KR0149027B1 - 이소시아네이트 반응성 조성물 - Google Patents

이소시아네이트 반응성 조성물

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KR0149027B1
KR0149027B1 KR1019900009208A KR900009208A KR0149027B1 KR 0149027 B1 KR0149027 B1 KR 0149027B1 KR 1019900009208 A KR1019900009208 A KR 1019900009208A KR 900009208 A KR900009208 A KR 900009208A KR 0149027 B1 KR0149027 B1 KR 0149027B1
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알폰 브루이닌큭스
가브리엘 베르헬스트
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존 린들리 렝
임페리알 케미칼 인더스트리스 피엘씨
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Abstract

내용없음.

Description

이소시아네이트 반응성 조성물
본 발명은 조성물, 특히 이소시아네이트와 반응하는 조성물.
이들의 제조방법 및 폴리우레탄과 폴리우레아 물질을 생산하는데 사용하는 이들의 용도에 관한 것이다.
이소시아네이트와 반응하는 그룹을 여러개 함유하는 화합물과 유기 폴리이소시아네이트를 반응시킴에 의해 유용한 중합체 물질을 제조하는 방법이 공지되었다. 따라서, 접착제, 피복물, 탄성중합체, 섬유, 필름, 발포물, 열가소성 물질등과 같은 형태를 취할 수 있는 폴리우레탄 물질은 폴리이소시아네이트와 폴리올을 반응시킴에 의해 대규모로 만들어진다.
최종 중합체 생성물의 성질은 이소시아네이트 반응성 물질을 공지된 방법에 따라 적당히 선택함에 의해 달라질 수 있다.
분자량, 기능도, 이소시아네이트 반응성 그룹의 성질 및/또는 이소시아네이트 반응성 그룹의 환경이 다른 두 개 또는 그 이상의 이소시아네이트 반응성 화합물의 혼합물을 사용함으로써 더 변형시킬 수 있다. 따라서 실제로 사용된 많은 제제는 기능도가 2-4이고 상당량이 750-3000인 이소시아네이트 반응성 중합체 및 또한 상당량이 상기와 유사할 수 있고 종종 간단한 글리콜 또는 디아민인 하나 또는 그 이상의 기타 활성 수소 화합물을 포함한다.
폴리이소시아네이트 및 이소시아네이트 반응성 물질에 부가하여 실제적인 제제는 발포제, 촉매, 계면활성제, 발포 안정제, 셀 오프너(cell openers) 난연제, 충전제, 염료, 안료 및 내부이형제를 함유할 수 있는데, 이들중 어떤 것은 이소시아네이트와 반응할 수 있다. 최종 혼합 단계에 필요한 성분들의 수를 최소화하기 위하여 가능하다면 각 성분들을 미리 혼합하여 하나가 폴리이소시아네이트이고 다른 하나가 이소시아네이트 반응성 물질인 두 개의 스트림 시스템(steam system)을 만드는 것이 통상적이다.
불활성 부가제는 보통 이소시아네이트 반응성 스트림내에 포함되지만, 종종 폴리이소시아네이트와 함침될 수 있다.
전기한 미리 혼합된 혼합물은 이것을 제조할 당시부터 폴리우레탄, 폴리우레아등을 만드는데 이들이 사용될 때까지 실제적으로 조성물내에서 균일해야하고 안정해야 하다. 특히, 다시 균일하게 하기위하여 교반을 필요로 하는 기타 성분들로부터 하나 또는 그 이상의 성분들이 분리되지 않아야 한다. 이러한 바람직한 상태는 이소시아네이트 반응성 중합체와 중합체일 수 있거나 또는 이것이 아닐 수 있는 이소시아네이트 반응성 종류들을 함유하는 이소시아네이트 반응성 조성물의 경우에 실현되는 것이 어렵다. 이로인해 중합체와 기타 중합체 및 기타 물질의 비상용성(incompatibility)이 발생한다. 따라서, 예를들어 여러 폴리우레탄 제제에 사용한 형태의 폴리옥시프로필렌 폴리올은 일반적으로 옥시에틸렌 함량이 높은 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 저분자량의 글리콜 또는 디아민과 상용적이지 못하다.
