PL181888B1 - Spoiwo na bazie poliuretanu dla materialów formierskich w odlewnictwie i sposób wytwarzania spoiwa na bazie poliuretanu dla materialów formierskichw odlewnictwie PL PL PL PL - Google Patents

Spoiwo na bazie poliuretanu dla materialów formierskich w odlewnictwie i sposób wytwarzania spoiwa na bazie poliuretanu dla materialów formierskichw odlewnictwie PL PL PL PL

Info

Publication number
PL181888B1
PL181888B1 PL96316773A PL31677396A PL181888B1 PL 181888 B1 PL181888 B1 PL 181888B1 PL 96316773 A PL96316773 A PL 96316773A PL 31677396 A PL31677396 A PL 31677396A PL 181888 B1 PL181888 B1 PL 181888B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
fatty acid
acid methyl
solvent
methyl ester
cores
Prior art date
Application number
PL96316773A
Other languages
English (en)
Other versions
PL316773A1 (en
Inventor
Marek Torbus
Gerard P M Ladegourdie
Original Assignee
Huettenes Albertus
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26020421&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL181888(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE19542752A external-priority patent/DE19542752A1/de
Priority claimed from DE1996112017 external-priority patent/DE19612017A1/de
Application filed by Huettenes Albertus filed Critical Huettenes Albertus
Publication of PL316773A1 publication Critical patent/PL316773A1/xx
Publication of PL181888B1 publication Critical patent/PL181888B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
    • C08G18/542—Polycondensates of aldehydes with phenols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • B22C1/2233—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B22C1/2273—Polyurethanes; Polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
    • C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
    • C08G18/0847—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers
    • C08G18/0852—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers the solvents being organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

1. Spoiwo na bazie poliuretanu dla materialów formierskich w odlewnictwie, zawie- rajace zywice fenolowa z wolnymi grupami OH i poliizocyjanian jako skladnik reakcji oraz rozpuszczalnik, znamienne tym, ze rozpuszczalnikiem lub skladnikiem rozpuszczalnika dla co najmniej jednego z dwóch skladników reakcji sa estry metylowe kwasów tluszczowych, przy czym estry metylowe kwasów tluszczowych sa monoestrami metylowymi jednego lub wiecej kwasów tluszczowych z lancuchem weglowym od 12 atomów wegla. 5. Sposób wytwarzania spoiwa na bazie poliuretanu dla materialu formierskiego w odle- wnictwie, zawierajacego przynajmniej jedna wolna grupe OH zwiazana ze skladnikiem feno- lowym oraz poliizocyjanian zdolny do reakcji z wolna grupa OH do postaci zywicy, znamienny tym, ze zywice fenolowa i/lub poliizocyjanian rozpuszcza sie w rozpuszczalniku zawierajacym co najmniej czesciowo ester metylowy kwasu tluszczowego, przy czym ester metylowy kwasu tluszczowego jest monoestrem metylowym jednego lub wiecej kwasów tluszczowych z lancuchem weglowym o co najmniej 12 atomach wegla. PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest spoiwo i sposób wytwarzania spoiwa na bazie poliuretanów dla materiałów formierskich, mające zastosowanie w przygotowaniu materiałów formierskich w procesie odlewania.
W znanych rozwiązaniach do otrzymywania form odlewniczych i rdzeni stosuje się w szerokim zakresie spoiwa na bazie poliuretanu. Sąto spoiwa dwuskładnikowe, w których jeden ze składników tworząpoliole z co najmniej dwiema grupami OH w cząsteczce, drugi składnik natomiast tworzą poliizocyjaniany z co najmniej dwiema grupami NCO. Oba te składniki w postaci rozpuszczonej miesza się z ziarnistym podłożem (najczęściej piaskiem) i przez dodanie katalizatora wywołuje reakcję utwardzania.
W typowym przykładzie takich spoiw poliolem jest zawierający wolne grupy OH prekondensat z fenolu lub związków fenolowych z aldehydami (zwany dalej w skrócie “żywicą fenolową”), a poliizocyjanianem jest poliizocyjanian aromatyczny, np. izocyjanian dwufenylometylowy. Jako katalizator używane sąaminy trzeciorzędowe. W zależności od tego, czy stosuje się proces coldbox czy proces no bake, katalizator dodaje się albo razem z pozostałymi składnikami spoiwa bezpośrednio przed przetworzeniem mieszaniny formierskiej albo dopiero po wprowadzeniu mieszaniny, otrzymanej bez katalizatora, do narzędzia formierskiego, w którym mieszaninę poddaje się działaniu aminu w postaci gazowej.
181 888
W tego rodzaju spoiwach niezbędne są rozpuszczalniki w celu utrzymania dostatecznie niskiej lepkości składników spoiwa przy ich mieszaniu z podłożem. Odnosi się to do żywic fenolowych, które ze względu na wysoką lepkość z zasady wymagają rozpuszczalnika, lecz dotyczy również poliizocyjanianów. Problem stanowi fakt, że oba składniki spoiwa wymagają różnych typów rozpuszczalnika. Ogólnie dla poliizocyjanianów nadają się rozpuszczalniki niepolame, które są gorzej tolerowane przez żywice fenolowe, natomiast w przypadku rozpuszczalników polarnych jest odwrotnie. Dlatego w praktyce używane sąnormalnie mieszaniny rozpuszczalników polarnych i niepolamych, dostosowane do danego rodzaju spoiwa. Składniki mieszaniny nie mogą ponadto mieć zbyt niskiego zakresu temperatur wrzenia, aby rozpuszczalnik przedwcześnie nie stracił skuteczności wskutek parowania.
