JPH09104738A - ポリウレタン発泡成形用組成物 - Google Patents
ポリウレタン発泡成形用組成物Info
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- JPH09104738A JPH09104738A JP7289431A JP28943195A JPH09104738A JP H09104738 A JPH09104738 A JP H09104738A JP 7289431 A JP7289431 A JP 7289431A JP 28943195 A JP28943195 A JP 28943195A JP H09104738 A JPH09104738 A JP H09104738A
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- isocyanurate
- hexamethylene diisocyanate
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形性、強靱性、耐光性、耐熱性に優れた高
密度の表皮層を有する成形物用のポリウレタン発泡成形
用組成物を提供する。 【解決手段】 ウレトジオン結合およびイソシアヌレー
ト結合を有するヘキサメチレンジイソシアネート誘導
体、ポリオール、鎖長剤、発泡剤、触媒からなるポリウ
レタン発泡成形用組成物である。
密度の表皮層を有する成形物用のポリウレタン発泡成形
用組成物を提供する。 【解決手段】 ウレトジオン結合およびイソシアヌレー
ト結合を有するヘキサメチレンジイソシアネート誘導
体、ポリオール、鎖長剤、発泡剤、触媒からなるポリウ
レタン発泡成形用組成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリウレタン発泡成
形用組成物に関するものであり更に詳しくは耐黄変性に
優れた高密度の表皮層を有するポリウレタン発泡成形用
組成物に関するものである。
形用組成物に関するものであり更に詳しくは耐黄変性に
優れた高密度の表皮層を有するポリウレタン発泡成形用
組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】高密度表面層を有するポリウレタン発泡
成形品は近年、ハンドル、クラッシュパッド、アームレ
スト、エアスポイラー、バンパーなどの自動車部品、家
具用クッション、事務椅子クッション、アームレスト、
ベンチなど多用途に用いられてきている。これらのポリ
ウレタンは通常、芳香族ポリイソシアネートを原料とし
ているため経時黄変する欠点を有しているため通常は黄
変の目立たない黒色などの濃い色での用途に限定されて
いる。そしてその改良手段として酸化防止剤、紫外線吸
収剤などを添加してポリウレタンを難黄変化する方法
（特開昭５６−８２８１２）、無黄変系ポリウレタンな
どの塗装により成形品表面を保護する方法が知られてい
る（特開昭５３−９１９９８、特開昭５９−１８７２
３）。一方、ウレタン成形物自体を無黄変化する方法と
して特公昭５７−４３１６７、特公昭６３−３０９２
３、特開昭５９−１６８０２０でポリイソシアネートと
してイソホロンジイソシアネート、４、４′−メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアネート）などの脂肪族ま
たは脂環族ジイソシアネートモノマーまたはそれらのプ
レポリマーを用いる方法が提案されている。特公平４−
２１６９０にはイソシアヌレート環を有するヘキサメチ
レンジイソシアネートを用いる方法が開示されている。
成形品は近年、ハンドル、クラッシュパッド、アームレ
スト、エアスポイラー、バンパーなどの自動車部品、家
具用クッション、事務椅子クッション、アームレスト、
ベンチなど多用途に用いられてきている。これらのポリ
ウレタンは通常、芳香族ポリイソシアネートを原料とし
ているため経時黄変する欠点を有しているため通常は黄
変の目立たない黒色などの濃い色での用途に限定されて
いる。そしてその改良手段として酸化防止剤、紫外線吸
収剤などを添加してポリウレタンを難黄変化する方法
（特開昭５６−８２８１２）、無黄変系ポリウレタンな
どの塗装により成形品表面を保護する方法が知られてい
る（特開昭５３−９１９９８、特開昭５９−１８７２
３）。一方、ウレタン成形物自体を無黄変化する方法と
して特公昭５７−４３１６７、特公昭６３−３０９２
３、特開昭５９−１６８０２０でポリイソシアネートと
してイソホロンジイソシアネート、４、４′−メチレン
ビス（シクロヘキシルイソシアネート）などの脂肪族ま
たは脂環族ジイソシアネートモノマーまたはそれらのプ
レポリマーを用いる方法が提案されている。特公平４−
２１６９０にはイソシアヌレート環を有するヘキサメチ
レンジイソシアネートを用いる方法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】成形物の表面塗装は工