폴리우레탄 및 폴리우레아 제제에 사용된 이소시아네이트 반응성 중합체와 일반적으로 비상용성의 이소시아네이트 반응성 물질의 혼합물은 분산된 폴리우렌탄 및/또는 폴리우레아 입자를 함침시킴에 의해 쉽게 혼합될 수 있고 결과의 조성물은 장시간 동안 안정하다.
따라서 본 발명은
(1) 기능도가 약 2-약4이고 평균 상당량이 약 750-약3000인 제 1 이소시아네이트 반응성 화합물 ;
(2) 제 1 이소시아네이트 반응성 화합물과 혼합되지 않고 기능도가 최소한 2 이며 평균 상당량이 최소한 30 인 제 2 이소시아네이트 반응성 화합물 ; 및
(3) 혼합시킬 수 있는 양의 분산된 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 입자로 이루어진 이소시아네이트-반응성 조성물을 제공한다.
이소시아네이트 반응성 화합물과 관련하여 본 원에서 기능도 란 분자당 이소시아네이트 반응성 그룹의 평균 수를 말한다.
이소시아네이트 반응성 화합물과 관련하여 본원에서 상당량 이라 함은 기능도로 나눈 분자량을 말한다.
이소시아네이트 반응성 화합물과 관련하여 본원에서 일반적으로 혼합 되지 않는 것이라 함은 폴리우레탄 또는 폴리우레아 입자의 부재내 사용한 양으로, 제 1 이소시아네이트 반응성 화합물과 제 2 이소시아네이트 반응성 화합물의 혼합물이 두 개의 다른 상으로 분리된다는 것을 말한다. 물론, 두 개의 이소시아네이트 반응성 화합물은 혹종의 기타 다른 비율로 혼합될 수 있다.
본 발명의 조성물내에 존재하는 제 1 이소시아네이트 반응성 화합물은 예를들어, 중합체 폴리올, 폴리아민, 이미노-기능 화합물 또는 엔아민 함유 화합물일 수 있다.
적당한 중합체 폴리올 및 이들의 제조방법이 선행업계에 완전히 기재되었으며 이러한 폴리올의 예로서 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 폴리티오에테르, 폴리카보네이트, 폴리아세탈, 폴리올레핀, 폴리실옥산 및 특히 폴리에테르가 언급될 수 있다.
사용할 수 있는 폴리에테르 폴리올에는 환식 산화물, 예를 들어 에틸렌 산화물, 프로필렌 산화물, 부틸렌 산화물 또는 테트라하이드로퓨란을 필요하다면 다기능 개시제의 존재하에서 중합시켜 만든 생성물이 포함된다. 적당한 개시제 화합물은 여러개의 활성수소원자를 함유하며 물 및 폴리올, 예를들어 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 시클로헥산 디메탄올, 테소시놀, 비스페놀A, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 1,2,6 - 헥산트리올, 또는 펜타에리스리톨이 개시제 및/또는 환식 산화물의 혼합물을 사용할 수도 있다.
특히 유용한 폴리에테르 폴리올에는 선행업계에 공지된 바와 같이 2 기능 또는 3기능 개시제에 에틸렌산화물과 프로필렌 산화물을 동시에 또는 연속적으로 부가하여 만든 폴리(옥시에틸렌-옥시프로필렌)디올과 트리올, 및 폴리옥시프로필렌 디올과 트리올이 포함된다. 상기한 디올과 트리올의 혼합물이 특히 유용할 수 있다. 특히 유용한 기타 폴리에테르 폴리올에는 테트라하이드로퓨란을 중합시켜 만든 폴리테트라메틸렌 글리콜이 포함 된다.
