JP3242755B2 - インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 - Google Patents
インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法Info
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- JP3242755B2 JP3242755B2 JP14737193A JP14737193A JP3242755B2 JP 3242755 B2 JP3242755 B2 JP 3242755B2 JP 14737193 A JP14737193 A JP 14737193A JP 14737193 A JP14737193 A JP 14737193A JP 3242755 B2 JP3242755 B2 JP 3242755B2
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- Japan
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- integral skin
- fatty acid
- polyol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/125—Water, e.g. hydrated salts
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ステアリングホイー
ル、エアースポイラー等の自動車部品や、肘掛け、椅子
脚等の家具等に使用されるインテグラルスキン付ポリウ
レタンフォームの製造法に関する。
ル、エアースポイラー等の自動車部品や、肘掛け、椅子
脚等の家具等に使用されるインテグラルスキン付ポリウ
レタンフォームの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】インテグラルスキン付ポリウレタンフォ
ームは、反応性原液を金型中に注入し、発泡硬化させ脱
型すると、スキン層とフォーム層が同時にできる特徴を
もっており、弾力性、耐磨耗性が優れているため、自動
車、家具等の分野の緩衝材として広く使用されている。
このスキン層を形成する為には、発泡剤として低沸点有
機化合物が必要であり、特にトリクロロフルオロメタン
（ＣＦＣ−１１）が常用されていた。しかしながら、近
年トリクロロフルオロメタンを代表とするいわゆるＣＦ
Ｃ化合物は大気中のオゾンを破壊することがわかり、世
界的にＣＦＣ化合物制御の法規制が成立しつつある。Ｃ
ＦＣ化合物に替る発泡剤としては、オゾン破壊係数（以
下ＯＤＰと略称。）の低いハイドロクロロフルオロカー
ボン類（以下ＨＣＦＣと略称。）が第２世代用として提
案されており、例えばモノクロロジフルオロメタン（Ｈ
ＣＦＣ−２２）、ジクロロトリフルオロエタン（ＨＣＦ
Ｃ−１２３）、ジクロロフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１
４１ｂ）、モノクロロジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１
４２ｂ）等がある。さらには、第３世代用としてＯＤＰ
が０のハイドロフルオロカーボン類（以下ＨＦＣと略
称。）が提案されており、例えばテトラフルオロエタン
（ＨＦＣ−１３４ａ等がある。
ームは、反応性原液を金型中に注入し、発泡硬化させ脱
型すると、スキン層とフォーム層が同時にできる特徴を
もっており、弾力性、耐磨耗性が優れているため、自動
車、家具等の分野の緩衝材として広く使用されている。
このスキン層を形成する為には、発泡剤として低沸点有
機化合物が必要であり、特にトリクロロフルオロメタン
（ＣＦＣ−１１）が常用されていた。しかしながら、近
年トリクロロフルオロメタンを代表とするいわゆるＣＦ
Ｃ化合物は大気中のオゾンを破壊することがわかり、世
界的にＣＦＣ化合物制御の法規制が成立しつつある。Ｃ
ＦＣ化合物に替る発泡剤としては、オゾン破壊係数（以
下ＯＤＰと略称。）の低いハイドロクロロフルオロカー
ボン類（以下ＨＣＦＣと略称。）が第２世代用として提
案されており、例えばモノクロロジフルオロメタン（Ｈ
ＣＦＣ−２２）、ジクロロトリフルオロエタン（ＨＣＦ
Ｃ−１２３）、ジクロロフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１
４１ｂ）、モノクロロジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１
４２ｂ）等がある。さらには、第３世代用としてＯＤＰ
が０のハイドロフルオロカーボン類（以下ＨＦＣと略
称。）が提案されており、例えばテトラフルオロエタン
（ＨＦＣ−１３４ａ等がある。
【０００３】しかしながら、これらＨＣＦＣやくはそに
ついても地球環境を保護する上で十分安心して使用でき
る発泡剤ではないことが懸念されている。すなわち、Ｈ
ＣＦＣはＯＤＰは小さいものの、依然としてオゾン層を
破壊する化合物であり、ＨＦＣはＯＤＰが０でオゾン層
の破壊に関する心配はないものの、温室効果指数（ＧＷ
Ｐ）が高く、将来にわたって安心して使用できる化合物
ではない。このように、いわゆる代替フロンも短期的な
フロン規制に対する対応策に過ぎず、恒久的なフロンを
全く使用しない、いわゆる水発泡技術の開発が望まれて
いた。通常のポリウレタンフォーム分野では、軟質フォ
ーム、半硬質フォーム及び硬質フォームの各分野で水発
泡技術の開発が行われ、既にかなりの割合でいわゆる水
発泡フォームが生産されているのが現状である。
ついても地球環境を保護する上で十分安心して使用でき
る発泡剤ではないことが懸念されている。すなわち、Ｈ
ＣＦＣはＯＤＰは小さいものの、依然としてオゾン層を
破壊する化合物であり、ＨＦＣはＯＤＰが０でオゾン層
の破壊に関する心配はないものの、温室効果指数（ＧＷ
Ｐ）が高く、将来にわたって安心して使用できる化合物
ではない。このように、いわゆる代替フロンも短期的な
フロン規制に対する対応策に過ぎず、恒久的なフロンを
全く使用しない、いわゆる水発泡技術の開発が望まれて
いた。通常のポリウレタンフォーム分野では、軟質フォ
