CZ291051B6 - Dvousloľkový systém pojiv na bázi polyurethanu pro slévárenské formovací hmoty, způsob jeho výroby, pouľití methylesterů, způsob výroby odlévacích forem a pouľití systému pojiva - Google Patents

Dvousloľkový systém pojiv na bázi polyurethanu pro slévárenské formovací hmoty, způsob jeho výroby, pouľití methylesterů, způsob výroby odlévacích forem a pouľití systému pojiva Download PDF

Info

Publication number
CZ291051B6
CZ291051B6 CZ19963179A CZ317996A CZ291051B6 CZ 291051 B6 CZ291051 B6 CZ 291051B6 CZ 19963179 A CZ19963179 A CZ 19963179A CZ 317996 A CZ317996 A CZ 317996A CZ 291051 B6 CZ291051 B6 CZ 291051B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
solvent
higher fatty
component
binder system
methyl esters
Prior art date
Application number
CZ19963179A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ317996A3 (en
Inventor
Marek Dr. Torbus
Gérard Philippe Mario Ladegourdie
Original Assignee
Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26020421&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ291051(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE19542752A external-priority patent/DE19542752A1/de
Priority claimed from DE1996112017 external-priority patent/DE19612017A1/de
Application filed by Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH filed Critical Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH
Publication of CZ317996A3 publication Critical patent/CZ317996A3/cs
Publication of CZ291051B6 publication Critical patent/CZ291051B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
    • C08G18/542—Polycondensates of aldehydes with phenols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • B22C1/2233—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B22C1/2273—Polyurethanes; Polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
    • C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
    • C08G18/0847—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers
    • C08G18/0852—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers the solvents being organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Popisuje se dvouslo kov² syst m pojiv na b zi polyurethanu, kter² obsahuje jeden nebo n kolik methylester vy ch mastn²ch kyselin jako rozpou t dlo pro fenolovou prysky°ici a jako jedin rozpou t dlo nebo sou st rozpou t dla pro polyisokyan t, p°i em methylmonoester vy mastn kyseliny je methylmonoester jedn nebo n kolika mastn²ch kyselin s uhl kov²m °et zcem od 12 C-atom , a p°i em dvouslo kov² syst m pojiva neobsahuje dn vysokovrouc aromatick uhlovod ky. Popisuje se i zp sob v²roby dvouslo kov ho syst mu pojiva, pou it t chto methylester , zp sob v²roby odl vac ch forem a pou it syst mu pojiva.\