Jako rozpuszczalniki niepolame preferowane są dotychczas wysokowrzące węglowodory aromatyczne (najczęściej w postaci mieszanin) o zakresie temperatur wrzenia powyżej 150°C przy normalnym ciśnieniu, jako rozpuszczalniki niepolame stosuje się m.in. niektóre dostatecznie wysokowrzące estry, np. przedstawione w opisie DE-PS 27 59 262 estry “symetryczne”, w których zarówno reszta kwasowa, jak reszta alkoholowa posiada znajdującąsię w tym samym zakresie stosunkowo dużą liczbę atomów węgla (około 6-13 atomów węgla).
Przy wszystkich zaletach spoiw poliuretanowych dla techniki odlewniczej istotną niekorzystną ich cechą było zawsze to, że opary i gazy odlotowe powodują poważne obciążenie dla miejsca pracy, któremu najczęściej nie można skutecznie przeciwdziałać takimi środkami ochronnymi jak okapy wyciągowe itp. Wprawdzie dzięki rozwojowi żywic udało się poprzez zmniejszenie zawartości reszty wolnego formaldehydu lub wolnego fenolu uzyskać produkty o bardzo niewielkiej szkodliwości, a jeśli chodzi o estry, mające z natury nieprzyjemny zapach, wyraźną poprawę uzyskano dzięki zastosowaniu wspomnianych estrów symetrycznych, pozostał jednak problem obciążenia miejsca pracy przez wysokowrzące aromaty, z których dotychczas nie można było zrezygnować. Aromatami tymi są zazwyczaj benzole, tolukole i ksylole z podstawionym alkilem. Dla zapewnienia możliwie wysokiej temperatury wrzenia mogą one również zawierać związki ze skondensowanymi pierścieniami benzolowymi, czyli naftaliny itp., zaliczane do substancji szkodliwych dla zdrowia, które uwalniająsię nie tylko po wykonaniu odlewu, ale już przy otrzymywaniu mieszanin materiału formierskiego.
Istota wynalazku, którym jest spoiwo na bazie poliuretanu dla materiałów formierskich w odlewnictwie, zawierające żywicę fenolową z wolnymi grupami OH i poliizocyjanian jako składnik reakcji oraz rozpuszczalnik, polega na tym, że rozpuszczalnikiem lub składnikiem rozpuszczalnika dla co najmniej jednego z dwóch składników reakcji są estry metylowe kwasów tłuszczowych, przy czym estry metylowe kwasów tłuszczowych są monoestrami metylowymi jednego lub więcej kwasów tłuszczowych z łańcuchem węglowym od 12 atomów węgla.
Korzystnym jest, gdy estry metylowe kwasów tłuszczowych stanowiąjedyny rozpuszczalnik dla poliizocyjanianu.
Również korzystnymjest, gdy estry metylowe kwasów tłuszczowych wraz z wysokowrzącymi węglowodorami aromatycznymi stanowią rozpuszczalnik przynajmniej dla poliizocyjanianu, przy czym zawartość estrów metylowych kwasów tłuszczowych przewyższa zawartość węglowodorów. Także korzystnym jest, gdy estry metylowe kwasów tłuszczowych wraz z rozpuszczalnikami o wysokiej polamości stanowią rozpuszczalniki co najmniej dla żywicy fenolowej.
Powyższe spoiwo na bazie poliuretanu dla materiału formierskiego w odlewnictwie, zawierające przynajmniej jedną wolną grupę OH związaną ze składnikiem fenolowym oraz poliizocyjanian zdolny do reakcji z wolną grupą OH do postaci żywicy wytwarzane jest w w sposób, którego istota polega na tym, że żywicę fenolową i/lub poliizocyjanian rozpuszcza się w rozpuszczalniku zawierającym co najmniej ester metylowy kwasu tłuszczowego, przy czym ester metylowy kwasu tłuszczowego jest monoestrem metylowym jednego lub więcej kwasów tłuszczowych z łańcuchem węglowym o co najmniej 12 atomach węgla.
W tym spoiwie pod pojęciem “estrów metylowych wyższych kwasów tłuszczowych”, w skrócie “metyloestrów kwasów tłuszczowych” rozumie się wszystkie monoestry metylowe kwasów tłuszczowych z łańcuchem węglowym. Takie estry metylowe można uzyskać bez pro4
181 888 blemu przez transestryfikację występujących powszechnie jako triglicerydy kwasów tłuszczowych i olejów pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego lub przez estryfikację kwasów tłuszczowych, otrzymanych z tych tłuszczów i olejów.
Ester metylowy oleju rzepakowego jest typowym przykładem estru na bazie olejów roślinnych i stanowi bardzo odpowiedni rozpuszczalnik, zwłaszcza, że jest dostępny w wystarczających ilościach po korzystnej cenie jako paliwo do silników wysokoprężnych. Można stosować również metyloestry innych olejów roślinnych, np. oleju sojowego, oleju lnianego, oleju słonecznikowego, oleju arachidowego, oleju drzewnego, oleju palmowego, oleju kokosowego, oleju rycynowego i/lub oleju oliwkowego. Jako surowce wyjściowe dla metyloestrów według wynalazku mogą służyć także oleje ze zwierząt morskich, łoje i tłuszcze zwierzęce.
Tłuszcze i oleje służące jako materiał wyjściowy mogą występować w dowolnej mieszaninie. Niekoniecznie muszą być też świeżymi i czystymi produktami naturalnymi, mogą to być tłuszcze i oleje utwardzone lub w inny sposób zmienione w łańcuchu węgla. Jako surowiec wyjściowy dla estrów metylowych według wynalazku odpowiednie sąteż oleje i tłuszcze odpadowe, np. zużyty olej spożywczy lub tłuszcze do smażenia. Kolejny aspekt wynalazku stanowi więc propozycja odpowiedniej metody przetwarzania odpadów uciążliwych dla środowiska.