ーム、半硬質フォーム及び硬質フォームの各分野で水発
泡技術の開発が行われ、既にかなりの割合でいわゆる水
発泡フォームが生産されているのが現状である。
【０００４】これに対し、インテグラルスキン付ポリウ
レタンフォームの分野では、スキン層生成機構から考え
て低沸点発泡剤の使用が有利であり、発泡剤として水を
使用すると種々の問題が発生し、実用化されるに至って
いない。すなわち、水発泡技術とは水とイソシアネート
との反応生成物である炭酸ガスを発泡剤として用いる技
術であるので、金型表面部分、すなわちポリウレタンフ
ォームの表面付近で発生した炭酸ガスは、一般的なイン
テグラルスキン付ポリウレタンフォームに用いられてい
る発泡剤ＣＦＣ−１１（沸点２７．５℃）の場合の反応
成形条件下では、発泡層を形成してしまう。この解決方
法として、特開平３−３２８１１号公報では金型温度を
１５〜４０℃とし、かつ、水とイソシアネートとの反応
には温度依存性が大きく、イソシアネートとＯＨ化合物
との反応には温度依存性が小さい「感温性触媒」を使用
することが提案されており、また、特開平３−３３１２
０号公報にはその「感温性触媒」の具体例が開示されて
いる。しかしながら、「感温性触媒」を使用する方法で
は、高密度スキン層を形成したとしても、金型表面温度
が低いためにウレタン表面のキュアーが遅れ外観、品質
の悪いものとなり、また、独立気泡率が高く、発泡圧力
の減衰性が小さいために、金型から取り出す時にウレタ
ンフォームにフクレ、割れ等を生じやすく、脱型時間を
長くとる必要がある等の欠点がある。
レタンフォームの分野では、スキン層生成機構から考え
て低沸点発泡剤の使用が有利であり、発泡剤として水を
使用すると種々の問題が発生し、実用化されるに至って
いない。すなわち、水発泡技術とは水とイソシアネート
との反応生成物である炭酸ガスを発泡剤として用いる技
術であるので、金型表面部分、すなわちポリウレタンフ
ォームの表面付近で発生した炭酸ガスは、一般的なイン
テグラルスキン付ポリウレタンフォームに用いられてい
る発泡剤ＣＦＣ−１１（沸点２７．５℃）の場合の反応
成形条件下では、発泡層を形成してしまう。この解決方
法として、特開平３−３２８１１号公報では金型温度を
１５〜４０℃とし、かつ、水とイソシアネートとの反応
には温度依存性が大きく、イソシアネートとＯＨ化合物
との反応には温度依存性が小さい「感温性触媒」を使用
することが提案されており、また、特開平３−３３１２
０号公報にはその「感温性触媒」の具体例が開示されて
いる。しかしながら、「感温性触媒」を使用する方法で
は、高密度スキン層を形成したとしても、金型表面温度
が低いためにウレタン表面のキュアーが遅れ外観、品質
の悪いものとなり、また、独立気泡率が高く、発泡圧力
の減衰性が小さいために、金型から取り出す時にウレタ
ンフォームにフクレ、割れ等を生じやすく、脱型時間を
長くとる必要がある等の欠点がある。
【０００５】更に、水発泡技術のもう一つの課題は、水
とイソシアネートとの反応で生成するウレア結合が非常
に強いハードセグメントを形成し、得られるウレタンフ
ォームの硬度が大きくなり、触感の悪いものになること
である。これに対しては、イソシアネートと反応して同
じく炭酸ガスを発生させ、しかもウレア結合は生成させ
ない反応形式が考えられている。例えば、特開平３−２
４１０８号公報にはイソシアネート基同士が反応してカ
ルボジイミド基になり、その際に発生する炭酸ガスを発
泡剤として用いる方法、特開平３−１５２１１１号公報
には、環式カーボネートとイソシアネートとの反応によ
りオキサゾリドン基が生成する際に発生する炭酸ガスを
発泡剤として使用する方法、特開平２−１９９１３６
号、特開平３−１５３７２１号各公報には有機カルボン
酸を用いてアミド基が生成する際に発生する炭酸ガスを
発泡剤として使用する方法等が提案されている。しかし
ながら、これらの方法では反応速度の調整が困難であっ
たり、高価な触媒を使用したり、あるいは十分な発泡度
を与えるためにフロンを併用しなければならない等の問
題があり、水発泡技術の課題を本質的に解決するもので
はない。
とイソシアネートとの反応で生成するウレア結合が非常
に強いハードセグメントを形成し、得られるウレタンフ
ォームの硬度が大きくなり、触感の悪いものになること
である。これに対しては、イソシアネートと反応して同
じく炭酸ガスを発生させ、しかもウレア結合は生成させ
ない反応形式が考えられている。例えば、特開平３−２
４１０８号公報にはイソシアネート基同士が反応してカ
ルボジイミド基になり、その際に発生する炭酸ガスを発
泡剤として用いる方法、特開平３−１５２１１１号公報
には、環式カーボネートとイソシアネートとの反応によ
りオキサゾリドン基が生成する際に発生する炭酸ガスを
発泡剤として使用する方法、特開平２−１９９１３６
号、特開平３−１５３７２１号各公報には有機カルボン
酸を用いてアミド基が生成する際に発生する炭酸ガスを
発泡剤として使用する方法等が提案されている。しかし
ながら、これらの方法では反応速度の調整が困難であっ
たり、高価な触媒を使用したり、あるいは十分な発泡度
を与えるためにフロンを併用しなければならない等の問
題があり、水発泡技術の課題を本質的に解決するもので
はない。
【０００６】更に、発泡剤として水を使用すると、従来
のインテグラルスキン付ポリウレタンフォームに用いら
れているＣＦＣ−１１を発泡剤に使用するレジンプレミ
ックスと比較して、粘度が著しく高くなり、混合不良に
よる成形不具合が生じやすい欠点があった。これに対し
ては、従来芳香族エステル例えばＤＯＰ等の高沸点化合
物が減粘剤として検討されてきたが、減粘効果及び混合
性の改良効果はあるものの、減粘剤を使用しないものと
比較して、キュアー性が著しく悪化する欠点があった。
のインテグラルスキン付ポリウレタンフォームに用いら
れているＣＦＣ−１１を発泡剤に使用するレジンプレミ
ックスと比較して、粘度が著しく高くなり、混合不良に
よる成形不具合が生じやすい欠点があった。これに対し
ては、従来芳香族エステル例えばＤＯＰ等の高沸点化合
物が減粘剤として検討されてきたが、減粘効果及び混合
性の改良効果はあるものの、減粘剤を使用しないものと
比較して、キュアー性が著しく悪化する欠点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】以上述べたように、フ
