JP3355611B2 - ポリウレタンフォームの製造法 - Google Patents
ポリウレタンフォームの製造法Info
- Publication number
- JP3355611B2 JP3355611B2 JP04171293A JP4171293A JP3355611B2 JP 3355611 B2 JP3355611 B2 JP 3355611B2 JP 04171293 A JP04171293 A JP 04171293A JP 4171293 A JP4171293 A JP 4171293A JP 3355611 B2 JP3355611 B2 JP 3355611B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active hydrogen
- polyisocyanate
- polyurethane foam
- hydrogen compound
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高密度スキン層を有す
るポリウレタンフォームの製造において、特に伸び物
性、スキン形成能及び、表面平滑性等を改良したポリウ
レタンフォームの製造法に関するものである。
るポリウレタンフォームの製造において、特に伸び物
性、スキン形成能及び、表面平滑性等を改良したポリウ
レタンフォームの製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、高密度スキン層を持つポリウレ
タンフォームフォーム、いわゆるインテグラルスキンド
フォームは、その生産性の良さ、機械物性、感触の良さ
などからハンドルをはじめとして自動車の内装部品に多
く使用されてきた。しかし従来このインテグラルスキン
ドフォームを製造するにあたり、発泡剤としてクロロフ
ルオロカーボン、例えばＣＦＣ−１１やＣＦＣ−１１３
を使用することにより、容易に高密度スキン層が得ら
れ、また機械物性、触感の良好なフォームが得られた。
タンフォームフォーム、いわゆるインテグラルスキンド
フォームは、その生産性の良さ、機械物性、感触の良さ
などからハンドルをはじめとして自動車の内装部品に多
く使用されてきた。しかし従来このインテグラルスキン
ドフォームを製造するにあたり、発泡剤としてクロロフ
ルオロカーボン、例えばＣＦＣ−１１やＣＦＣ−１１３
を使用することにより、容易に高密度スキン層が得ら
れ、また機械物性、触感の良好なフォームが得られた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年こ
れらのフルオロカーボンがオゾン層を破壊することによ
り地球環境に重大な影響を及ぼすことが知られるように
なり、より影響の少ないヒドロクロロフルオロカーボン
（ＨＣＦＣ−１２３，ＨＣＦＣ−１４１ｂ，ＨＣＦＣ−
２２など）、あるいは影響のないといわれているヒドロ
フルオロカーボン（ＨＦＣ−１３４ａなど）、水、その
他低沸点化合物等を発泡剤として一部あるいは全部使用
するポリウレタンフォームの製造法が検討されている。
しかし、ヒドロクロロフルオロカーボンは少ないながら
もオゾン層を破壊することがわかっておりいずれ使用が
できなくなる。また、ヒドロフルオロカーボンは現時点
では高価で使用が困難である。低沸点化合物を使用する
方法は特開平２−５５７１６号等に示されているが毒
性、引火性などの問題が解決されておらず、また、水の
みを発泡剤として使用した場合、スキン形成能及び得ら
れる成形品の物理的性質が、大幅に低下するという問題
があり、いままで決め手となるものは無かった。
れらのフルオロカーボンがオゾン層を破壊することによ
り地球環境に重大な影響を及ぼすことが知られるように
なり、より影響の少ないヒドロクロロフルオロカーボン
（ＨＣＦＣ−１２３，ＨＣＦＣ−１４１ｂ，ＨＣＦＣ−
２２など）、あるいは影響のないといわれているヒドロ
フルオロカーボン（ＨＦＣ−１３４ａなど）、水、その
他低沸点化合物等を発泡剤として一部あるいは全部使用
するポリウレタンフォームの製造法が検討されている。
しかし、ヒドロクロロフルオロカーボンは少ないながら
もオゾン層を破壊することがわかっておりいずれ使用が
できなくなる。また、ヒドロフルオロカーボンは現時点
では高価で使用が困難である。低沸点化合物を使用する
方法は特開平２−５５７１６号等に示されているが毒
性、引火性などの問題が解決されておらず、また、水の
みを発泡剤として使用した場合、スキン形成能及び得ら
れる成形品の物理的性質が、大幅に低下するという問題
があり、いままで決め手となるものは無かった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
研究を重ねた結果、ポリイソシアネート化合物、活性水
素化合物に特定の化合物を使用することによりこれらの
問題点が解決できることを見出だし本発明に至った。即
ち本発明は、ポリイソシアネート化合物、有機活性水素
化合物、発泡剤、触媒及び、整泡剤からポリウレタンフ
ォームを製造するに際し、該活性水素化合物として平均
官能基数２〜４，水酸基価１４〜８０の高分子ポリオー
ル及び官能基数が２で、活性水素１個当たりの数平均分
子量７００以下の低分子活性水素化合物と、Ｎ−メチル
−Ｎ´−ヒドロキシエチルピペラジンを使用し、該ポリ
イソシアネート成分としてジフェニルメタンジイソシア
ネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネー
ト、及び／又はそれらの変性物で平均官能基数２．０以
上のポリイソシアネートを使用することを特徴とするポ
リウレタンフォームの製造法に関するものである。
研究を重ねた結果、ポリイソシアネート化合物、活性水