Wynalazek opiera się na nieoczekiwanym stwierdzeniu, że metyloestry kwasów tłuszczowych, tworzące rozpuszczalniki polarne, doskonale spełniają funkcje dotąd niezbędnych rozpuszczalników niepolamych i mogąje całkowicie lub w znacznym stopniu zastąpić. Tym samym udało się po raz pierwszy dostarczyć rozpuszczalnika, który nadaje się tak samo dla obu składników spoiw poliuretanowych i czyni zbędnym używanie rozpuszczalników niepolamych, zwłaszcza wysokowrzących aromatów. Jest to nieoczekiwane osiągnięcie, ponieważ wszystkie dotychczas zalecane dla spoiw poliuretanowych rozpuszczalniki polarne nie mogły być używane bez dodatkowych rozpuszczalników niepolamych. Przede wszystkim ze względu na ochronę środowiska pożądane jest stuprocentowe zastąpienie wysokowrzących aromatów metyloestrami kwasów tłuszczowych, ponieważ wówczas ujawniają się w pełni ekologiczne zalety wynalazku. Jestjednak również możliwe stosowanie metyloestrów razem z wysokowrzącymi węglowodorami aromatycznymi, jeśli w określonych przypadkach wydaje się to celowe. O ile zawartość estrów metylowych kwasów tłuszczowych przewyższa zawartość węglowodorów, ekologiczne korzyści wynalazku są nadal znaczące, lecz zmniejszają się wraz z malejącą zawartością estrów metylowych. Przy zastosowaniu metyloestrów z mniejszymi ilościami aromatów, wynalazek stanowi jednak rozwiązanie korzystniejsze dla środowiska w porównaniu z tradycyjnymi spoiwami (rozpuszczalnikami i nie ustępuje tym spoiwom pod względem właściwości korzystnych dla techniki odlewniczej. Oczywiście możliwe jest też stosowanie rozpuszczalników zawierających metyloestry kwasów tłuszczowych i wysokowrzące aromaty, w których odwrotnie - zawartość aromatów przewyższa zawartość metyloestrów kwasów tłuszczowych, ale wtedy nie ujawniają się wystarczająco ekologiczne zalety wynalazku.
Ponadto w niektórych przypadkach może być wskazane dodanie do roztworu żywicy fenolowej w metyloestrze domieszki zwiększającej polamość rozpuszczalnika. Do tego celu nadają się liczne związki polarne, np. określana jako “dibasic ester”, w skrócie “DBE” mieszanina estrów dwumetylowych kwasów C4-C6-dwukarboksylowych. Polaryzująca domieszka nie umniejsza żadnej z podstawowych zalet zastosowania metyloestrów kwasów tłuszczowych jako rozpuszczalników dla systemów spoiw poliuretanowych.
Wymieniony już wcześniej jako typowy przykład rozpuszczalnika stosowanego według wynalazku ester metylowy oleju rzepakowego jest produktem naturalnym nieszkodliwym dla środowiska i obojętnym dla CO2. Jest wysokowrzący i dostatecznie płynny, spełnia zatem fizyczne wymogi rozpuszczalnika dla spoiw poliuretanowych. Jest też praktycznie pozbawiony zapachu i zaklasyfikowany jako nieszkodliwy w miejscu pracy. Ponadto zalicza się do cieczy niepalnych, co znacznie upraszcza transport i magazynowanie otrzymanych z niego rozpuszczalników. Podczas odlewania nie wytwarza prawie wcale niepożądanych gazowych produktów rozpadu, ponieważ liczne wiązania podwójne (olej rzepakowy zawiera głównie jedno- i wielokrotnie nienasycone kwasy tłuszczowe) reagują, tworząc związki stałe, nie przechodzące w stan
181 888 gazowy. Estry metylowe oleju rzepakowego, stosowanejako rozpuszczalniki nie osiągają w miejscu pracy stężeń sięgających granicy tolerancji. Poza tym ester metylowy oleju rzepakowego zapewnia doskonałą skuteczność przy rozdzielaniu rdzeni i form, dzięki czemu nie jest konieczne użycie dodatkowych środków antyadhezyjnych.
Inne metyloestry kwasów tłuszczowych i mieszaniny metyloestrów kwasów tłuszczowych można scharakteryzować analogicznie. Ze względu na łatwość przetwarzania godny uwagi jest ester metylowy oleju sojowego. Bardzo dobre wyniki - w niektórych przypadkach nawet lepsze niż dla estru metylowego oleju rzepakowego - uzyskano dla estru metylowego oleju lnianego. Ester metylowy oleju rycynowego nadaje się szczególnie jako rozpuszczalnik dla żywicy fenolowej, jednak ze względu na zawartość grup OH jest mniej odpowiedni dla poliizocyjanianów, posiada za to tę zaletę, że ze względu na grupy OH wbudowuje się do poliuretanu. Inne metyloestry wymieniono w tabeli I.
Tabela I
Temperatura topnienia (°C) Temperatura wrzenia (°C)
ester metylowy kwasu palmitynowego 29,5 129-133
ester metylowy kwasu stearynowego 38,5 443 (przy ciśnieniu 747 torów)
ester metylowy kwasu laurynowego 4 261-262
ester metylowy kwasu oleinowego 19 215-216 (przy ciśnieniu 15 torów)
ester metylowy kwasu linolenowego 207 (przy ciśnieniu 14 torów)
ester metylowy kwasu arachidynowego 46-47 215-216 (przy ciśnieniu 10 torów)
ester metylowy kwasu behenowego 53-54 224 (przy ciśnieniu 20 hPa)
Poniższe przykłady służą wyjaśnieniu wynalazku bez jego ograniczenia. Zastosowany w przykładach skrót “cz.w.” oznacza części wagowe. Nazwy handlowe oznaczono symbolem “(H”.