ロン及び代替フロンを使用せずに発泡剤として水を用い
てインテグラルスキン付ポリウレタンフォームを製造す
る方法において、混合性を改良する為にレジンプレミッ
クス中に減粘剤を用いることが効果的であるが、以下の
ような項目に留意し減粘剤を選択しなければならない。 （１）低粘度、低凝固点、低揮発性、低臭性、生体安全
性に優れていること。 （２）引火点が比較的高く、危険性の少ないもの。 （３）スキン層に悪影響を与えず、耐摩耗性等物性が著
しく低下しないこと。 （４）耐久試験において製品特性を損なわないこと。 （５）脱型時間が長くなる等生産性及び作業性が悪化し
ないこと。 （６）脱型時にポリウレタンフォームの膨張が生じ、フ
クレ、ハレツ等の成形不具合が生じないこと。 （１）〜（６）全ての項目を満足させる水発泡インテグ
ラルスキン付ポリウレタンフォーム製造法はまだ実用化
されていない。
ロン及び代替フロンを使用せずに発泡剤として水を用い
てインテグラルスキン付ポリウレタンフォームを製造す
る方法において、混合性を改良する為にレジンプレミッ
クス中に減粘剤を用いることが効果的であるが、以下の
ような項目に留意し減粘剤を選択しなければならない。 （１）低粘度、低凝固点、低揮発性、低臭性、生体安全
性に優れていること。 （２）引火点が比較的高く、危険性の少ないもの。 （３）スキン層に悪影響を与えず、耐摩耗性等物性が著
しく低下しないこと。 （４）耐久試験において製品特性を損なわないこと。 （５）脱型時間が長くなる等生産性及び作業性が悪化し
ないこと。 （６）脱型時にポリウレタンフォームの膨張が生じ、フ
クレ、ハレツ等の成形不具合が生じないこと。 （１）〜（６）全ての項目を満足させる水発泡インテグ
ラルスキン付ポリウレタンフォーム製造法はまだ実用化
されていない。
【０００８】本発明者らは、これらの課題を解決するた
めに、発泡剤として水を用いてインテグラルスキン付ポ
リウレタンを得るレジンプレミッス用減粘剤について鋭
意検討した結果、特定の脂肪酸メチルエステルを減粘剤
として使用したレジンプレミックスはイソシアネート類
との混合性に優れ、上記課題を全て解決する生産性及び
成形性に優れた触感良好なインテグラルスキン付ポリウ
レタンフォームを与えることを見いだし、本発明を完成
するに至った。
めに、発泡剤として水を用いてインテグラルスキン付ポ
リウレタンを得るレジンプレミッス用減粘剤について鋭
意検討した結果、特定の脂肪酸メチルエステルを減粘剤
として使用したレジンプレミックスはイソシアネート類
との混合性に優れ、上記課題を全て解決する生産性及び
成形性に優れた触感良好なインテグラルスキン付ポリウ
レタンフォームを与えることを見いだし、本発明を完成
するに至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は １．（１）芳香族ポリイソシアネート、（２）高分子量
イソシアネート反応性化合物、（３）架橋剤、（４）発
泡剤として水、（５）減粘剤として脂肪酸メチルエステ
ルを触媒存在下型内に注加させるポリウレタンフォーム
の製造法において、脂肪酸メチルエステル添加量が、高
分子量イソシアネート反応性化合物１００重量部に対し
て５〜２０重量部であることを特徴とする、成形品密度
が０．３〜０．８ｇ／cm3 であるインテグラルスキン付
フォームの製造法。 ２．脂肪酸メチルエステルの脂肪酸成分の炭素数が、６
〜２０の整数であることを特徴とする１記載のインテグ
ラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法。 ３．脂肪酸メチルエステルが、天然のパーム油、パーム
核油、ヤシ油等のメチルエステルであることを特徴とす
る１記載のインテグラルスキン付ポリウレタンフォーム
の製造法。 ４．高分子量イソシアネート反応性化合物が、平均官能
基数２〜４、ＯＨ価２４〜５５mgKOH ／ｇでエチレンオ
キサイド含有量が１０〜２０重量％、末端１級ＯＨ価率
が７０〜９０モル％であるポリオール、および／または
これにエチレン性不飽和単量体をグラフトしたポリマー
ポリオールであることを特徴とする１記載のインテグラ
ルスキン付ポリウレタンフォームの製造法。 ５．高分子量イソシアネート反応性化合物が、下記
（Ａ）及び（Ｂ） （Ａ）平均官能基数２〜４、末端１級ＯＨ価率が７０〜
９０モル％であるポリオール、またはこれにエチレン性
不飽和単量体をグラフトしたポリマーポリオール （Ｂ）平均官能基数２〜４、平均分子量２０００〜６０
００の末端にアミノ基を有するポリエーテルポリアミン の重量比９０／１０〜９９／１の混合物であることを特
徴とする１記載のインテグラルスキン付ポリウレタンフ
ォームの製造法。 ６．成形方法として、反応射出成形法を用いることを特
徴とする１記載のインテグラルスキン付ポリウレタンフ
ォームの製造法。 である。
イソシアネート反応性化合物、（３）架橋剤、（４）発
泡剤として水、（５）減粘剤として脂肪酸メチルエステ
ルを触媒存在下型内に注加させるポリウレタンフォーム
の製造法において、脂肪酸メチルエステル添加量が、高
分子量イソシアネート反応性化合物１００重量部に対し
て５〜２０重量部であることを特徴とする、成形品密度
が０．３〜０．８ｇ／cm3 であるインテグラルスキン付
フォームの製造法。 ２．脂肪酸メチルエステルの脂肪酸成分の炭素数が、６
〜２０の整数であることを特徴とする１記載のインテグ
ラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法。 ３．脂肪酸メチルエステルが、天然のパーム油、パーム
核油、ヤシ油等のメチルエステルであることを特徴とす
る１記載のインテグラルスキン付ポリウレタンフォーム
の製造法。 ４．高分子量イソシアネート反応性化合物が、平均官能
基数２〜４、ＯＨ価２４〜５５mgKOH ／ｇでエチレンオ
キサイド含有量が１０〜２０重量％、末端１級ＯＨ価率
が７０〜９０モル％であるポリオール、および／または
これにエチレン性不飽和単量体をグラフトしたポリマー
ポリオールであることを特徴とする１記載のインテグラ
ルスキン付ポリウレタンフォームの製造法。 ５．高分子量イソシアネート反応性化合物が、下記
（Ａ）及び（Ｂ） （Ａ）平均官能基数２〜４、末端１級ＯＨ価率が７０〜
９０モル％であるポリオール、またはこれにエチレン性
