JP3346870B2 - 軟質フォームの製造方法 - Google Patents
軟質フォームの製造方法Info
- Publication number
- JP3346870B2 JP3346870B2 JP00612994A JP612994A JP3346870B2 JP 3346870 B2 JP3346870 B2 JP 3346870B2 JP 00612994 A JP00612994 A JP 00612994A JP 612994 A JP612994 A JP 612994A JP 3346870 B2 JP3346870 B2 JP 3346870B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- weight
- isocyanate
- ethylene oxide
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
- C08G18/4841—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxyethylene end groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
Description
【０００１】本発明は、新規ポリオール及び特定種類の
ポリオールから軟質ポリウレタンフォームを製造するた
めの方法に関する。
ポリオールから軟質ポリウレタンフォームを製造するた
めの方法に関する。
【０００２】軟質ポリウレタンフォームを製造するため
へのある一定のポリオールの使用は広く知られており、
そしてたとえばＥＰ第３０９２１７号、第３０９２１８
号、第３５３７８５号、第３５３７８６号、第４３３８
７８号及び第２９６４４９号に開示されている。
へのある一定のポリオールの使用は広く知られており、
そしてたとえばＥＰ第３０９２１７号、第３０９２１８
号、第３５３７８５号、第３５３７８６号、第４３３８
７８号及び第２９６４４９号に開示されている。
【０００３】驚くべき事には、特定の条件下で特定のポ
リオールを用いることによって、軟質ポリウレタンフォ
ームの加工及び性質がさらに改良され得ることが見出さ
れる。さらに、上記言及された特定ポリオールの種類内
の新規ポリオールが製造された。
リオールを用いることによって、軟質ポリウレタンフォ
ームの加工及び性質がさらに改良され得ることが見出さ
れる。さらに、上記言及された特定ポリオールの種類内
の新規ポリオールが製造された。
【０００４】本発明は酸化アルキレン単位として酸化エ
チレン及び酸化プロピレン単位を含んで成るポリエーテ
ルポリオールに関し、ここで前記ポリオールは、２〜
６、好ましくは２〜４、最っとも好ましくは３の呼称平
均ヒドロキシル官能価、１６〜４５mg KOH／ｇ、好まし
くは１６〜４０mg KOH／ｇのヒドロキシル値、ヒドロキ
シル基の合計量に基づいて少なくとも５０％の一次ヒド
ロキシル含有率、ポリオールにおける酸化アルキレン単
位の重量に基づいて計算されて２１〜４９重量％、好ま
しくは２１〜３５重量％の量の酸化エチレンを有し、そ
して開始剤及び最終ポリオールにおける酸化アルキレン
単位の合計量に基づいて計算されて２０〜７５重量％の
酸化プロピレン単位に等しい量の酸化プロピレンを反応
せしめ、続いてそのようにして得られたポリオールと酸
化エチレン及び酸化プロピレンの混合物とを反応せし
め、続いてそのようにして得られたポリオールと最終ポ
リオールにおける酸化アルキレン単位の合計量に基づい
て計算されて１０〜２０重量％の酸化エチレン単位に等
しい量の酸化エチレンとを反応せしめることによって調
製される。さらに、本発明は、存在するなら、好ましく
は、この計算において水を除外する少なくとも１０重量
％、最っとも好ましくは少なくとも２０重量％の量（前
記組成物におけるイソシアネート反応性化合物に基づい
て計算される）でそのようなポリオールを含んで成るイ
ソシアネート反応性組成物にも関する。
チレン及び酸化プロピレン単位を含んで成るポリエーテ
ルポリオールに関し、ここで前記ポリオールは、２〜
６、好ましくは２〜４、最っとも好ましくは３の呼称平
均ヒドロキシル官能価、１６〜４５mg KOH／ｇ、好まし
くは１６〜４０mg KOH／ｇのヒドロキシル値、ヒドロキ
シル基の合計量に基づいて少なくとも５０％の一次ヒド
ロキシル含有率、ポリオールにおける酸化アルキレン単
位の重量に基づいて計算されて２１〜４９重量％、好ま
しくは２１〜３５重量％の量の酸化エチレンを有し、そ
して開始剤及び最終ポリオールにおける酸化アルキレン
単位の合計量に基づいて計算されて２０〜７５重量％の
酸化プロピレン単位に等しい量の酸化プロピレンを反応
せしめ、続いてそのようにして得られたポリオールと酸
化エチレン及び酸化プロピレンの混合物とを反応せし
め、続いてそのようにして得られたポリオールと最終ポ
リオールにおける酸化アルキレン単位の合計量に基づい
て計算されて１０〜２０重量％の酸化エチレン単位に等