程面、作業面で難点があり、添加剤法は変色防止に限界
がある。よって保護塗膜をなくすためには無黄変イソシ
アネートを用いたポリウレタンを必要とするが、脂肪族
または脂環族イソシアネートのプレポリマータイプも含
め多量のイソシアネートモノマーの使用は労働安全衛生
面から好ましくなく、また硬さが出難く耐熱性に劣る欠
点を有する。イソシアヌレート含有ヘキサメチレンジイ
ソシアネートを用いた場合、硬さ、耐熱性の改善には効
果的であるが伸び不足による脆さの問題、さらには従来
の芳香族ポリイソシアネートに比べて高粘度のため複雑
な形状成形が難しいという問題がある。
程面、作業面で難点があり、添加剤法は変色防止に限界
がある。よって保護塗膜をなくすためには無黄変イソシ
アネートを用いたポリウレタンを必要とするが、脂肪族
または脂環族イソシアネートのプレポリマータイプも含
め多量のイソシアネートモノマーの使用は労働安全衛生
面から好ましくなく、また硬さが出難く耐熱性に劣る欠
点を有する。イソシアヌレート含有ヘキサメチレンジイ
ソシアネートを用いた場合、硬さ、耐熱性の改善には効
果的であるが伸び不足による脆さの問題、さらには従来
の芳香族ポリイソシアネートに比べて高粘度のため複雑
な形状成形が難しいという問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、原料ポリイソシアネートとしてウレトジオン環と
イソシアヌレート環を有するヘキサメチレンジイソシア
ネート誘導体を用いることにより、耐候性、伸び特性、
耐熱性、成形性に優れた、表面塗装無しで実用可能なポ
リウレタン成形組成を見いだした。
結果、原料ポリイソシアネートとしてウレトジオン環と
イソシアヌレート環を有するヘキサメチレンジイソシア
ネート誘導体を用いることにより、耐候性、伸び特性、
耐熱性、成形性に優れた、表面塗装無しで実用可能なポ
リウレタン成形組成を見いだした。
【０００５】即ち本発明は、有機ポリイソシアネート、
ポリオール、鎖長剤、発泡剤、触媒からなる発泡成形用
組成物において該有機ポリイソシアネートがウレトジオ
ン結合およびイソシアヌレート結合を有するヘキサメチ
レンジイソシアネート誘導体であることを特徴とする高
密度の表皮層を有するポリウレタン発泡成形用組成物で
ある。
ポリオール、鎖長剤、発泡剤、触媒からなる発泡成形用
組成物において該有機ポリイソシアネートがウレトジオ
ン結合およびイソシアヌレート結合を有するヘキサメチ
レンジイソシアネート誘導体であることを特徴とする高
密度の表皮層を有するポリウレタン発泡成形用組成物で
ある。
【０００６】本発明に使用される有機ポリイソシアネー
トは基本的にヘキサメチレンジイソシアネートの環状重
合により得られるウレトジオン環とイソシアヌレート環
の両方を含有し、最終的に遊離イソシアネートモノマー
を蒸留除去した無溶剤ポリイソシアネートである。さら
に好適にはポリオールとの相溶性向上のためにグリコー
ルなどの変性によりウレタン結合も導入したウレトジオ
ン、イソシアヌレート環含有ヘキサメチレンジイソシア
ネート誘導体である。グリコールなどによるウレタン基
導入はヘキサメチレンジイソシアネートの環状化反応前
または環状化反応後でも良い。
トは基本的にヘキサメチレンジイソシアネートの環状重
合により得られるウレトジオン環とイソシアヌレート環
の両方を含有し、最終的に遊離イソシアネートモノマー
を蒸留除去した無溶剤ポリイソシアネートである。さら
に好適にはポリオールとの相溶性向上のためにグリコー
ルなどの変性によりウレタン結合も導入したウレトジオ
ン、イソシアヌレート環含有ヘキサメチレンジイソシア
ネート誘導体である。グリコールなどによるウレタン基
導入はヘキサメチレンジイソシアネートの環状化反応前
または環状化反応後でも良い。
【０００７】好適な合成法としてはヘキサメチレンジイ
ソシアネートをネオペンチルグリコール、２−エチル−
１、３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−
１，３−プロパンジオールなどのグリコールで一部ウレ
タン変性後にトリエチルホスフィン、トリブチルホスフ
ィンなどのホスフィン触媒添加による環状重合で環状２
量体のウレトジオンおよび環状３量体のイソシアヌレー
トの両方を形成させ目的の反応率に到達後、リン酸、パ
ラトルエンスルフォン酸メチルなど停止剤添加により反
応を停止させ、その後蒸留により未反応のヘキサメチレ
ンジイソシアネートモノマーを除去して得られるポリイ
ソシアネートである。
ソシアネートをネオペンチルグリコール、２−エチル−
１、３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−
１，３−プロパンジオールなどのグリコールで一部ウレ
タン変性後にトリエチルホスフィン、トリブチルホスフ
ィンなどのホスフィン触媒添加による環状重合で環状２
量体のウレトジオンおよび環状３量体のイソシアヌレー