不飽和単量体をグラフトしたポリマーポリオール （Ｂ）平均官能基数２〜４、平均分子量２０００〜６０
００の末端にアミノ基を有するポリエーテルポリアミン の重量比９０／１０〜９９／１の混合物であることを特
徴とする１記載のインテグラルスキン付ポリウレタンフ
ォームの製造法。 ６．成形方法として、反応射出成形法を用いることを特
徴とする１記載のインテグラルスキン付ポリウレタンフ
ォームの製造法。 である。
【００１０】以下に、本発明の構成について詳細に説明
する。芳香族ポリイソシアネートは、公知のものが使用
可能であるが、特にジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、これら
と活性水素含有化合物との反応生成物である末端イソシ
アナト基含有プレポリマー、ウレトンイミン化した変成
イソシアネート等が好適である。特に好適なポリイソシ
アネートは、３核体以上の多核体含有量の多いポリメチ
レンポリフェニルイソシアネートであり、より具体的に
は３核体以上の多核体含有率が６０重量％以上のものが
好ましい。また、ジフェニルメタンジイソシアネートの
ウレタン変成プレポリマー、ウレトンイミン化した液状
ジフェニルメタンジイソシアネート等と混合したものも
好適に使用できる。
する。芳香族ポリイソシアネートは、公知のものが使用
可能であるが、特にジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、これら
と活性水素含有化合物との反応生成物である末端イソシ
アナト基含有プレポリマー、ウレトンイミン化した変成
イソシアネート等が好適である。特に好適なポリイソシ
アネートは、３核体以上の多核体含有量の多いポリメチ
レンポリフェニルイソシアネートであり、より具体的に
は３核体以上の多核体含有率が６０重量％以上のものが
好ましい。また、ジフェニルメタンジイソシアネートの
ウレタン変成プレポリマー、ウレトンイミン化した液状
ジフェニルメタンジイソシアネート等と混合したものも
好適に使用できる。
【００１１】高分子量イソシアネート反応性化合物
（Ａ）は、水、プロピレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール、ショ糖、トリエタノールアミン、エチレンジア
ミン、トリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等
を、平均官能基数が２〜４になるように、単独の、ある
いは混合した活性水素含有化合物にプロピレンオキサイ
ド、エチレンオキサイドを付加重合せしめて得られるポ
リオールであって、ＯＨ価が２４〜５５ｍｇＫＯＨ／ｇ
で、ポリオール中に占めるエチレンオキサイド含有量が
１０〜２０重量％で、末端１級ＯＨ価率が７０〜９０モ
ル％のポリオールである。また上記ポリオールに、スチ
レン、アクリロニトリル、メチルメタアクリレート等の
エチレン性不飽和単量体をグラフト重合して得られる商
品名ポリマーポリオールも好適に使用される。エチレン
オキサイド含有量が１０重量％より低いと、末端１級Ｏ
Ｈ化率も７０モル％より低くなり、反応性が低くなって
生産性が劣る。また、エチレンオキサイド含有量が２０
重量％を越えたり、末端１級ＯＨ化率が９０モル％を超
えると反応性が早くなり過ぎ、フォーム肉厚部のフク
レ、フォーム肉厚変動部でのヒケ現象が起こるので好ま
しくない。
（Ａ）は、水、プロピレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビ
トール、ショ糖、トリエタノールアミン、エチレンジア
ミン、トリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等
を、平均官能基数が２〜４になるように、単独の、ある
いは混合した活性水素含有化合物にプロピレンオキサイ
ド、エチレンオキサイドを付加重合せしめて得られるポ
リオールであって、ＯＨ価が２４〜５５ｍｇＫＯＨ／ｇ
で、ポリオール中に占めるエチレンオキサイド含有量が
１０〜２０重量％で、末端１級ＯＨ価率が７０〜９０モ
ル％のポリオールである。また上記ポリオールに、スチ
レン、アクリロニトリル、メチルメタアクリレート等の
エチレン性不飽和単量体をグラフト重合して得られる商
品名ポリマーポリオールも好適に使用される。エチレン
オキサイド含有量が１０重量％より低いと、末端１級Ｏ
Ｈ化率も７０モル％より低くなり、反応性が低くなって
生産性が劣る。また、エチレンオキサイド含有量が２０
重量％を越えたり、末端１級ＯＨ化率が９０モル％を超
えると反応性が早くなり過ぎ、フォーム肉厚部のフク
レ、フォーム肉厚変動部でのヒケ現象が起こるので好ま
しくない。
【００１２】高分子量イソシアネート反応性化合物
（Ｂ）としては、平均官能基数が２〜４、平均分子量が
２０００〜６０００の末端に第１級及び／又は第２級ア
ミノ基を少くとも５０当量％以上、好ましくは８０〜１
００当量％含むポリエーテルポリアミンであって、残基
は第１級及び／又は第２級ヒドロキシル基であるものが
好ましい。このポリエーテルポリアミンは公知の方法に
より製造できる。公知の方法の一つはポリヒドロキシポ
リエーテル（例えば、ポリプロピレンエーテルグリコー
ル）のアミノ化反応である。例えば米国特許３６５４３
７０、３８３８０７６各号明細書にはニッケル、クロ
ム、銅触媒の存在下にポリオールとアンモニアと水素と
を高圧下で反応させることによりポリエーテルアミンを
製造する方法が記載されている。好適なポリエーテルポ
リアミンの例としては、グリセリンにプロピレンオキサ
イドを付加重合した後、アミノ化して得た平均分子量５
０００、アミノ化率９５％のポリエーテルトリアミン
（テキサコ社、商品名ジェファーミンＴ−５０００）が
ある。高分子量イソシアネート反応性化合物としては、
（Ａ）単独よりむしろ（Ａ）及び（Ｂ）との混合物であ
るほうが、脱型時間の短縮及びフォーム肉厚部のフクレ
を減少させることからより好ましい。
（Ｂ）としては、平均官能基数が２〜４、平均分子量が
２０００〜６０００の末端に第１級及び／又は第２級ア
ミノ基を少くとも５０当量％以上、好ましくは８０〜１
００当量％含むポリエーテルポリアミンであって、残基
は第１級及び／又は第２級ヒドロキシル基であるものが
好ましい。このポリエーテルポリアミンは公知の方法に
