, или бензофенона /формула 4.4/, он может иметь только одну соединительную цепочку -Y-; это последняя находится в одном из положений, занятых символами X4 и X5 в случае бензотриазолов, и в положениях, ранее определенных, в остальных случаях.
В формулах /1/ - /3/, указанных выше, алкильные радикалы могут быть линейными или разветвленными и выбраны, например, среди метильного, этильного, н-пропильного, изопропильного, р-бутильного, изобутильного, трет.бутильного, н-амильного, изоамильного, неопентильного, н-гексильного, н-гептильного, н-октильного, 2-этилгексильного и трет. -октильного радикалов. Предпочтительные согласно изобретению алкильные радикалы R, R' и B являются метильным, этильным, пропильным, н-бутильным, н-октильным и 2-этилгексильным радикалами. Еще более предпочтительно радикалы R, R' и B все являются метильными радикалами. Галоиды могут быть выбраны, например, среди хлора, фтора и брома и предпочтительно являются хлором. Алкоксильные радикалы могут быть выбраны, например, среди метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси и изобутоксирадикалов.
Среди соединений формул /1/ - /3/ предпочтительно использовать соединения, отвечающие формуле /1/ или формулы /2/, т.е. диорганосилоксаны с короткой линейной или циклической цепью.
Среди линейных или циклических диорганосилоксанов, входящих в рамки настоящего изобретения, более конкретно предпочтительными являются статистические или блочные производные, обладающие по крайней мере одним, а более предпочтительно совокупностью /кроме исключительных случаев, предусмотренных ранее для трех символов X1, X2 и X3, когда фильтрующий фрагмент является производным 3-бензилиденкамфоры, или для двух символов X4 и X5, когда фильтрующий фрагмент является бензотриазолом/ следующих признаков:
R является алкилом, более предпочтительно, метилом,
B является алкилом, более предпочтительно метилом /в случае линейных соединений формулы /I//,
r - равно целому числу от 0 до 3 включительно; s является целым числом от 0 до 3 включительно /в случае линейных соединений формулы /I//.
R является алкилом, более предпочтительно, метилом,
B является алкилом, более предпочтительно метилом /в случае линейных соединений формулы /I//,
r - равно целому числу от 0 до 3 включительно; s является целым числом от 0 до 3 включительно /в случае линейных соединений формулы /I//.
t - + u равно целому числу от 3 до 5 /в случае циклических соединений формулы /2//.
R1 является H,
R2 является H или метилом,
p равно 1 - 3 включительно,
X1 является H или -Y-;
X2 является H, метилом, метокси, -Y- или Z,
X3 является H или -Y-,
X4 является трет.бутилом или -Y-,
X5 является H или -Y-,
R3 является метилом или трет.бутилом.
R2 является H или метилом,
p равно 1 - 3 включительно,
X1 является H или -Y-;
X2 является H, метилом, метокси, -Y- или Z,
X3 является H или -Y-,
X4 является трет.бутилом или -Y-,
X5 является H или -Y-,
R3 является метилом или трет.бутилом.
Соединениями формул /1/ - /3/, предпочтительными в рамках настоящего изобретения, являются соединения, имеющие фильтрующие фрагменты, выбранные среди производных 3-бензилиденкамфоры, отвечающие формуле /4.1/, приведенной выше.
Для получения силиконовых фильтров формулы /1/ и /2/ можно работать классическим путем /путь 1/, осуществляя реакцию гидросилилирования:
исходя из соответствующего силикона, в котором, например, все радикалы A являются атомами водорода. Этот исходный силикон далее называют SiH-содержащим, где производным группы SiH могут находиться в цепи и/или по концам силиконовой цепи. Эти SiH-содержащие производные являются хорошо известными продуктами в производстве силиконов и обычно являются коммерчески доступными. Например, они описаны в патентах США 3 220 972, 3 697 473 и 4 340 709.
исходя из соответствующего силикона, в котором, например, все радикалы A являются атомами водорода. Этот исходный силикон далее называют SiH-содержащим, где производным группы SiH могут находиться в цепи и/или по концам силиконовой цепи. Эти SiH-содержащие производные являются хорошо известными продуктами в производстве силиконов и обычно являются коммерчески доступными. Например, они описаны в патентах США 3 220 972, 3 697 473 и 4 340 709.
Так, SiH - содержащее производное может быть представлено, в зависимости от ситуации, или формулой /1-бис/:
в которой
R, r и s имеют значения, указанные выше для формулы /1/ а радикалы B', одинаковые или различные, выбраны среди радикалов R и атома водорода,
или формулой /2-бис/:
в которой
R, t и u имеют значения, указанные выше для формулы /2/.
в которой
R, r и s имеют значения, указанные выше для формулы /1/ а радикалы B', одинаковые или различные, выбраны среди радикалов R и атома водорода,
или формулой /2-бис/:
в которой
R, t и u имеют значения, указанные выше для формулы /2/.
Реакцию гидросилилирования с SiH-содержащими производным формулы /1-бис/ или /2-бис/ проводят в присутствии каталитически эффективного количества платинового катализатора, и в зависимости от ситуации /т.е. в зависимости от природы прививаемого фильтрующего фрагмента/:
- либо с органическим производным 3-бензилиденкамфоры формулы /4.1-бис/:
в которой
X1, X2 и X3 имеют значения, указанные выше для формулы /4.1/, с той разницей, что один из этих радикалов, вместо двухвалентного насыщенного радикала - Y- формулы /5/, определенного выше, означает соответствующий одновалентный ненасыщенный гомолог Y1 следующей формулы /5-бис/:
в которой
R1, R2 и P имеют значения, указанные в формуле /5/;
- либо с органическим производным бензотриазола следующей формулы /4.2-бис/:
в которой
X4 и X5 имеют значения, указанные выше для формулы /4.2/, с той разницей, что один из этих радикалов, вместо двухвалентного насыщенного радикала - Y- формулы /5/, приведенной выше, означает соответствующий одновалентный ненасыщенный гомолог Y' формулы /5-бис/, приведенной выше:
- либо с органическим производным бензимидазола следующей формулы /4.3-бис/:
в которой
Y' является одновалентным ненасыщенным радикалом формулы /5-бис/, приведенной выше, гомологом насыщенного дирадикала формулы /4.3/;
- либо с органическим производным бензофенона следующей формулы /4.4-бис/:
в которой
Y' является одновалентным ненасыщенным радикалом формулы /5-бис/, приведенной выше, гомологом насыщенного дирадикала -Y- формулы /4.4/.
- либо с органическим производным 3-бензилиденкамфоры формулы /4.1-бис/:
в которой
X1, X2 и X3 имеют значения, указанные выше для формулы /4.1/, с той разницей, что один из этих радикалов, вместо двухвалентного насыщенного радикала - Y- формулы /5/, определенного выше, означает соответствующий одновалентный ненасыщенный гомолог Y1 следующей формулы /5-бис/:
в которой
R1, R2 и P имеют значения, указанные в формуле /5/;
- либо с органическим производным бензотриазола следующей формулы /4.2-бис/:
в которой
X4 и X5 имеют значения, указанные выше для формулы /4.2/, с той разницей, что один из этих радикалов, вместо двухвалентного насыщенного радикала - Y- формулы /5/, приведенной выше, означает соответствующий одновалентный ненасыщенный гомолог Y' формулы /5-бис/, приведенной выше:
- либо с органическим производным бензимидазола следующей формулы /4.3-бис/:
в которой
Y' является одновалентным ненасыщенным радикалом формулы /5-бис/, приведенной выше, гомологом насыщенного дирадикала формулы /4.3/;
- либо с органическим производным бензофенона следующей формулы /4.4-бис/:
в которой
Y' является одновалентным ненасыщенным радикалом формулы /5-бис/, приведенной выше, гомологом насыщенного дирадикала -Y- формулы /4.4/.