사용할 수 있는 폴리에스테르 폴리올에는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,6-헥산디올, 시클로헥산 디메탄올, 비스(하이드록시에틸)테레프탈레이트, 글리세롤, 트리메틸을프로판, 펜타에리스리틀 또는 폴리에테르 폴리올 같은 다가 알콜, 또는 이러한 다가 알콜들의 혼합물, 및 폴리카복실산, 특히 디카복실산 또는 이들의 에스테르 형성 유도체, 예컨대 숙신산, 글루타르산 및 아디핀산, 또는 이들의 디메틸 에스테르, 세바신산, 무수 프탈산, 무수 테르라클로로프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트 또는 이들의 혼합물 등의 하이드록실로 종결된 반응 생성물이 포함된다. 폴리에스테르아미드는 에탄올아민같은 아미노알콜류를 폴리에스테르화 혼합물에 넣어 만든다.
락톤류, 예를들어 카프로락톤을 폴리올, 또는 하이드록시 카프론산 같은 하이드록시 카복실산과 함께 중합시켜 만든 폴리에스테르롤 사용할 수 도 있다.
사용할 수 있는 폴리티오에테르 폴리올에는 티오디글리콜만을 축합시켜 만든 생성물 또는 티오디글리콜과 기타 글리콜, 일킬렌산화물, 디카복실산, 포름알대히드, 이미노알콜 또는 아미노카복실산을 축합시켜 만든 생성물이 포함된다.
사용할 수 있는 폴리카보네이트 폴리올에는 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 디에틸렌 글리콜 또는 테트라에틸렌글리콜 같은 디올을 디아릴 카보네이트, 예컨대 디페닐 카보네이트, 또는 포스겐과 반응시켜 만든 생성물들이 포함된다.
사용할 수 있는 폴리아세탈 폴리올에는 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 또는 헥산디올 같은 글리콜을 포롬알데히드와 반응시켜 만든 생성물들이 포함된다. 적당한 폴리아세탈은 환식아세탈을 중합시켜 만든것일 수 있다.
적당한 폴리올레핀 폴리올에는 하이드록시로 종결된 부타디엔 단일중합체 및 공중합체가 포함되고 적당한 폴리실옥산 폴리올에는 폴리디매틸실옥산 디올 및 트리올이 포함된다.
본 발명의 조성물에 존재할 수 있는 폴리아민에는 전기한 중합체 폴리올에 상응하는 중합체 폴리아민, 특히 디아민 및 트리아민이 포함된다. 적당한 폴리아민에는 예를들어 US 특허 제3,654,370호에 기재된 바와같이 폴리에테르 폴리올을 환원 아민화 시키거나 또는 폴리올을 시아노에틸화 시킨 후 수소첨가함에 의해 만든 생성물이 포함된다. 폴리옥시프로필렌 디아민과 트리아민 및 이들의 혼합물이 바람직하다. 폴리올을 부분 아민화시켜 얻은 아미노 및 하이드록실 그룹 함유 중합체가 또한 유용하다.
본 발명의 조성물에 존재할 수 있는 이미노-기능 화합물은 C=N 결합이 분해되기전에 단량체 부산물을 형성하지 않으면서 폴리이소시아네이트와 직접 반응할 수 있는 아미노 - 기능 화합무리다.
분자당 하나 또는 그 이상의 이미노 그룹을 함유하는 상기 화합물 및 이들의 제조방법이 Gillis와 그의 동료에 의한 US 특허 제 4,794,129호에 기재되었다.
본 발명의 조성물에 존재할 수 있는 엔아민-함유 중합체에 다음 구조식을 갖는 화합물이 포함된다.
Figure kpo00001
Figure kpo00002
Figure kpo00003
바람직한 엔아미노 - 기능 화합물에서 E, G, J 및 L 은 수소가 아니다. A 및 B 모두가 수소인 것이 또한 바람직하다. 특히 유용한 엔아미노 - 기능 화합물은 라디칼인 A 또는 B 가 하나 이상의 엔아미노 그룹내에 종결된 결과로서 두개 또는 세개의 엔아미노 그룹을 함유한다.