トの両方を形成させ目的の反応率に到達後、リン酸、パ
ラトルエンスルフォン酸メチルなど停止剤添加により反
応を停止させ、その後蒸留により未反応のヘキサメチレ
ンジイソシアネートモノマーを除去して得られるポリイ
ソシアネートである。
【０００８】環状２量体と環状３量体の生成比率は反応
時間に依存し、反応停止を早めることにより２量体比率
を高めることができる。本発明に好ましい比率はゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー分析にて、純２量体
と純３量体の含有率が各々２１〜６０％と１１〜４０％
であり、イソシアネート含量１５〜２５重量％のポリイ
ソシアネートである。
時間に依存し、反応停止を早めることにより２量体比率
を高めることができる。本発明に好ましい比率はゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー分析にて、純２量体
と純３量体の含有率が各々２１〜６０％と１１〜４０％
であり、イソシアネート含量１５〜２５重量％のポリイ
ソシアネートである。
【０００９】なお硬さなどの物性調整のため遊離モノマ
ー１重量％以下のヘキサメチレンジイソシアネートのイ
ソシアヌレート化物またはグリコール変性のプレポリマ
ーを併用することができる。イソシアヌレートの製法代
表例は特開昭５７−４７３１９等に示されており、具体
的には日本ポリウレタン工業製のコロネートＨＸ（商品
名）が挙げられる。またプレポリマーの具体例としては
日本ポリウレタン工業製のコロネート２０９４などが挙
げられる。
ー１重量％以下のヘキサメチレンジイソシアネートのイ
ソシアヌレート化物またはグリコール変性のプレポリマ
ーを併用することができる。イソシアヌレートの製法代
表例は特開昭５７−４７３１９等に示されており、具体
的には日本ポリウレタン工業製のコロネートＨＸ（商品
名）が挙げられる。またプレポリマーの具体例としては
日本ポリウレタン工業製のコロネート２０９４などが挙
げられる。
【００１０】本発明に使用されるポリオールとしては末
端水酸基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレ
フィン系ポリオールが挙げられる。ポリエーテルポリオ
ールとしては水、プロピレングリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリストール、α−メ
チルグリコシド、ショ糖などのポリオール類、あるいは
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロ
パノールアミンなどのアミノアルコール類、あるいはエ
チレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、トリエチ
レンテトラアミン、アニリン、トルイレンジアミン、メ
チレンビスアニリン、などのアミン類などにエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキ
サイドを付加して得られるポリオールが挙げられる。ま
たポリエーテルポリオール中にアクリルニトリル、スチ
レンなどのエチレン性不飽和単量体を重合して得られる
いわゆるポリマーポリオールも用いることができる。
端水酸基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレ
フィン系ポリオールが挙げられる。ポリエーテルポリオ
ールとしては水、プロピレングリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリストール、α−メ
チルグリコシド、ショ糖などのポリオール類、あるいは
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロ
パノールアミンなどのアミノアルコール類、あるいはエ
チレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、トリエチ
レンテトラアミン、アニリン、トルイレンジアミン、メ
チレンビスアニリン、などのアミン類などにエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキ
サイドを付加して得られるポリオールが挙げられる。ま
たポリエーテルポリオール中にアクリルニトリル、スチ
レンなどのエチレン性不飽和単量体を重合して得られる
いわゆるポリマーポリオールも用いることができる。
【００１１】ポリエステルポリオールとしては、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレ
イン酸、フマル酸、ダイマー酸等のジカルポン酸、トリ
メリット酸、ピロメリック酸等のトリおよびテトラカル
ボン酸と、エチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３
−プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、１，４
−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール等のジオール、グリセリン、トリメチロール
プロパン等のトリオールとの重縮合反応物またはε−カ
プロラクトン、δ−バレロラクトン等の環状ラクトン類
をエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン等を開始剤として開環重合して得られるポリエステル
ポリオール等が挙げられる。
酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレ
イン酸、フマル酸、ダイマー酸等のジカルポン酸、トリ
メリット酸、ピロメリック酸等のトリおよびテトラカル
ボン酸と、エチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３
−プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、１，４
−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール等のジオール、グリセリン、トリメチロール
プロパン等のトリオールとの重縮合反応物またはε−カ
プロラクトン、δ−バレロラクトン等の環状ラクトン類
をエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン等を開始剤として開環重合して得られるポリエステル
ポリオール等が挙げられる。
【００１２】ポリカーボネートポリオールとしては、一
般には多価アルコールとジメチルカーボネートやジエチ
レンカーボネートとの脱アルコール縮合反応、あるいは
多価アルコールとジフェニルカーボネートとの脱フェノ
ール縮合反応、あるいは多価アルコールとエチレンカー
ボネートとの脱グリコール反応などで得られ、この多価
アルコールとしては１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペ
ンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが挙げ
られる。
般には多価アルコールとジメチルカーボネートやジエチ
レンカーボネートとの脱アルコール縮合反応、あるいは
多価アルコールとジフェニルカーボネートとの脱フェノ
ール縮合反応、あるいは多価アルコールとエチレンカー
ボネートとの脱グリコール反応などで得られ、この多価
アルコールとしては１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペ
ンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが挙げ
られる。
【００１３】ポリオレフィン系ポリオールとしては末端
水酸基のポリブタジエンやその水素添加物、ひまし油変
性ポリオールなどが挙げられる。これらのポリオールの
ＯＨ当量は２００〜２，０００が好ましく、これらポリ
オールは単独または混合して用いることができる。
水酸基のポリブタジエンやその水素添加物、ひまし油変
性ポリオールなどが挙げられる。これらのポリオールの
ＯＨ当量は２００〜２，０００が好ましく、これらポリ
オールは単独または混合して用いることができる。
【００１４】本発明に使用される鎖長剤としては、低分
子のポリオールまたはポリアミンを用いることが出来
る。その代表例としてはエチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、キシレンジアミン、イソ
ホロンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、ジフェニ
ルメタンジアミンおよびその誘導体などが挙げられる。
子のポリオールまたはポリアミンを用いることが出来
る。その代表例としてはエチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、キシレンジアミン、イソ
ホロンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、ジフェニ
ルメタンジアミンおよびその誘導体などが挙げられる。
【００１５】本発明に使用される発泡剤としては水、フ
ロン１１、フロン２２、フロン１３４ａ、フロン１４１
ｂなどの低沸点ハロゲン化炭化水素、メチレンクロライ
ド、シクロペンタンなどの低沸点溶剤が挙げられるが、
地球環境問題、安全面から水が好適である。またガスロ
ーディング装置を用いて原液中に空気、窒素、二酸化炭
素などのガスを混入溶解させ成形することもできる。
ロン１１、フロン２２、フロン１３４ａ、フロン１４１
ｂなどの低沸点ハロゲン化炭化水素、メチレンクロライ
ド、シクロペンタンなどの低沸点溶剤が挙げられるが、
地球環境問題、安全面から水が好適である。またガスロ