Среди соединений формулы /4.1-бис/ особенно предпочтительных для настоящего изобретения, можно, например, назвать:
а/ N-аллил-4-(4,7,7-триметил-3-оксобицикло/2.2.1/гепт-2- илиденметил)-бензолсульфонамид,
б/ N-аллил-C-[3-(4-метоксибензилиден)-7,7-диметил-2- оксобицикло-/2.2.1/гепт-1-ил]метансульфонамид,
в/ N-аллил-C-(3-бензилиден-7,7-диметил-2-оксобицикло- /2.2.1/-гепт-1-ил)-метансульфонамид,
г/ N-аллил-C-(3-бензо/1,3/диоксол-5-илметилен-7,7-диметил-2- оксобицикло/2.2.1/ /гепт-1-ил)-метансульфонамид,
д/ N-(2-метилаллил/-4-(4,7,7-триметил-3-оксобицикло/ /2.2.1/гепт-1-илиденметил)-бензолсульфонамид.
а/ N-аллил-4-(4,7,7-триметил-3-оксобицикло/2.2.1/гепт-2- илиденметил)-бензолсульфонамид,
б/ N-аллил-C-[3-(4-метоксибензилиден)-7,7-диметил-2- оксобицикло-/2.2.1/гепт-1-ил]метансульфонамид,
в/ N-аллил-C-(3-бензилиден-7,7-диметил-2-оксобицикло- /2.2.1/-гепт-1-ил)-метансульфонамид,
г/ N-аллил-C-(3-бензо/1,3/диоксол-5-илметилен-7,7-диметил-2- оксобицикло/2.2.1/ /гепт-1-ил)-метансульфонамид,
д/ N-(2-метилаллил/-4-(4,7,7-триметил-3-оксобицикло/ /2.2.1/гепт-1-илиденметил)-бензолсульфонамид.
Продукты формул /4.1-бис/ - /4.4-бис/ могут быть получены классическим путем /см. например, заявку Франции ГК-А-2 529 887 в отношении соединений формулы 4.1-бис/, при взаимодействии ненасыщенного амина, соответствующего формуле:
в которой
R1, R2 и P имеют те же значения, что и в формуле /5/, с сульфонилхлоридом фильтрующего прививаемого фрагмента,
в частности:
- или с сульфонилхлоридом органического производного 3-бензилиден камфоры, выбранного из соединений формулы /4.1-трет/:
в которой
X1, X2 и X3 имеют те же значения, что приведены выше для формулы /4.1/, с той лишь разницей, что один из этих трех радикалов вместо двухвалентного радикала - Y- формулы /5/, приведенной выше, означает одновалентный радикал -SO2Cl;
- или с сульфонилхлоридом органического производного бензотриазола, выбранного из соединений формулы /4.2-трет/
в которой
X4 и X5 имеют те же значения, что приведены выше для формулы /4.2/, с той лишь разницей, что один из этих двух радикалов вместо ненасыщенного двухвалентного радикала -Y-формулы /5/, приведенной ниже, означает одновалентный радикал - SO2Cl - или с сульфонилхлоридом бензимидазола формулы /4.3 - трет./:
- или с сульфонилхлоридом бензофенона формулы /4.4 - трет./:
Все приведенные выше сульфонилхлориды сами могут быть получены классическим путем при взаимодействии в таком растворителе, как ДМФ, соответствующих сульфонатов натрия /т.е. соединений формул 4.1-бис, 4.2-бис, 4.3-бис и 4.4-бис, в которых радикал -Y' означает SO3Na /и тионилхлорида/ см. например, французскую заявку на патент FR-A-2 529 887, приведенную выше/.
в которой
R1, R2 и P имеют те же значения, что и в формуле /5/, с сульфонилхлоридом фильтрующего прививаемого фрагмента,
в частности:
- или с сульфонилхлоридом органического производного 3-бензилиден камфоры, выбранного из соединений формулы /4.1-трет/:
в которой
X1, X2 и X3 имеют те же значения, что приведены выше для формулы /4.1/, с той лишь разницей, что один из этих трех радикалов вместо двухвалентного радикала - Y- формулы /5/, приведенной выше, означает одновалентный радикал -SO2Cl;
- или с сульфонилхлоридом органического производного бензотриазола, выбранного из соединений формулы /4.2-трет/
в которой
X4 и X5 имеют те же значения, что приведены выше для формулы /4.2/, с той лишь разницей, что один из этих двух радикалов вместо ненасыщенного двухвалентного радикала -Y-формулы /5/, приведенной ниже, означает одновалентный радикал - SO2Cl - или с сульфонилхлоридом бензимидазола формулы /4.3 - трет./:
- или с сульфонилхлоридом бензофенона формулы /4.4 - трет./:
Все приведенные выше сульфонилхлориды сами могут быть получены классическим путем при взаимодействии в таком растворителе, как ДМФ, соответствующих сульфонатов натрия /т.е. соединений формул 4.1-бис, 4.2-бис, 4.3-бис и 4.4-бис, в которых радикал -Y' означает SO3Na /и тионилхлорида/ см. например, французскую заявку на патент FR-A-2 529 887, приведенную выше/.
Платиновые катализаторы, используемые для осуществления реакции гидросилилирования между соединениями формулы /1-бис/ или /2-бис/ и соединениями формулы /4.1-бис/ - /4.4-бис/ являются хорошо известными и широко описаны в литературе. В частности можно назвать комплексы платины и органического продукта, описанные в патентах США 3 159 601, 3 159 602, 3 220 972 и в европейских заявках на патент EP-A-0 057 459, EP-A-0 188 978 и EP-A-O 190 530, и комплексы платины и винильных органополисилоксанов, описанные в патентах США 3 419 593, 3 377 432 и 3 814 730. Для взаимодействия соединений формулы /1-бис/ или /2-бис/ с соединениями формулы /4.1 - бис/ по /4.4-бис/ обычно используют количество катализатора, в расчете на массу металлической платины, составляющее 5-600 ппм /частей на миллион/, предпочтительно 10-200 ппм, в расчете на массу соединений формулы /1-бис/ или /2-бис/. Реакцию гидросилилирования можно проводить в массе или в среде летучего органического растворителя, такого как толуол, гептан, ксилол, тетрагидрофуран и тетрахлорэтилен. Обычно желательно нагревать реакционную смесь до температуры между 60oC и 120oC в течение времени, необходимого для завершения реакции. Соединение формулы /1-бис/ или /2-бис/ можно прибавлять по каплям к раствору соединения формулы /4.1 - бис/, 4.2 - бис/, 4.3 - бис/ или /4.4 - бис/ в органическом растворителе, содержащем катализатор. Также можно одновременно прибавлять соединение формулы /1-бис/ или /2-бис/ и соединение формулы /4.1-бис/ / соответственно / 4.2 - бис/ - /4.4-бис// к суспензии катализатора в органическом растворителе.
Рекомендуется убедиться в том, что реакция закончилась, определяя остаточные H-группы с помощью спиртового раствора гидроксида калия, потом удаляют растворитель, например, отгонкой при пониженном давлении. Полученное сырье масло может быть очищено, например, при пропускании через поглощающую колонку с оксидом кремния.