Description

(57) Anotace:
Popisuje se dvousložkový systém pojiv na bázi polyurethanu, který obsahuje jeden nebo několik methylesterů vyšších mastných kyselin jako rozpouštědlo pro fenolovou pryskyřici a jako jediné rozpouštědlo nebo součást rozpouštědla pro polyisokyanát, přičemž methylmonoester vyšší mastné kyseliny je methylmonoester jedné nebo několika mastných kyselin s uhlíkovým řetězcem od 12 C-atomů, a přičemž dvousložkový systém pojivá neobsahuje žádné vysokovroucí aromatické uhlovodíky. Popisuje se i způsob výroby dvousložkového systému pojivá, použití těchto methylesterů, způsob výroby odlévacích forem a použiti systému pojivá.
Dvousložkový systém pojiv na bázi polyurethanu pro slévárenské formovací hmoty, způsob jeho výroby, použití methylesterů, způsob výroby odlévacích forem a použití systému pojivá
Oblast techniky
Vynález se týká dvousložkového systému pojiv na bázi polyurethanu pro slévárenské formovací hmoty pro výrobu odlévacích forem a jader, způsobu jeho výroby a použití.
Dosavadní stav techniky
Při výrobě odlévacích forem a jader se ve veliké míře používají systémy pojiv na bázi polyurethanu. Přitom se jedná o dvousložkové systémy, jejichž jedna složka sestává zpolyolů s nejméně dvěma OH-skupinami v molekule a jejichž druhá složka sestává z polyizokyanátů s nejméně dvěma NCO-skupinami v molekule. Tyto obě složky se přimíchají v rozpuštěné formě k zrnité základní formovací hmotě (nejčastěji k písku), a přídavkem katalyzátoru se iniciuje vytvrzovací reakce.
V typickém příkladu takovýchto systémů je polyolem prekondenzát obsahující OH-skupiny, z fenolu nebo sloučenin fenolu s aldehydy (dále krátce nazývaný „fenolová pryskyřice“) a polyizokyanátem je aromatický polyizokyanát, jako například difenylmethandiizokyanát. Jako katalyzátor se používají terciární aminy. Vždy podle toho, zda se pracuje způsobem Cold-box nebo No-bake, přidává se katalyzátor buď společně s ostatními složkami systému pojivá přímo před zpracováním směsi formovací hmoty, nebo teprve po vnesení směsi formovací hmoty, vyrobené nejdříve bez katalyzátoru, do formovacího zařízení, ve kterém se směs zaplynuje aminem v plynném stavu.
U takových systémů jsou nutná rozpouštědla, aby se složky pojivá při smíchávání se základní formovací hmotou udržela v dostatečně nízkoviskózním stavu. To platí pro fenolové pryskyřice, které v důsledku své vyšší viskozity potřebují zpravidla rozpouštědlo, platí to ale i pro izokyanáty. Problémem přitom je skutečnost, že obě složky pojivá potřebují rozdílné typy rozpouštědel. Tak se obecně pro pólyizokyanáty dobře hodí nepolární rozpouštědla a hůře se snáší s fenolovými pryskyřicemi, zatímco pro polární rozpouštědla to platí obráceně. V praxi se proto normálně používají směsi polárních a nepolárních rozpouštědel, které jsou sladěny se stávajícím systémem pojivá. Jednotlivé součásti této směsi nemají mít ostatně příliš malý rozsah teploty varu, aby rozpouštědlo neztratilo odpařováním příliš rychlý účinek.
Jako nepolární rozpouštědlo slouží až dosud vysokovroucí aromatické uhlovodíky (nejčastěji ve formě směsí) s rozmezím teploty varu vyšším než asi 150 °C při normálním tlaku, a jako polární rozpouštědla se mimo jiné používají určité dostatečně vysokovroucí estery, ještě například symetrické estery, popsané DE-PS 27 59 262, u kterých jak zbytek kyseliny, tak zbytek alkoholu má stejný počet, relativně velký počet, atomů uhlíku (asi 6 až 13 atomů uhlíku).
V US-A- 4 258 425 A je popsán dvousložkový systém pojiv, který obsahuje fenolovou pryskyřici obsahující volné OH-skupiny a polyizokyanát jako reakčního partnera. U tohoto systému pojiv sestává rozpouštědlo pro izokyanát, aby se dosáhlo zlepšené životnosti písku a vlastností rozpadu (zejména při odlévání kovů s nižšími teplotami tavení) z vysoko vroucích aromátů s přídavkem vysýchavých olejů, zatímco fenolová pryskyřice je rozpuštěna v běžných polárních rozpouštědlech (popřípadě s přídavkem vysokovroucích aromátů). Jako vysýchavý olej se přitom může použít i methylester talového oleje.
Při všech přednostech polyurethanového pojivá pro techniku odlévání bylo stále závažným nedostatkem to, že vypařováním a odplynováním dochází ke značnému zatížení pracoviště, které
-1 CZ 291051 B6 se nejčastěji nedá odstranit! opatřeními pro ochranu jako například odtahovými kryty a podobně. Sice vývoj pryskyřic vedl mezitím pomocí snížení zbytkového obsahu volného formaldehydu, popřípadě volného fenolu, k výrobkům s velmi malým zatížením, a také snížení již od samého počátku nepříjemně páchnoucích esterů a použití výše zmíněných symetrických esterů přineslo 5 v tomto ohledu citelné zlepšení, ale zůstal problém zatížení pracoviště vysokovroucími aromáty, od kterých se až dosud nemohlo upustit. Tyto aromáty jsou obvykle alkylem subtituované benzeny, tolueny a xyleny. Tyto mohou ale pro zajištění co nej vyšší teploty varu obsahovat také sloučeniny s kondenzovanými benzenovými jádry, tedy naftaleny atd., které se počítají k látkám ohrožujícím zdraví a uvolňují se nejen po provedeném odlití, ale také již při výrobě směsi 10 formovacích hmot.
Podstata vynálezu