素化合物に特定の化合物を使用することによりこれらの
問題点が解決できることを見出だし本発明に至った。即
ち本発明は、ポリイソシアネート化合物、有機活性水素
化合物、発泡剤、触媒及び、整泡剤からポリウレタンフ
ォームを製造するに際し、該活性水素化合物として平均
官能基数２〜４，水酸基価１４〜８０の高分子ポリオー
ル及び官能基数が２で、活性水素１個当たりの数平均分
子量７００以下の低分子活性水素化合物と、Ｎ−メチル
−Ｎ´−ヒドロキシエチルピペラジンを使用し、該ポリ
イソシアネート成分としてジフェニルメタンジイソシア
ネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネー
ト、及び／又はそれらの変性物で平均官能基数２．０以
上のポリイソシアネートを使用することを特徴とするポ
リウレタンフォームの製造法に関するものである。
【０００５】発明の内容をさらに詳しく説明する。本発
明に用いられる高分子ポリオールはポリエーテルポリオ
ールとポリマーポリオール、ポリエステルポリオールの
３種類に大別される。ポリエーテルポリオールとは水、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
エチレンジアミン、ジグリセリン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ソルビトール、庶糖、ある
いは、これらの混合物にアルキレンオキシドを付加した
ものであり、ポリマーポリオールとは上記ポリエーテル
ポリオール中にポリスチレン、ポリアクリロニトリル、
ポリウレア等を分散させたものである。また、ポリエス
テルポリオールとは多価カルボン酸又はその酸無水物と
グリコール類を反応させた液状の末端ヒドロキシ化合物
である。これらの３種類は混合して使用しても良い。本
発明に用いられる高分子ポリオールの平均官能基数は２
〜４、水酸基価は１４〜８０が望ましい。
明に用いられる高分子ポリオールはポリエーテルポリオ
ールとポリマーポリオール、ポリエステルポリオールの
３種類に大別される。ポリエーテルポリオールとは水、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
エチレンジアミン、ジグリセリン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ソルビトール、庶糖、ある
いは、これらの混合物にアルキレンオキシドを付加した
ものであり、ポリマーポリオールとは上記ポリエーテル
ポリオール中にポリスチレン、ポリアクリロニトリル、
ポリウレア等を分散させたものである。また、ポリエス
テルポリオールとは多価カルボン酸又はその酸無水物と
グリコール類を反応させた液状の末端ヒドロキシ化合物
である。これらの３種類は混合して使用しても良い。本
発明に用いられる高分子ポリオールの平均官能基数は２
〜４、水酸基価は１４〜８０が望ましい。
【０００６】本発明に用いられる低分子活性水素化合物
とは１分子内に２個以下の水酸基及び／又はアミノ基を
持つ化合物の総称であり、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール等
のグリコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、プロパンジアミン、トルエンジアミン、ジエチ
ルトルエンジアミン等のジアミン類、モノエタノールア
ミン等のアルカノールアミン、エタノール、イソプロパ
ノール、ブチルアルコール、フルフリルアルコール、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ´−ヒドロキシエチルアミン、Ｎ
−メチル−Ｎ´−ヒドロキシエチルピペラジン、アルコ
キシポリアルキレングリコール等のモノアルコール、ア
ニリン、メチルアミン、オクタデシルアミン、ジブチル
アミン等のモノアミン類である。
とは１分子内に２個以下の水酸基及び／又はアミノ基を
持つ化合物の総称であり、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール等
のグリコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、プロパンジアミン、トルエンジアミン、ジエチ
ルトルエンジアミン等のジアミン類、モノエタノールア
ミン等のアルカノールアミン、エタノール、イソプロパ
ノール、ブチルアルコール、フルフリルアルコール、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ´−ヒドロキシエチルアミン、Ｎ
−メチル−Ｎ´−ヒドロキシエチルピペラジン、アルコ
キシポリアルキレングリコール等のモノアルコール、ア
ニリン、メチルアミン、オクタデシルアミン、ジブチル
アミン等のモノアミン類である。
【０００７】これらの化合物は混合して使用しても良く
その平均官能基数は１〜２、活性水素化合物１個当たり
の分子量は７００以下が好ましい。また、前述の高分子
ポリオールと低分子活性水素化合物の配合比は高分子ポ
リオール１００重量部に対し０．５〜４０重量部が好ま
しく、さらに好ましくは２〜２０重量部である。また、
必要に応じてトリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、グリセリン、ジグリセリン等の低分子多官能活性水
素化合物を併用しても良い。
その平均官能基数は１〜２、活性水素化合物１個当たり
の分子量は７００以下が好ましい。また、前述の高分子
ポリオールと低分子活性水素化合物の配合比は高分子ポ
リオール１００重量部に対し０．５〜４０重量部が好ま