Что касается получения фильтров типа триорганосиланов формулы (3) приведенной выше, то их можно получить как указано выше, проводя реакцию гидросилилирования на этот раз между исходным силаном формулы /R'/3Si-H /формула 3-бис, в которой R' имеет то же значение, что указано для соединения формулы /3/, и органическим производным, выбранным среди /в зависимости от желаемого фильтрующего фрагмента/ органического производного 3-бензилиденкамфоры формулы /4.1-бис/, определенной выше органического производного бензотриазола формулы /4.2 - бис/, определенной выше, производного бензимидазола формулы /4.3-бис/, определенного выше, и органического производного бензофенона формулы /4.4-бис/, определенного выше.
Другой возможный путь синтеза /путь 2/, пригодный для получения силиконовых фильтров формул /1/ и /2/, заключается в использовании в качестве исходных соединений производных, соответствующих соответственно формуле /1/ или формуле /2/, в которых все радикалы A заменены на радикал формулы /5-кварт. /:
в которой R1, R2 и P имеют указанные ранее для формулы /5/ значения.
в которой R1, R2 и P имеют указанные ранее для формулы /5/ значения.
Радикалы формулы /5-кварт/ могут находиться в цепи и/или по концам силиконовой цепи. Эти исходные аминосилоксановые производные также могут быть представлены или формулой /1/ трет./ /линейное аминосилоксановое производное/ :
в которой
R, r и s имеет значения, указанные выше для формулы /1/, а радикалы B'', одинаковые или различные, выбраны среди радикалов R и радикала формулы /5-кварт/, или формулой /2-трет/ /циклическое аминосилоксановое производное/
где
R, t и u имеют значения, указанные выше для формулы /2/.
в которой
R, r и s имеет значения, указанные выше для формулы /1/, а радикалы B'', одинаковые или различные, выбраны среди радикалов R и радикала формулы /5-кварт/, или формулой /2-трет/ /циклическое аминосилоксановое производное/
где
R, t и u имеют значения, указанные выше для формулы /2/.
Аминосилоксановые производные формулы /1-трет./ или /2-трет./ выше являются продуктами, хорошо известными в производстве силиконов, и обычно являются коммерчески доступными. Кроме того, они описаны, например, в германской заявке на патент ДЕ-А-3 702 631, в частности, это относится к силиконам с короткой цепью.
Затем эти аминосилоксановые производные вводят в реакцию с сульфонилхлоридом фильтрующего фрагмента, который хотят привить, а именно :
- или сульфонилхлоридом органического производного 3-бензилиден камфоры, выбранного среди производных формулы /4.1-трет/, определенной выше;
- или сульфонилхлоридом органического производного бензотриазола, выбранного среди производных формулы /4.2 - трет./, определенных выше;
- или сульфонилхлоридом бензимидазола формулы /4.3 - трет./, определенной выше,
- или сульфонилхлоридом бензофенона формулы /4.4 - трет./, определенной выше.
- или сульфонилхлоридом органического производного 3-бензилиден камфоры, выбранного среди производных формулы /4.1-трет/, определенной выше;
- или сульфонилхлоридом органического производного бензотриазола, выбранного среди производных формулы /4.2 - трет./, определенных выше;
- или сульфонилхлоридом бензимидазола формулы /4.3 - трет./, определенной выше,
- или сульфонилхлоридом бензофенона формулы /4.4 - трет./, определенной выше.
По сравнению с известными силиконовыми фильтрами и в частности, фильтрами, описанными в европейских заявках на патент ЕР-А-0 392 883 и ЕР-А-0 335 777, приведенных ранее, силиконовые фильтры согласно изобретению, имеют одно или несколько существенных структурных различий, приводящих к их замечательным свойствам, в частности : силиконовые цепи, к которым привиты выбранные фильтрующие фрагменты, являются намного более короткими, а выбранный фильтрующий фрагмент всегда имеет сульфонамидную функцию.
Как указывалось выше, соединения формул /1/ - /3/ обладают отличной присущей им фильтрующей способностью в отношении ультрафиолетового излучения /УФ-А и/или УФ-Б/ в зависимости от структуры продукта/. При смешивании продуктов различной структуры, т.е. более точно, при смешивании продуктов согласно изобретению, обладающих чистой УФ-А активностью, с продуктами согласно изобретению, обладающими чистой УФ-Б активностью, можно составить композицию, которая будет в целом обладать фильтрующей активностью во всей гамме вредного УФ-излучения /УФ-А + УФ-Б/, что является существенным преимуществом. Кроме того, исходя из их липорастворимости высокой, соединения формул /1/ - /3/ могут быть использованы в высоких концентрациях, что придает готовым композициям очень высокие показатели защиты; кроме того, они равномерно распределяются в классических косметических носителях, содержащих по крайней мере одну жирную фазу или косметически приемлемый органический носитель и, таким образом, могут быть нанесены на кожу или на волосы для образования эффективной защитной пленки. Наконец, они обладают очень хорошими косметическими свойствами, а именно, по сравнению с известными силиконовыми фильтрами эти продукты являются менее клейкими и придают мягкость.
Следовательно, объектом настоящего изобретения является также косметическая композиция, состоящая из косметически приемлемого носителя, содержащего предпочтительно по крайней мере одну жирную основу или органический растворитель, и эффективного количества по крайней мере одного соединения формулы /1/ - /3/, определенных выше.
Соединения формулы /1/ - /3/ обычно находятся в количестве между 0,1 и 20 мас.%, предпочтительному между 0,5 и 10 мас.% по отношению к общей массе композиции.
Косметическая композиция изобретения может быть использована в качестве композиции, защищающей эпидермис человека или его волосы от ультрафиолетового излучения, в качестве противосолнечной композиции или в качестве продукта для макияжа.
Эта композиция может находиться в форме лосьона, загущенного лосьона, геля, крема, молочка, пудры, твердой помады и, возможно она может выпускаться в виде аэрозоля и находиться в виде пены или спрея.
Она может содержать обычные косметические вспомогательные вещества, используемые в этой области, такие как жирные вещества, органические растворители, силиконы, загустители, мягчители, дополнительные солнечные фильтры, противовспенивающие агенты, гидратанты, отдушки, консерванты, поверхностно активные вещества, наполнители, комплексообразователи, анионные, катионные, неионные и амфотерные полимеры или их смеси, пропульсаторы, подщелачивающие или подкисляющие агенты, красители, пигменты или нанопигменты, в частности, предназначенные для обеспечения дополнительного фотозащищенного эффекта за счет физической блокады ультрафиолетового излучения, или любой другой ингредиент, обычно используемый в косметике, в частности, для получения противосолнечных композиций.
Среди органических растворителей можно привести низшие спирты и полиолы, такие как этанол, изопропанол, пропиленгликоль, глицерин и сорбит.
Жирными веществами могут быть масла или воски или их смеси, жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот, жирные спирты, вазелин, парафин, ланолин, гидрированный ланолин, ацетилированный ланолин. Масла могут быть выбраны среди животных, растительных, минеральных или синтетических масел, например, гидрированного пальмового масла, гидрированного касторового масла, вазелинового масла, парафинового масла пурцеллинового масла, силиконовых масел, летучих или нелетучих, и изопарафинов.
Если косметическая композиция согласно изобретению предназначена в частности, для защиты эпидермиса человека от УФ-излучения или в качестве противосолнечной композиции, она может находиться в виде суспензии или дисперсии в растворителях или жирных веществах, или же в виде эмульсии /например, типа М/В или В/М, но предпочтительно М/В/, такой как крем или молочко, везикулярная дисперсия, помада, гель, твердая палочка или аэрозольной пены. Эмульсии могут содержать, кроме того, поверхностно-активные агенты, анионные, неионные, катионные или аморфные.
Если косметические композиции согласно изобретению используют для защиты волос, они могут находиться в виде шампуня, лосьона, геля или композиции для ополаскивания, наносимой до или после мытья шампунем, до или после окраски или обесцвечивания, до, во время или после перманента или развивки волос, лосьона или геля для причесывания или обработки лосьона или геля для расчесывания или для укладки, лака для волос, композиции для перманента или развивки, окрашивания или обесцвечивания волос.