Zde chce pomoci vynález. Podle vynálezu se toho dosáhne pomocí dvousložkového pojivá, které obsahuje jeden nebo několik methylesterů vyšších mastných kyselin jako rozpouštědla pro fenolovou pryskyřici a jako jediné rozpouštědlo nebo součást rozpouštědla pro polyizokyanát, přičemž methylester vyšší mastné kyseliny je methylmonoester jedné nebo několika mastných kyselin s uhlíkovým řetězcem od 12 C-atomů a přičemž dvousložkový systém pojivá neobsahuje 20 žádné vysokovroucí aromatické uhlovodíky.
Podle výhodného provedení vynálezu obsahuje dvousložkový systém pojivá methylester vyšší mastné kyseliny jako jediné rozpouštědlo pro polyizokyanát.
Podle dalšího výhodného provedení vynálezu obsahuje dvousložkový systém pojivá methylester vyšší mastné kyseliny spolu s rozpouštědly s vyšší polaritou jako rozpouštědlo alespoň pro fenolovou pryskyřici.
Podle dalšího výhodného provedení vynálezu se fenolová pryskyřice a polyizokyanát rozpustí 30 v methylesterech vyšší mastné kyseliny jako součásti rozpouštědla pro fenolovou pryskyřici a jako jediného rozpouštědla nebo součásti rozpouštědla pro polyizokyanát.
Podle dalšího výhodného provedení vynálezu se methylestery vyšších mastných kyselin s uhlíkovým řetězcem od 12 C-atomů používají jako rozpouštědlo pro fenolovou pryskyřici a jako jediné 35 rozpouštědlo nebo součást rozpouštědla pro polyizoalkynát v systému pojivá pro slévárenskou odlévací formovací hmotu na bázi polyurethanu, přičemž fenolová pryskyřice obsahuje volné OH-skupiny a rozpouštědlo neobsahuje vysokovroucí aromatické uhlovodíky.
Podle dalšího výhodného provedení vynálezu se směs formovací hmoty váže pomocí systému 40 pojivá na bázi polyurethanu, přičemž se používá systém výše uvedeného pojivá.
Systém pojivá se používá pro vázání směsí formovacích hmot při výrobě odlévacích forem a jader.
Pod pojmem „methylestery vyšších mastných kyselin“ se přitom rozumí všechny monomethylestery vyšších mastných kyselin s uhlíkovým řetězcem o délce od 12 C-atomů. Tyto methylestery se dají vyrobit bez problému reesterifíkací tuků nebo olejů rostlinného nebo zvířecího původu, přítomných obvykle ve formě triglyceridů nebo reesterifíkací vyšších mastných kyselin, které se z takovýchto tuků nebo olejů získají.
Methylester řepkového oleje je typickým příkladem esteru na bázi rostlinných olejů a představuje rozpouštědlo, které se dobře hodí, zejména proto, že je k dispozici jako palivo pro dieselové motory v dostatečném množství za příznivou cenu. Právě tak se ale dají použít i methylestery jiných rostlinných olejů, jako například sojového oleje, lněného oleje, podzemnicového oleje, 55 dřevěného oleje, palmového oleje, ricinového oleje a/nebo olivového oleje. A také oleje
-2CZ 291051 B6
I mořských živočichů, loje a zvířecí tuky mohou sloužit jako výchozí látky pro methylestery použitelné podle vynálezu.
Tuky a oleje, sloužící jako výchozí materiál, mohou být přítomny v libovolné směsi. Nemusí to také být ani čerstvé a čisté přírodní produkty; může se stejně tak jednat o tvrzené tuky a oleje nebo tuky, jejichž uhlíkatý řetězec je jakkoliv pozměněn. Pro methylester, použitelný podle vynálezu, se mohou používat i odpadní oleje a odpadní tuky, jako například upotřebený stolní olej nebo fritovací tuk, jako výchozí materiál. Tímto je dán další aspekt vynálezu, že se pro odpadní materiály zatěžující životní prostředí poskytuje možnost vhodného zhodnocení.
Vynález spočívá na překvapivém poznatku, že methylestery vyšších mastných kyselin, představující polární rozpouštědla, přejímají překvapivě funkci až dosud nezbytných nepolárních rozpouštědel a tyto mohou úplně nebo ve veliké míře nahradit. Tímto se poprvé daří dát k dispozici rozpouštědlo, které se jednotně hodí pro obě složky systému polyurethanového pojivá a které může vyloučit používání nepolárních rozpouštědel, zejména vysokovroucích aromátů. S ohledem na skutečnost, že až dosud se polární rozpouštědla, navrhovaná pro systém pojivá pro polyurethan nedala používat bez nepolárního rozpouštědla, nebylo možné tento výsledek očekávat.
Především z důvodů ochrany životního prostředí je 100% náhrada vysokovroucích aromátů methylestery vyšších mastných kyselin výhodná, neboť se objeví v plné míře ekologické výhody vynálezu. Je sice možné používat v jednotlivých případech tyto methylestery společně s vysokovroucími aromatickými uhlovodíky, pokud by se zdálo, že je to účelné, a pokud by přitom podíl methylesterů vyšších mastných kyselin převažoval nad podílem uhlovodíků, ale to již neodpovídá aspektu vynálezu a rovněž se tím snižují ekologické přednosti vynálezu, tyto jsou sice ještě zřetelné, i když v míře, která se snižuje postupně se snižujícím se obsahem methylesterů. Vcelku je tedy i potom, když se methylestery používají společně s malým množstvím aromátů, dána k dispozici varianta snesitelná pro životní prostředí, lišící se od běžných systémů pojivo/rozpouštědlo, která co se týká technické schopnosti odlévání nezaostává nikterak za těmito obvyklými systémy. Přirozeně se dají také používat rozpouštědla s obsahem methylesterů vyšších mastných kyselin a vysokovroucích aromátů, u nichž naopak podíl aromátů převažuje nad podílem methylesterů vyšších mastných kyselin, ale potom se ekologické výhody vynálezu již neprojevují v dostatečné míře.