しく、さらに好ましくは２〜２０重量部である。また、
必要に応じてトリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、グリセリン、ジグリセリン等の低分子多官能活性水
素化合物を併用しても良い。
【０００８】本発明に用いられるポリイソシアネート化
合物としては、ジフェニルメタンジイソシアネート（以
下、ＭＤＩと略す）、ポリフェニレンポリメチレンポリ
イソシアネート（以下、ポリメリックＭＤＩと略す）及
びこれらの混合物、あるいはこれらポリイソシアネート
の一部をウレタン、ビウレット、アロファネート、カル
ボジイミド、オキサゾリドン、アミド、イミド、イソシ
アヌレート、ウレトイミン等に変性したものが使用でき
る。本発明に用いられる好ましいポリイソシアネート化
合物は、ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又は
ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート及び／
又はこれらの変性物であり平均官能基数２．０以上のポ
リイソシアネートである。
合物としては、ジフェニルメタンジイソシアネート（以
下、ＭＤＩと略す）、ポリフェニレンポリメチレンポリ
イソシアネート（以下、ポリメリックＭＤＩと略す）及
びこれらの混合物、あるいはこれらポリイソシアネート
の一部をウレタン、ビウレット、アロファネート、カル
ボジイミド、オキサゾリドン、アミド、イミド、イソシ
アヌレート、ウレトイミン等に変性したものが使用でき
る。本発明に用いられる好ましいポリイソシアネート化
合物は、ジフェニルメタンジイソシアネート及び／又は
ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート及び／
又はこれらの変性物であり平均官能基数２．０以上のポ
リイソシアネートである。
【０００９】本発明に用いられる発泡剤としては、水が
好ましいが必要に応じて公知のものも使用できる。それ
らには、不活性低沸点溶剤と反応性発泡剤の二種があ
り、例えば、前者としては、ジクロルメタン、ヒドロク
ロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、アセ
トン、ヘキサン、イソペンタン等、更に窒素ガス、炭酸
ガスや空気等も包含される。後者の例としては、室温よ
り高い温度で分解して気体を発生する例えば、アゾ化合
物のようなものも含まれる。本発明において特に好まし
い発泡剤は水である。
好ましいが必要に応じて公知のものも使用できる。それ
らには、不活性低沸点溶剤と反応性発泡剤の二種があ
り、例えば、前者としては、ジクロルメタン、ヒドロク
ロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、アセ
トン、ヘキサン、イソペンタン等、更に窒素ガス、炭酸
ガスや空気等も包含される。後者の例としては、室温よ
り高い温度で分解して気体を発生する例えば、アゾ化合
物のようなものも含まれる。本発明において特に好まし
い発泡剤は水である。
【００１０】本発明に用いられる触媒は、一般にポリウ
レタン製造に使用されるものは全て使用できる。例え
ば、米国特許第３７９９８９８号、特公昭５４−１５５
９９号に記載されている３級アミン、ジアザビシクロア
ルケン類やその塩類、有機金属化合物であり、上記触媒
は全て、混合して用いることも可能である。本発明にお
いて使用できる整泡剤としては、一般にポリウレタンフ
ォームの製造に使用している例えば、ポリジメチルシロ
キサン−ポリアルキレンオキシドブロックポリマー、ビ
ニルシラン−ポリアルキレンポリオール重合体などがあ
げられる。本発明を実施するに当たり、必要に応じて顔
料や染料、マイカやガラス繊維等の補強材や充填剤、難
燃材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他の助剤、添加
剤が使用できる。
レタン製造に使用されるものは全て使用できる。例え
ば、米国特許第３７９９８９８号、特公昭５４−１５５
９９号に記載されている３級アミン、ジアザビシクロア
ルケン類やその塩類、有機金属化合物であり、上記触媒
は全て、混合して用いることも可能である。本発明にお
いて使用できる整泡剤としては、一般にポリウレタンフ
ォームの製造に使用している例えば、ポリジメチルシロ
キサン−ポリアルキレンオキシドブロックポリマー、ビ
ニルシラン−ポリアルキレンポリオール重合体などがあ
げられる。本発明を実施するに当たり、必要に応じて顔
料や染料、マイカやガラス繊維等の補強材や充填剤、難
燃材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他の助剤、添加
剤が使用できる。
【００１１】本発明のポリウレタンフォームはキャステ
ィングやインジェクション（ＲＩＭ）等の手段により、
ＮＣＯインデックス７０〜１４０の範囲、好ましくは９
０〜１２０の範囲で製造される。この場合、必要に応じ
て原料や金型を加熱することによって反応を促進させる
ことができる。
ィングやインジェクション（ＲＩＭ）等の手段により、
ＮＣＯインデックス７０〜１４０の範囲、好ましくは９
０〜１２０の範囲で製造される。この場合、必要に応じ
て原料や金型を加熱することによって反応を促進させる
ことができる。
【００１２】
【発明の効果】本発明により、従来使用していた発泡剤
であるクロロフルオロカーボンを使用せず、また、他の
低沸点発泡剤等の使用を大幅に削減し、或いは使用しな
いで、良好なスキン層及び表面平滑性を有し、かつ良好
な伸びを示すポリウレタンフォームを製造することがで
きる。
であるクロロフルオロカーボンを使用せず、また、他の