Если композицию согласно изобретению используют в качестве продукта для макияжа ресниц, бровей, кожи или волос, такого как крем для обработки эпидермиса, тон, губная помада, тон для век, румяна, карандаш, называемый "карандаш" для глаз", тушь для ресниц /маскарад/, красящий гель, то она может находиться в твердой или пастообразной форме, безводной или водной в виде эмульсий масло-в-воде или вода-в-масле, суспензий или гелей.
Объектом изобретения также является способ защиты кожи и волос от ультрафиолетового излучения, в частности солнечного излучения, который заключается в нанесении на кожу или на волосы эффективного количества определенной выше косметической композиции или соединения формулы /1/, /2/ или /3/, такого, как определено выше.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, ни в коей мере не ограничивая его.
Пример 1
Этот пример иллюстрирует получение /путь 1 /N-3-1,3,3,3-тетраметил- 1-[(триметилсилил)окси] дисилоксанил] -пропил-4- (4,7,7-триметил-3-оксобицикло/2.2.1/гепт-2-илиденметил)- бензолсульфониламида, т.е. соединения согласно изобретению, отвечающего формуле:
в которой
A является
/этот продукт соответствует соединению формулы /1/, в которой R=B=CH3, r=0, s = 1 X1 = X3 = H; R1 = P2 = H, p = 1) = 1/.
Этот пример иллюстрирует получение /путь 1 /N-3-1,3,3,3-тетраметил- 1-[(триметилсилил)окси] дисилоксанил] -пропил-4- (4,7,7-триметил-3-оксобицикло/2.2.1/гепт-2-илиденметил)- бензолсульфониламида, т.е. соединения согласно изобретению, отвечающего формуле:
в которой
A является
а/Первая стадия
В реактор емкостью 500 мл вводят 34,2 г натриевой соли 4-(4,7,7-триметил-3-оксобицикло/2.2.1/гепт-2-илиденметил)- бензолсульфоновой кислоты 200 мл диметилформамида. Затем по каплям выводят 13 г тионилхлорида. Потом реакционную смесь 2 часа перемешивают при комнатной температуре. После этого по каплям прибавляют 6,3 г аллиламина, потом 11,1 г триэтиламина и перемешивают 3 часа. Реакционную смесь выливают в 300 мл воды. Отфильтровывают полученный твердый осадок, потом сушат и после очистки получают 21,4 г N-алкил-4-(4,7.7-триметил-3-оксобицикло/ 2.2.1/ гепт-2-илиденметил)-бензолсульфонамида, имеющего следующие характеристики:
белый порошок
Т.пл. 131oC
Элементный анализ:
Вычислено: C 67,09 H 7,04 N 3,66 S 8,88
Найдено: C 66,82, H 7,01 N 3,90 S 8,92
б/ Вторая стадия
В реактор загружают 17,97 г полученного выше продукта и 50 мл толуола. Смесь нагревают до 80oC в атмосфере азота. Прибавляют катализатор гидросилилирования /комплекс с 3-3,5% Pt в цикловинилметилсилоксане Хьюльс Петрарч РСО 85 : 100 мкл/, потом 11,24 г гептаметилтрисилоксана.
В реактор емкостью 500 мл вводят 34,2 г натриевой соли 4-(4,7,7-триметил-3-оксобицикло/2.2.1/гепт-2-илиденметил)- бензолсульфоновой кислоты 200 мл диметилформамида. Затем по каплям выводят 13 г тионилхлорида. Потом реакционную смесь 2 часа перемешивают при комнатной температуре. После этого по каплям прибавляют 6,3 г аллиламина, потом 11,1 г триэтиламина и перемешивают 3 часа. Реакционную смесь выливают в 300 мл воды. Отфильтровывают полученный твердый осадок, потом сушат и после очистки получают 21,4 г N-алкил-4-(4,7.7-триметил-3-оксобицикло/ 2.2.1/ гепт-2-илиденметил)-бензолсульфонамида, имеющего следующие характеристики:
белый порошок
Т.пл. 131oC
Элементный анализ:
Вычислено: C 67,09 H 7,04 N 3,66 S 8,88
Найдено: C 66,82, H 7,01 N 3,90 S 8,92
б/ Вторая стадия
В реактор загружают 17,97 г полученного выше продукта и 50 мл толуола. Смесь нагревают до 80oC в атмосфере азота. Прибавляют катализатор гидросилилирования /комплекс с 3-3,5% Pt в цикловинилметилсилоксане Хьюльс Петрарч РСО 85 : 100 мкл/, потом 11,24 г гептаметилтрисилоксана.
После 4 часов при 80oC в атмосфере азота реакционную среду концентрируют и проводят хроматографию на оксиде кремния под давлением /элюент : гептан/ Et OAc 97:3/. При этом получают 21,8 г целевого продукта, имеющего следующие характеристики:
белый порошок
Т.пл 73oC
Элементный анализ:
Вычислено: C 55,72 H 8,14 N 2,41 S 5,51 14,48
Найдено: C 55,88 H 8,09 N 2,62 S 5,49 14,28
Характеристики УФ-поглощения /измеренные в этаноле/ этого продукта являются следующими:
λmax:295 нм; εmax:28900.
Следовательно, этот продукт может быть использован в качестве солнечного фильтра, активного в УФ-Б области.
белый порошок
Т.пл 73oC
Элементный анализ:
Вычислено: C 55,72 H 8,14 N 2,41 S 5,51 14,48
Найдено: C 55,88 H 8,09 N 2,62 S 5,49 14,28
Характеристики УФ-поглощения /измеренные в этаноле/ этого продукта являются следующими:
λmax:295 нм; εmax:28900.
Следовательно, этот продукт может быть использован в качестве солнечного фильтра, активного в УФ-Б области.
Пример 2
Работает по методике примера 1, получают четыре других соединения согласно изобретению /соединения А-Д/, все они охватываются общей формулой /1/ и имеют следующий одинаковый силиконовый скелет:
но каждый раз меняется природа фильтрующего фрагмента A.
Работает по методике примера 1, получают четыре других соединения согласно изобретению /соединения А-Д/, все они охватываются общей формулой /1/ и имеют следующий одинаковый силиконовый скелет:
Результаты объединения приведены в таблице.
Следовательно, соединения A, B, C и D могут быть очень эффективно использованы в качестве активного солнечного фильтра, соответственно в УФ-А, УФ-Б, УФ-А и УФ-Б областях.
Пример 3
Этот пример иллюстрирует получение /путь 2/ бис-N{3-[1,3-3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси] дисилоксанил] пропил} -3,3'-терефталилиден-10,10'-дикамфоросульфонамида, т. е. соединения согласно изобретению, отвечающего формуле:
(этот продукт соответствует соединению формулы /1/, в которой R=B=CH3, r=0, s=1, X1= --Y - c R1 = R2 = H и p 1, X2 = Z; X3 = H/.
Этот пример иллюстрирует получение /путь 2/ бис-N{3-[1,3-3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси] дисилоксанил] пропил} -3,3'-терефталилиден-10,10'-дикамфоросульфонамида, т. е. соединения согласно изобретению, отвечающего формуле:
(этот продукт соответствует соединению формулы /1/, в которой R=B=CH3, r=0, s=1, X1= --Y - c R1 = R2 = H и p 1, X2 = Z; X3 = H/.