しい量の酸化エチレンとを反応せしめることによって調
製される。さらに、本発明は、存在するなら、好ましく
は、この計算において水を除外する少なくとも１０重量
％、最っとも好ましくは少なくとも２０重量％の量（前
記組成物におけるイソシアネート反応性化合物に基づい
て計算される）でそのようなポリオールを含んで成るイ
ソシアネート反応性組成物にも関する。
【０００５】さらに、本発明は、ポリイソシアネート；
酸化アルキレン単位として酸化エチレン（ＥＯ）及び酸
化プロピレン単位（ＰＯ）を含んで成るポリエーテルポ
リオールを含んで成るイソシアネート反応性組成物、こ
こで前記ポリオールが２〜６、好ましくは２〜４、及び
最っとも好ましくは３の呼称平均ヒドロキシル官能価、
１６〜４５mg KOH／ｇ、好ましくは１６〜４０mg KOH／
ｇのヒドロキシル値、ヒドロキシル基の合計量に基づい
て少なくとも５０％の一次ヒドロキシル含有率、及びポ
リオールにおける酸化アルキレン単位の重量に基づいて
計算されて２１〜４９重量％、好ましくは２１〜３５重
量％の量の酸化エチレンを有し（このポリオールは好ま
しくは上記ポリオールから選択される）；及び７０〜１
１０、好ましくは７５〜１０５のイソシアネート指数で
他のイソシアネート反応性化合物１００重量部当たり水
４．５〜１５重量部を反応せしめることによって、軟質
ポリウレタンフォームを製造するための方法にも関す
る。最っとも好ましくは、前で記載されるポリエーテル
ポリオール及びイソシアネート反応性組成物は軟質フォ
ームを製造するためのこの方法に使用されが、但し、他
のＥＯ／ＰＯ割合を有するポリオールも十分に使用され
得る。
酸化アルキレン単位として酸化エチレン（ＥＯ）及び酸
化プロピレン単位（ＰＯ）を含んで成るポリエーテルポ
リオールを含んで成るイソシアネート反応性組成物、こ
こで前記ポリオールが２〜６、好ましくは２〜４、及び
最っとも好ましくは３の呼称平均ヒドロキシル官能価、
１６〜４５mg KOH／ｇ、好ましくは１６〜４０mg KOH／
ｇのヒドロキシル値、ヒドロキシル基の合計量に基づい
て少なくとも５０％の一次ヒドロキシル含有率、及びポ
リオールにおける酸化アルキレン単位の重量に基づいて
計算されて２１〜４９重量％、好ましくは２１〜３５重
量％の量の酸化エチレンを有し（このポリオールは好ま
しくは上記ポリオールから選択される）；及び７０〜１
１０、好ましくは７５〜１０５のイソシアネート指数で
他のイソシアネート反応性化合物１００重量部当たり水
４．５〜１５重量部を反応せしめることによって、軟質
ポリウレタンフォームを製造するための方法にも関す
る。最っとも好ましくは、前で記載されるポリエーテル
ポリオール及びイソシアネート反応性組成物は軟質フォ
ームを製造するためのこの方法に使用されが、但し、他
のＥＯ／ＰＯ割合を有するポリオールも十分に使用され
得る。
【０００６】本発明の方法によれば、良好な加工性質と
共に物性の良好な組合せを有する軟質フォームが得られ
る。すなわち、その軟質フォームは低い密度、気泡口の
満足するレベル及び良好な安定性を有すると共に、同時
に、成分間の反応は混合機械に対して良好な流れ及び容
易な加工性を提供するのに十分に遅い。さらに、本発明
のポリオール及び使用される水の混合物は、等しいＥＯ
レベルでのみ先端にＥＯを有するポリオールとのそのよ
うな混合物よりも低い粘度を示すことが見出された。本
発明のポリオールから製造されたフォームは、初期ＰＯ
−ブロックを有さないポリオールから製造されたフォー
ムに比較して改良されたレジリエンスを示した。
共に物性の良好な組合せを有する軟質フォームが得られ
る。すなわち、その軟質フォームは低い密度、気泡口の
満足するレベル及び良好な安定性を有すると共に、同時
に、成分間の反応は混合機械に対して良好な流れ及び容
易な加工性を提供するのに十分に遅い。さらに、本発明
のポリオール及び使用される水の混合物は、等しいＥＯ
レベルでのみ先端にＥＯを有するポリオールとのそのよ
うな混合物よりも低い粘度を示すことが見出された。本
発明のポリオールから製造されたフォームは、初期ＰＯ
−ブロックを有さないポリオールから製造されたフォー
ムに比較して改良されたレジリエンスを示した。
【０００７】本発明のポリオールは、それ自体既知の方
法により製造される。活性水素含有開始剤は、それ自体
既知の条件下でプロポキシル化され、続いてエトキシル
化／プロポキシル化され、そして最後に、それ自体既知
の条件下でエトキシル化される。下記例においては、詳
細な方法が本発明のポリオールを得るために記載されて
いる。当業者は、その例の教授として容易に本発明に従
って類似するポリオールを調製できるであろう。
法により製造される。活性水素含有開始剤は、それ自体
既知の条件下でプロポキシル化され、続いてエトキシル
化／プロポキシル化され、そして最後に、それ自体既知
の条件下でエトキシル化される。下記例においては、詳
細な方法が本発明のポリオールを得るために記載されて
いる。当業者は、その例の教授として容易に本発明に従