Ostatně se může v některých případech ukázat, že třeba k roztoku fenolové pryskyřice v methylesteru přidat ještě přísadu zvyšující polaritu rozpouštědla. Pro tento účel se hodí četné polární sloučeniny, například směs, označována „Dibasic Ester“ nebo krátce „DBE“, sestávající z dimethylesterů C4 až C6~dikarboxylových kyselin. Základní předností použití methylesterů vyšších mastných kyselin jako rozpouštědla systémů pojiv na bázi polyurethanů se touto polarizující přísadou nikterak nemění.
Ethylester řepkového oleje, uvedený již jako typický příklad rozpouštědla, používaného podle vynálezu, je přírodní produkt neškodící životnímu prostředí a neutrální vůči CO2. Je vysokovroucí a dostatečně nízkoviskózní, splňuje tedy fyzikální požadavky kladené na systémy pojivá polyurethanu. Také je prakticky bez zápachu a co se týká pracovního prostředí je pokládán za nezávadný. Dále není zatříděn mezi hořlaviny, což podstatně zjednodušuje dopravu a skladování sním vyrobených roztoků. Kromě toho při odlévání stěží vznikají nežádoucí plynné štěpné produkty, protože četné dvojné vazby (řepkový olej obsahuje převážně jednoduché a vícenásobně nenasycené karboxylové kyseliny) reagují na pevné sloučeniny, neuvolňující plyn. Koncentrace, které jsou na pracovišti maximálně tolerované, se při použití methylesteru řepkového oleje jako rozpouštědla nedosáhnou ani přibližně. Ostatně methylester řepkového oleje má také vynikající dělicí účinek při vyndávání jader z forem, takže není nutné dodatečné použití dělicích prostředků.
O jiných methylesterech vyšších mastných kyselin a sloučeninách methylesterů vyšších mastných kyselin lze uvést analogické údaje. Pro bezproblémovou zpracovatelnost je třeba vyzdvihnout
-3CZ 291051 B6 methylester sojového oleje. Obzvláště dobré výsledky v jednotlivých případech dokonce lepší než s methylesterem řepkového oleje byly dosaženy s methylesterem lněného oleje. Methylester ricinového oleje se zejména hodí jako rozpouštědlo pro fenolovou pryskyřici, ovšem s ohledem na svůj obsah OH-skupin přichází méně v úvahu pro polyizokyanáty, a má proto výhodu, že se s ohledem na své OH-skupiny vestavuje do polyurethanu, další methylestery jsou uvedeny v tabulce I.
Tabulka 1: Methylestery vyšších mastných kyselin
teplota tání (°C) teplota varu (°C)
methylester kyseliny palmitové 29,5 129 až 133
methylester kyseliny stearové 38,5 443 (při 99,6.103 Pa)
methylester kyseliny laurové 4 281 až 282
methylester kyseliny olejové -19 216 až 218 (při 2.103 Pa)
methylester kyseliny linolové -35 207 až 208 (při 1,5.103 Pa)
methylester kyseliny linolenové methylester kyseliny arachinové 46 až 47 207 (při 1,97.103 Pa) 215 až 216 (při 1,3.103 Pa)
methylester kyseliny behenové 53 až 54 224 (při 20 hPa = 2.103 Pa)
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady mají vysvětlit vynález aniž by ho omezovaly. Údaje o množství, uvedená v příkladech znamenají díly hmotnostní, komerční názvy jsou označeny \
V příkladech je vynález vysvětlen na formě provedení, kdy vysokovroucí aromáty byly zcela nahrazeny methylestery vyšších mastných kyselin a srovnány s výsledky, které byly dosaženy při použití obvyklých rozpouštědel. Když byly methylestery vyšších mastných kyselin použity společně s vysokovroucími aromáty jako rozpouštědly, byly zjištěny výsledky, které se pohybovaly v rozmezí mezi výsledky zjištěnými u „formy provedení podle vynálezu“, a výsledky, zjištěnými u obvyklých provedení podle stavu techniky pro srovnání, které jsou dále označeny „výsledky zjištěné u obvyklých provedení“.
Příklad 1
Výroba fenolové pryskyřice (prekondenzát)
Do reakční nádoby, která byla vybavena chladičem, teploměrem a míchadlem, se vneslo
385,0 dílů hmotn. fenolu
178,0 dílů hmotn. formaldehydu a
1,1 dílu hmotn. octanu zinečnatého.
Chladič byl použit jako zpětný chladič. Během jedné hodiny se teplota kontinuálně zvyšovala až do dosažení 105 °C a dvě až tři hodiny se tato teplota udržovala dokud se nedosáhl index lomu 1,590; potom se chladič přestavil na destilaci při atmosférickém tlaku a teplota se během jedné hodiny zvyšovala na 125 až 126 °C, dokud se nedosáhl index lomu 1,593, a potom se destilovalo za vakua až do dosažení indexu lomu 1,612. Výtěžek činil 82 až 83 % vztaženo na použitou surovinu.
Tato fenolová pryskyřice byla použita pro výrobu zkušebních těles podle Goldboxova způsobu (příklad 2) a také pro výrobu zkušebních těles podle způsobu No-Bake (příklad 3).
-4CZ 291051 B6
Příklad 2 (Goldboxův způsob)
Z fenolové pryskyřice podle příkladu 1 byly po dosažení jmenovité hodnoty vyrobeny roztoky, které měly dále uvedené složení:
Podle vynálezu („roztok pryskyřice 2E“)
100,0 dílů hmotn. fenolové pryskyřice podle příkladu 1
64.5 dílů hmotn. methylesteru řepkového oleje a
27,3 dílů hmotn. DBE(H) (směs sestávající z dimethylesterů C4~C6_dikarboxylových kyselin)
0,3 % aminosilanu nebo amidosilanu pro srovnání obvyklá provedení („roztok pryskyřice 2V“)
100,0 dílů hmotn. fenolové pryskyřice podle příkladu 1
20,0 dílů hmotn. izoforonu (cyklický keton)
23,0 dílů hmotn. triacetinu (glycerintriacetát)
40,0 dílů hmotn. Solvesso 150(H) (směs Cio-Cb)
16,7 dílů hmotn. Plastomollu DOA(H) (dioktyladipát)
Dále byly připraveny následující roztoky polyizokyanátu: podle vynálezu („aktivátor 2E“) až 85 dílů hmotn. difenylmethandiizokyanátu (MDT těch.) až 20 dílů hmotn. methylesteru řepkového oleje a