W przykładach objaśnia się wynalazek w preferowanej postaci wykonania, w której wysokowrzące aromaty zostały całkowicie zastąpione przez metyloestry kwasów tłuszczowych oraz porównuje z wynikami, uzyskanymi przy zastosowaniu rozpuszczalników tradycyjnych. Jeśli zastosowano jako rozpuszczalniki metyloestry kwasów tłuszczowych wraz z wysokowrzącymi aromatami, wyniki znajdują się w przedziale pomiędzy podanymi niżej “według wynalazku” i “porównawczo”.
Przykład 1. Otrzymywanie żywicy fenolowej (prekondensat)
Do naczynia reakcyjnego, wyposażonego w chłodnicę, termometr i mieszadło wprowadzono
385,0 cz.w. fenolu
176,0 cz.w. paraformaldehydu oraz 1,1 cz.w. octanu cynkowego.
Chłodnicę ustawiono na obieg zwrotny. W ciągu godziny temperatura ciągle wzrastała do 105°C i pozostawała na tym poziomie przez dwie do trzech godzin do uzyskania współczynnika załamania 1,590. Wówczas chłodnicę przestawiono na destylację atmosferyczną, a temperaturę zwiększono w ciągu godziny do 125-126°C do uzyskania współczynnika załamania 1,593. Następnie przeprowadzono destylację próżniową do uzyskania współczynnika załamania 1,612. Wydajność wynosiła 82-83% ilości surowca. Tę żywicę fenolową stosowano do otrzymywania próbek w procesie coldbox (przykład 2), a także w procesie no-bake (przykład 3).
181 888
Przykład 2. Proces coldbox
Z żywicy fenolowej według przykładu pierwszego po uzyskaniu pożądanej wartości otrzymywano roztwory o niżej podanym składzie:
Według wynalazku (“roztwór żywiczny 2E”)
100,0 cz.w. żywicy fenolowej według przykładu 1 54,5 cz.w. esteru metylowego oleju rzepakowego i
27,3 cz.w. DBE(H (mieszanina estrów dwumetylowych kwasów C4-C6-karboksylowych) 0,3% aminosilanu lub amidosilanu tradycyjny, dla porównania (“roztwór żywiczny 2V”)
100,0 cz.w. żywicy fenolowej według przykładu 1 20,0 cz.w. izoforonu (cykliczny keton)
23,0 cz.w. trójacetyny (trójoctan gliceryny)
40,0 cz.w. Solvesso 150(H (mieszanina aromatów C10-C13)
16,7 cz.w. Plastomollu DOA(H (adypinian dioktylu)
Ponadto sporządzono następujące roztwory poliizocyjanianu. według wynalazku („aktywator 2E”)
80-85 cz.w. izocyjanianu difenylometanolowego (MDI techniczny)
15-20 cz.w. esteru metylowego oleju rzepakowego i
0,2 cz.w. chlorku kwasowego tradycyjny dla porównania (“aktywator 2V”)
77,5 cz.w. izocyjanianu difenylometanolowego (MDI techniczny)
19,0 cz.w. Shellsolu R(H) (mieszanina węglowodorów z 85% aromatów)
3,0 cz.w. Essovararolu 60(H) (węglowodolr' ahiatyczne i cykloaHfatt/czne)
0,3 cz.w. chlorku kwasowego 0,3 cz.w.w silanu
Następnie otrzymywano mieszaniny formierskie, mieszając wewnętrznie w mieszarce wibracyjnej piasek kwarcowy, roztwór żywicy i aktywator. Za pomocą tych mieszanin wytłaczano pod ciśnieniem 4 x 105Pa próbki wytrzymałościowe, które poddawano przez 10 s działaniu gazu pod ciśnieniem 4 x 105 Pa, a potem przez 10 s płukano w powietrzu. Mieszaniny miały następujący skład:
Według wynalazku (“rdzenie 2E”)
100 cz.w.w piasku kwarcowego H32 0,8 cz.w. roztworu żywicy 2E tradycyjny dla porównania (“rdzenie 2V”)
100 cz.w.w piasku kwarcowego H32 0,8 cz.w. roztworu żywicy 2V 0,8 cz.w. aktywatora 2V
Następnie metodą GF sprawdzano wytrzymałość otrzymanych próbek na zginanie. W tabeli II porównano trwałości rdzeni 2E i rdzeni 2V. Te same doświadczenia przeprowadzano po raz pierwszy bezpośrednio po zmieszaniu i uformowaniu mieszaniny i po raz drugi dla mieszaniny, która po zmieszaniu (dla oznaczenia tzw. “okresu trwałości piasku”) odstawiono na godzinę, a następnie ukształtowano w formy. Wytrzymałość badano bezpośrednio po gazowaniu (wytrzymałość początkowa) oraz 1 godzinę lub 14 godzin po gazowaniu (wytrzymałość końcowa).
Tabela II
Wytrzymałość na zginanie w N/cm
Mieszanina formowana od razu formowana po godzinie
Kontrola natychmiast 1 h 24 h natychmiast 1 h 24 h
rdzenie 2E 240 500 570 220 500 600
rdzenie 2V 290 520 580 270 480 540
181 888
Tabela II pokazuje niektóre właściwości techniczne rdzeni 2E w porównaniu z rdzeniami 2V. Przeprowadzono sześć różnych serii doświadczeń, a mianowicie:
Seria 1: Rdzenie przechowywane przez 1 dzień w laboratorium, następnego dnia zanurzone w bielidle wodnym, suszone w powietrzu, sprawdzane po jednym lub dwóch dniach.