より製造できる。公知の方法の一つはポリヒドロキシポ
リエーテル（例えば、ポリプロピレンエーテルグリコー
ル）のアミノ化反応である。例えば米国特許３６５４３
７０、３８３８０７６各号明細書にはニッケル、クロ
ム、銅触媒の存在下にポリオールとアンモニアと水素と
を高圧下で反応させることによりポリエーテルアミンを
製造する方法が記載されている。好適なポリエーテルポ
リアミンの例としては、グリセリンにプロピレンオキサ
イドを付加重合した後、アミノ化して得た平均分子量５
０００、アミノ化率９５％のポリエーテルトリアミン
（テキサコ社、商品名ジェファーミンＴ−５０００）が
ある。高分子量イソシアネート反応性化合物としては、
（Ａ）単独よりむしろ（Ａ）及び（Ｂ）との混合物であ
るほうが、脱型時間の短縮及びフォーム肉厚部のフクレ
を減少させることからより好ましい。
【００１３】発泡剤としては水を用いるが、他の発泡剤
を併用することもできる。他の発泡剤としては、本発明
の目的からフロン等以外の塩素やフッ素を含まない低沸
点炭化水素化合物、例えばペンタン等があげられる。
を併用することもできる。他の発泡剤としては、本発明
の目的からフロン等以外の塩素やフッ素を含まない低沸
点炭化水素化合物、例えばペンタン等があげられる。
【００１４】架橋剤としては、一般的にインテグラルス
キン付ポリウレタンフォームの製造に用いられている公
知の架橋剤を使用することができる。その例としては、
エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のポ
リアルキレングリコール、ジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリエチレングリコール等のポリ
オキシアルキレングリコール、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン等のアルカノールアミン、トリメチ
ロールプロパン、グリセリン等の多価アルコール及びエ
チレンジアミン、アニリン、グリセリン、２，４−／
２，６−トリレンジアミン異性体混合物等にアルキレン
オキサイドを活性水素基当たり１〜２モル付加した低分
子ポリオール等があげられる。これらは単独または２種
以上を混合して用いることもできる。特に好ましい架橋
剤はジエチレングリコールである。
キン付ポリウレタンフォームの製造に用いられている公
知の架橋剤を使用することができる。その例としては、
エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のポ
リアルキレングリコール、ジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリエチレングリコール等のポリ
オキシアルキレングリコール、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン等のアルカノールアミン、トリメチ
ロールプロパン、グリセリン等の多価アルコール及びエ
チレンジアミン、アニリン、グリセリン、２，４−／
２，６−トリレンジアミン異性体混合物等にアルキレン
オキサイドを活性水素基当たり１〜２モル付加した低分
子ポリオール等があげられる。これらは単独または２種
以上を混合して用いることもできる。特に好ましい架橋
剤はジエチレングリコールである。
【００１５】触媒としては、トリエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサン−１，６−
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジ
エチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（Ｎ''，Ｎ''−ジ
メチルー３−アミノプロピル）Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチ
レンジアミン、Ｎ−メチルーＮ’−（２−ジメチルアミ
ノ）エチルピペラジン、Ｎ−エチルモルフォリン、１−
メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、
３−（ジメチルアミノ）プロピルイミダゾール、ジメチ
ルアミノエタノール等の第３級アミン触媒やジブチル錫
ジラウレート、ジメチル錫ジラウレート等の有機金属触
媒が用いられる。これらは単独でも２種以上混合しても
使用することができ、使用量は高分子量イソシアネート
反応性化合物（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部当
たり０．５〜２．５部重量部が好ましい。
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサン−１，６−
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジ
エチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（Ｎ''，Ｎ''−ジ
メチルー３−アミノプロピル）Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチ
レンジアミン、Ｎ−メチルーＮ’−（２−ジメチルアミ
ノ）エチルピペラジン、Ｎ−エチルモルフォリン、１−
メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、
３−（ジメチルアミノ）プロピルイミダゾール、ジメチ
ルアミノエタノール等の第３級アミン触媒やジブチル錫
ジラウレート、ジメチル錫ジラウレート等の有機金属触
媒が用いられる。これらは単独でも２種以上混合しても
使用することができ、使用量は高分子量イソシアネート
反応性化合物（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部当
たり０．５〜２．５部重量部が好ましい。
【００１６】脂肪酸メチルエステルは、一般式Ｒ・ＣＯ
Ｏ・ＣＨ3 で表わされる、脂肪酸成分の炭素数が６〜２
０の整数のものであり、とりわけＲ＝Ｃn Ｈ2n+1、Ｃn
Ｈ2n -1又はＣn Ｈ2n-3，(n=5,7,9 ・・)のものが好適に用
いられる。このものは常温で透明または半固体の油性液