ーディング装置を用いて原液中に空気、窒素、二酸化炭
素などのガスを混入溶解させ成形することもできる。
【００１６】本発明に使用される触媒としては当業界で
公知の各種ウレタン化触媒を用いることが出来る。代表
例としてはトリエチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチルベン
ジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサ
メチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″−ペンタ
メチルジエチレントリアミン、ビス−（２−ジメチルア
ミノエチル）エーテル、トリエチレンジアミン、１，８
−ジアザービシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、
１，２−ジメチルイミダゾール、１−ブチル−２−メチ
ルイミダゾールなどの三級アミン、またはこれらの有機
酸塩、スタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレー
ト、ナフテン酸亜鉛などの有機金属化合物などが挙げら
れる。本発明は必要に応じ界面活性剤、難燃剤、可塑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、各種充填剤、
内部離型剤、その他の加工助剤を加えて用いることが出
来る。
公知の各種ウレタン化触媒を用いることが出来る。代表
例としてはトリエチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチルベン
ジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサ
メチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″−ペンタ
メチルジエチレントリアミン、ビス−（２−ジメチルア
ミノエチル）エーテル、トリエチレンジアミン、１，８
−ジアザービシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、
１，２−ジメチルイミダゾール、１−ブチル−２−メチ
ルイミダゾールなどの三級アミン、またはこれらの有機
酸塩、スタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレー
ト、ナフテン酸亜鉛などの有機金属化合物などが挙げら
れる。本発明は必要に応じ界面活性剤、難燃剤、可塑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、各種充填剤、
内部離型剤、その他の加工助剤を加えて用いることが出
来る。
【００１７】本発明におけるイソシアネート（ＮＣＯ）
／水酸基（ＯＨ）の当量比としては０.７〜１.５、好ま
しくは０.９〜１.２の範囲で製造される。その製法とし
ては公知のキャスティング方式や高圧衝突混合（いわゆ
るＲＩＭ技術）方式などの手段で製造される。
／水酸基（ＯＨ）の当量比としては０.７〜１.５、好ま
しくは０.９〜１.２の範囲で製造される。その製法とし
ては公知のキャスティング方式や高圧衝突混合（いわゆ
るＲＩＭ技術）方式などの手段で製造される。
【００１８】
【実施例】以下に合成例、実施例、および比較例によっ
て本発明をさらに具体的に示す。「部」及び「％」は特
に断りのない限り「重量部」及び「重量％」を示す。
て本発明をさらに具体的に示す。「部」及び「％」は特
に断りのない限り「重量部」及び「重量％」を示す。
【００１９】ウレトジオン、イソシアヌレート含有ポリ
イソシアネートの合成 合成例１ 反応容器にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）
１００部、ネオペンチルグリコール２部を仕込み８０℃
で３時間反応させた。反応液を５０〜６０℃に調整後、
トリブチルホスフィンを０.１部添加しウレトジオン化
およびイソシアヌレート化を進め、ＮＣＯ含量が３８.
０％まで減少した時点でリン酸を０.０５部を加え反応
させ淡黄色の反応生成液を得た。未反応のＨＤＩモノマ
ーを薄膜蒸留で除去しＮＣＯ含量２２.８％、粘度１０
０ｃＳｔのポリイソシアネートＡを得た。ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー分析から純２量体３５％、
純３量体３０％含有が、またガスクロマトグラフィー分
析から残存ＨＤＩモノマー０.５％を確認した。
イソシアネートの合成 合成例１ 反応容器にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）
１００部、ネオペンチルグリコール２部を仕込み８０℃
で３時間反応させた。反応液を５０〜６０℃に調整後、
トリブチルホスフィンを０.１部添加しウレトジオン化
およびイソシアヌレート化を進め、ＮＣＯ含量が３８.