В реактор загружают 4 г динатриевой воли 3,3'-терефталиден 10,10'-камфоросульфоновой кислоты и 16 мл диметилформамида. Потом прибавляют по каплям 1,1 мл тионилхлорида и продолжают перемешивание в течение получаса. Эту гетерогенную смесь прибавляют порциями к смеси 3,04 г триэтиламина и 4,2 г амино-1-[1,3,3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси]дисилоксанил]-3 -пропана. Выдерживают 3 часа при комнатной температуре, потом выливают в 100 мл ледяной воды и, наконец, экстрагируют дихлорметаном. Органическую фазу сушат над сульфатом натрия и концентрируют. После хроматографии на оксиде кремния /элюент : CH2Cl2/, тогда получают 3 г целевого продукта со следующими характеристиками:
белый порошок:
Т.пл. 176-177oC
Элементный анализ:
Вычислено: C 52,23 H 8,00 N 2,65 S 6,06 Si 15,93
Найдено: C 52,92 H 8,12 N 2,43 S 5,94 Si 15,37
Этот продукт имеет следующие характеристики поглощения УФ /измерено в CHCl3/:
λmax:344 нм; εmax:47100.
Следовательно, этот продукт может быть использован эффективно в качестве активного солнечного фильтра в УФ-области.
белый порошок:
Т.пл. 176-177oC
Элементный анализ:
Вычислено: C 52,23 H 8,00 N 2,65 S 6,06 Si 15,93
Найдено: C 52,92 H 8,12 N 2,43 S 5,94 Si 15,37
Этот продукт имеет следующие характеристики поглощения УФ /измерено в CHCl3/:
λmax:344 нм; εmax:47100.
Следовательно, этот продукт может быть использован эффективно в качестве активного солнечного фильтра в УФ-области.
Пример 4
Этот пример иллюстрирует получение /путь 2/ 2-фенил-1H-бензоимидазол-5-{ N-3-[1,3,3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил) окси] -дисилоксанил] -пропил] -сульфонамида, т.е. соединения согласно изобретению, отвечающего формуле
в которой A является
(этот продукт соответствует соединению формулы /1/ в которой R = B = CH3, r = 0, s = 1, R1 = R2 = H и p = 1).
Этот пример иллюстрирует получение /путь 2/ 2-фенил-1H-бензоимидазол-5-{ N-3-[1,3,3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил) окси] -дисилоксанил] -пропил] -сульфонамида, т.е. соединения согласно изобретению, отвечающего формуле
(этот продукт соответствует соединению формулы /1/ в которой R = B = CH3, r = 0, s = 1, R1 = R2 = H и p = 1).
В реактор загружают 100 мл сухого дихлорметана, 60 мл триэтиламина и 67 г, гептаметиламинопропилтрисилоксана /продукта, соответствующего соединению формулы /1/трет./, в которой R = B" = CH3;
r = 0, s = 1, R1 = R2 = H, p=1/. При комнатной температуре прибавляют к этой смеси порциями в течение получаса 23,4 г. хлорангидрида 2-фенил-1H-бензимидазол-5-сульфоновой кислоты. Полученную гетерогенную смесь нагревают до 60oC в течение 3 часов. После экстракции дихлорметаном и очистки хроматографией на оксиде кремния /элюент: гептан / CH2Cl2 50:50/, получают 8 г целевого конечного продукта, имеющего следующие характеристики:
белый порошок
Т.пл. 169 - 170oC
Этот продукт имеет следующие характеристики поглощения УФ /измерено в этаноле:
λmax:305 нм; εmax:29500;
λmax:317 нм; εmax:19675.
Следовательно, этот продукт может быть очень эффективно использован в качестве солнечного фильтра, активного в УФ-Б области.
r = 0, s = 1, R1 = R2 = H, p=1/. При комнатной температуре прибавляют к этой смеси порциями в течение получаса 23,4 г. хлорангидрида 2-фенил-1H-бензимидазол-5-сульфоновой кислоты. Полученную гетерогенную смесь нагревают до 60oC в течение 3 часов. После экстракции дихлорметаном и очистки хроматографией на оксиде кремния /элюент: гептан / CH2Cl2 50:50/, получают 8 г целевого конечного продукта, имеющего следующие характеристики:
белый порошок
Т.пл. 169 - 170oC
Этот продукт имеет следующие характеристики поглощения УФ /измерено в этаноле:
λmax:305 нм; εmax:29500;
λmax:317 нм; εmax:19675.
Следовательно, этот продукт может быть очень эффективно использован в качестве солнечного фильтра, активного в УФ-Б области.
Пример 5
Работают по методике примера 4, получают другое соединение согласно изобретению, отвечающее формуле
в которой
A является :
/этот продукт соответствует соединению формулы /1/, в которой R = B = CH3, r = 0, s = 1, X4 = -Y-cR1 = R2 = H и p = 1, X5 = H и R3 = метил/.
Работают по методике примера 4, получают другое соединение согласно изобретению, отвечающее формуле
в которой
A является :
/этот продукт соответствует соединению формулы /1/, в которой R = B = CH3, r = 0, s = 1, X4 = -Y-cR1 = R2 = H и p = 1, X5 = H и R3 = метил/.
Этот продукт имеет следующие характеристики поглощения УФ- /измерено в этаноле/:
λmax:294 нм; εmax:12100;
Следовательно, этот продукт может быть эффективно использован в качестве активного солнечного фильтра в УФ-Б и УФ-А областях.
λmax:294 нм; εmax:12100;
Следовательно, этот продукт может быть эффективно использован в качестве активного солнечного фильтра в УФ-Б и УФ-А областях.
Пример 6
Пример иллюстрирует конкретную рецептуру противосолнечной косметической композици согласно изобретению, а именно, противосолнечный крем.
Пример иллюстрирует конкретную рецептуру противосолнечной косметической композици согласно изобретению, а именно, противосолнечный крем.
- соединение примера 1 - 5 г
- смесь цетилстеарилового спирта и цетилстеарилового спирта, оксиэтилированного 33 молями ЭО /"СИННОВАКС АО" от фирмы ХЕНКЕЛЬ/ - г
- несамоэмульгирующая смесь моно- и дистеарата глицерина - 2 г
- цетиловый спирт - 1,5 г
- бензоат C12 - C15 - спиртов /"ФИНСОЛЬВ ТН" от фирмы УИТКО/ - 20 г
- полидиметилсилоксан - 1,5 г
- глицерин - 17,5 г
- отдушка, консерванты - по потребности
- вода - до 100 г
Готовят этот крем по классическим методикам получения эмульсии, растворяя фильтр в жирной фазе, содержащей эмульгаторы, нагревая эту жирную фазу до 70 - 80oC и прибавляя при интенсивном перемешивании воду, нагретую до той же температуры. Продолжают перемешивание 10 - 15 минут, потом охлаждают при умеренном перемешивании и при 40oC прибавляют, наконец, отдушку и консервант. Полученный крем не клейкий, легко распределяется на коже и имеет мягкую текстуру.
- смесь цетилстеарилового спирта и цетилстеарилового спирта, оксиэтилированного 33 молями ЭО /"СИННОВАКС АО" от фирмы ХЕНКЕЛЬ/ - г
- несамоэмульгирующая смесь моно- и дистеарата глицерина - 2 г
- цетиловый спирт - 1,5 г
- бензоат C12 - C15 - спиртов /"ФИНСОЛЬВ ТН" от фирмы УИТКО/ - 20 г
- полидиметилсилоксан - 1,5 г
- глицерин - 17,5 г
- отдушка, консерванты - по потребности
- вода - до 100 г
Готовят этот крем по классическим методикам получения эмульсии, растворяя фильтр в жирной фазе, содержащей эмульгаторы, нагревая эту жирную фазу до 70 - 80oC и прибавляя при интенсивном перемешивании воду, нагретую до той же температуры. Продолжают перемешивание 10 - 15 минут, потом охлаждают при умеренном перемешивании и при 40oC прибавляют, наконец, отдушку и консервант. Полученный крем не клейкий, легко распределяется на коже и имеет мягкую текстуру.