低沸点発泡剤等の使用を大幅に削減し、或いは使用しな
いで、良好なスキン層及び表面平滑性を有し、かつ良好
な伸びを示すポリウレタンフォームを製造することがで
きる。
【００１３】
【実施例】本発明について、実施例及び比較例により、
更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。 実施例及び比較例表１ に示す配合割合でポリオール、発泡剤、触媒及び、
整泡剤を混合し２５℃に温調した。更に表１に示したイ
ソシアネートを活性水素基の総合計モル数の１．０５倍
モル加え、激しく混合し、予め４０℃に温調された３０
０×３００×１０ｍｍクランプ付アルミ製金型に注入
し、直ちに上蓋を閉じクランプで押圧し、その後１０分
間放置した後成型物を取り出した。
更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。 実施例及び比較例表１ に示す配合割合でポリオール、発泡剤、触媒及び、
整泡剤を混合し２５℃に温調した。更に表１に示したイ
ソシアネートを活性水素基の総合計モル数の１．０５倍
モル加え、激しく混合し、予め４０℃に温調された３０
０×３００×１０ｍｍクランプ付アルミ製金型に注入
し、直ちに上蓋を閉じクランプで押圧し、その後１０分
間放置した後成型物を取り出した。
【００１４】ここで使用した原料は以下に示す。 高分子ポリオールＡ ：平均官能基数３、水酸基価３４
のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製；サンニッ
クスＦＡ７０３） 活性水素化合物 Ｂ ： エチレングリコール 活性水素化合物 Ｃ ： ジエチレングリコール 活性水素化合物 Ｄ ： ジエチレングリコ−ルモノメ
チルエーテル 活性水素化合物 Ｅ ： メトキシポリエチレングリコ
ール、平均分子量＝６９５ 活性水素化合物 Ｆ ： N,N-ジメチル-N´-ヒドロキ
シエチルアミン 活性水素化合物 Ｇ ： N-メチル-N´-ヒドロキシエ
チルピペラジン イソシアネート Ｈ ： ポリメリックＭＤＩ，平均官
能基数＝２．８ ＮＣＯ含量３０．０％ イソシアネート Ｉ ： ポリメリックＭＤＩ，平均官
能基数＝２．５ ＮＣＯ含量３０．５％ イソシアネート Ｊ ： ＭＤＩプレポリマー，平均官
能基数＝２．２ ＭＤＩとジプロピレングリコールからのプレポリマーと
ポリメリックＭＤＩの混合物 ＮＣＯ含量２６％ イソシアネート Ｋ ： イソシアネートＩとＪの重量
比１：１の混合物 平均官能基数＝２．４、ＮＣＯ含量２８％ 触媒 Ｌ ： トリエチレンジアミン 触媒 Ｍ ： ジブチル錫ジラウレート 整泡剤Ｎ ： 日本ユニカー製；Ｌ−３６００
のポリエーテルポリオール（三洋化成工業製；サンニッ
クスＦＡ７０３） 活性水素化合物 Ｂ ： エチレングリコール 活性水素化合物 Ｃ ： ジエチレングリコール 活性水素化合物 Ｄ ： ジエチレングリコ−ルモノメ
チルエーテル 活性水素化合物 Ｅ ： メトキシポリエチレングリコ
ール、平均分子量＝６９５ 活性水素化合物 Ｆ ： N,N-ジメチル-N´-ヒドロキ
シエチルアミン 活性水素化合物 Ｇ ： N-メチル-N´-ヒドロキシエ
チルピペラジン イソシアネート Ｈ ： ポリメリックＭＤＩ，平均官
能基数＝２．８ ＮＣＯ含量３０．０％ イソシアネート Ｉ ： ポリメリックＭＤＩ，平均官
能基数＝２．５ ＮＣＯ含量３０．５％ イソシアネート Ｊ ： ＭＤＩプレポリマー，平均官
能基数＝２．２ ＭＤＩとジプロピレングリコールからのプレポリマーと
ポリメリックＭＤＩの混合物 ＮＣＯ含量２６％ イソシアネート Ｋ ： イソシアネートＩとＪの重量
比１：１の混合物 平均官能基数＝２．４、ＮＣＯ含量２８％ 触媒 Ｌ ： トリエチレンジアミン 触媒 Ｍ ： ジブチル錫ジラウレート 整泡剤Ｎ ： 日本ユニカー製；Ｌ−３６００
【００１５】表１〜３の表面平滑性の評価方法 肉眼での判定による。 ○ ；表面に特に目立つたシワ、フクレ等がない。 × ；表面に特に目立つたシワ、フクレ等がある。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【００１８】
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−219220（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−60600（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−257923（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−339338（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−295074（ＪＰ，Ａ) 国際公開92／22595（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリイソシアネート化合物、有機活性水
素化合物、発泡剤、触媒、整泡剤からポリウレタンフォ
ームを製造するに際し、該活性水素化合物として平均官
能基数２〜４、水酸基価１４〜８０の高分子ポリオール
及び官能基数が２で、活性水素１個当たりの数平均分子
量７００以下の低分子活性水素化合物と、Ｎ−メチル−
Ｎ´−ヒドロキシエチルピペラジンを使用し、該ポリイ
ソシアネート成分としてジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネー
ト、及び／又はそれらの変性物で平均官能基数２．０以
上のポリイソシアネートを使用することを特徴とするポ