０％まで減少した時点でリン酸を０.０５部を加え反応
させ淡黄色の反応生成液を得た。未反応のＨＤＩモノマ
ーを薄膜蒸留で除去しＮＣＯ含量２２.８％、粘度１０
０ｃＳｔのポリイソシアネートＡを得た。ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー分析から純２量体３５％、
純３量体３０％含有が、またガスクロマトグラフィー分
析から残存ＨＤＩモノマー０.５％を確認した。
【００２０】合成例２ 反応容器にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）
１００部、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロ
パンジオール２部を仕込み８０℃で３時間反応させた。
反応液を５０〜６０℃に調整後、トリブチルホスフィン
を０.１部添加しウレトジオン化およびイソシアヌレー
ト化を進め、ＮＣＯ含量を３９.５％まで減少した時点
でリン酸を０.０５部を加え反応を停止させ淡黄色の反
応生成液を得た。未反応のＨＤＩモノマーを薄膜蒸留で
除去しＮＣＯ含量２３.２％、粘度９０ｃＳｔのポリイ
ソシアネートＢを得た。ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー分析から純２量体４７％、純３量体３１％含
有が、またガスクロマトグラフィー分析から残存ＨＤＩ
モノマー０.５％を確認した。
１００部、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロ
パンジオール２部を仕込み８０℃で３時間反応させた。
反応液を５０〜６０℃に調整後、トリブチルホスフィン
を０.１部添加しウレトジオン化およびイソシアヌレー
ト化を進め、ＮＣＯ含量を３９.５％まで減少した時点
でリン酸を０.０５部を加え反応を停止させ淡黄色の反
応生成液を得た。未反応のＨＤＩモノマーを薄膜蒸留で
除去しＮＣＯ含量２３.２％、粘度９０ｃＳｔのポリイ
ソシアネートＢを得た。ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー分析から純２量体４７％、純３量体３１％含
有が、またガスクロマトグラフィー分析から残存ＨＤＩ
モノマー０.５％を確認した。
【００２１】合成例３ 反応容器にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）
１００部、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジ
オール２部を仕込み８０℃で３時間反応させた。反応液
を５０〜６０℃に調整後、トリブチルホスフィンを０.
１部添加しウレトジオン化およびイソシアヌレート化を
進め、ＮＣＯ含量を３７.０％まで減少した時点でリン
酸を０.０５部を加え反応を停止させ淡黄色の反応生成
液を得た。未反応のＨＤＩモノマーを薄膜蒸留で除去し
ＮＣＯ含量２１.０％、粘度１２０ｃＳｔのポリイソシ
アネートＣを得た。ゲルパーミエーションクロマトグラ
１ィー分析から純２量体３０％、純３量体２８％含有
が、またガスクロマトグラフィー分析から残存ＨＤＩモ
ノマー０.３％を確認した。
１００部、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジ
オール２部を仕込み８０℃で３時間反応させた。反応液
を５０〜６０℃に調整後、トリブチルホスフィンを０.