0,2 dílů hmotn. chloridu kyseliny obvyklá provedení podle stavu techniky pro srovnání („aktivátor 2V“)
77.5 dílů hmotn. difenylmethandiizokyanátu (MDT těch.)
19,0 dílů hmotn. Shesollu R(H) (směs uhlovodíků s 85 % aromátů)
3,0 dílů hmotn. Essovarsolu 80(H) (alifatické a aromatické uhlovodíky)
0,3 dílů hmotn. chloridu kyseliny
0,3 dílů hmotn. silanu
U chloridu kyseliny se jedná o běžné chloridy kyseliny, pomocí nichž se má prodloužit doba zpracování směsí písku. Z pravidla jsou to chloridy organických kyselin jako například chlorid kyseliny benzoové a chlorid kyseliny fialové.
Potom byla vyrobena formovací hmota tím, že se ve vibrační míchačce důkladně promíchal křemenný písek, roztok pryskyřice a aktivátor. Z těchto směsí byla při střelném tlaku 0,53.103 Pa odstřelena zkušební tělesa (+ G + Riegel), která byla potom 10 sec zaplynována při 0,53.103 Pa zaplynováním dimethylizopropylaminem a potom byla 10 sec oplachována vzduchem. Směsi měly následující složení:
Podle vynálezu (Jádra 2E“)
100 dílů hmotn. křemenného písku H32
0,8 dílů hmotn. pryskyřice 2E a
0,8 dílů hmotn. aktivátoru 2E
-5ι obvyklé provedení podle stavu techniky pro srovnání (,jádra 2V“)
100 dílů hmotn. křemenného písku H32
0,8 dílů hmotn. pryskyřice 2V a
0,8 dílů hmotn. aktivátoru 2V
Potom se zjišťovaly meze pevnosti v ohybu zkušebních těles, získaných takto podle metody GF. V tabulce II jsou sobě postaveny hodnoty pevností jader 2E a 2V. Přitom byla stejná zkoumání provedena jednak se směsí zpracovanou hned po smíšení na tvarová tělesa a jednak se směsí uloženou nejdříve 1 hodinu po smíchání (pro stanovení tak zvané „životnosti písku“) a teprve zpracovanou na tvarová tělesa. Zjišťování hodnot pevnosti se provádělo ihned po zaplynování (počátek pevnosti), jakož i 1 hodinu popřípadě 24 hodin po zaplynování (konečná pevnost).
Tabulka II: Mez pevnosti v ohybu N/cm2 směs ihned zpracováno zpracováno po 1 hodině
zkoušení ihned 1 h 24 h ihned 1 h 24 h
jádra 2E 240 500 570 220 500 600
jádra 2 V 290 620 580 270 480 540
Tabulka III znázorňuje technické vlastnosti pro použití jader 2E ve srovnání s technickými vlastnostmi jader 2V. Za tím účelem bylo provedeno šest různých zkoušek, totiž:
Řada 1: jádra byla skladována 1 den v laboratoři, příští den byla namočena do licí břečky, usušena na vzduchu, po jednom popřípadě dvou dnech zkoušena,
Řada 2: jádra byla namočena do licí břečky, usušena na vzduchu, zkoušena po 1 popřípadě po 2 dnech,
Řada 3: jádra byla skladována 1 den v laboratoři, příští den namočena do licí břečky, 1 hodinu sušena v peci při 150 °C, po vychladnutí (*) zkoušena,
Řada 4: jádra byla namočena do licí břečky, sušena 1 hodinu v peci při 150 °C, po vychladnutí zkoušena (*),
Řada 5: jádra byla skladována 1 den v laboratoři, příští den skladována při 100% relativní vlhkosti vzduchu, po 1 popřípadě 2 dnech zkoušena,
Řada 6: jádra byla uložena při 100% relativní vlhkosti vzduchu, po 1 popřípadě 2 dnech zkoušena.
Tabulka III: Mez pevnosti v ohybu N/cm2
řada zkoušení doba zkoušení (dny) I 1 [ 2 2 1 2 3 * 4 * 5 1 2 6 1 2
jádra 2E 540 560 550 540 550 550 500 520 490 500
jádra 2 V 530 520 560 560 550 580 480 490 500 510
U tabulek II a III lze seznat, že jádra, vyrobená podle vynálezu mají ve všech případech prakticky stejné hodnoty pevnosti jako obvykle vyráběná jádra. Podstatný rozdíl spočívá v tom, že jádra 2E nezpůsobují žádné citelné zatížení ani při jejich výrobě ani při lití. Chování při lití potvrdily odlitky vzorků provedené laboratorně.
Příklad 3: způsob No-Bake:
Z fenolové pryskyřice podle příkladu 1 byly vyrobeny roztoky pryskyřice s následujícím složením:
podle vynálezu („roztok pryskyřice 3E“) dílů hmotn. fenolové pryskyřice dílů hmotn. methylesteru řepkového oleje dílů hmotn. DBE(H) obvyklé provedení podle stavu techniky pro srovnání („roztok pryskyřice 3V“) dílů hmotn. fenolové pryskyřice dílů hmotn. DBE(H) dílů hmotn. Hydrosolu AFD(H) (směs vysokovroucích aromátů)
Roztoky polyizokyanátu použité pro způsob No-Bake měly následující složení:
podle vynálezu („aktivátor 3E“) dílů hmotn. difenylmethandiizokyanátu dílů hmotn. methylesteru řepkového oleje obvyklé provedení podle stavu techniky pro srovnání („aktivátor 3V“) dílů hmotn. difenylmethandiizokyanátu dílů hmotn. Hydrosolu AFD(H)
Potom byly ve vibrační míchačce vyrobeny směsi formovací hmoty s následujícím složením:
podle vynálezu („směs 3E“)
100,0 dílů hmotn. křemenného písku H32
0,9 dílů hmotn. roztoku pryskyřice 3E
0,9 dílů hmotn. aktivátoru 3E
2,0 % fenylpropylpyridinu (údaje procent jsou vztaženy na roztok pryskyřice) obvyklé provedení podle stavu techniky pro srovnání („směs 3V“)
100,0 dílů hmotn. křemenného písku H32
0,9 dílů hmotn. roztoku pryskyřice 3V
0,9 dílů hmotn. aktivátoru 3V
2,0 % fenylpropylpyridinu (údaje procent jsou vztaženy na roztok pryskyřice)
Tyto směsi byly napěchovány do forem a nechaly se ztuhnout. Obě směsi po 2 minutách zavadly a po třech minutách ztuhly. Meze pevnosti v ohybu ztuhlých směsí byly zjišťovány po 1 hodině, po dvou hodinách popřípadě po 24 hodinách. Zjištěné hodnoty pevnosti jsou v tabulce IV postaveny proti sobě, přičemž je zřejmé, že hodnoty pevností směsí podle vynálezu jsou zřetelně lepší než hodnoty obvyklých směsí. O zatížení pracoviště platí totéž co již bylo řečeno u příkladu 2.