Seria 2: Rdzenie zanurzane w bielidle wodnym, suszone w powietrzu, sprawdzane po jednym lub dwóch dniach.
Seria 3: Rdzenie przechowywane przez 1 dzień w laboratorium, następnego dnia zanurzone w bielidle wodnym, przez 1 godzinę suszone w piecu przy 150°C sprawdzane po ostudzeniu (*).
Seria 4: Rdzenie zanurzone w bielidle wodnym, suszone przez godzinę w piecu przy 150°C, sprawdzane po ostudzeniu (*).
Seria 5: Rdzenie przechowywane przez 1 dzień w laboratorium, następnego dnia przechowywane przy 100% RLF, sprawdzane po 1 łub 2 dniach.
Seria 6: Rdzenie przechowywane przy 100*% RLF, sprawdzane po 1 lub 2 dniach.
Tabela III . 2
Wytrzymałość na zginanie w N/Cm
Seria próby 1 2 3 4 5 6
czas próby (dni) 1 2 1 2 * * 1 2 1 2
rdzenie 2E 540 560 550 540 550 559 550 520 490 500
rdzenie 2V 530 520 560 560 550 580 480 490 500 510
Na podstawie tabel II i III można stwierdzić, że rdzenie sporządzone według wynalazku we wszystkich przypadkach praktycznie wykazują taką samą wytrzymałość jak rdzenie wytwarzane tradycyjnie. Zasadnicza różnica polega na tym, że rdzenie 2E podczas produkcji i przy wykonywaniu odlewów nie powodują wyczuwalnego obciążenia środowiska. Przydatność do odlewów potwierdziły próbki otrzymywane w skali laboratoryjnej.
Przykład 3. Proces no-bake
Z żywicy fenolowej według przykładu 1 otrzymywano roztwory żywiczne o poniższym składzie:
Według wynalazku (“roztwór żywiczny 3E”) cz.w żywicy fenolowej cz.w estru metylowego oleju rzepakowego i cz.w. DBE(h) tradycyjny dla porównania („roztwór żywiczny 3 V”) cz.w żywicy fenolowej cz.w. DBE(h) cz.w···. hydrosolu AFD·111 (mieszanina wysokowrzących aromatów)
Roztwory poliizocyjanianów stosowane w procesie no-bake miały następujący skład: Według wynalazku (“aktywator 3E”) cz.w. dwuizocyjanianu dwufenylometanolowego cz.w estru metylowego oleju rzepakowego tradycyjny dla porównania (“aktywator 3V”) cz.w. dwuizocyjanianu dwufenylometanolowego cz.w. hydrosolu AFD(H
181 888
W mieszarce wibracyjnej sporządzano mieszaniny materiałów formierskich o następującym składzie:
Według wynalazku (“mieszanina 3E”)
100,0 cz.w. piasku kwarcowego H32 0,9 cz.w. roztworu żywicy 3e 0,9 cz.w. aktywatora 3E
2,0% fenylopropylopirydyny (procenty w odniesieniu do roztworu żywicy) tradycyjny dla porównania (“mieszanina 3V”)
100,0 cz.w. piasku kwarcowego H32 0,9 cz.w. roztworu żywicy 3V 0,9 cz.w. aktywatora 3V
2% fenylopropylopirydyny (procenty w odniesieniu do roztworu żywicy)
Mieszaniny te ubijano w formach i pozostawiano do stężenia. Obie mieszaniny po 2 min.
naciągały się i po trzech minutach twardniały. Po jednej godzinie, dwóch godzinach i 24 godzinach badano wytrzymałość na zginanie każdej ze stwardniałych mieszanin. Uzyskane wartości porównano w tabeli IV, z której można odczytać, że wytrzymałość mieszaniny według wynalazku jest zdecydowanie większa niż mieszaniny tradycyjnej. Jeśli chodzi o szkodliwość w miejscu pracy, pozostaje w mocy to, co powiedziano w przykładzie 2.
Tabela IV
Wytrzymałość na zginanie w N/cm
Badanie po upływie 1 h 2 h 3 h
mieszanina 3E 230 320 380
mieszanina 3V 170 220 270
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.
Cena 2,00 zł.

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Spoiwo na bazie poliuretanu dla materiałów formierskich w odlewnictwie, zawierające żywicę fenolową z wolnymi grupami OH i poliizocyjanian jako składnik reakcji oraz rozpuszczalnik, znamienne tym, że rozpuszczalnikiem lub składnikiem rozpuszczalnika dla co najmniej jednego z dwóch składników reakcji są estry metylowe kwasów tłuszczowych, przy czym estry metylowe kwasów tłuszczowych sąmonoestrami metylowymi jednego lub więcej kwasów tłuszczowych z łańcuchem węglowym od 12 atomów węgla.
  2. 2. Spoiwo według zastrz. 1, znamienne tym, że estry metylowe kwasów tłuszczowych stanowią jedyny rozpuszczalnik przynajmniej dla poliizocyjanianu.
  3. 3. Spoiwo według zastrz. 1, znamienne tym, że estry metylowe kwasów tłuszczowych wraz z wysokowrzącymi węglowodorami aromatycznymi stanowią rozpuszczalnik przynajmniej dla poliizocyjanianu, przy czym zawartość estrów metylowych kwasów tłuszczowych przewyższa zawartość węglowodorów.