１部添加しウレトジオン化およびイソシアヌレート化を
進め、ＮＣＯ含量を３７.０％まで減少した時点でリン
酸を０.０５部を加え反応を停止させ淡黄色の反応生成
液を得た。未反応のＨＤＩモノマーを薄膜蒸留で除去し
ＮＣＯ含量２１.０％、粘度１２０ｃＳｔのポリイソシ
アネートＣを得た。ゲルパーミエーションクロマトグラ
１ィー分析から純２量体３０％、純３量体２８％含有
が、またガスクロマトグラフィー分析から残存ＨＤＩモ
ノマー０.３％を確認した。
【００２２】実施例１〜６及び比較例１、２ ポリイソシアネート、ポリオールプレミックスを高圧反
応射出成形機（ＭＣ１０２型、ポリウレタンエンジニア
リング社製）を用い５０℃に加温した３００×２５０×
５mmのモールドに注入し成型物を得た。処方を表１、結
果を表２に示す。
応射出成形機（ＭＣ１０２型、ポリウレタンエンジニア
リング社製）を用い５０℃に加温した３００×２５０×
５mmのモールドに注入し成型物を得た。処方を表１、結
果を表２に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】〔表の説明〕 １）ＨＤＩイソシアヌレート体，ＮＣＯ含量２２％，日
本ポリウレタン工業製の商品名 ２）ジプロピレングリコール変性ＨＤＩプレポリマー，
ＮＣＯ含量３０％ ３）ポリエーテルポリオール，水酸基価２８，旭硝子製
の商品名 ４）ジブチルチンジラウレート ５）トリエチレンジアミンＤＰＧ溶液、三共エアープロ
ダクツ製 商品名 ６）ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルのＤＰ
Ｇ溶液，東ソー製の商品名 ７）サンシャインウエザオメーター４００時間照射
本ポリウレタン工業製の商品名 ２）ジプロピレングリコール変性ＨＤＩプレポリマー，
ＮＣＯ含量３０％ ３）ポリエーテルポリオール，水酸基価２８，旭硝子製
の商品名 ４）ジブチルチンジラウレート ５）トリエチレンジアミンＤＰＧ溶液、三共エアープロ
ダクツ製 商品名 ６）ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルのＤＰ
Ｇ溶液，東ソー製の商品名 ７）サンシャインウエザオメーター４００時間照射
【００２６】
【発明の効果】本発明のポリウレタン発泡成形用組成物
は低粘度で成形性に優れ、その成形物は優れた耐光性、
耐熱性そして強靱な表面層を有するため、例えば自動車
分野におけるハンドル、クラッシュパッド、アームレス
ト、インナーボックスカバー、バンパー、スポイラーな
どに好適である。
は低粘度で成形性に優れ、その成形物は優れた耐光性、
耐熱性そして強靱な表面層を有するため、例えば自動車
分野におけるハンドル、クラッシュパッド、アームレス
ト、インナーボックスカバー、バンパー、スポイラーな
どに好適である。
Claims (1)
- 【請求項１】 有機ポリイソシアネート、ポリオール、
鎖長剤、発泡剤、触媒からなる発泡成形用組成物におい
て、該有機ポリイソシアネートがウレトジオン結合およ
びイソシアヌレート結合を有するヘキサメチレンジイソ
シアネート誘導体であることを特徴とする高密度の表皮
層を有するポリウレタン発泡成形用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7289431A JPH09104738A (ja) | 1995-10-11 | 1995-10-11 | ポリウレタン発泡成形用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7289431A JPH09104738A (ja) | 1995-10-11 | 1995-10-11 | ポリウレタン発泡成形用組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09104738A true JPH09104738A (ja) | 1997-04-22 |
Family
ID=17743163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7289431A Pending JPH09104738A (ja) | 1995-10-11 | 1995-10-11 | ポリウレタン発泡成形用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09104738A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017038910A1 (ja) * | 2015-09-01 | 2017-03-09 | 三井化学株式会社 | 緩衝材、塗装用自動運動装置用緩衝材、緩衝材付自動運動装置および緩衝材付塗装用自動運動装置 |
| US10392528B2 (en) | 2015-05-08 | 2019-08-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyisocyanate composition, polyurethane resin, and coating |
| JP2022000525A (ja) * | 2015-04-21 | 2022-01-04 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | ポリイソシアヌレートポリマーおよびポリイソシアヌレートポリマーの製造方法 |
-
1995
- 1995-10-11 JP JP7289431A patent/JPH09104738A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022000525A (ja) * | 2015-04-21 | 2022-01-04 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | ポリイソシアヌレートポリマーおよびポリイソシアヌレートポリマーの製造方法 |
| US10392528B2 (en) | 2015-05-08 | 2019-08-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyisocyanate composition, polyurethane resin, and coating |
| WO2017038910A1 (ja) * | 2015-09-01 | 2017-03-09 | 三井化学株式会社 | 緩衝材、塗装用自動運動装置用緩衝材、緩衝材付自動運動装置および緩衝材付塗装用自動運動装置 |
| US10913251B2 (en) | 2015-09-01 | 2021-02-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Buffer material, buffer material for coating robot, robot with buffer material, and coating robot with buffer material |
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