Claims (7)

1. Dvousložkový systém pojiv na bázi polyurethanu pro slévárenské formovací hmoty, obsahující fenolovou pryskyřici obsahující volné OH-skupiny a polyizokyanát jako reakční partnery, jakož i methylester vyšší mastné kyseliny, vyznačující se tím, že dvousložkový systém pojivá obsahuje jeden nebo několik methylesterů vyšších mastných kyselin jako rozpouštědlo pro fenolovou pryskyřici a jako jediné rozpouštědlo nebo součást rozpouštědla pro polyizokyanát, přičemž methylester vyšší mastné kyseliny je methylmonoester jedné nebo několika mastných kyselin s uhlíkovým řetězcem od 12 C-atomů, a přičemž dvousložkový systém pojivá neobsahuje žádné vysokovroucí aromatické uhlovodíky.
2. Dvousložkový systém pojivá podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje methylester vyšší mastné kyseliny jako jediné rozpouštědlo pro polyizokyanát.
3. Dvousložkový systém pojivá podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje methylester vyšší mastné kyseliny spolu s rozpouštědly s vyšší polaritou jako rozpouštědlo alespoň pro fenolovou pryskyřici.
4. Způsob výroby dvousložkového systému pojivá pro odlévací formovací hmotu podle jednoho z nároků laž3,vyznačující se tím, že se fenolová pryskyřice a polyizokyanát rozpustí v methylesterech vyšší mastné kyseliny jako součásti rozpouštědla pro fenolovou pryskyřici a jako jediného rozpouštědla nebo součásti rozpouštědla pro polyizokyanát.
5. Použití methylesterů vyšších mastných kyselin s uhlíkovým řetězcem od 12 C-atomů jako rozpouštědlo pro fenolovou pryskyřici a jako jediné rozpouštědlo nebo součást rozpouštědla pro polyizokyanát v systému pojivá pro slévárenskou odlévací formovací hmotu na bázi polyurethanu, přičemž fenolová pryskyřice obsahuje volné OH-skupiny a rozpouštědlo neobsahuje žádné vysokovroucí aromatické uhlovodíky.
6. Způsob výroby odlévacích forem a jader ze směsi formovací hmoty, vyznačující se tím, že se směs formovací hmoty váže pomocí dvousložkového systému pojivá na bázi polyurethanu, přičemž se používá systém pojivá podle jednoho z nároků 1 až 3.
7. Použití systému pojivá podle jednoho z nároků 1 až 3 pro vázání směsi formovacích hmot při výrobě odlévacích forem a jader.
CZ19963179A 1995-11-01 1996-10-30 Dvousloľkový systém pojiv na bázi polyurethanu pro slévárenské formovací hmoty, způsob jeho výroby, pouľití methylesterů, způsob výroby odlévacích forem a pouľití systému pojiva CZ291051B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19542752A DE19542752A1 (de) 1995-11-01 1995-11-01 Bindemittelsystem auf Polyurethan-Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen
DE1996112017 DE19612017A1 (de) 1996-03-15 1996-03-15 Bindemittelsystem auf Polyurethan-Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ317996A3 CZ317996A3 (en) 1997-05-14
CZ291051B6 true CZ291051B6 (cs) 2002-12-11