적당한 엔아미노 - 기능 화합물은 최소한 하나의 ∝ - 수소원자를 함유하는 카보닐 화합물, 예컨대, 아세트알데히드, 프로피온알대히드, 이소부릴알데히드, 카프로알데히드, 시클로헥실 알데히드, 아세톤, 메틸에틸게톤, 벤질 메틸 게톤, 시클로펜탄은, 시클로헥사논, 트리메틸시클로섹사는, 이들의 혼합물 등과같은 지방족, 지환족 또는 아랄리파틱 알데히드 또는 케톤을 분자량이 약 1400 - 약 9000인 폴리에테르와 같이 2 차 아민으로 종결된 종합체와 반응시켜 공지된 방법으로 만들 수 있다.
엔아민을 합성하는 일반적이 기술이 예컨대 Org, Coatings and Plastics Chem., 44, 151 and 157(1981) ACS - PMSE Preprints, August/September 1983, 456 and 461 및 US 특허 제4342841, 4552945호에 기재되어 있다.
제 1 이소시아네이트 반응성 화합물은 바람직하게 평균 분자량이 2000 - 1000 이다.
제 2 이소시아네이트 반응성 화합물은 기능도가 최소한 2 이고 평균 상당량이 최소한 30 이며 제 1 이소시아네이트 - 반응성 화합물과 혼합되지 않는 어떤 이소시아네이트 반응성 화합물일 수 있다.
따라서 제 2 이소시아네이트 반응성 화합물은 이것의 성분들이 제 1 이소시아네이트 반응성 화합물과 혼합되지 않을 정도로 충분히 다룰지라도 제 1 이소시아네이트 반응성 화합물이 선택될 수 있는 전기한 어떤 그룹으로부터 선택되고 기능도가 약 2- 약 4 이며 평균 상당량이 약 750-약3000인 이소시아네이트 반응성 중합체일 수 있다.
예를들어, 제 1 이소시아네이트 반응성 화합물은 옥시에틸렌 함량이 20% 까지인 폴리 (옥시프로필렌-옥시에틸렌)폴리올 또는 폴리옥시프로필렌 폴리올일 수 있고 제 2 이소시아네이트 반응성 화합물은 폴리에스테르, 예를들어 옥시에틸렌 함량이 50%, 또는 그 이상인 폴리(옥시프로필렌-옥시에틸렌)폴리올 또는 폴리(디에틸렌 아디페이트)이다.
제 2 이소시아네이트 반응성 화합물은 기능도가 최소한 2 이고 평균 상당량이 30 - 750 인 화합물일 수 있다. 이러한 화합물의 예로서 중합 및 비중합 폴리올, 폴리아민, 이미노 - 기능 화합물 및 엔아민 함유 화합물이 언급될 수 있다. 중합체화합물은 전기한 이소시아네이트 반응성 중합체의 저분자량 변형체이다.
본 발명의 조성물에 존재할 수 있는 비중합 이소시아네이트 반응성 화합물은 바람직하게 분자량이 400 미만이고 사슬 확장기 또는 가교결합제로서 통상적으로 사용된 화합물이 포함된다.
따라서, 여기에는 글리콜, 예를들어 에틸렌 글리콜 및 1,4 - 부탄디올알칸올아민, 예를들어 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 및 트리-이소프로판올아민 지방족 디아민, 예를들어 에틸렌디아민 및 방향족 폴리아민이 포함된다. 유용한 지방족 폴리아민은 디아민, 특히 분자량이 122-300인 디아민을 포함한다. 적당한 디아민들이 선행업계에 완전히 기재되었으며 3,5-디에틸-2,4-톨루엔디아민, 3,5-디에틸-2,6-톨루엔디아민, 약 80 중량 % 의 3,5-디에틸-2,4-톨류엔디아민과 약 20중량 % 의 3,5-디에틸-2,6-톨루엔디아민의 혼합물인 DETDA, 1,3,5-트리에틸-2,6-디아미노벤젠, 2,4-디아미노톨루엔, 2,6-디아미노톨루엔, 2,4-디아미노디페닐메탄, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 3,3'-디에틸-5,5'-디에틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 3,3',5,5'-테트라이소프로필-4ㅡ4'-디아미노디페닐메탄 등 및 이들의 혼합물이 포함된다. 기타 저분자량의 이소시아네이트 반응성 화합물에 난연제로서 사용되는 인-함유 폴리올이 포함된다.