  4. 4. Spoiwo według zastrz. 1, znamienne tym, że estry metylowe kwasów tłuszczowych wraz z rozpuszczalnikami o wysokiej polamości stanowią rozpuszczalniki co najmniej dla żywicy fenolowej.
  5. 5. Sposób wytwarzania spoiwa na bazie poliuretanu dla materiału formierskiego w odlewnictwie, zawierającego przynajmniej jedną wolną grupę OH związaną ze składnikiem fenolowym oraz poliizocyjanian zdolny do reakcji z wolną grupą OH do postaci żywicy, znamienny tym, że żywicę fenolową i/lub poliizocyjanian rozpuszcza się w rozpuszczalniku zawierającym co najmniej częściowo ester metylowy kwasu tłuszczowego, przy czym ester metylowy kwasu tłuszczowego jest monoestrem metylowym jednego lub więcej kwasów tłuszczowych z łańcuchem węglowym o co najmniej 12 atomach węgla.
PL96316773A 1995-11-01 1996-10-29 Spoiwo na bazie poliuretanu dla materialów formierskich w odlewnictwie i sposób wytwarzania spoiwa na bazie poliuretanu dla materialów formierskichw odlewnictwie PL PL PL PL PL181888B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19542752A DE19542752A1 (de) 1995-11-01 1995-11-01 Bindemittelsystem auf Polyurethan-Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen
DE1996112017 DE19612017A1 (de) 1996-03-15 1996-03-15 Bindemittelsystem auf Polyurethan-Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL316773A1 PL316773A1 (en) 1997-05-12
PL181888B1 true PL181888B1 (pl) 2001-10-31

Family

ID=26020421

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96316773A PL181888B1 (pl) 1995-11-01 1996-10-29 Spoiwo na bazie poliuretanu dla materialów formierskich w odlewnictwie i sposób wytwarzania spoiwa na bazie poliuretanu dla materialów formierskichw odlewnictwie PL PL PL PL

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6136888A (pl)
EP (1) EP0771599B2 (pl)
JP (2) JP3647998B2 (pl)
KR (1) KR100366819B1 (pl)
CN (1) CN1159373A (pl)
AR (1) AR004231A1 (pl)
AT (1) ATE171405T1 (pl)
AU (1) AU704232B2 (pl)
BG (1) BG100947A (pl)
BR (1) BR9604485A (pl)
CA (1) CA2189106C (pl)
CZ (1) CZ291051B6 (pl)
DE (1) DE59600596D1 (pl)
DK (1) DK0771599T4 (pl)
ES (1) ES2103248T5 (pl)
HR (1) HRP960510A2 (pl)
HU (1) HU216901B (pl)
IL (1) IL119503A0 (pl)
MX (1) MX9605232A (pl)
NO (1) NO315614B1 (pl)
NZ (1) NZ299622A (pl)
PL (1) PL181888B1 (pl)
SI (1) SI0771599T2 (pl)
TR (1) TR199600848A2 (pl)
YU (1) YU57796A (pl)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6720366B1 (en) * 1995-11-01 2004-04-13 Huttenes-Albertus Chemische Werke Gmbh Binder system on the basis of polyurethane for molding material mixtures for use in the production of casting molds and cores
DE59600596D1 (de) * 1995-11-01 1998-10-29 Huettenes Albertus Bindemittelsystem auf Polyurethan-Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Giessformen und Kernen
DE19617938A1 (de) * 1996-04-27 1997-11-06 Chemex Gmbh Speisereinsätze und deren Herstellung
US6772820B2 (en) * 1998-11-04 2004-08-10 Ashland Inc. Polyurethane based binder system for the manufacture of foundry cores and molds
JP2002348463A (ja) * 2001-05-24 2002-12-04 Asahi Glass Polyurethane Material Co Ltd ウレタン系硬化性組成物
US7129283B2 (en) * 2003-07-25 2006-10-31 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Binders containing an epoxy resin, an ester of a fatty acid, and a fluorinated acid
US7081487B2 (en) * 2003-07-25 2006-07-25 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Cold-box binders containing an epoxy resin and ester of a fatty acid
US7019047B2 (en) * 2003-07-25 2006-03-28 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Acrylate-free binders containing an epoxy resin and an alkyl silicate
US7122583B2 (en) * 2003-07-25 2006-10-17 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Cold-box binders containing an epoxy resin, acrylate, and certain akyl esters
MY144777A (en) * 2005-08-04 2011-11-15 Malaysian Palm Oil Board Mpob A process for the production of polyurethane products
DE102006037288B4 (de) 2006-08-09 2019-06-13 Ask Chemicals Gmbh Formstoffmischung enthaltend Cardol und/oder Cardanol in Gießereibindemitteln auf Polyurethanbasis, Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers sowie Verwendung desselben
HUE044427T2 (hu) 2007-01-22 2019-10-28 Arkema France Eljárás öntödei formázó magok elõállítására és fémek öntésére
DE102008007181A1 (de) 2008-02-01 2009-08-06 Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH Verwendung von verzweigten Alkandiolcarbonsäurediestern in Gießereibindemitteln auf Polyurethanbasis
CN101538451B (zh) * 2009-04-29 2012-07-25 山东莱芜润达化工有限公司 一种耐火材料用无水树脂结合剂及其制备方法
US8853299B2 (en) * 2009-10-06 2014-10-07 Amcol International Corp. Lignite-based urethane resins with enhanced suspension properties and foundry sand binder performance
US8426494B2 (en) * 2009-10-06 2013-04-23 Amcol International Corp. Lignite urethane based resins for enhanced foundry sand performance