体であり、その例としては、炭素数ｎ＝１５〜１７、粘
度４．１ＣＰＳ／２５℃、引火点１０２℃、凝固点８．
７℃の脂肪酸メチルエステル（ライオン社、商品名パス
テルＭ−１８２）がある。
Ｏ・ＣＨ3 で表わされる、脂肪酸成分の炭素数が６〜２
０の整数のものであり、とりわけＲ＝Ｃn Ｈ2n+1、Ｃn
Ｈ2n -1又はＣn Ｈ2n-3，(n=5,7,9 ・・)のものが好適に用
いられる。このものは常温で透明または半固体の油性液
体であり、その例としては、炭素数ｎ＝１５〜１７、粘
度４．１ＣＰＳ／２５℃、引火点１０２℃、凝固点８．
７℃の脂肪酸メチルエステル（ライオン社、商品名パス
テルＭ−１８２）がある。
【００１７】整泡剤としては、例えば日本ユニカー社製
のＬ−５３４０、Ｌ−３６０１、トーレシリコーン社製
のＳＲＸ−２７４Ｃ、ＳＦ−２９６１、ＳＦ−２９６２
等の有機シリコーン系整泡剤等があげられる。その他用
いることができる助剤には、着色剤、老化防止剤、内部
離型剤等があり、公知のものが用いられる。
のＬ−５３４０、Ｌ−３６０１、トーレシリコーン社製
のＳＲＸ−２７４Ｃ、ＳＦ−２９６１、ＳＦ−２９６２
等の有機シリコーン系整泡剤等があげられる。その他用
いることができる助剤には、着色剤、老化防止剤、内部
離型剤等があり、公知のものが用いられる。
【００１８】インテグラルスキン付ポリウレタンフォー
ム製造時のイソシアナト基と水酸基の当量比は、０．８
５ないし１．３０、より好ましくは０．９５〜１．１０
が適当である。また、本発明のインテグラルスキン付ポ
リウレタンフォームの成形にはオープンモールド法、反
応射出成形法等が用いられ、特に反応射出成形法による
のが好ましい。
ム製造時のイソシアナト基と水酸基の当量比は、０．８
５ないし１．３０、より好ましくは０．９５〜１．１０
が適当である。また、本発明のインテグラルスキン付ポ
リウレタンフォームの成形にはオープンモールド法、反
応射出成形法等が用いられ、特に反応射出成形法による
のが好ましい。
【００１９】以下に実施例及び比較例をあげて具体的に
説明する。実施例及び比較例の結果をまとめて表１及び
表２に示す。
説明する。実施例及び比較例の結果をまとめて表１及び
表２に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】実施例及び比較例で使用したポリオール、
ポリエーテルポリアミン、芳香族ポリイソシアネート、
架橋剤、触媒及び発泡剤は次の通りである。 ポリオール（Ａ）：平均官能基数３、平均分子量６００
０、末端エチレンオキサイド含有率１５重量％のポリオ
ール。 ポリエーテルポリアミン（Ｂ）：平均官能基数３、平均
分子量５０００の末端にアミノ基を有するポリエーテル
ポリアミン（テキサコ社 ジェファーミンＴ−５００
０）。 架橋剤（Ａ）：ジエチレングリコール。 触媒（Ａ）：トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレ
ングリコール溶液。 触媒（Ｂ）：１メチルイミダゾール／トリエチレンジア
ミン＝７０／３０（重量比）混合品の３３％ジプロピレ
ングリコール溶液。 触媒（Ｃ）：ＮメチルＮ’（２−ジメチルアミノ）エチ
ルピペラジン。 触媒（Ｄ）：ジブチル錫ジラウレート。 芳香族ポリイソシアネート（Ａ）：ジフェニルメタンジ
イソシアネートとポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ート（ＮＣＯ含有率３１．５％、３核体以上の多核体含
有率７０重量％）の７０：３０の混合物をジプロピレン
グリコールでウレタン変成したＮＣＯ含有率２７．５％
ポリイソシアネート。 芳香族ポリイソシアネート（Ｂ）：カルボジイミド変成
ジフェニルメタンジイソシアネートとポリメチレンポリ
フェニルイソシアネート（ＮＣＯ含有率３１．５％、３
核体以上の多核体含有率７０重量％）の７０：３０の混
合物でＮＣＯ含有率２９．２％のポリイソシアネート。 発泡剤（Ａ）：トリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１
１）。 発泡剤（Ｂ）：水。 減粘剤（Ａ）：脂肪酸メチルエステル（ライオン社 パ
ステルＭ１８２）。 減粘剤（Ｂ）：ジオクチルフタレート。 減粘剤（Ｃ）：プロピレンカーボネート。 減粘剤（Ｄ）：トリス（クロロプロピル）フォスフエー
ト。
ポリエーテルポリアミン、芳香族ポリイソシアネート、
架橋剤、触媒及び発泡剤は次の通りである。 ポリオール（Ａ）：平均官能基数３、平均分子量６００
０、末端エチレンオキサイド含有率１５重量％のポリオ
ール。 ポリエーテルポリアミン（Ｂ）：平均官能基数３、平均
分子量５０００の末端にアミノ基を有するポリエーテル
ポリアミン（テキサコ社 ジェファーミンＴ−５００
０）。 架橋剤（Ａ）：ジエチレングリコール。 触媒（Ａ）：トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレ
ングリコール溶液。 触媒（Ｂ）：１メチルイミダゾール／トリエチレンジア
ミン＝７０／３０（重量比）混合品の３３％ジプロピレ
ングリコール溶液。 触媒（Ｃ）：ＮメチルＮ’（２−ジメチルアミノ）エチ
ルピペラジン。 触媒（Ｄ）：ジブチル錫ジラウレート。 芳香族ポリイソシアネート（Ａ）：ジフェニルメタンジ
イソシアネートとポリメチレンポリフェニルイソシアネ
ート（ＮＣＯ含有率３１．５％、３核体以上の多核体含
有率７０重量％）の７０：３０の混合物をジプロピレン
グリコールでウレタン変成したＮＣＯ含有率２７．５％
ポリイソシアネート。 芳香族ポリイソシアネート（Ｂ）：カルボジイミド変成
ジフェニルメタンジイソシアネートとポリメチレンポリ
フェニルイソシアネート（ＮＣＯ含有率３１．５％、３
核体以上の多核体含有率７０重量％）の７０：３０の混
合物でＮＣＯ含有率２９．２％のポリイソシアネート。 発泡剤（Ａ）：トリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１
１）。 発泡剤（Ｂ）：水。 減粘剤（Ａ）：脂肪酸メチルエステル（ライオン社 パ
ステルＭ１８２）。 減粘剤（Ｂ）：ジオクチルフタレート。 減粘剤（Ｃ）：プロピレンカーボネート。 減粘剤（Ｄ）：トリス（クロロプロピル）フォスフエー
ト。