제 2 이소시아네이트 반응성 화합물로서 본 발명의 조성물에 존재할 수 있는 비중합 이소시아네이트 반응성 화합물에 전기한 이미노기능화합물 및 엔아민-함유 화합물의 비중합 화합물이 포함된다. 이러한 비중합 화합물의 예로서 전기한 알데히드 및 케톤과 헥사메틸렌 디아민, 메탄 디아민, 이소포론 디아민, 크실릴렌 디아민, 또는 2-메틸-펜타메틸렌 디아민 같은 일차 아민 또는 모폴린 또는 피페라진 같은 이차 아민과의 반응 생성물이 언급될 수 있다.
본 발명의 조성물내에 존재하는 분산된 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 입자는 선행업계에 기재된 방법 예를들어 유기 폴리이소시아네이트와 저분자량의 폴리올, 알칸올아민 또는 일차 및/또는 이차아미노 그룹을 가지는 폴리아민을 비교적 고분자량의 폴리올내에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 예를들어, EP-A-0079115 및 GB-A-2072204 에 PIPA 폴리올 을 제조하는 것이 대해 기재한 바와같이 폴리이소시아네이트를 알칸올아민, 예를들어 트리에탄올아민과 반응시켜 얻은 분산된 폴리우레탄 및/또는 폴리우레탄/폴리우레아 입자를 사용하는 것이 바람직하다. 어떤 경우에, 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 입자는 제 1 이소시아네이트 반응성 화합물 또는 제 2 이소시아네이트 반응성 화합물내 원래의 위치에서 제조될 수 있다.
일반적으로, 분산된 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아의 평균 미립자 크기가 50 μ 미만인 것이 바람직하다. 폴리우레탄 또는 폴리우레아 입자를 제조하는데 사용될 수 있는 유기 폴리이소시아네이트에 지방족, 지환식 및 아르알리파틱 폴리이소시아네이트, 예를들어 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트 및 p-크실릴렌 디이소시아네이트가 포함된다. 그러나 바람직한 폴리이소시아네이트는 방향족 폴리이소시아네이트, 에를들어 페닐렌 디이소시아네이트, 토릴렌 디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌디이소시아네이트, 토릴렌 디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌디이소시아네이트 및 특히 사용가능한 MDI 이성체, 즉 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 이들의 혼합물이다.
디이소시아네이트가 바람직한 폴리이소시아네이트이지만, 원하다면 디이소시아네이트와 기능도가 큰 폴리이소시아네이트와의 혼합물이 사용될 수 있다. 이러한 혼합물에는 폴리메틸렌 폴리페닐폴리이소시아네이트(크루드 MDI)가 포함된다. 우레탄, 알로파네이트, 우레아, 뷰렛, 카보디이미드, 우레톤이민 또는 이소시아 누레이트 잔사를 함침시킴에 의해 변형된 폴리이소시아네이트(특히 MDI) 또한 언급될 수 있다.
적당히 100부의 조성물내 25-95중량부, 바람직하게 25-90중량부의 제 1이소시아네이트 반응성 화합물, 1-75중량부, 바람직하게 5-75중량부, 가장 바람직하게 2-50중량부의 제 2 이소시아네이트 반응성 화합물, 및 0.5-25 중량부, 바람직하게 1-25 중량부의 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아를 함유하는 본 발명의 이소시아네이트 반응성 조성물은 성분들을 단순히 혼합시킴으로써 만들어질 수 있다. 그러나 어떤 경우에, 이소시아네이트 반응성 조성물의 안정성은 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 입자의 분산물과 이소시아내이트 반응성 화합물중 하나를 미리 혼합하고 이 혼합물을 기타 이소시아네이트 반응성 화합물과 혼합시킴에 의해 더 증진된다.