Family

ID=26020421

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19963179A CZ291051B6 (cs) 1995-11-01 1996-10-30 Dvousloľkový systém pojiv na bázi polyurethanu pro slévárenské formovací hmoty, způsob jeho výroby, pouľití methylesterů, způsob výroby odlévacích forem a pouľití systému pojiva

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6136888A (cs)
EP (1) EP0771599B2 (cs)
JP (2) JP3647998B2 (cs)
KR (1) KR100366819B1 (cs)
CN (1) CN1159373A (cs)
AR (1) AR004231A1 (cs)
AT (1) ATE171405T1 (cs)
AU (1) AU704232B2 (cs)
BG (1) BG100947A (cs)
BR (1) BR9604485A (cs)
CA (1) CA2189106C (cs)
CZ (1) CZ291051B6 (cs)
DE (1) DE59600596D1 (cs)
DK (1) DK0771599T4 (cs)
ES (1) ES2103248T5 (cs)
HR (1) HRP960510A2 (cs)
HU (1) HU216901B (cs)
IL (1) IL119503A0 (cs)
MX (1) MX9605232A (cs)
NO (1) NO315614B1 (cs)
NZ (1) NZ299622A (cs)
PL (1) PL181888B1 (cs)
SI (1) SI0771599T2 (cs)
TR (1) TR199600848A2 (cs)
YU (1) YU57796A (cs)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6720366B1 (en) * 1995-11-01 2004-04-13 Huttenes-Albertus Chemische Werke Gmbh Binder system on the basis of polyurethane for molding material mixtures for use in the production of casting molds and cores
DK0771599T4 (da) * 1995-11-01 2004-05-17 Huettenes Albertus Bindemiddel-system på polyurethan-basis til stöbe-sands-blandinger til fremstilling af stöbeforme og -kerner
DE19617938A1 (de) * 1996-04-27 1997-11-06 Chemex Gmbh Speisereinsätze und deren Herstellung
US6772820B2 (en) * 1998-11-04 2004-08-10 Ashland Inc. Polyurethane based binder system for the manufacture of foundry cores and molds
JP2002348463A (ja) * 2001-05-24 2002-12-04 Asahi Glass Polyurethane Material Co Ltd ウレタン系硬化性組成物
US7122583B2 (en) * 2003-07-25 2006-10-17 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Cold-box binders containing an epoxy resin, acrylate, and certain akyl esters
US7129283B2 (en) * 2003-07-25 2006-10-31 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Binders containing an epoxy resin, an ester of a fatty acid, and a fluorinated acid
US7019047B2 (en) * 2003-07-25 2006-03-28 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Acrylate-free binders containing an epoxy resin and an alkyl silicate
US7081487B2 (en) * 2003-07-25 2006-07-25 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Cold-box binders containing an epoxy resin and ester of a fatty acid
MY144777A (en) * 2005-08-04 2011-11-15 Malaysian Palm Oil Board Mpob A process for the production of polyurethane products
DE102006037288B4 (de) * 2006-08-09 2019-06-13 Ask Chemicals Gmbh Formstoffmischung enthaltend Cardol und/oder Cardanol in Gießereibindemitteln auf Polyurethanbasis, Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers sowie Verwendung desselben
HUE044427T2 (hu) * 2007-01-22 2019-10-28 Arkema France Eljárás öntödei formázó magok elõállítására és fémek öntésére
DE102008007181A1 (de) * 2008-02-01 2009-08-06 Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH Verwendung von verzweigten Alkandiolcarbonsäurediestern in Gießereibindemitteln auf Polyurethanbasis
CN101538451B (zh) * 2009-04-29 2012-07-25 山东莱芜润达化工有限公司 一种耐火材料用无水树脂结合剂及其制备方法
US8436073B2 (en) 2009-10-06 2013-05-07 Amcol International Lignite-based foundry resins
US8853299B2 (en) * 2009-10-06 2014-10-07 Amcol International Corp. Lignite-based urethane resins with enhanced suspension properties and foundry sand binder performance
US8623959B2 (en) * 2009-10-06 2014-01-07 Joseph M. Fuqua Non-veining urethane resins for foundry sand casting
US8309620B2 (en) * 2009-10-06 2012-11-13 Amcol International Corp. Lignite-based urethane resins with enhanced suspension properties and foundry sand binder performance
US8426494B2 (en) * 2009-10-06 2013-04-23 Amcol International Corp. Lignite urethane based resins for enhanced foundry sand performance
DE102010032734A1 (de) 2010-07-30 2012-02-02 Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH Bindemittelsystem auf Polyurethanbasis zur Herstellung von Kernen und Gießformen unter Verwendung cyclischer Formale, Formstoffmischung und Verfahren
DE102010046981A1 (de) 2010-09-30 2012-04-05 Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH Bindemittel enthaltend substituierte Benzole und Napthaline zur Herstellung von Kernen und Formen für den Metallguss, Formstoffmischung und Verfahren
WO2012066145A2 (de) 2010-11-19 2012-05-24 Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH Sulfonsäure enthaltendes bindemittel für formstoff-mischungen zur herstellung von formen und kernen
FR2972946B1 (fr) * 2011-03-22 2013-03-29 Rhodia Poliamida E Especialidades Ltda Systemes liants de fonderie
DE102011078112B4 (de) 2011-06-27 2018-05-17 Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH Verwendung von organischen Farbstoffsystemen in Gießerei-Formstoffen, Gießerei-Formstoffe und deren Verwendung, Gießerei-Sandkerne sowie Gießerei-Sandkerne und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102013004661A1 (de) 2013-03-18 2014-09-18 Ask Chemicals Gmbh Verwendung von Carbonsäuren und Fettaminen in PU-Bindemitteln zur Herstellung von Kernen und Formen für den Metallguss
DE102013004663B4 (de) 2013-03-18 2024-05-02 Ask Chemicals Gmbh Bindemittelsystem, Formstoffmischung enthaltend dasselbe, Verfahren zur Herstellung der Formstoffmischung, Verfahren zur Herstellung eines Gießformteils oder Gießkerns, Gießformteil oder Gießkern sowie Verwendung des so erhältlichen Gießformteils oder Gießkerns für den Metallguss
DE102013004662A1 (de) 2013-03-18 2014-09-18 Ask Chemicals Gmbh Verwendung von Monoestern epoxidierter Fettsäuren in PU-Bindemitteln zur Herstellung von Kernen und Formen für den Metallguss
RU2528284C1 (ru) * 2013-06-19 2014-09-10 Закрытое акционерное общество "Научно-производственное объединение "Промэкология" Связующее для литейных форм и стержней
CN103878297A (zh) * 2014-03-25 2014-06-25 宁夏共享集团有限责任公司 一种铸造用粘结剂的生产方法
DE102014110189A1 (de) 2014-07-18 2016-01-21 Ask Chemicals Gmbh CO-Katalysatoren für Polyurethan-Coldbox-Bindemittel
DE102015201614A1 (de) 2014-09-10 2016-03-10 Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH Zweikomponenten-Bindemittelsystem für den Polyurethan-Cold-Box-Prozess
DE102014117284A1 (de) 2014-11-25 2016-05-25 Ask Chemicals Gmbh Polyurethan-Bindemittelsystem zur Herstellung von Kernen und Gießformen, Formstoffmischung enthaltend das Bindemittel und ein Verfahren unter Verwendung des Bindemittels
CA2982681C (en) 2015-04-14 2022-04-05 Huttenes Albertus France Phenolic resin composition for use in the polyurethane cold-box and/or no-bake process and corresponding two-component binder systems, uses, and processes
WO2017075351A1 (en) 2015-10-30 2017-05-04 Ask Chemicals, L.P. Polyurethane binder containing alcohol solvent
DE102016203896A1 (de) 2016-03-09 2017-09-14 HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung Zweikomponenten-Bindemittelsystem für den Polyurethan-Cold-Box-Prozess
CN105907077A (zh) * 2016-04-05 2016-08-31 济南圣泉集团股份有限公司 无芳烃冷芯盒树脂粘结剂
DE102016205960A1 (de) 2016-04-08 2017-10-12 HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung Verwendung von geschlossen-porigen Mikro-Kugeln aus expandiertem Perlit als Füllstoff für die Herstellung von Formkörpern für die Gießereiindustrie
DE102016125624A1 (de) 2016-12-23 2018-06-28 HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung Phenolharz zur Verwendung in der Phenolharzkomponente eines Zweikomponenten- Bindemittelsystems
JP6887287B2 (ja) * 2017-03-30 2021-06-16 旭有機材株式会社 鋳型用ウレタン硬化型有機粘結剤並びにこれを用いて得られる鋳物砂組成物及び鋳型
JP6887286B2 (ja) * 2017-03-30 2021-06-16 旭有機材株式会社 鋳型用ウレタン硬化型有機粘結剤並びにこれを用いて得られる鋳物砂組成物及び鋳型
KR102180125B1 (ko) 2019-03-11 2020-11-17 이상현 포장용 종이백