【００２３】実施例１ ポリオール（Ａ）９５部、ポリエーテルポリアミン
（Ｂ）５部、架橋剤（Ａ）１３部、触媒（Ｂ）１．０
部、触媒（Ｃ）１．０部、触媒（Ｄ）０．０１部、減粘
剤（Ａ）５部及び発泡剤（Ｂ）０．５部を混合しポリオ
ール成分とした。芳香族ポリイソシアネート（Ｂ）と上
記ポリオール成分をＮＣＯ／ＯＨ比１．０５の割合で混
合し、自由発泡及びモールド発泡を行った。自由発泡で
は発泡が開始するまでの時間（クリームタイム）、発泡
が終了するまでの時間（ライズタイム）及び自由密度を
測定した。モールド発泡では予め４０℃に調整した金型
（４００×１００×１０ｍｍｔ）にウレタン混合液を注
入し、上型を締めて室温で４分放置した後、成形品をモ
ールドより取り出し、脱型時の表面硬度（アスカーＴｙ
ｐｅ Ｃ）を測定した。最終硬度はモールド成形後２４
時間放置した後に測定した。結果は表１の通りで、フク
レ、混合性とも良好な結果を示した。
（Ｂ）５部、架橋剤（Ａ）１３部、触媒（Ｂ）１．０
部、触媒（Ｃ）１．０部、触媒（Ｄ）０．０１部、減粘
剤（Ａ）５部及び発泡剤（Ｂ）０．５部を混合しポリオ
ール成分とした。芳香族ポリイソシアネート（Ｂ）と上
記ポリオール成分をＮＣＯ／ＯＨ比１．０５の割合で混
合し、自由発泡及びモールド発泡を行った。自由発泡で
は発泡が開始するまでの時間（クリームタイム）、発泡
が終了するまでの時間（ライズタイム）及び自由密度を
測定した。モールド発泡では予め４０℃に調整した金型
（４００×１００×１０ｍｍｔ）にウレタン混合液を注
入し、上型を締めて室温で４分放置した後、成形品をモ
ールドより取り出し、脱型時の表面硬度（アスカーＴｙ
ｐｅ Ｃ）を測定した。最終硬度はモールド成形後２４
時間放置した後に測定した。結果は表１の通りで、フク
レ、混合性とも良好な結果を示した。
【００２４】実施例２ 実施例１において、減粘剤（Ａ）の代わりに（Ｂ）を使
用し他は同様に行った結果、混合性には効果がみられた
が、フォームがフクレる不良な結果を示した。
用し他は同様に行った結果、混合性には効果がみられた
が、フォームがフクレる不良な結果を示した。
【００２５】実施例３ 実施例１において、減粘剤（Ａ）の代わりに（Ｃ）を使
用し他は同様に行った結果、混合性には効果がみられた
が、フォームがフクレる不良な結果を示した。
用し他は同様に行った結果、混合性には効果がみられた
が、フォームがフクレる不良な結果を示した。
【００２６】実施例４ 実施例１において、減粘剤（Ａ）の代わりに（Ｄ）を使
用し他は同様に行った結果、混合性には効果がみられた
が、フォームがフクレる不良な結果を示した。
用し他は同様に行った結果、混合性には効果がみられた
が、フォームがフクレる不良な結果を示した。
【００２７】実施例５ 実施例１において、ポリオール（Ａ）／ポリエーテルア
ミン（Ｂ）＝９５／５の代わりにポリオール（Ａ）を１
００重量部使用し他は同様に行った結果、フクレ及び混
合性とも良好な結果を示したが、表面硬度が高く不良な
結果を示した。
ミン（Ｂ）＝９５／５の代わりにポリオール（Ａ）を１
００重量部使用し他は同様に行った結果、フクレ及び混
合性とも良好な結果を示したが、表面硬度が高く不良な
結果を示した。
【００２８】比較例１ 実施例１において、ポリオール（Ａ）／ポリエーテルア
ミン（Ｂ）＝９５／５の代わりにポリオール（Ａ）を１
００重量部使用し、触媒を（Ａ）、発泡剤を（Ａ）、芳
香族ポリイソシアネート（Ａ）にそれぞれ変更して、実
施した結果は表１の通りで、特に脱型時の表面硬度が低
すぎて、作業性が不良であった。
ミン（Ｂ）＝９５／５の代わりにポリオール（Ａ）を１
００重量部使用し、触媒を（Ａ）、発泡剤を（Ａ）、芳
香族ポリイソシアネート（Ａ）にそれぞれ変更して、実
施した結果は表１の通りで、特に脱型時の表面硬度が低
すぎて、作業性が不良であった。
【００２９】比較例２ 実施例１より減粘剤（Ａ）を省略し、他は同様に行った
結果は表１の通りで、混合性に難があり不良な結果を示
した。
結果は表１の通りで、混合性に難があり不良な結果を示
した。
【００３０】実施例６ 実施例１において、減粘剤（Ａ）の添加量を１部に変更
して他は同様に行った結果、混合性には効果がみられず
不良な結果を示した。
して他は同様に行った結果、混合性には効果がみられず
不良な結果を示した。
【００３１】実施例７ 実施例１において、減粘剤（Ａ）の添加量を１０部に変
更して他は同様に行った結果、実施例１とほぼ同様の良
好な結果を示した。
更して他は同様に行った結果、実施例１とほぼ同様の良
好な結果を示した。
【００３２】実施例８ 実施例１において、減粘剤（Ａ）の添加量を２５部に変
更して他は同様に行った結果、フォームのフクレが発生
し、不良な結果を示した。
更して他は同様に行った結果、フォームのフクレが発生
し、不良な結果を示した。
【００３３】
【発明の効果】本発明によれば、インテグラルスキン付
ポリウレタンフォームのレジンプレミックス減粘剤とし
て脂肪酸メチルエステルほ使用しても表面硬度が低く、
脱型時のフクレがなく、キュアー時間も短く、混合性に
優れた良好な完全水発泡インテグラルスキン付ポリウレ
タンフォームが得られる。
ポリウレタンフォームのレジンプレミックス減粘剤とし
て脂肪酸メチルエステルほ使用しても表面硬度が低く、
脱型時のフクレがなく、キュアー時間も短く、混合性に
優れた良好な完全水発泡インテグラルスキン付ポリウレ
タンフォームが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｇ 18/08 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87
Claims (6)
- 【請求項１】 （１）芳香族ポリイソシアネート
（２）高分子量イソシアネート反応性化合物 （３）架
橋剤 （４）発泡剤として水 （５）減粘剤として脂肪
酸メチルエステルを触媒存在下型内に注加させるポリウ
レタンフォームの製造法において、脂肪酸メチルエステ
ル添加量が、高分子量イソシアネート反応性化合物１０
０重量部に対して５〜２０重量部であることを特徴とす
る、成形品密度が０．３〜０．８ｇ／cm3 であるインテ
グラルスキン付フォームの製造法。 - 【請求項２】 脂肪酸メチルエステルの脂肪酸成分の炭
素数が、６〜２０の整数であることを特徴とする請求項
１記載のインテグラルスキン付ポリウレタンフォームの