본 발명의 조성물은 10℃-80℃의 온도에서 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물을 성행업계에 기재된 처리 장치 및 기술을 이용하여 유기 폴리이소시아네이트와 반응시켜 이소시아네이트 반응성 그룹의 성질에 의존하여 공지된 어떤 형태, 예를들어 정착제, 피복물, 탄성중합체, 섬유, 필름, 발포물 또는 열가소성 물질일 수 있는 폴리우레탄 또는 폴리우레아를 만들 수 있다.본 발명의 이소시아네이트 반응성 조성물과 반응할 수 있는 유기 폴리이소시아네이트에 폴리우레탄 및 폴리우레아 입자를 제조하는 것과 관련하여 전기된 지방족, 지환식, 아랄리파틱 및 방향족 폴리이소시아네이트가 포함되는데 여러 가지 목적에 바람직한 폴리이소시아네이트는 순수 형태, 크루드 형태 또는 변형된 형태의 MDI 이다.
본 발명의 이소시아네이트 반응성 조성물과 유기 폴리이소시아네이트 사이의 반응은 폴리우레탄 또는 폴리우레아 공정용으로 이미 기재된 반응성 부가제 또는 비반응성 부가제 존재내에서 행해질 수 있다. 이미 언급한 가고결합체 또는 사슬 확장기에 부가하여, 부가제에는 발포제, 촉매, 계면활성제, 발포 안정제, 셀오프어, 난연제, 충전제, 염료, 안료 및 내부 이형제가 포함된다.
사용할 수 있는 발포제에는 발열반응의 영향으로 휘발되는 불활성 휘발 액체 및 물이 포함되는데, 이 액체는 대기압에서 100℃ 이하, 바람직하게 50℃ 이하의 비등점을 갖는다.
사용할 수 잇는 촉매에 1,4-디아자비시클로〔2.2.2〕옥탄, N,N-디메틸에탄올아민, 비스 (2-디메틸아미노에틸)에테르, N-에틸모폴린 및 N , N'-디아틸피페라진 같은 삼차 아민 및 옥토에이트 및 디부틸틴 디라우레이트같은 주석 화합물이 포함된다.
사용할 수 있는 계면활성제 및 발포 안정제에 옥시에틸화된 알킬 페놀, 에틸렌 산화물,-프로필렌 산화물 블록 공중합체 및 실옥산-옥시알킬렌 공중합체가 포함된다.
난연제는 이소시아네이트 반응성 또는 비반응성 형태일 수 있고 충전제는 유기 미립자 또는 섬유일 수 있다.
원한다면 하나 또는 그 이상의 전기 부가제가 본 발명의 조성물에 함침될 수 있다.
본 발명이 다음 실시예로 설명되지만 이에 제한되지는 않는다.
[각주]
폴리올 A ; 분자량 6000, Daltocel F 2805 상표명으로 ICI에서 시판되는, 15 % 의 EO 로 종결된 트리올 (약 80%의 일차 OH 그룹 포함)
중합체 폴리올 B ; Polyurax U2603 상표명으로 BP에서 시판되는, 분자량 5000, 반응성이 크고 15 % 의 EO 로 종결된 트리올 (약 80%의 일차 OH 그룹 함유)이 80% 이고 고체 분산물(아크릴로 니트릴/스티렌)이 20%인 그래프트 중합체 폴리올
중합체 폴리올 C ; GB-A-2072204 에 기재된 바와같이 15%의 EO로 종결된 트리올 (약 80 %의 일차 OH 그룹 함유)에 기초한 고반응성 글리세롤이 80 % 이고 고체 분산물(폴리우레탄)이 20%인 PIPA 폴리올
폴리올 D ; 분자량 4000, A2580 명으로 ARCO에서 시판되는 불규칙하게 분포된 에틸렌 산화물을 약 75% 함유하는 트리올에 기초한 TMP
폴리에스테르 E ; 분자량 약 2500의 액체 아디페이트 폴리에스테르
폴리올 F ; Atlas G 2005 상표명으로 ICI에서 시판되는 폴리옥시에 틸렌 소르비톨
폴리올 G ; Jeffamiue ED 2001 상표명으로 Texaco에서 시판되는, 분자량 약 2000의 폴리에틸렌옥사이드 주쇄에 기초한 폴리에테르 디아민
Niax A1 ; Union Carbide에서 시판하는 아민 촉매
Dabco 33LV ; Air Products에서 시판하는 아민 촉매
B 4113 ; Goldschmidt에서 시판하는 실리코운 계면활성제
Arcton 11 ; ICI에서 시판하는 트리클로로플루오로메탄
[실시예 1 - 비교용]
10 중량부 (pbw)의 폴리올 D 와 90 pbw 의 폴리올 A를 혼합하여 조성물 1을 만들었다. 혼합물의 안정성을 20-25℃에서 평가하였다. 혼합물은 다음 표 1 에 나타난 바와같이 좋지 않은 안정성을 보였다.