US8309620B2 (en) * 2009-10-06 2012-11-13 Amcol International Corp. Lignite-based urethane resins with enhanced suspension properties and foundry sand binder performance
US8623959B2 (en) * 2009-10-06 2014-01-07 Joseph M. Fuqua Non-veining urethane resins for foundry sand casting
US8436073B2 (en) 2009-10-06 2013-05-07 Amcol International Lignite-based foundry resins
DE102010032734A1 (de) 2010-07-30 2012-02-02 Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH Bindemittelsystem auf Polyurethanbasis zur Herstellung von Kernen und Gießformen unter Verwendung cyclischer Formale, Formstoffmischung und Verfahren
DE102010046981A1 (de) 2010-09-30 2012-04-05 Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH Bindemittel enthaltend substituierte Benzole und Napthaline zur Herstellung von Kernen und Formen für den Metallguss, Formstoffmischung und Verfahren
WO2012066145A2 (de) 2010-11-19 2012-05-24 Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH Sulfonsäure enthaltendes bindemittel für formstoff-mischungen zur herstellung von formen und kernen
FR2972946B1 (fr) * 2011-03-22 2013-03-29 Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda Systemes liants de fonderie
DE102011078112B4 (de) 2011-06-27 2018-05-17 Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH Verwendung von organischen Farbstoffsystemen in Gießerei-Formstoffen, Gießerei-Formstoffe und deren Verwendung, Gießerei-Sandkerne sowie Gießerei-Sandkerne und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102013004661A1 (de) 2013-03-18 2014-09-18 Ask Chemicals Gmbh Verwendung von Carbonsäuren und Fettaminen in PU-Bindemitteln zur Herstellung von Kernen und Formen für den Metallguss
DE102013004663B4 (de) 2013-03-18 2024-05-02 Ask Chemicals Gmbh Bindemittelsystem, Formstoffmischung enthaltend dasselbe, Verfahren zur Herstellung der Formstoffmischung, Verfahren zur Herstellung eines Gießformteils oder Gießkerns, Gießformteil oder Gießkern sowie Verwendung des so erhältlichen Gießformteils oder Gießkerns für den Metallguss
DE102013004662A1 (de) 2013-03-18 2014-09-18 Ask Chemicals Gmbh Verwendung von Monoestern epoxidierter Fettsäuren in PU-Bindemitteln zur Herstellung von Kernen und Formen für den Metallguss
RU2528284C1 (ru) * 2013-06-19 2014-09-10 Закрытое акционерное общество "Научно-производственное объединение "Промэкология" Связующее для литейных форм и стержней
CN103878297A (zh) * 2014-03-25 2014-06-25 宁夏共享集团有限责任公司 一种铸造用粘结剂的生产方法
DE102014110189A1 (de) 2014-07-18 2016-01-21 Ask Chemicals Gmbh CO-Katalysatoren für Polyurethan-Coldbox-Bindemittel
DE102015201614A1 (de) 2014-09-10 2016-03-10 Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH Zweikomponenten-Bindemittelsystem für den Polyurethan-Cold-Box-Prozess
DE102014117284A1 (de) 2014-11-25 2016-05-25 Ask Chemicals Gmbh Polyurethan-Bindemittelsystem zur Herstellung von Kernen und Gießformen, Formstoffmischung enthaltend das Bindemittel und ein Verfahren unter Verwendung des Bindemittels
BR112017022183B8 (pt) 2015-04-14 2023-05-16 Huettenes Albertus France Composição de resina fenólica, sistema ligante bicomponente, uso de um composto c-h-ácido, processo para produzir uma composição de resina fenólica, processo para produzir um sistema ligante bicomponente, processo para produzir um molde alimentador, um molde de fundição ou um núcleo de fundição e molde alimentador
BR112018008817B1 (pt) * 2015-10-30 2022-06-21 ASK Chemicals LLC Sistema aglutinante para mistura de material de moldagem, bem como mistura de material de moldagem e método para produção de molde ou núcleo para fundição de metal fundido
DE102016203896A1 (de) 2016-03-09 2017-09-14 HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung Zweikomponenten-Bindemittelsystem für den Polyurethan-Cold-Box-Prozess
CN105907077A (zh) * 2016-04-05 2016-08-31 济南圣泉集团股份有限公司 无芳烃冷芯盒树脂粘结剂
DE102016205960A1 (de) 2016-04-08 2017-10-12 HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung Verwendung von geschlossen-porigen Mikro-Kugeln aus expandiertem Perlit als Füllstoff für die Herstellung von Formkörpern für die Gießereiindustrie
DE102016125624A1 (de) 2016-12-23 2018-06-28 HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung Phenolharz zur Verwendung in der Phenolharzkomponente eines Zweikomponenten- Bindemittelsystems
JP6887286B2 (ja) * 2017-03-30 2021-06-16 旭有機材株式会社 鋳型用ウレタン硬化型有機粘結剤並びにこれを用いて得られる鋳物砂組成物及び鋳型
JP6887287B2 (ja) * 2017-03-30 2021-06-16 旭有機材株式会社 鋳型用ウレタン硬化型有機粘結剤並びにこれを用いて得られる鋳物砂組成物及び鋳型
KR102180125B1 (ko) 2019-03-11 2020-11-17 이상현 포장용 종이백

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3485797A (en) * 1966-03-14 1969-12-23 Ashland Oil Inc Phenolic resins containing benzylic ether linkages and unsubstituted para positions