リウレタンフォームの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04171293A JP3355611B2 (ja) | 1993-02-08 | 1993-02-08 | ポリウレタンフォームの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04171293A JP3355611B2 (ja) | 1993-02-08 | 1993-02-08 | ポリウレタンフォームの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228266A JPH06228266A (ja) | 1994-08-16 |
| JP3355611B2 true JP3355611B2 (ja) | 2002-12-09 |
Family
ID=12616042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04171293A Expired - Fee Related JP3355611B2 (ja) | 1993-02-08 | 1993-02-08 | ポリウレタンフォームの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3355611B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009131106A1 (ja) * | 2008-04-25 | 2009-10-29 | トーヨーポリマー株式会社 | ポリウレタン発泡体及び研磨パッド |
-
1993
- 1993-02-08 JP JP04171293A patent/JP3355611B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06228266A (ja) | 1994-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2111099A1 (en) | A process for preparing polyurethane elastomer from a soft-segment isocyanate-terminated prepolymer | |
| BR0107005B1 (pt) | composições de poliisocianato e seu processo de preparação, espuma flexìvel moldada por cura frio e processo de produção da mesma. | |
| JP2613441B2 (ja) | 発泡ポリウレタンの製法 | |
| RU2284336C2 (ru) | Способ получения полиуретановых интегральных пенопластов | |
| JP3242755B2 (ja) | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JP3276463B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JP3355611B2 (ja) | ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JP3831149B2 (ja) | ポリウレタン反応射出成形発泡体の製造法 | |
| JP3367090B2 (ja) | 水発泡自己スキン形成ポリウレタンフォーム | |
| JP2597300B2 (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH04146916A (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製法 | |
| JP3311388B2 (ja) | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JP3242706B2 (ja) | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JP3203868B2 (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP3012126B2 (ja) | インテグラルスキン構造を有するポリウレタン成形品の製造方法 | |
| JPH06271643A (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH08176251A (ja) | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JPH0551473A (ja) | 高密度表層付ウレタンフオーム成形品の製造方法 | |
| JPH0559146A (ja) | ポリウレタン成形品の製法 | |
| JPH058732B2 (ja) | ||
| JPH08245741A (ja) | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JPH11349680A (ja) | ポリオール及びその製造方法、並びにそれを用いたポリウレタン樹脂の製造方法 | |
| JPH07126339A (ja) | ポリウレタン／ポリウレア成形品の製造法 | |
| JPH0464612B2 (ja) | ||
| JPS5857414A (ja) | 重合体ポリオ−ルの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |