JPH0559146A - ポリウレタン成形品の製法 - Google Patents
ポリウレタン成形品の製法Info
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- JPH0559146A JPH0559146A JP3338412A JP33841291A JPH0559146A JP H0559146 A JPH0559146 A JP H0559146A JP 3338412 A JP3338412 A JP 3338412A JP 33841291 A JP33841291 A JP 33841291A JP H0559146 A JPH0559146 A JP H0559146A
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- polyurethane molded
- polyol
- polyol mixture
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 環境的問題を生じさせずに、インテグラルス
キン構造を有するポリウレタン成形品を製造する。 【構成】 有機ポリイソシアネートとポリオール混合物
を反応させることによりインテグラルスキン構造を有す
るポリウレタン成形品を製造する方法であって、有機ポ
リイソシアネートが、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト系化合物およびポリエーテルポリオールをベースと
し、ＮＣＯ含量が５〜２０重量％のＮＣＯ基含有プレポ
リマーであり、ポリオール混合物が、ポリオール、架橋
剤および触媒を含有し、かつ水を０.２〜１.５重量％含
有することを特徴とするポリウレタン成形品の製法。
キン構造を有するポリウレタン成形品を製造する。 【構成】 有機ポリイソシアネートとポリオール混合物
を反応させることによりインテグラルスキン構造を有す
るポリウレタン成形品を製造する方法であって、有機ポ
リイソシアネートが、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト系化合物およびポリエーテルポリオールをベースと
し、ＮＣＯ含量が５〜２０重量％のＮＣＯ基含有プレポ
リマーであり、ポリオール混合物が、ポリオール、架橋
剤および触媒を含有し、かつ水を０.２〜１.５重量％含
有することを特徴とするポリウレタン成形品の製法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フルオロカーボン発泡
剤等の低沸点の溶剤を使用しないで、高密度な微発泡の
外皮とフォーム状の中心部とからなるインテグラルスキ
ン構造を有するポリウレタン成形品を製造する方法に関
する。
剤等の低沸点の溶剤を使用しないで、高密度な微発泡の
外皮とフォーム状の中心部とからなるインテグラルスキ
ン構造を有するポリウレタン成形品を製造する方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】高密度な微発泡の外皮とフォーム状の中
心部を有するポリウレタンフォーム、いわゆるインテグ
ラルスキン構造を有するポリウレタン成形品を製造する
幾つかの方法が提案されている。例えば、ドイツ連邦共
和国特許出願公告第１６９４１３８号明細書には、有機
ポリイソシアネートと多数の反応性水素原子を有する化
合物とを、発泡剤としての低沸点の溶剤、上記水素原子
含有化合物１００gに対して最大０.２モルの存在下で、
反応させることにより、インテグラルスキン構造を有す
るポリウレタン成形品を製造する方法が記載されてい
る。インテグラルスキン構造を有するポリウレタン成形
品の従来の製造方法においては、密度の高い外皮を形成
するために、発泡剤として不活性の低沸点の有機溶剤、
一般にフルオロカーボンが使用されている。しかし、フ
ルオロカーボンはオゾン層破壊などの環境的問題からそ
の使用が制限されつつある。
心部を有するポリウレタンフォーム、いわゆるインテグ
ラルスキン構造を有するポリウレタン成形品を製造する
幾つかの方法が提案されている。例えば、ドイツ連邦共
和国特許出願公告第１６９４１３８号明細書には、有機
ポリイソシアネートと多数の反応性水素原子を有する化
合物とを、発泡剤としての低沸点の溶剤、上記水素原子
含有化合物１００gに対して最大０.２モルの存在下で、
反応させることにより、インテグラルスキン構造を有す
るポリウレタン成形品を製造する方法が記載されてい
る。インテグラルスキン構造を有するポリウレタン成形
品の従来の製造方法においては、密度の高い外皮を形成
するために、発泡剤として不活性の低沸点の有機溶剤、
一般にフルオロカーボンが使用されている。しかし、フ
ルオロカーボンはオゾン層破壊などの環境的問題からそ
の使用が制限されつつある。
【０００３】特公平２−４２６４８号公報には、発泡剤
として水を使用するインテグラルスキン構造を有するポ
リウレタン成形品を製造する方法が記載されている。し
かしながら、成形品の脱型に長時間、例えば３０分も要
し、必ずしも充分とはいえない。
として水を使用するインテグラルスキン構造を有するポ
リウレタン成形品を製造する方法が記載されている。し
かしながら、成形品の脱型に長時間、例えば３０分も要
し、必ずしも充分とはいえない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、環境
的問題が生じない、インテグラルスキン構造を有するポ
リウレタン成形品の製法を提供することにある。
的問題が生じない、インテグラルスキン構造を有するポ
リウレタン成形品の製法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、有機ポリイソ
シアネートとポリオール混合物を反応させることにより
インテグラルスキン構造を有するポリウレタン成形品を
製造する方法であって、有機ポリイソシアネートが、ジ
フェニルメタンジイソシアネート系化合物およびポリエ
ーテルポリオールをベースとし、ＮＣＯ含量が５〜２０
重量％のＮＣＯ基含有プレポリマーであり、ポリオール
混合物が、ポリオール、架橋剤および触媒を含有し、か
つ水を０.２〜１.５重量％含有することを特徴とするポ
リウレタン成形品の製法に関する。
シアネートとポリオール混合物を反応させることにより
インテグラルスキン構造を有するポリウレタン成形品を
製造する方法であって、有機ポリイソシアネートが、ジ
フェニルメタンジイソシアネート系化合物およびポリエ
ーテルポリオールをベースとし、ＮＣＯ含量が５〜２０
重量％のＮＣＯ基含有プレポリマーであり、ポリオール
混合物が、ポリオール、架橋剤および触媒を含有し、か
つ水を０.２〜１.５重量％含有することを特徴とするポ
リウレタン成形品の製法に関する。
【０００６】有機ポリイソシアネートは、ジフェニルメ
タンジイソシアネート系化合物とポリエーテルポリオー
ルから製造されているＮＣＯ基含有プレポリマーであ
る。
タンジイソシアネート系化合物とポリエーテルポリオー
ルから製造されているＮＣＯ基含有プレポリマーであ
る。
【０００７】ジフェニルメタンジイソシアネート系化合
物は、例えば、 (a) ジフェニルメタン−４,４'−ジイソシアネートお
よびそれとジフェニルメタンジイソシアネートの他の異
性体との混合物; (b) アニリンとホルムアルデヒドとの縮合で得られる
ポリアミン類混合物のホスゲン化により製造されるポリ
メチレンポリフェニルポリイソシアネート(「ポリメリッ
クＭＤＩ」); (c) ジフェニルメタンジイソシアネートまたはポリメ
リックＭＤＩとイソシアネート反応性化合物(例えば、
ジオールまたはポリオールもしくはそれらの混合物、あ
るいはヒドロキシル末端基含有ポリエステルまたはポリ
エーテル)との反応で得られるポリマーおよびオリゴマ
ー(このポリマーおよびオリゴマーは「ＭＤＩプレポリマ
ー」と呼ばれることがある);および (d) 変性したジフェニルメタンジイソシアネートまた
はポリメリックＭＤＩ(これらの中のいくらかのイソシ
アネート基がカルボジイミド、イソシアヌレート、ウレ
トンイミン、ウレタン、ウレア、ビウレットまたはアロ
ファネート基のような他の官能基に転化されており、あ
るいはこれらの中のいくらかのイソシアネート基がイソ
シアネート反応性化合物と反応した状態にあるもの)で
ある。ジフェニルメタンジイソシアネート系化合物の官
能基数は、１.９〜２.９であるのが好ましく、２〜２.
５であるのがとくに好ましい。
物は、例えば、 (a) ジフェニルメタン−４,４'−ジイソシアネートお
よびそれとジフェニルメタンジイソシアネートの他の異
性体との混合物; (b) アニリンとホルムアルデヒドとの縮合で得られる
ポリアミン類混合物のホスゲン化により製造されるポリ
メチレンポリフェニルポリイソシアネート(「ポリメリッ
クＭＤＩ」); (c) ジフェニルメタンジイソシアネートまたはポリメ
リックＭＤＩとイソシアネート反応性化合物(例えば、
ジオールまたはポリオールもしくはそれらの混合物、あ
るいはヒドロキシル末端基含有ポリエステルまたはポリ
エーテル)との反応で得られるポリマーおよびオリゴマ
ー(このポリマーおよびオリゴマーは「ＭＤＩプレポリマ
ー」と呼ばれることがある);および (d) 変性したジフェニルメタンジイソシアネートまた
はポリメリックＭＤＩ(これらの中のいくらかのイソシ
アネート基がカルボジイミド、イソシアヌレート、ウレ
トンイミン、ウレタン、ウレア、ビウレットまたはアロ
ファネート基のような他の官能基に転化されており、あ
るいはこれらの中のいくらかのイソシアネート基がイソ
シアネート反応性化合物と反応した状態にあるもの)で
ある。ジフェニルメタンジイソシアネート系化合物の官
能基数は、１.９〜２.９であるのが好ましく、２〜２.
５であるのがとくに好ましい。
【０００８】ＮＣＯ基含有プレポリマーを製造するため
のポリエーテルポリオールは、２〜４の平均官能基およ
び２０００〜１２０００の分子量を有することが好まし
い。ポリエーテルポリオールは単一成分として又は混合
物の形で使用することが出来る。ポリエーテルポリオー
ルは、例えば、１種またはそれ以上のアルキレンオキシ
ドまたは置換アルキレンオキシドと１種またはそれ以上
の活性水素含有イニシエーター化合物との反応によって
製造されるものである。
のポリエーテルポリオールは、２〜４の平均官能基およ
び２０００〜１２０００の分子量を有することが好まし
い。ポリエーテルポリオールは単一成分として又は混合
物の形で使用することが出来る。ポリエーテルポリオー
ルは、例えば、１種またはそれ以上のアルキレンオキシ
ドまたは置換アルキレンオキシドと１種またはそれ以上
の活性水素含有イニシエーター化合物との反応によって
製造されるものである。
【０００９】アルキレンオキシドは、例えば、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよ
びスチレンオキシドなどである。イニシエーター化合物
は、例えば、水、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ヘキサントリオールなどである。
オキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよ
びスチレンオキシドなどである。イニシエーター化合物
は、例えば、水、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ヘキサントリオールなどである。
【００１０】ポリオール混合物は、ポリオールを主成分
とし、架橋剤、水、触媒および必要により助剤類を含有
する。ポリオールの含有量は、ポリオール混合物の７６
〜９８.７重量％であることが好ましい。
とし、架橋剤、水、触媒および必要により助剤類を含有
する。ポリオールの含有量は、ポリオール混合物の７６
〜９８.７重量％であることが好ましい。
【００１１】架橋剤は、エチレングリコール、１,４−
ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、２,２,４−ト
リメチル−１,３−ペンタンジオール等のグリコール、
トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミノ
アルコール、エチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、
１,３,５−トリエチル−２,６−ジアミノベンゼン、１
−メチル−３,５ジエチル−２,４ジアミノベンゼン、１
−メチル−５−t−ブチル−２,４−ジアミノベンゼン等
の芳香族ジアミンであり、その含有量はポリオール混合
物の１〜２０重量％である。芳香族ジアミンの含有量
は、０.０１〜５重量％、より好ましくは０.０１〜２重
量％であることが好ましい。
ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、２,２,４−ト
リメチル−１,３−ペンタンジオール等のグリコール、
トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミノ
アルコール、エチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、
１,３,５−トリエチル−２,６−ジアミノベンゼン、１
−メチル−３,５ジエチル−２,４ジアミノベンゼン、１
−メチル−５−t−ブチル−２,４−ジアミノベンゼン等
の芳香族ジアミンであり、その含有量はポリオール混合
物の１〜２０重量％である。芳香族ジアミンの含有量
は、０.０１〜５重量％、より好ましくは０.０１〜２重
量％であることが好ましい。
【００１２】水の含有量は、ポリオール混合物の０.２
〜１.５重量％である。０.２重量％よりも少ないと、ポ
リウレタン成形品の密度が高くなりすぎる。１.５重量
％より多いと、ポリウレタン成形品のスキン層の強度が
低い。
〜１.５重量％である。０.２重量％よりも少ないと、ポ
リウレタン成形品の密度が高くなりすぎる。１.５重量
％より多いと、ポリウレタン成形品のスキン層の強度が
低い。
【００１３】触媒は、トリエチレンジアミン、ジメチル
エタノールアミン等の第３級アミンやオクタン酸錫、ジ
ブチル錫ジラウレート等の有機金属化合物であり、その
含有量は、ポリオール混合物の０.１〜３重量％であ
る。助剤類は、例えば、顔料、整泡剤(例えば、シリコ
ーン系化合物)、吸水剤等である。ポリオール混合物
は、ポリウレタン成形品のスキン層の密度を高める為、
１０Å以下の孔径をもつゼオライトを０.０１〜１０重
量％含有するのがとくに好ましい。
エタノールアミン等の第３級アミンやオクタン酸錫、ジ
ブチル錫ジラウレート等の有機金属化合物であり、その
含有量は、ポリオール混合物の０.１〜３重量％であ
る。助剤類は、例えば、顔料、整泡剤(例えば、シリコ
ーン系化合物)、吸水剤等である。ポリオール混合物
は、ポリウレタン成形品のスキン層の密度を高める為、
１０Å以下の孔径をもつゼオライトを０.０１〜１０重
量％含有するのがとくに好ましい。
【００１４】ポリオール混合物の主成分であるポリオー
ルは、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリ
オールが適当である。ポリエーテルポリオールの例は、
ＮＣＯ基含有プレポリマーを製造するために使用するポ
リエーテルポリオールと同様のものである。
ルは、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリ
オールが適当である。ポリエーテルポリオールの例は、
ＮＣＯ基含有プレポリマーを製造するために使用するポ
リエーテルポリオールと同様のものである。
【００１５】ポリエステルポリオールは、例えば、１種
またはそれ以上のポリカルボン酸、その無水物またはエ
ステルと１種またはそれ以上の多価アルコールとを反応
させることにより得られるものである。
またはそれ以上のポリカルボン酸、その無水物またはエ
ステルと１種またはそれ以上の多価アルコールとを反応
させることにより得られるものである。
【００１６】ポリカルボン酸は、例えば、グルタル酸、
スクシン酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリト酸、
テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラ
クロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマーまた
はトリマー状脂肪酸、テトラフタル酸等である。
スクシン酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリト酸、
テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラ
クロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマーまた
はトリマー状脂肪酸、テトラフタル酸等である。
【００１７】多価アルコールの例は、エチレングリコー
ル、１,２−プロピレングリコール、１,３−プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、１,６−ヘキサンジ
オール、１,８−オクタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、シクロヘキサンジメタノール(１,４−ビスヒド
ロキシメチルシクロヘキサン)、２−メチル−１,３−プ
ロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、１,２,６−ヘキサントリオール、１,２,４−ブタン
トリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリト
ール、キニトール、ジエチレングリコール、テトラエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ジブチレングリコールおよびポリブチレ
ングリコール等である。
ル、１,２−プロピレングリコール、１,３−プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、１,６−ヘキサンジ
オール、１,８−オクタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、シクロヘキサンジメタノール(１,４−ビスヒド
ロキシメチルシクロヘキサン)、２−メチル−１,３−プ
ロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、１,２,６−ヘキサントリオール、１,２,４−ブタン
トリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリト
ール、キニトール、ジエチレングリコール、テトラエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ジブチレングリコールおよびポリブチレ
ングリコール等である。
【００１８】本発明のポリウレタン成形品の製法におい
て、いずれの成形法を用いてもよいが、反応射出成形法
(ＲＩＭ法)を用いることが好ましい。ポリオール混合物
と有機ポリイソシアネートの重量比は、好ましくは１０
０：５０〜１００：１５０、より好ましくは１００:７
０〜１００:１５０である。ＲＩＭ法により得られるポ
リウレタン成形品は、通常、０.２〜０.８g／cm3の平均
密度を有する。ポリウレタン成形品において、外皮の密
度とフォーム状の中心部の密度の差は０.１５g／cm3以
上、好ましくは０.２g／cm3以上である。本発明で得ら
れたポリウレタン成形品は、自動車のハンドルおよびソ
フトリアスポイラーにおいて使用できる。
て、いずれの成形法を用いてもよいが、反応射出成形法
(ＲＩＭ法)を用いることが好ましい。ポリオール混合物
と有機ポリイソシアネートの重量比は、好ましくは１０
０：５０〜１００：１５０、より好ましくは１００:７
０〜１００:１５０である。ＲＩＭ法により得られるポ
リウレタン成形品は、通常、０.２〜０.８g／cm3の平均
密度を有する。ポリウレタン成形品において、外皮の密
度とフォーム状の中心部の密度の差は０.１５g／cm3以
上、好ましくは０.２g／cm3以上である。本発明で得ら
れたポリウレタン成形品は、自動車のハンドルおよびソ
フトリアスポイラーにおいて使用できる。
【００１９】
【実施例】次に実施例を示し、本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００２０】実施例１ (a)ＮＣＯ基含有プレポリマーの製造 ＯＨ価２８を有する３官能ポリエーテルポリオール(グ
リセリンをイニシエーターとし、エチレンオキシドによ
り形成された末端を有するポリプロピレンオキシド)１
１.４kgを攪拌機、温度計および真空接続口を備えた反
応器に仕込み、１１０℃および５０mbで３時間脱水し
た。６０℃でジフェニルメタンジイソシアネート８.６k
gを加え、７０℃で５時間反応を行った。次いで、１時
間かけて４０℃に冷却した。ＮＣＯ含量１３.０重量％
および粘度２７００mＰa・s(２５℃)を有するＮＣＯ基
含有プレポリマー２０kgが得られた。
リセリンをイニシエーターとし、エチレンオキシドによ
り形成された末端を有するポリプロピレンオキシド)１
１.４kgを攪拌機、温度計および真空接続口を備えた反
応器に仕込み、１１０℃および５０mbで３時間脱水し
た。６０℃でジフェニルメタンジイソシアネート８.６k
gを加え、７０℃で５時間反応を行った。次いで、１時
間かけて４０℃に冷却した。ＮＣＯ含量１３.０重量％
および粘度２７００mＰa・s(２５℃)を有するＮＣＯ基
含有プレポリマー２０kgが得られた。
【００２１】(b)成形品の製造 ３０℃の温度を有する前記(a)で得られたＮＣＯ基含有
プレポリマー６１０gと、３０℃の温度を有する、 スミフェン３９００ ９０ 重量部 (住友バイエルウレタン株式会社製)(ＯＨ価:35、ヒドロキシ官能価:3、 グリセリンをイニシエーターとしエチレンオキシドから 形成された末端を有するポリプロピレンオキシド) エチレングリコール ８ １−メチル−３,５−ジエチル−２,４−ジアミノベ ンゼン １.５ ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ １.８ (三共エアプロダクツ株式会社製トリエチレンジアミン液状化物) 水 ０.４ 顔料 ０.８ からなるポリオール混合物４７０gを、ＲＩＭ機(ＰＥＣ
社製ＭＣ１０４Ｒ)により、５０℃に加温された３００m
m×６００mm×１０mmのスチール製の金型に吐出し(吐出
量:１０８０g)、９０秒後に平均密度０.６g／cm3のポリ
ウレタン成形品を得た。ポリウレタン成形品について、
物性を測定した。結果を表１に示す。
プレポリマー６１０gと、３０℃の温度を有する、 スミフェン３９００ ９０ 重量部 (住友バイエルウレタン株式会社製)(ＯＨ価:35、ヒドロキシ官能価:3、 グリセリンをイニシエーターとしエチレンオキシドから 形成された末端を有するポリプロピレンオキシド) エチレングリコール ８ １−メチル−３,５−ジエチル−２,４−ジアミノベ ンゼン １.５ ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ １.８ (三共エアプロダクツ株式会社製トリエチレンジアミン液状化物) 水 ０.４ 顔料 ０.８ からなるポリオール混合物４７０gを、ＲＩＭ機(ＰＥＣ
社製ＭＣ１０４Ｒ)により、５０℃に加温された３００m
m×６００mm×１０mmのスチール製の金型に吐出し(吐出
量:１０８０g)、９０秒後に平均密度０.６g／cm3のポリ
ウレタン成形品を得た。ポリウレタン成形品について、
物性を測定した。結果を表１に示す。
【００２２】実施例２ 実施例１と同様のＮＣＯ基含有プレポリマー６００g
と、 スミフェン３９００ ９０ 重量部 エチレングリコール ８ １−メチル−３,５−ジエチル−２,４−ジ アミノベンゼン １.５ ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ １.８ 水 ０.４ 顔料 ０.８ ゼオライト(細孔径５Å) ５ からなるポリオール混合物４８０gを用いて、実施例１
と同様の手順でポリウレタン成形品を得た。ポリウレタ
ン成形品について、物性を測定した。結果を表１に示
す。
と、 スミフェン３９００ ９０ 重量部 エチレングリコール ８ １−メチル−３,５−ジエチル−２,４−ジ アミノベンゼン １.５ ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ １.８ 水 ０.４ 顔料 ０.８ ゼオライト(細孔径５Å) ５ からなるポリオール混合物４８０gを用いて、実施例１
と同様の手順でポリウレタン成形品を得た。ポリウレタ
ン成形品について、物性を測定した。結果を表１に示
す。
【００２３】比較例１ ＮＣＯ含量２６.３重量％のＭＤＩプレポリマー４００g
と、 スミフェン３９００ ９０ 重量部 エチレングリコール ６ １−メチル−３,５−ジエチル−２,４−ジ アミノベンゼン １.５ ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ １.２ 水 ０.５ 顔料 ０.８ からなるポリオール混合物６８０gを用いて、実施例１
の同様の手順でポリウレタン成形品を得た。ポリウレタ
ン成形品について、物性を測定した。結果を表１に示
す。
と、 スミフェン３９００ ９０ 重量部 エチレングリコール ６ １−メチル−３,５−ジエチル−２,４−ジ アミノベンゼン １.５ ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ １.２ 水 ０.５ 顔料 ０.８ からなるポリオール混合物６８０gを用いて、実施例１
の同様の手順でポリウレタン成形品を得た。ポリウレタ
ン成形品について、物性を測定した。結果を表１に示
す。
【００２４】実施例３ (a)ＮＣＯ基含有プレポリマーの製造 ＯＨ価３７を有する２官能ポリエーテルポリオール（プ
ロピレングリコールをイニシエーターとし、エチレンオ
キシドにより形成された末端を有するポリプロピレンオ
キシド）８.７kgを撹拌機、温度計および真空接続口を
備えた反応器に仕込み、１１０℃および５０mbで３時間
脱水した。６０℃でジフェニルメタンジイソシアネート
１１.３kgを加え、７０℃で５時間反応を行った。次い
で、１時間かけて４０℃に冷却した。ＮＣＯ含量１７.
０重量％および粘度６５０mＰa・s(２５℃)を有するＮ
ＣＯ基含有プレポリマー２０kgが得られた。
ロピレングリコールをイニシエーターとし、エチレンオ
キシドにより形成された末端を有するポリプロピレンオ
キシド）８.７kgを撹拌機、温度計および真空接続口を
備えた反応器に仕込み、１１０℃および５０mbで３時間
脱水した。６０℃でジフェニルメタンジイソシアネート
１１.３kgを加え、７０℃で５時間反応を行った。次い
で、１時間かけて４０℃に冷却した。ＮＣＯ含量１７.
０重量％および粘度６５０mＰa・s(２５℃)を有するＮ
ＣＯ基含有プレポリマー２０kgが得られた。
【００２５】(b)成形品の製造 ４０℃の温度を有する前記(a)で得られたＮＣＯ基含有
プレポリマー５１５gと３０℃の温度を有する、 ＳＢＵ−Ｐolyol−Ｊ２９１ ９０重量部 (住友バイエルウレタン株式会社製)(ＯＨ価:３７、ヒドロキシ官能価:２.５、 プロピレングリコール、グリセリンをイニシエーターとしエチレンオキシ ドから形成された末端を有するポリプロピレンオキシド) エチレングリコール 7 1-メチル-3,５ジエチル−２,４ジアミノベンゼン １.５ ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ ０.９ ジブチル錫ジラウレート ０.０３ 水 ０.５ 顔料 ０.８ からなるポリオール混合物５６５gを用いて、実施例１
と同様の手順でポリウレタン成形品を得た。ポリウレタ
ン成形品について、物性を測定した。結果を表１に示
す。
プレポリマー５１５gと３０℃の温度を有する、 ＳＢＵ−Ｐolyol−Ｊ２９１ ９０重量部 (住友バイエルウレタン株式会社製)(ＯＨ価:３７、ヒドロキシ官能価:２.５、 プロピレングリコール、グリセリンをイニシエーターとしエチレンオキシ ドから形成された末端を有するポリプロピレンオキシド) エチレングリコール 7 1-メチル-3,５ジエチル−２,４ジアミノベンゼン １.５ ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ ０.９ ジブチル錫ジラウレート ０.０３ 水 ０.５ 顔料 ０.８ からなるポリオール混合物５６５gを用いて、実施例１
と同様の手順でポリウレタン成形品を得た。ポリウレタ
ン成形品について、物性を測定した。結果を表１に示
す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】本発明のポリウレタン成形品の製法は、
環境的問題を生じさせる発泡剤を使用しない。本発明の
製法によれば、短い脱型時間で、良好なインテグラルス
キン構造を有するポリウレタン成形品が得られる。本発
明で得られた成形品は、優れた物性、例えば、破断時伸
びを有する。
環境的問題を生じさせる発泡剤を使用しない。本発明の
製法によれば、短い脱型時間で、良好なインテグラルス
キン構造を有するポリウレタン成形品が得られる。本発
明で得られた成形品は、優れた物性、例えば、破断時伸
びを有する。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年２月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【従来の技術】高密度な微発泡の外皮とフォーム状の中
心部を有するポリウレタンフォーム、いわゆるインテグ
ラルスキン構造を有するポリウレタン成形品を製造する
幾つかの方法が提案されている。例えば、ドイツ連邦共
和国特許出願公告第１６９４１３８号明細書には、有機
ポリイソシアネートと多数の活性水素を有する化合物と
を、発泡剤としての低沸点の溶剤が上記活性水素含有化
合物１００gに対して最大０.２モルの存在下で、反応さ
せることにより、インテグラルスキン構造を有するポリ
ウレタン成形品を製造する方法が記載されている。イン
テグラルスキン構造を有するポリウレタン成形品の従来
の製造方法においては、密度の高い外皮を形成するため
に、発泡剤として不活性の低沸点の有機溶剤、一般にフ
ルオロカーボンが使用されている。しかし、フルオロカ
ーボンはオゾン層破壊などの環境的問題からその使用が
制限されつつある。
心部を有するポリウレタンフォーム、いわゆるインテグ
ラルスキン構造を有するポリウレタン成形品を製造する
幾つかの方法が提案されている。例えば、ドイツ連邦共
和国特許出願公告第１６９４１３８号明細書には、有機
ポリイソシアネートと多数の活性水素を有する化合物と
を、発泡剤としての低沸点の溶剤が上記活性水素含有化
合物１００gに対して最大０.２モルの存在下で、反応さ
せることにより、インテグラルスキン構造を有するポリ
ウレタン成形品を製造する方法が記載されている。イン
テグラルスキン構造を有するポリウレタン成形品の従来
の製造方法においては、密度の高い外皮を形成するため
に、発泡剤として不活性の低沸点の有機溶剤、一般にフ
ルオロカーボンが使用されている。しかし、フルオロカ
ーボンはオゾン層破壊などの環境的問題からその使用が
制限されつつある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、有機ポリイソ
シアネートとポリオール混合物を反応させることにより
インテグラルスキン構造を有するポリウレタン成形品を
製造する方法であって、有機ポリイソシアネートが、ジ
フェニルメタンジイソシアネート系化合物およびポリエ
ーテルポリオールをベースとし、ＮＣＯ含量が５〜２０
重量％のＮＣＯ基含有プレポリマーであり、ポリオール
混合物が、ポリオール、架橋剤および触媒を含有し、か
つ水を０.２〜１.５重量％含有するポリウレタン成形品
の製法に関する。
シアネートとポリオール混合物を反応させることにより
インテグラルスキン構造を有するポリウレタン成形品を
製造する方法であって、有機ポリイソシアネートが、ジ
フェニルメタンジイソシアネート系化合物およびポリエ
ーテルポリオールをベースとし、ＮＣＯ含量が５〜２０
重量％のＮＣＯ基含有プレポリマーであり、ポリオール
混合物が、ポリオール、架橋剤および触媒を含有し、か
つ水を０.２〜１.５重量％含有するポリウレタン成形品
の製法に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】有機ポリイソシアネートは、ジフェニルメ
タンジイソシアネート系化合物とポリエーテルポリオー
ルから製造されるＮＣＯ基含有プレポリマーである。
タンジイソシアネート系化合物とポリエーテルポリオー
ルから製造されるＮＣＯ基含有プレポリマーである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】ポリエーテルポリオールは、通常、２〜８
の官能基および５００〜１２０００の分子量を有する
が、２〜４の官能基および２０００〜１２０００の分子
量を有することが好ましい。ポリエーテルポリオール
は、単一成分として又は混合物の形で使用することが出
来る。ポリエーテルポリオールは、例えば、１種または
それ以上のアルキレンオキシドと１種またはそれ以上の
活性水素含有化合物であるイニシエーターとの反応によ
って製造されるものである。
の官能基および５００〜１２０００の分子量を有する
が、２〜４の官能基および２０００〜１２０００の分子
量を有することが好ましい。ポリエーテルポリオール
は、単一成分として又は混合物の形で使用することが出
来る。ポリエーテルポリオールは、例えば、１種または
それ以上のアルキレンオキシドと１種またはそれ以上の
活性水素含有化合物であるイニシエーターとの反応によ
って製造されるものである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】アルキレンオキシドは、例えば、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよ
びスチレンオキシドである。イニシエーターは、例え
ば、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、１,２,６−ヘキサントリオールである。
オキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよ
びスチレンオキシドである。イニシエーターは、例え
ば、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、１,２,６−ヘキサントリオールである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】架橋剤は、グリコール、脂肪族ジアミンお
よび／またはアミノアルコールであり、それに芳香族ジ
アミンを添加することが好ましい。グリコールは、例え
ば、エチレングリコール、１,４−ブタンジオール、１,
６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、２,２,４−トリメチル−１,３−ペ
ンタンジオールである。脂肪族ジアミンは、例えば、エ
チレンジアミンである。アミノアルコールは、例えば、
トリエタノールアミン、ジエタノールアミンである。芳
香族ジアミンは、例えば、１,３,５−トリエチル−２,
６−ジアミノベンゼン、１−メチル−３,５−ジエチル
−２,４−ジアミノベンゼン、１−メチル−５−ｔ−ブ
チル−２,４−ジアミノベンゼンである。架橋剤の含有
量は、ポリオール混合物の１〜２０重量％である。芳香
族ジアミンの添加量は、ポリオール混合物の０.０１〜
５重量％、より好ましくは０.０１〜２重量％である。
よび／またはアミノアルコールであり、それに芳香族ジ
アミンを添加することが好ましい。グリコールは、例え
ば、エチレングリコール、１,４−ブタンジオール、１,
６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、２,２,４−トリメチル−１,３−ペ
ンタンジオールである。脂肪族ジアミンは、例えば、エ
チレンジアミンである。アミノアルコールは、例えば、
トリエタノールアミン、ジエタノールアミンである。芳
香族ジアミンは、例えば、１,３,５−トリエチル−２,
６−ジアミノベンゼン、１−メチル−３,５−ジエチル
−２,４−ジアミノベンゼン、１−メチル−５−ｔ−ブ
チル−２,４−ジアミノベンゼンである。架橋剤の含有
量は、ポリオール混合物の１〜２０重量％である。芳香
族ジアミンの添加量は、ポリオール混合物の０.０１〜
５重量％、より好ましくは０.０１〜２重量％である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】水の含有量は、ポリオール混合物の０.２
〜１.５重量％である。０.２重量％よりも少ないと、ポ
リウレタン成形品の平均密度が高くなりすぎる。１.５
重量％より多いと、ポリウレタン成形品の外皮が脆くな
る。
〜１.５重量％である。０.２重量％よりも少ないと、ポ
リウレタン成形品の平均密度が高くなりすぎる。１.５
重量％より多いと、ポリウレタン成形品の外皮が脆くな
る。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】触媒は、トリエチレンジアミン、ジメチル
エタノールアミン等の第３級アミンやオクタン酸錫、ジ
ブチル錫ジラウレート等の有機金属化合物であり、その
含有量は、ポリオール混合物の０.１〜３重量％であ
る。助剤類は、例えば、顔料、整泡剤(例えば、シリコ
ーン系化合物)、吸水剤である。ポリオール混合物は、
ポリウレタン成形品の外皮の密度を高める為、１０Å以
下の孔径をもつゼオライトをポリオール混合物の０.０
１〜１０重量％含有するのがとくに好ましい。
エタノールアミン等の第３級アミンやオクタン酸錫、ジ
ブチル錫ジラウレート等の有機金属化合物であり、その
含有量は、ポリオール混合物の０.１〜３重量％であ
る。助剤類は、例えば、顔料、整泡剤(例えば、シリコ
ーン系化合物)、吸水剤である。ポリオール混合物は、
ポリウレタン成形品の外皮の密度を高める為、１０Å以
下の孔径をもつゼオライトをポリオール混合物の０.０
１〜１０重量％含有するのがとくに好ましい。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】ポリオール混合物の主成分であるポリオー
ルは、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリ
オールである。ポリエーテルポリオールは、通常、２〜
８の官能基および５００〜１２０００の分子量を有する
が、２〜４の官能基および２０００〜１２０００の分子
量を有することが好ましい。ポリエーテルポリオール
は、単一成分として又は混合物の形で使用することが出
来る。ポリエーテルポリオールは、例えば、１種または
それ以上のアルキレンオキシドと１種またはそれ以上の
活性水素含有化合物であるイニシエーターとの反応によ
って製造されるものである。アルキレンオキシドは、例
えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシドおよびスチレンオキシドである。イニシエー
ターは、例えば、水、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサン
ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、１,２,６−ヘキサントリオールであ
る。
ルは、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリ
オールである。ポリエーテルポリオールは、通常、２〜
８の官能基および５００〜１２０００の分子量を有する
が、２〜４の官能基および２０００〜１２０００の分子
量を有することが好ましい。ポリエーテルポリオール
は、単一成分として又は混合物の形で使用することが出
来る。ポリエーテルポリオールは、例えば、１種または
それ以上のアルキレンオキシドと１種またはそれ以上の
活性水素含有化合物であるイニシエーターとの反応によ
って製造されるものである。アルキレンオキシドは、例
えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシドおよびスチレンオキシドである。イニシエー
ターは、例えば、水、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサン
ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、１,２,６−ヘキサントリオールであ
る。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】ポリカルボン酸は、例えば、グルタル酸、
こはく酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、
テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラ
クロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸である。
こはく酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、
テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラ
クロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸である。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】多価アルコールは、例えば、エチレングリ
コール、１,２−プロピレングリコール、１,３−プロピ
レングリコール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキ
サンジオール、１,８−オクタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１,４−ビスヒドロキシメチルシクロヘ
キサン、２−メチル−１,３−プロパンジオール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、１,２,６−ヘキサン
トリオール、１,２,４−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトール、１,４−シクロヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリ
コールである。
コール、１,２−プロピレングリコール、１,３−プロピ
レングリコール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキ
サンジオール、１,８−オクタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１,４−ビスヒドロキシメチルシクロヘ
キサン、２−メチル−１,３−プロパンジオール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、１,２,６−ヘキサン
トリオール、１,２,４−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトール、１,４−シクロヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリ
コールである。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】本発明のポリウレタン成形品の製法におい
て、いずれの成形法を用いてもよいが、反応射出成形法
(ＲＩＭ法)を用いることが好ましい。ポリオール混合物
と有機ポリイソシアネートの重量比は、好ましくは１０
０：５０〜１００：１５０、より好ましくは１００:７
０〜１００:１５０である。ポリウレタン成形品は、通
常、０.２〜０.８g／cm3の平均密度を有する。ポリウレ
タン成形品において、外皮の密度とフォーム状の中心部
の密度の差は０.１５g／cm3以上、好ましくは０.２g／c
m3以上である。本発明で得られたポリウレタン成形品
は、自動車のハンドルおよびソフトリアスポイラーにお
いて使用できる。
て、いずれの成形法を用いてもよいが、反応射出成形法
(ＲＩＭ法)を用いることが好ましい。ポリオール混合物
と有機ポリイソシアネートの重量比は、好ましくは１０
０：５０〜１００：１５０、より好ましくは１００:７
０〜１００:１５０である。ポリウレタン成形品は、通
常、０.２〜０.８g／cm3の平均密度を有する。ポリウレ
タン成形品において、外皮の密度とフォーム状の中心部
の密度の差は０.１５g／cm3以上、好ましくは０.２g／c
m3以上である。本発明で得られたポリウレタン成形品
は、自動車のハンドルおよびソフトリアスポイラーにお
いて使用できる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】実施例１ (a)ＮＣＯ基含有プレポリマーの製造 ＯＨ価２８を有する官能基数が３、分子量が６０００の
ポリエーテルポリオール(グリセリンをイニシエーター
とし、エチレンオキシドにより形成されたＯＨ基末端を
有するポリプロピレンオキシド)１１.４kgを攪拌機、温
度計および真空接続口を備えた反応器に仕込み、１１０
℃および５０mbで３時間脱水した。６０℃でジフェニル
メタンジイソシアネート８.６kgを加え、７０℃で５時
間反応を行った。次いで、１時間かけて４０℃に冷却し
た。ＮＣＯ含量１３.０重量％および粘度２７００mＰa
・s(２５℃)を有するＮＣＯ基含有プレポリマー２０kg
が得られた。
ポリエーテルポリオール(グリセリンをイニシエーター
とし、エチレンオキシドにより形成されたＯＨ基末端を
有するポリプロピレンオキシド)１１.４kgを攪拌機、温
度計および真空接続口を備えた反応器に仕込み、１１０
℃および５０mbで３時間脱水した。６０℃でジフェニル
メタンジイソシアネート８.６kgを加え、７０℃で５時
間反応を行った。次いで、１時間かけて４０℃に冷却し
た。ＮＣＯ含量１３.０重量％および粘度２７００mＰa
・s(２５℃)を有するＮＣＯ基含有プレポリマー２０kg
が得られた。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】(b)成形品の製造 ３０℃の温度を有する前記(a)で得られたＮＣＯ基含有
プレポリマー６１０gと、３０℃の温度を有する、 スミフェン３９００ ９０ 重量部 (住友バイエルウレタン株式会社製)(ＯＨ価:35、官能基数:３、 分子量：４８００、グリセリンをイニシエーターとし、エチレ ンオキシドから形成されたＯＨ基末端を有するポリプロピレン オキシド) エチレングリコール ８ １−メチル−３,５−ジエチル−２,４−ジアミノベ ンゼン １.５ ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ １.８ (三共エアプロダクツ株式会社製トリエチレンジアミン液状化物) 水 ０.４ 顔料 ０.８ からなるポリオール混合物４７０gを、ＲＩＭ機(ＰＥＣ
社製ＭＣ１０４Ｒ)により、５０℃に加温された３００m
m×６００mm×１０mmのスチール製の金型に吐出し(吐出
量:１０８０g)、９０秒後にポリウレタン成形品を得
た。ポリウレタン成形品について、物性を測定した。結
果を表１に示す。
プレポリマー６１０gと、３０℃の温度を有する、 スミフェン３９００ ９０ 重量部 (住友バイエルウレタン株式会社製)(ＯＨ価:35、官能基数:３、 分子量：４８００、グリセリンをイニシエーターとし、エチレ ンオキシドから形成されたＯＨ基末端を有するポリプロピレン オキシド) エチレングリコール ８ １−メチル−３,５−ジエチル−２,４−ジアミノベ ンゼン １.５ ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ １.８ (三共エアプロダクツ株式会社製トリエチレンジアミン液状化物) 水 ０.４ 顔料 ０.８ からなるポリオール混合物４７０gを、ＲＩＭ機(ＰＥＣ
社製ＭＣ１０４Ｒ)により、５０℃に加温された３００m
m×６００mm×１０mmのスチール製の金型に吐出し(吐出
量:１０８０g)、９０秒後にポリウレタン成形品を得
た。ポリウレタン成形品について、物性を測定した。結
果を表１に示す。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】比較例１ ＮＣＯ含量２６.３重量％のＮＣＯ基含有プレポリマー
４００gと、 スミフェン３９００ ９０ 重量部 エチレングリコール ６ １−メチル−３,５−ジエチル−２,４−ジ アミノベンゼン １.５ ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ １.２ 水 ０.５ 顔料 ０.８ からなるポリオール混合物６８０gを用いて、実施例１
の同様の手順でポリウレタン成形品を得た。ポリウレタ
ン成形品について、物性を測定した。結果を表１に示
す。
４００gと、 スミフェン３９００ ９０ 重量部 エチレングリコール ６ １−メチル−３,５−ジエチル−２,４−ジ アミノベンゼン １.５ ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ １.２ 水 ０.５ 顔料 ０.８ からなるポリオール混合物６８０gを用いて、実施例１
の同様の手順でポリウレタン成形品を得た。ポリウレタ
ン成形品について、物性を測定した。結果を表１に示
す。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】実施例３ (a)ＮＣＯ基含有プレポリマーの製造 ＯＨ価３７を有する官能基数が２、分子量が３０００の
ポリエーテルポリオール（プロピレングリコールをイニ
シエーターとし、エチレンオキシドにより形成されたＯ
Ｈ基末端を有するポリプロピレンオキシド）８.７kgを
撹拌機、温度計および真空接続口を備えた反応器に仕込
み、１１０℃および５０mbで３時間脱水した。６０℃で
ジフェニルメタンジイソシアネート１１.３kgを加え、
７０℃で５時間反応を行った。次いで、１時間かけて４
０℃に冷却した。ＮＣＯ含量１７.０重量％および６５
０mＰa・s（２５℃）を有するＮＣＯ基含有プレポリマー
２０kgが得られた。
ポリエーテルポリオール（プロピレングリコールをイニ
シエーターとし、エチレンオキシドにより形成されたＯ
Ｈ基末端を有するポリプロピレンオキシド）８.７kgを
撹拌機、温度計および真空接続口を備えた反応器に仕込
み、１１０℃および５０mbで３時間脱水した。６０℃で
ジフェニルメタンジイソシアネート１１.３kgを加え、
７０℃で５時間反応を行った。次いで、１時間かけて４
０℃に冷却した。ＮＣＯ含量１７.０重量％および６５
０mＰa・s（２５℃）を有するＮＣＯ基含有プレポリマー
２０kgが得られた。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】(b)成形品の製造 ４０℃の温度を有する前記(a)で得られたＮＣＯ基含有
プレポリマー５１５gと３０℃の温度を有する、 ＳＢＵ−Ｐolyol−Ｊ２９１ ９０重量部 (住友バイエルウレタン株式会社製)(ＯＨ価:３７、官能基数:２.５、 分子量：３０００、プロピレングリコール、グリセリンをイニシ エーターとしエチレンオキシドから形成されたＯＨ基末端を有す るポリプロピレンオキシド) エチレングリコール ７ １−メチル−３,５−ジエチル−２,４−ジアミノベンゼン １.５ ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ ０.９ ジブチル錫ジラウレート ０.０３ 水 ０.５ 顔料 ０.８ からなるポリオール混合物５６５gを用いて、実施例１
と同様の手順でポリウレタン成形品を得た。ポリウレタ
ン成形品について、物性を測定した。結果を表１に示
す。
プレポリマー５１５gと３０℃の温度を有する、 ＳＢＵ−Ｐolyol−Ｊ２９１ ９０重量部 (住友バイエルウレタン株式会社製)(ＯＨ価:３７、官能基数:２.５、 分子量：３０００、プロピレングリコール、グリセリンをイニシ エーターとしエチレンオキシドから形成されたＯＨ基末端を有す るポリプロピレンオキシド) エチレングリコール ７ １−メチル−３,５−ジエチル−２,４−ジアミノベンゼン １.５ ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ ０.９ ジブチル錫ジラウレート ０.０３ 水 ０.５ 顔料 ０.８ からなるポリオール混合物５６５gを用いて、実施例１
と同様の手順でポリウレタン成形品を得た。ポリウレタ
ン成形品について、物性を測定した。結果を表１に示
す。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 105:04 Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (6)
- 【請求項１】 有機ポリイソシアネートとポリオール混
合物を反応させることによりインテグラルスキン構造を
有するポリウレタン成形品を製造する方法であって、 有機ポリイソシアネートが、ジフェニルメタンジイソシ
アネート系化合物およびポリエーテルポリオールをベー
スとし、ＮＣＯ含量が５〜２０重量％のＮＣＯ基含有プ
レポリマーであり、ポリオール混合物が、ポリオール、
架橋剤および触媒を含有し、かつ水を０.２〜１.５重量
％含有することを特徴とするポリウレタン成形品の製
法。 - 【請求項２】 ポリエーテルポリオールが、２〜４の官
能基および２０００〜１２０００の分子量を有する請求
項１記載の製法。 - 【請求項３】 架橋剤として芳香族ジアミンを０.０１
〜５重量％含有する請求項１記載の製法。 - 【請求項４】 ポリオール混合物が、１０Å以下の孔径
をもつゼオライトを０.０１〜１０重量％含有する請求
項１記載の製法。 - 【請求項５】 ポリウレタン成形品を製造する方法が反
応射出成形法である請求項１記載の製法。 - 【請求項６】 ポリウレタン成形品の平均密度が０.２
〜０.８g／cm3である請求項１記載の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-413420 | 1990-12-21 | ||
| JP41342090 | 1990-12-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0559146A true JPH0559146A (ja) | 1993-03-09 |
Family
ID=18522062
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3338412A Pending JPH0559146A (ja) | 1990-12-21 | 1991-12-20 | ポリウレタン成形品の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0559146A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07228655A (ja) * | 1994-02-18 | 1995-08-29 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタンフォームの製法 |
| JP2005187816A (ja) * | 2003-12-17 | 2005-07-14 | Bayer Materialscience Ag | ポリウレタンインテグラルスキンフォームの製造方法 |
| US7540985B2 (en) | 2004-12-17 | 2009-06-02 | Bayer Materialscience Ag | Method of producing a polyurethane foam molded article |
| JP2011153316A (ja) * | 2008-04-25 | 2011-08-11 | Toyo Polymer Co Ltd | ポリウレタン発泡体及び研磨パッド |
-
1991
- 1991-12-20 JP JP3338412A patent/JPH0559146A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07228655A (ja) * | 1994-02-18 | 1995-08-29 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタンフォームの製法 |
| JP2005187816A (ja) * | 2003-12-17 | 2005-07-14 | Bayer Materialscience Ag | ポリウレタンインテグラルスキンフォームの製造方法 |
| US7540985B2 (en) | 2004-12-17 | 2009-06-02 | Bayer Materialscience Ag | Method of producing a polyurethane foam molded article |
| JP2011153316A (ja) * | 2008-04-25 | 2011-08-11 | Toyo Polymer Co Ltd | ポリウレタン発泡体及び研磨パッド |
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