[실시예 2 및 3]
10 pbw 의 폴리올 D 와 90 pbw 의 폴리올 B 및 폴리올 C를 각각 혼합하여 조성물 2 및 3을 실시에 1 에서와 같이 만들었다. 이에 해당하는 혼합물 안정성이 표 1 에 나타나 있다. 결과로 조성물 3의 안정성이 특히 증진 되었다는 것을 알았다.
[실시예 4 - 비교용]
25 pbw 의 폴리올 D 와 75 pbw 의 폴리올 A를 혼합하여 조성물 4를 실시에 1에서와 같이 만들었다.
혼합물의 안정성은 표 1 에 나타난 바와같이 감소되었다.
[실시예 5 - 6]
25 pbw 의 폴리올 D 와 75 pbw 의 폴리올 B 및 폴리올 C를 각각 혼합하여 조성물 5 및 6을 실시예 4 에서와 같이 만들었다. 혼합물의 안정성을 표 1 에 나타내었다.
결과로 조성물 6의 안정성이 특히 증진 되었다는 것을 알았다.
Figure kpo00004
[실시예 7 - 비교용]
10 pbw 의 폴리에스테르 폴리올 E 와 90pbw 의 폴리올 A를 혼합하여 조성물 7을 실시에 1 에서와 같이 만들었다.
혼합물의 안정성을 45℃에서 평가하였다. 혼합물은 다음 표 2에 나타난 바와같이 감소된 안정성 (5일 미만)을 보였다.
[실시예 8]
10 pbw 의 폴리에스테르 폴리올 E 와 90 pbw 의 폴리올 C를 혼합하여 조성물 8을 만들었다. 혼합물은 특히 증진된 안정성을 보였다(표 2참조).
[실시예 9 - 비교용]
25pbw 의 폴리에스테르 폴리올 E 와 75 pbw 의 폴리올 A를 혼합하여 조성물 9를 실시예 7에서와 같이 만들었다.
혼합물의 안정성이 감소되었다(표 2 참조).
[실시예 10]
25 pbw 의 폴리에스테르 폴리올 E 와 75 pbw 의 폴리올 C를 혼합하여 조성물 10을 실시예 7에서와 같이 만들었다.
혼합물은 실시예 9 에 비해 특히 증진된 안정성을 보였다.
Figure kpo00005
[실시예 11 - 비교용]
실시에 1에 기재된 바와같이, 20 pbw 의 폴리올 F 와 80 pbw 의 폴리올 A를 혼합하여 조성물 11을 만들었다.
혼합물의 안정성을 20-25℃에서 평가하였다. 혼합물의 안정성은 다음 표 3에 나타난 바와같이 감소되었다.
[실시예 12]
20 pbw 의 폴리올 F 와 80 pbw 의 폴리올 C를 혼합하여 조성물 12를 실시예 11 에서와 같이 만들었다. 혼합물은 조성물 11에 비해 특히 증진된 안정성을 나타내었다(표 3 참조).
[실시예 13 - 비교용]
실시예 11 에 기재된 바와같이 50 pbw 의 폴리올 C 와 50 pbw 의 폴리올 A를 혼합하여 조성물 13을 만들었다.
혼합물의 안정성은 표 3에 나타난 바와같이 감소되었다(5일 미만).
[실시예 14]
50 pbw 의 폴리올 F 와 50 pbw 의 폴리올 C를 혼합하여 조성물 14를 실시예 11 에서와 같이 만들었다.
혼합물은 실시예 13의 혼합물에 비해 특히 증진된 안정성을 보였다(표 3참조).