US3904559A (en) * 1971-10-26 1975-09-09 Hooker Chemicals Plastics Corp Foundry aggregate binders
US3963656A (en) * 1972-10-03 1976-06-15 Bayer Aktiengesellschaft Thermoplastic polyurethanes and a two-stage process for their preparation
US3905934A (en) 1974-05-23 1975-09-16 Ashland Oil Inc Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing dialkyl phthalate solvents
DE2448134A1 (de) * 1974-10-09 1976-04-22 Bayer Ag Textilimpraegnierung mit polyisocyanaten
AT341125B (de) 1975-08-21 1978-01-25 Ashland Suedchemie Kernfest Sandmischung fur das herstellen von formen und kernen und verfahren zum ausharten dieser sandmischung
DE2759262C2 (de) 1977-12-31 1983-04-28 Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH, 4000 Düsseldorf Bindemittelsystem auf Polyurethan- Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen
US4268425A (en) * 1979-05-14 1981-05-19 Ashland Oil, Inc. Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing a drying oil and use thereof
US4618630A (en) * 1984-08-27 1986-10-21 The Dow Chemical Co. Organic polymer composition containing an antistatic agent comprising a nonvolatile ionizable metal salt and a salt or ester of a carboxylic acid
DE3541478A1 (de) * 1985-11-23 1987-05-27 Beiersdorf Ag Herzklappenprothese und verfahren zu deren herstellung
DE3633365A1 (de) * 1986-10-01 1988-04-14 Bayer Ag Gegebenenfalls zellfoermige polyurethane, die mit einem anderen werkstoff verbunden oder konfektioniert worden sind, und verfahren zu ihrer herstellung
KR960011003B1 (ko) * 1991-06-19 1996-08-16 미쯔이 도오아쯔 가가쿠 가부시기가이샤 우레탄화 반응 방법
JP3242755B2 (ja) * 1993-06-18 2001-12-25 三井化学株式会社 インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法
US5516859A (en) * 1993-11-23 1996-05-14 Ashland Inc. Polyurethane-forming no-bake foundry binder systems
DE59600596D1 (de) * 1995-11-01 1998-10-29 Huettenes Albertus Bindemittelsystem auf Polyurethan-Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Giessformen und Kernen

Also Published As

Publication number Publication date
SI0771599T1 (en) 1999-04-30
CZ291051B6 (cs) 2002-12-11
HU9603016D0 (en) 1996-12-30
SI0771599T2 (en) 2004-04-30
ES2103248T5 (es) 2004-07-16
KR100366819B1 (ko) 2003-02-19
CZ317996A3 (en) 1997-05-14
ES2103248T3 (es) 1999-01-01
KR970027134A (ko) 1997-06-24
MX9605232A (es) 1997-06-28
HU216901B (hu) 1999-10-28
DK0771599T3 (da) 1999-06-14
US6136888A (en) 2000-10-24
JP4061299B2 (ja) 2008-03-12
IL119503A0 (en) 1997-01-10
BG100947A (en) 1997-07-31
NO315614B1 (no) 2003-09-29
CA2189106A1 (en) 1997-05-02
EP0771599A1 (de) 1997-05-07
NO964589L (no) 1997-05-02
TR199600848A2 (tr) 1997-05-21
DK0771599T4 (da) 2004-05-17
BR9604485A (pt) 1998-06-23
AU704232B2 (en) 1999-04-15
JPH09253786A (ja) 1997-09-30
ATE171405T1 (de) 1998-10-15
PL316773A1 (en) 1997-05-12
HUP9603016A3 (en) 1998-07-28
DE59600596D1 (de) 1998-10-29
AU7052396A (en) 1997-05-08
YU57796A (sh) 1998-08-14
JP2005095984A (ja) 2005-04-14
CN1159373A (zh) 1997-09-17
EP0771599B2 (de) 2004-01-14
ES2103248T1 (es) 1997-09-16
JP3647998B2 (ja) 2005-05-18
HUP9603016A2 (en) 1997-05-28
AR004231A1 (es) 1998-11-04
CA2189106C (en) 2007-02-13
NO964589D0 (no) 1996-10-30
HRP960510A2 (en) 1997-08-31
NZ299622A (en) 1998-10-28
EP0771599B1 (de) 1998-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL181888B1 (pl) Spoiwo na bazie poliuretanu dla materialów formierskich w odlewnictwie i sposób wytwarzania spoiwa na bazie poliuretanu dla materialów formierskichw odlewnictwie PL PL PL PL
MXPA96005232A (en) Aglomerante system on base of polyurethane for mixed mixed semiproduct for the manufacture of molding of foundry and mac
KR100732111B1 (ko) 주형 및 중자제조용 주형 혼련물의 점결제 제조방법
CA1277795C (en) Phenolic resin polyisocyanate binder systems containing a phosphorus based acid
CZ296809B6 (cs) Pojivový systém k výrobe jader a licích forem na bázi polyuretanu
AU670814B2 (en) Foundry mixes containing a polyether polyol and their use
WO1996026231A1 (en) Chemical binder
EP0295262A1 (en) BINDING SYSTEMS BASED ON PHENOLIC RESIN AND POLYISOCYANATE CONTAINING ORGANO-PHOSPHATE AND THEIR USE.
CA2001869A1 (en) Polyurethane-forming foundry binders containing a polyester polyol
GB1601938A (en) Foundry binders
US4448907A (en) Process for casting lightweight metals
US6720366B1 (en) Binder system on the basis of polyurethane for molding material mixtures for use in the production of casting molds and cores
EP1074568B1 (en) Foundry binder systems
US4370463A (en) Process for no-bake foundry application utilizing polyurethanes based on amine polyols
EP0011236A2 (en) Method of producing foundry mould or core and composition for use in the method
US4066588A (en) Cold-curing binder for foundry sand cores and molds
CN105907077A (zh) 无芳烃冷芯盒树脂粘结剂
EP1375028A1 (en) Binder systems for foundries
GB1601939A (en) Foundry binders
JP2019502768A (ja) アルコール溶剤を含有するポリウレタン結合剤