Заявленные соединения не токсичны. При нанесении на кожу мыши в дозе выше 100 мг/кг не было обнаружено признаков токсичности.
Пример 7
Этот пример иллюстрирует получение (путь 2) N-[3-[1,3,3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси] дисилоксанил] пропил]5-бензоил-4-гидрокси-2 метокси бензолсульфонамида, т.е. соединения, соответствующего формуле:
в которой радикал A означает группу:
(этот продукт соответствует соединению формулы 1, в которой R = B = CH3; r = 0, s = 1; R1 = R2 = H; p = 1)
К суспензии натриевой соли 5-бензоил-4-гидрокси-2-метоксибензолсульфоновой кислоты (3,3 г, 0,01 моль) в 15 мл дихлорметана добавляют в течение 5 минут при комнатной температуре тионилхлорид (0,725 мл, 0,01 моль). Нагревают при 40oC в течение 1 часа. Эту смесь добавляют порциями при температуре 5-10oC к смеси триэтиламина (1 г, 0,01 моль) и амино-1[1,3,3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси] дисилоксанил] -3- пропана (2,8 г, 0,01 моль) в 5 мл дихлорметана. Выдерживают смесь в течение 2 часов в комнатной температуре. Выливают на 50 мл ледяной воды. Органическую фазу рекуперируют. После перекристаллизации полученного твердого продукта из смеси этанол/вода 60:40 получают 3,2 г (выход: 56%) целевого продукта, имеющего следующие характеристики:
Порошок слегка желтого цвета. Т.пл. = 190 - 192oC
Свойство абсорбировать УФ-лучи измерено с помощью спектрофотометра в растворах этанола:
2 пика абсорбции: λ1max:287 нм; ε1:15200 мол 1-1см-i;
λ2max:326 нм; ε2:9230 мол 1-1см-i.
Таким образом получен УФ-В фильтр в широком интервале.
Этот пример иллюстрирует получение (путь 2) N-[3-[1,3,3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси] дисилоксанил] пропил]5-бензоил-4-гидрокси-2 метокси бензолсульфонамида, т.е. соединения, соответствующего формуле:
в которой радикал A означает группу:
(этот продукт соответствует соединению формулы 1, в которой R = B = CH3; r = 0, s = 1; R1 = R2 = H; p = 1)
К суспензии натриевой соли 5-бензоил-4-гидрокси-2-метоксибензолсульфоновой кислоты (3,3 г, 0,01 моль) в 15 мл дихлорметана добавляют в течение 5 минут при комнатной температуре тионилхлорид (0,725 мл, 0,01 моль). Нагревают при 40oC в течение 1 часа. Эту смесь добавляют порциями при температуре 5-10oC к смеси триэтиламина (1 г, 0,01 моль) и амино-1[1,3,3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси] дисилоксанил] -3- пропана (2,8 г, 0,01 моль) в 5 мл дихлорметана. Выдерживают смесь в течение 2 часов в комнатной температуре. Выливают на 50 мл ледяной воды. Органическую фазу рекуперируют. После перекристаллизации полученного твердого продукта из смеси этанол/вода 60:40 получают 3,2 г (выход: 56%) целевого продукта, имеющего следующие характеристики:
Порошок слегка желтого цвета. Т.пл. = 190 - 192oC
Свойство абсорбировать УФ-лучи измерено с помощью спектрофотометра в растворах этанола:
2 пика абсорбции: λ1max:287 нм; ε1:15200 мол 1-1см-i;
λ2max:326 нм; ε2:9230 мол 1-1см-i.
Таким образом получен УФ-В фильтр в широком интервале.
Claims (30)
1. Производные диорганосилоксанов или триорганосиланов общих формулы 1, 2 и 3.
A - Si(R)3 (3)
в которых R - одинаковые или различные, выбраны среди С1 - С10-алкильных радикалов, фенильного радикала и 3,3,3-трифторпропильного радикала, причем по крайней мере 80% от числа радикалов R является метилом;
B - одинаковые или различные, выбраны среди радикалов R и радикала А, указанного ниже;
R1 - одинаковые или различные, выбраны среди С1 - С8-алкильных радикалов или фенильного радикала;
r является целым числом от 0 до 50 включительно;
S является целым числом между 0 и 20 включительно, при условии, что, если S равно нулю, тогда по крайней мере один из двух символов В и означает А;
u является целым числом от 1 до 6 включительно;
t является целым числом от 0 до 10 включительно, при условии, что t + u равно или больше 3,
А означает радикал, непосредственно связанный с атомом кремния, и отвечает одной из следующих формул (4.1) - (4.4):
в которой Х1 является атомом водорода или двухвалентным радикалом -Y- формулы (5)
где R1 является атомом водорода, С1 - С4-алкильным или оксиалкильным радикалом;
R2 является атомом водорода, С1 - С6-алкильным радикалом или С1 - С6-алкокси-радикалом;
p является целым числом от 1 до 10 включительно;
концевая группа - CH2 - непосредственно связана с атомом кремния;
Х2 и Х3 - одинаковые или различные, являются атомом водорода или галоида, С1 - С4-алкильным или алкоксирадикалом, двухвалентным радикалом - Y - или радикалом Z следующей формулы (6):
значение Х1 приведено выше,
или оба могут образовать вместе алкилидендиоксигруппу, в которой алкилиденовая группа содержит 1 или 2 атома углерода, при условии, что в формуле (4.1):
один из трех символов Х1, Х2 и Х3 обязательно должен быть двухвалентным радикалом -Y-, а два других символа не могут быть двухвалентным радикалом -Y-;
если Х1 является атомом водорода, тогда Х2 и Х3 обязательно являются различными, и ни один из них не может являться радикалом Z;
если Х1 является двухвалентным радикалом -Y-, тогда Х2 и Х3 не могут одновременно являться радикалом Z;
если Х1 является атомом водорода и Х3 является двухвалентным радикалом -Y-, тогда Х2 является предпочтительно отличным от атома водорода;
в которой Х4 является атомом водорода, С1 - С8-алкильным радикалом или двухвалентным радикалом -Y-;
Х5 является атомом водорода или галоида, С1 - С4-алкильным или алкоксирадикалом или двухвалентным радикалом -Y-;
R3 является С1 - С8-алкильным радикалом, при условии, что в формуле (4.2) один из двух символов Х4, Х5 обязательно должен быть двухвалентным радикалом -Y-, оставшийся символ не может быть двухвалентным радикалом -Y-;
где значение -Y- приведено выше.
2. Соединения по п.1, отличающие формуле (1) или формуле (2), в которой радикалы R являются С1 - С10-алкильными радикалами.
3. Соединения по п.2, в которых радикалы R являются метильным, этильным, пропильным, н-бутильным, н-октильным или 2-этилгексильным радикалом.
4. Соединения по п.3, в которых радикалы R являются метильными радикалами.
5. Соединения по любому из пп.1 - 4, в которых радикалы В являются С1 - С10-алкильными радикалами.
6. Соединения по п.5, в которых радикалы В являются метильным, этильным, пропильным, н-бутильным, н-октильным или 2-этилгексильным радикалом.
7. Соединение по п.6, в которых радикалы В являются метильными радикалами.
8. Соединения по любому из пп.1 - 7 формулы (1), в которой r равно 0 - 3 включительно и s равно 0 - 3 включительно.
9. Соединения по любому из пп.1 - 7 формулы (2), в которой t + u равно 3 - 5 включительно.
10. Соединения по п.1 формулы (3), в которой радикалы R1 являются алкильными радикалами, выбранными среди метильных, этильных, пропильных, н-бутильных, н-октильных или 2-этилгексильных радикалов.
11. Соединения по п.10, в которых радикалы R1 являются метильными радикалами.
12. Соединения по любому из пп.1 - 11, в которых в двухвалентном радикале -Y-, p равно 1 - 3 включительно.
13. Соединения по любому из пп.1 - 12, в которых в двухвалентном радикале -Y- R1 является водородом.
14. Соединение по любому из пп.1 - 12, в которых в двухвалентном радикале -Y- R2 является водородом или метильным радикалом.
15. Соединения по любому из пп.1 - 14, в которых А отвечает формуле (4.1).
16. Соединения по п.15, в которых Х2 является водородом, метилом, метокси или -Y-.
17. Соединение по п.15 или 16, в которых Х3 является водородом или -Y-.
18. Соединения по любому из пп.1 - 14, в которых А отвечает формуле (4.2).
19. Соединения по п.18, в которых Х4 является трет.бутилом или -Y-.
20. Соединения по п.18 или 19, в которых Х5 является водородом или -Y-.
21. Соединения по любому из пп.18 - 20, в которых R3 является метилом или трет.бутилом.
22. Соединения по любому из пп.1 - 14, в которых А отвечает формуле (4.3).
23. Соединения по любому из пп.1 - 14, в которых А отвечает формуле (4.4).
24. Соединения формулы (1) - (3) определены в любом из предшествующих пунктов в качестве солнечных фильтров, активных в УФ-А и/или УФ-Б областях.
25. Косметическая композиция для защиты от УФ-излучений, включающая активное начало, фильтрующее УФ-излучения, и косметически приемлемые целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве активного начала она содержит эффективное количество по крайней мере одного из соединений, охарактеризованных в пп.1 - 24.
26. Косметическая композиция по п.25, отличающаяся тем, что в качестве целевой добавки она содержит носитель, образующий жирную фазу, или органический растворитель.
27. Композиция по п.26, отличающаяся тем, что носитель представляет собой эмульсию типа масло в воде или вода в масле.
28. Композиция по любому из пп.25 - 27, отличающаяся тем, что количество активного начала составляет 0,1 - 20 мас.%.
29. Композиция по п.28, отличающаяся тем, что количество активного начала составляет 0,5 - 10 мас.%.
30. Способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения, в частности от солнечного излучения, путем воздействия на них светозащитным веществом, отличающийся тем, что в качестве светозащитного вещества используют эффективное количество косметической композиции по любому из пп.25 - 29 или по крайней мере одного из соединений, охарактеризованных в пп.1 - 24.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9413771 | 1994-11-17 | ||
| FR9413771A FR2727115B1 (fr) | 1994-11-17 | 1994-11-17 | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95120241A RU95120241A (ru) | 1997-10-20 |
| RU2123006C1 true RU2123006C1 (ru) | 1998-12-10 |
Family
ID=9468886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95120241A RU2123006C1 (ru) | 1994-11-17 | 1995-11-16 | Производные диорганосилоксанов или триорганосиланов, косметическая композиция для защиты от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0712855B1 (ru) |
| JP (1) | JP2821405B2 (ru) |
| KR (1) | KR100217968B1 (ru) |
| CN (1) | CN1050361C (ru) |
| AR (1) | AR000136A1 (ru) |
| AT (1) | ATE158294T1 (ru) |
| AU (1) | AU678911B2 (ru) |
| BR (1) | BR9504923A (ru) |
| CA (1) | CA2163073C (ru) |
| DE (1) | DE69500729T2 (ru) |
| ES (1) | ES2112617T3 (ru) |
| FR (1) | FR2727115B1 (ru) |
| HU (1) | HUT74046A (ru) |
| MX (1) | MX9504683A (ru) |
| PL (1) | PL182416B1 (ru) |
| RU (1) | RU2123006C1 (ru) |
| ZA (1) | ZA959069B (ru) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2726562B1 (fr) * | 1994-11-08 | 1996-12-27 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| FR2727114B1 (fr) * | 1994-11-17 | 1996-12-27 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| FR2772030B1 (fr) * | 1997-12-04 | 2000-01-28 | Oreal | Nouveaux derives silicies de benz-x-azoles filtres, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
| FR2780975B1 (fr) | 1998-07-10 | 2002-02-15 | Oreal | Procede de photostabilisation de filtres solaires derives du dibenzoylmethane, compositions cosmetiques filtrantes photostabilisees ainsi obtenues et leurs utilisations |
| FR2833164B1 (fr) | 2001-12-07 | 2004-07-16 | Oreal | Compositions cosmetiques antisolaires a base d'un melange synergique de filtres et utilisations |
| WO2003086340A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-10-23 | Dsm Ip Assets B.V. | Organosilicone derivatives of amino hydroxybenzophenones and their use as uv-a filters in cosmetic preparations |
| FR2862641B1 (fr) | 2003-11-25 | 2006-03-03 | Oreal | Composes diorganopolysiloxaniques a fonction 4,4-diarylbutadiene compositions photoprotectrices les contenant; utilisations |
| US7229610B2 (en) | 2003-11-25 | 2007-06-12 | L'oreal | Diarylbutadiene-substituted diorganopolysiloxanes and photoprotective compositions comprised thereof |
| CN101189045B (zh) * | 2005-05-31 | 2013-07-24 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 新颖的聚硅氧烷遮光剂 |
| WO2014010099A1 (en) | 2012-07-13 | 2014-01-16 | L'oreal | Composite pigment and method for preparing the same |
| JP6096898B2 (ja) | 2012-07-13 | 2017-03-15 | ロレアル | 化粧料組成物 |
| FR2993176B1 (fr) | 2012-07-13 | 2014-06-27 | Oreal | Composition cosmetique contenant des particules composites filtrantes de taille moyenne superieure a 0,1 micron et des particules de filtre inorganique et une phase aqueuse |
| CN104363879B (zh) | 2012-07-13 | 2018-01-30 | 莱雅公司 | 包含复合颗粒的化妆品组合物 |
| ES2822151T5 (es) | 2012-07-13 | 2024-03-18 | Oreal | Pigmento compuesto y procedimiento para prepararlo |
| CN105705131B (zh) | 2013-01-21 | 2019-12-17 | 莱雅公司 | 包含部花青和uv-遮蔽剂的化妆品或皮肤病学组合物 |
| KR102190583B1 (ko) * | 2013-03-14 | 2020-12-15 | 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. | 고 굴절률 실록산 |
| ES2894864T3 (es) | 2014-08-28 | 2022-02-16 | Oreal | Composición tipo gel/gel que comprende un filtro UV |
| JP2017535572A (ja) | 2014-11-24 | 2017-11-30 | ロレアル | 合成層状ケイ酸塩と、ポリオール及び／又はｕｖフィルターとを含む化粧用組成物 |
| FR3037243B1 (fr) | 2015-06-11 | 2018-11-16 | L'oreal | Composition comprenant un filtre uv, un polymere hydrophile reticule anionique, un tensioactif ayant une hlb inferieure ou egale a 5 et un copolymere silicone |
| FR3073408B1 (fr) | 2017-11-15 | 2019-10-11 | L'oreal | Compositions comprenant au moins un polymere acrylique et au moins un filtre organique insoluble |
| KR101997870B1 (ko) * | 2017-12-06 | 2019-07-09 | 주식회사 세라수 | 유무기 복합체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 자외선 차단제 |
| WO2019112205A1 (ko) * | 2017-12-06 | 2019-06-13 | 토모캐미칼 주식회사 | 유무기 복합체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 자외선 차단제 |
| FR3083093A1 (fr) | 2018-06-28 | 2020-01-03 | L'oreal | Composition photoprotectrice comprenant des particules de silice colloidale |
| FR3090329B1 (fr) | 2018-12-21 | 2020-12-04 | Oreal | Composition comprenant un filtre UV, un polymère hydrophile réticulé anionique, un tensioactif ayant une HLB inférieure ou égale à 5 et un alcane non volatil |
| FR3103704B1 (fr) | 2019-11-29 | 2022-07-08 | Oreal | Composition comprenant un filtre UV, un polymère éthylénique à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée |
| FR3103705B1 (fr) | 2019-11-29 | 2021-12-17 | Oreal | Composition comprenant un filtre UV, un polymère séquencé à groupe acide phosphonique et une huile hydrocarbonée |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3159602A (en) | 1962-06-07 | 1964-12-01 | Olin Mathieson | Preparation of polymeric phosphates |
| US3159601A (en) | 1962-07-02 | 1964-12-01 | Gen Electric | Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes |
| US3220972A (en) | 1962-07-02 | 1965-11-30 | Gen Electric | Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst |
| NL133821C (ru) | 1964-07-31 | |||
| NL131800C (ru) | 1965-05-17 | |||
| US3814730A (en) | 1970-08-06 | 1974-06-04 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
| US3697473A (en) | 1971-01-04 | 1972-10-10 | Dow Corning | Composition curable through si-h and si-ch equals ch2 with improved properties |
| US4340709A (en) | 1980-07-16 | 1982-07-20 | General Electric Company | Addition curing silicone compositions |
| US4394317A (en) | 1981-02-02 | 1983-07-19 | Sws Silicones Corporation | Platinum-styrene complexes which promote hydrosilation reactions |
| LU84264A1 (fr) | 1982-07-08 | 1984-03-22 | Oreal | Nouveaux sulfonamides derives du 3-benzylidene camphre et leur application en tant que filtres u.v.,notamment dans des compositions cosmetiques |
| LU85304A1 (fr) * | 1984-04-13 | 1985-11-27 | Oreal | Composition solaire filtrante contenant du polyisobutylene et son utilisation pour la protection de l'epiderme humain contre les radiations ultraviolettes |
| FR2575085B1 (fr) | 1984-12-20 | 1987-02-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Complexe platine-triene comme catalyseur de reaction d'hydrosilylation et son procede de preparation |
| FR2575086B1 (fr) | 1984-12-20 | 1987-02-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Complexe platine-alcenylcyclohexene comme catalyseur de reaction d'hydrosilylation et son procede de preparation |
| GB8602226D0 (en) | 1986-01-30 | 1986-03-05 | Dow Corning Ltd | Preparation of primary aminosiloxanes |
| LU87180A1 (fr) * | 1988-03-28 | 1989-10-26 | Oreal | Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzylidene-3 camphre et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes,destinees a la protection de la peau et des cheveux |
| FR2642968B1 (fr) * | 1989-02-15 | 1991-06-07 | Oreal | Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzotriazole et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux |
| FR2644696B1 (fr) * | 1989-03-22 | 1994-04-15 | Oreal | Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction hydroxy-2 benzophenone et compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux |
| US5164462A (en) * | 1991-04-25 | 1992-11-17 | Allergan, Inc. | Ultraviolet light absorbing compounds and silicone compositions |
| FR2680684B1 (fr) * | 1991-08-29 | 1993-11-12 | Oreal | Composition cosmetique filtrante comprenant un nanopigment d'oxyde metallique et un polymere filtre. |
| FR2727114B1 (fr) * | 1994-11-17 | 1996-12-27 | Oreal | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
-
1994
- 1994-11-17 FR FR9413771A patent/FR2727115B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-10-16 DE DE69500729T patent/DE69500729T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-16 EP EP95402307A patent/EP0712855B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-16 ES ES95402307T patent/ES2112617T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-16 AT AT95402307T patent/ATE158294T1/de active
- 1995-10-20 AU AU34380/95A patent/AU678911B2/en not_active Ceased
- 1995-10-26 ZA ZA959069A patent/ZA959069B/xx unknown
- 1995-11-07 BR BR9504923A patent/BR9504923A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-11-08 MX MX9504683A patent/MX9504683A/es not_active Application Discontinuation
- 1995-11-15 AR AR33424195A patent/AR000136A1/es unknown
- 1995-11-16 JP JP7298739A patent/JP2821405B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-16 KR KR1019950041701A patent/KR100217968B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-11-16 RU RU95120241A patent/RU2123006C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-11-16 PL PL95311397A patent/PL182416B1/pl unknown
- 1995-11-16 CN CN95120080A patent/CN1050361C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-16 CA CA002163073A patent/CA2163073C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-16 HU HU9503279A patent/HUT74046A/hu unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0712855B1 (fr) | 1997-09-17 |
| KR100217968B1 (ko) | 1999-10-01 |
| PL311397A1 (en) | 1996-05-27 |
| JP2821405B2 (ja) | 1998-11-05 |
| AU678911B2 (en) | 1997-06-12 |
| FR2727115B1 (fr) | 1996-12-27 |
| ZA959069B (en) | 1996-05-17 |
| HU9503279D0 (en) | 1996-01-29 |
| AU3438095A (en) | 1996-05-23 |
| HUT74046A (en) | 1996-10-28 |
| CA2163073C (fr) | 2000-06-06 |
| DE69500729T2 (de) | 1998-01-08 |
| ATE158294T1 (de) | 1997-10-15 |
| DE69500729D1 (de) | 1997-10-23 |
| CN1133292A (zh) | 1996-10-16 |
| CN1050361C (zh) | 2000-03-15 |
| PL182416B1 (pl) | 2001-12-31 |
| ES2112617T3 (es) | 1998-04-01 |
| BR9504923A (pt) | 1997-09-02 |
| JPH08225582A (ja) | 1996-09-03 |
| CA2163073A1 (fr) | 1996-05-18 |
| MX9504683A (es) | 1997-04-30 |
| KR960016878A (ko) | 1996-06-17 |
| EP0712855A1 (fr) | 1996-05-22 |
| AR000136A1 (es) | 1997-05-21 |
| FR2727115A1 (fr) | 1996-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2123006C1 (ru) | Производные диорганосилоксанов или триорганосиланов, косметическая композиция для защиты от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения | |
| US5610257A (en) | Photoprotective/cosmetic compositions comprising benzotriazole-substituted polyorganosiloxanes/polyorganosilanes | |
| FR2642968A1 (fr) | Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzotriazole et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux | |
| CA2218924A1 (fr) | Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations | |
| KR0171686B1 (ko) | 새로운 선스크린제들, 그것들 함유하는 광보호성 화장용 조성물과 그 용도 | |
| US5569451A (en) | Photoprotective/cosmetic compositions comprising triorganosilylated benzotriazoles | |
| US5587151A (en) | Photoprotective/cosmetic compositions comprising oxanilido-substituted polyorganosiloxanes/polyorganosilanes | |
| US5827509A (en) | Photoprotective/cosmetic compositions comprising cinnamonitrile-substituted polyorganosiloxanes/polyorganosilanes | |
| US5061479A (en) | Use of diorganopolysiloxanes containing a 3-benzylidene camphor functional group in cosmetics and new cosmetic compositions containing these compounds, intended for protecting the skin and hair | |
| US6004540A (en) | Photoprotective/cosmetic compositions comprising sulfonamido-functional polyorganosiloxanes/polyorganosilanes | |
| AU697458B2 (en) | Ethylenically unsaturated alkoxybenzotriazoles and their use in the preparati on of new sunscreen agents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041117 |