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3485797A (en) * 1966-03-14 1969-12-23 Ashland Oil Inc Phenolic resins containing benzylic ether linkages and unsubstituted para positions
US3904559A (en) * 1971-10-26 1975-09-09 Hooker Chemicals Plastics Corp Foundry aggregate binders
US3963656A (en) * 1972-10-03 1976-06-15 Bayer Aktiengesellschaft Thermoplastic polyurethanes and a two-stage process for their preparation
US3905934A (en) 1974-05-23 1975-09-16 Ashland Oil Inc Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing dialkyl phthalate solvents
DE2448134A1 (de) * 1974-10-09 1976-04-22 Bayer Ag Textilimpraegnierung mit polyisocyanaten
AT341125B (de) 1975-08-21 1978-01-25 Ashland Suedchemie Kernfest Sandmischung fur das herstellen von formen und kernen und verfahren zum ausharten dieser sandmischung
DE2759262C2 (de) 1977-12-31 1983-04-28 Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH, 4000 Düsseldorf Bindemittelsystem auf Polyurethan- Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen
US4268425A (en) * 1979-05-14 1981-05-19 Ashland Oil, Inc. Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing a drying oil and use thereof
US4618630A (en) * 1984-08-27 1986-10-21 The Dow Chemical Co. Organic polymer composition containing an antistatic agent comprising a nonvolatile ionizable metal salt and a salt or ester of a carboxylic acid
DE3541478A1 (de) * 1985-11-23 1987-05-27 Beiersdorf Ag Herzklappenprothese und verfahren zu deren herstellung
DE3633365A1 (de) * 1986-10-01 1988-04-14 Bayer Ag Gegebenenfalls zellfoermige polyurethane, die mit einem anderen werkstoff verbunden oder konfektioniert worden sind, und verfahren zu ihrer herstellung
KR960011003B1 (ko) * 1991-06-19 1996-08-16 미쯔이 도오아쯔 가가쿠 가부시기가이샤 우레탄화 반응 방법
JP3242755B2 (ja) * 1993-06-18 2001-12-25 三井化学株式会社 インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法
US5516859A (en) * 1993-11-23 1996-05-14 Ashland Inc. Polyurethane-forming no-bake foundry binder systems
DK0771599T4 (da) * 1995-11-01 2004-05-17 Huettenes Albertus Bindemiddel-system på polyurethan-basis til stöbe-sands-blandinger til fremstilling af stöbeforme og -kerner

Also Published As

Publication number Publication date
DE59600596D1 (de) 1998-10-29
PL316773A1 (en) 1997-05-12
PL181888B1 (pl) 2001-10-31
JP4061299B2 (ja) 2008-03-12
AU704232B2 (en) 1999-04-15
SI0771599T1 (en) 1999-04-30
AU7052396A (en) 1997-05-08
KR970027134A (ko) 1997-06-24
US6136888A (en) 2000-10-24
IL119503A0 (en) 1997-01-10
SI0771599T2 (en) 2004-04-30
AR004231A1 (es) 1998-11-04
NO964589D0 (no) 1996-10-30
YU57796A (sh) 1998-08-14
BR9604485A (pt) 1998-06-23
JPH09253786A (ja) 1997-09-30
CN1159373A (zh) 1997-09-17
HUP9603016A2 (en) 1997-05-28
ES2103248T1 (es) 1997-09-16
KR100366819B1 (ko) 2003-02-19
MX9605232A (es) 1997-06-28
DK0771599T4 (da) 2004-05-17
HU9603016D0 (en) 1996-12-30
NO964589L (no) 1997-05-02
TR199600848A2 (tr) 1997-05-21
ES2103248T5 (es) 2004-07-16
NZ299622A (en) 1998-10-28
HU216901B (hu) 1999-10-28
JP3647998B2 (ja) 2005-05-18
CZ317996A3 (en) 1997-05-14
ES2103248T3 (es) 1999-01-01
CA2189106A1 (en) 1997-05-02
NO315614B1 (no) 2003-09-29
HRP960510A2 (en) 1997-08-31
HUP9603016A3 (en) 1998-07-28
CA2189106C (en) 2007-02-13
BG100947A (en) 1997-07-31
ATE171405T1 (de) 1998-10-15
EP0771599B1 (de) 1998-09-23
EP0771599A1 (de) 1997-05-07
EP0771599B2 (de) 2004-01-14
DK0771599T3 (da) 1999-06-14
JP2005095984A (ja) 2005-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ291051B6 (cs) Dvousloľkový systém pojiv na bázi polyurethanu pro slévárenské formovací hmoty, způsob jeho výroby, pouľití methylesterů, způsob výroby odlévacích forem a pouľití systému pojiva
MXPA96005232A (en) Aglomerante system on base of polyurethane for mixed mixed semiproduct for the manufacture of molding of foundry and mac
US3905934A (en) Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing dialkyl phthalate solvents
JP2001011149A (ja) 鋳型および中子の製造のための造型混合物のバインダーシステム
DE3018466A1 (de) Bindemittel und seine verwendung zur herstellung von giessereiformen und -kernen sowie formmassen
CZ296809B6 (cs) Pojivový systém k výrobe jader a licích forem na bázi polyuretanu
US5455287A (en) Foundry mixes containing a polyether polyol and their use
WO1996026231A1 (en) Chemical binder
WO1995014735A1 (en) Polyurethane-forming no-bake foundry binder systems
EP0804980B1 (de) Speisereinsätze und deren Herstellung
EP0323962A1 (en) Polyurethane-forming binder compositions containing certain carboxylic acids as bench life extenders
US6720366B1 (en) Binder system on the basis of polyurethane for molding material mixtures for use in the production of casting molds and cores
EP1074568B1 (en) Foundry binder systems
AU749009B2 (en) Foundry binders containing modified polyisocyanates
DE3339174C2 (cs)
DE19612017A1 (de) Bindemittelsystem auf Polyurethan-Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen
DE19542752A1 (de) Bindemittelsystem auf Polyurethan-Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen
CA2142830C (en) Foundry mixes containing a polyether polyol and their use
AU752507B2 (en) Chemical binder
EP1181120A2 (en) Urethane foundry binders

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20131030