Figure kpo00006
[실시예 15]
10 중량부 (pbw)의 폴리올 G 와 90 pbw 의 폴리올 A를 혼합하여 조성물 15를 실시예 1에 기재된 바와같이 만들었다.
혼합물의 안정성을 60℃에서 평가하였다. 혼합물은 다음 표 4 에 나타난 바와같이 좋지 않은 안정성을 보였다(5일 미만)
[실시예 16]
10 pbw 의 폴리올 G 와 90 pbw 의 폴리올 C를 혼합하여 조성물 16를 실시예 15 에서와 같이 만들었다. 본 혼합물은 실시예 15의 혼합물에 비해 특히 증진된 안정성을 보였다(표 4 참조).
[실시예 17 - 비교용]
25 pbw 의 폴리올 G 약 75 pbw 의 폴리올 A를 혼합하여 조성물 17을 실시예 15에서와 같이 만들었다. 혼합물의 안정성은 좋지 않았다(표 4참조).
[실시예 18]
25 pbw 의 폴리올 G 와 75 pbw 의 폴리올 C를 혼합하여 조성물 17을 실시예 15에서와 같이 만들었다. 혼합물은 조성물 17에 비해 특히 증진된 안정성을 나타내었다(표 4 참조).
Figure kpo00007
[실시예 19]
본 실시예는 전기한 여러 가지 폴리올에 부가하여 HO, 촉매, 발포제 같은 여러개의 부가제로 이루어진 완성된 이소시아네이트 반응성 조성물의 안정성 평가에 관한 것이다. 77 pbw 의 폴리올 A , 17.2 pbw 의 폴리올 C , 5.8pbw 의 폴리올 D , 2.75 pbw 의 H0 , 0.1 pbw 의 Niax Al, l pbw 의 DABCO 33 LV, lpbw B 4113, 15 pbw 의 Arcton ll을 혼합하여 이소시아네이트 반응성 조성물 19를 만들었다. 이소시아네이트 반응성 조성물의 안정성을 20℃-25℃에서 평가하였다. 조성물은 30일 이상동안 뛰어난 안정성을 보였다.

Claims (7)

  1. (1) 기능도가 2 - 4 이고 평균 당량 중량이 750 - 3000인 제 1 이소시아네이트 반응성 화합물 ; (2) 제 1 이소시아네이트 반응성 화합물과 혼합되지 않으며 기능도가 최소한 2 이고 평균 당량 중량이 최소한 30 인 제 2 이소시아네이트 반응성 화합물, 및 (3) 혼합할 수 있는 양의 분산된 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 입자로 구성되는 이소시아네이트 반응성 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 각 이소시아네이트-반응성 화합물이 독립적으로 폴리올, 폴리아민, 아미노 - 기능 화합물 및 엔아민 - 함유 화합물로부터 선택되는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2항에 있어서, 제 1 이소시아네이트 반응성 화합물이 옥시에틸렌 함량이 최대 20 중량 % 인 폴리 (옥시프로필렌-옥시에틸렌)폴리올 또는 폴리옥시프로필렌 폴리올이고 제 2 이소시아네이트 반응성 화합물이 옥시에틸렌 함량이 최소한 50중량 % 인 폴리 (옥시프로필렌 - 옥시에틸렌) 폴리올인 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 분산된 폴리우레탄 또는 폴리우레아 입자가 유기 폴리 이소시아네이트와 알칸올아민의 반응 생성물인 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 100 중량부의 조성물에서 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 입자를 0.5 - 25중량부, 제 2 이소시아네이트 반응성 화합물을 1 - 75 중량부, 및 제 1 이소시아네이트 반응성 화합물 25 - 95 중량부를 함유하는 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아 입자의 분산물을 이소시아네이트 반응성 화합물 둘중 하나의 미리 혼합한 다음 이 혼합물을 나머지 이소시아네이트 반응성 화합물과 혼합하여 얻은 조성물.
  7. 제 1 항의 이소시아네이트 반응성 조성물과 유기 폴리이소시아네이트를 반응시켜 얻은 중합체 물질.
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