製造法。 - 【請求項３】 脂肪酸メチルエステルが、天然のパーム
油、パーム核油、ヤシ油等のメチルエステルであること
を特徴とする請求項１記載のインテグラルスキン付ポリ
ウレタンフォームの製造法。 - 【請求項４】 高分子量イソシアネート反応性化合物
が、平均官能基数２〜４、ＯＨ価２４〜５５mgKOH ／ｇ
でエチレンオキサイド含有量が１０〜２０重量％、末端
１級ＯＨ価率が７０〜９０モル％であるポリオール、お
よび／またはこれにエチレン性不飽和単量体をグラフト
したポリマーポリオールであることを特徴とする請求項
１記載のインテグラルスキン付ポリウレタンフォームの
製造法。 - 【請求項５】 高分子量イソシアネート反応性化合物
が、下記（Ａ）及び（Ｂ） （Ａ）平均官能基数２〜４、末端１級ＯＨ価率が７０〜
９０モル％であるポリオール、またはこれにエチレン性
不飽和単量体をグラフトしたポリマーポリオール （Ｂ）平均官能基数２〜４、平均分子量２０００〜６０
００の末端にアミノ基を有するポリエーテルポリアミン の重量比９０／１０〜９９／１の混合物であることを特
徴とする請求項１記載のインテグラルスキン付ポリウレ
タンフォームの製造法。 - 【請求項６】 成形方法として、反応射出成形法を用い
ることを特徴とする請求項１記載のインテグラルスキン
付ポリウレタンフォームの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14737193A JP3242755B2 (ja) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14737193A JP3242755B2 (ja) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072971A JPH072971A (ja) | 1995-01-06 |
| JP3242755B2 true JP3242755B2 (ja) | 2001-12-25 |
Family
ID=15428723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14737193A Expired - Lifetime JP3242755B2 (ja) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3242755B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08198933A (ja) * | 1995-01-26 | 1996-08-06 | Nishikawa Kasei Co Ltd | スキン層を有する発泡硬質ウレタン成形体の製造方法及び該成形体を有する自動車用内装品 |
| ATE171405T1 (de) * | 1995-11-01 | 1998-10-15 | Huettenes Albertus | Bindemittelsystem auf polyurethan-basis für formstoff-mischungen zur herstellung von giessformen und kernen |
| DE19617938A1 (de) * | 1996-04-27 | 1997-11-06 | Chemex Gmbh | Speisereinsätze und deren Herstellung |
| ITMI20010357A1 (it) * | 2001-02-22 | 2002-08-22 | Enichem Spa | Composizioni isocianiche e loro impiego nella preparazione di espansipoliuretanici a migliorate caratteristiche fisico-meccaniche |
| EP1798255A1 (en) * | 2005-12-14 | 2007-06-20 | de Schrijver, Aster | Reactive diluent for one or two component PU foams |
| DE102008044706A1 (de) * | 2008-08-28 | 2010-03-04 | Emery Oleochemicals Gmbh | Viskositätsreduzierer für Polyetherpolyole |
| JP5824043B2 (ja) * | 2010-07-08 | 2015-11-25 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 脂肪酸エステルにより可塑化した改良ポリウレタンシーリングフォーム組成物 |
| JP5591272B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2014-09-17 | 三洋化成工業株式会社 | ポリウレタンインテグラルスキンフォームの製造方法 |
| CN104245768A (zh) * | 2012-04-26 | 2014-12-24 | 迈图高新材料日本合同公司 | 聚氨酯发泡组合物和软质聚氨酯泡沫的制备方法 |
| EP2842979A4 (en) * | 2012-04-26 | 2016-01-20 | Momentive Performance Mat Jp | POLYURETHANEUM FUEL COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING A FLEXIBLE POLYURETHANE FOAM |
| CN115536807A (zh) * | 2022-10-28 | 2022-12-30 | 伟建实业(苏州)有限公司 | 一种环境友好型发泡海绵的配方及其制备方法 |
-
1993
- 1993-06-18 JP JP14737193A patent/JP3242755B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH072971A (ja) | 1995-01-06 |
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