って類似するポリオールを調製できるであろう。
【０００８】本発明のポリオールを調製するための適切
な開始剤は、水、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセロ
ール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトー
ル、ヘキサントリオール、ヒドロキノン、レソルシノー
ル、カテコール、ビスフェノール、アンモニア、エチレ
ンジアミン、ジアミノ−プロパン、ジアミノブタン、ジ
アミノペンタン、ジアミノ−ヘキサン、エチノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミ
ノエチルエタノールアミン、アニリン、２，４−トルエ
ンジアミン、２，６−トルエンジアミン、２，４′−ジ
アミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニ
ルメタン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェ
ニレンジアミン、ナフチレン−１，５−ジアミン、４，
４′−ジ（メチルアミノ）−ジフェニルメタン、１−メ
チル−２−メチルアミノ−４−アミノベンゼン、１，３
−ジエチル−２，４−ジアミノ−ベンゼン、２，４−ジ
アミノメシチレン、１−メチル−３，５−ジエチル−
２，４−ジアミノ−ベンゼン、１−メチル−３，５−ジ
エチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリ
エチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，５，３′，
５′−テトラエチル−４，４′−ジアミノジフェニル−
メタン、スクロース及びソルビトールを包含する。
な開始剤は、水、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセロ
ール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトー
ル、ヘキサントリオール、ヒドロキノン、レソルシノー
ル、カテコール、ビスフェノール、アンモニア、エチレ
ンジアミン、ジアミノ−プロパン、ジアミノブタン、ジ
アミノペンタン、ジアミノ−ヘキサン、エチノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミ
ノエチルエタノールアミン、アニリン、２，４−トルエ
ンジアミン、２，６−トルエンジアミン、２，４′−ジ
アミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニ
ルメタン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェ
ニレンジアミン、ナフチレン−１，５−ジアミン、４，
４′−ジ（メチルアミノ）−ジフェニルメタン、１−メ
チル−２−メチルアミノ−４−アミノベンゼン、１，３
−ジエチル−２，４−ジアミノ−ベンゼン、２，４−ジ
アミノメシチレン、１−メチル−３，５−ジエチル−
２，４−ジアミノ−ベンゼン、１−メチル−３，５−ジ
エチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリ
エチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，５，３′，
５′−テトラエチル−４，４′−ジアミノジフェニル−
メタン、スクロース及びソルビトールを包含する。
【０００９】好ましくは、２〜４及び最っとも好ましく
は３個の活性水素原子を有する開始剤、特にグリセロー
ル及びトリメチロールプロパンが使用される。いわゆる
低含有率の不飽和を有するポリオールを使用する傾向が
当業界において存在する。本発明のポリオールはまた、
低不飽和含有率を有する。
は３個の活性水素原子を有する開始剤、特にグリセロー
ル及びトリメチロールプロパンが使用される。いわゆる
低含有率の不飽和を有するポリオールを使用する傾向が
当業界において存在する。本発明のポリオールはまた、
低不飽和含有率を有する。
【００１０】軟質フォームは、上記条件下でポリイソシ
アネート、上記のようなイソシアネート反応性組成物及
び水を反応せしめることによって調製される。そのフォ
ームは、ワン−ショット又はセミ−プレポリマー法に従
って調製され得る。好ましくは、セミ−プレポリマー法
が適用される。
アネート、上記のようなイソシアネート反応性組成物及
び水を反応せしめることによって調製される。そのフォ
ームは、ワン−ショット又はセミ−プレポリマー法に従
って調製され得る。好ましくは、セミ−プレポリマー法
が適用される。
【００１１】ワン−ショット法においては、イソシアネ
ート反応性組成物、水及びポリイソシアネートが１段階
で反応される。セミ−プレポリマー法においては、イソ
シアネート反応性化合物のいくらかが、ポリイソシアネ
ートと予備反応され、続いてそのようにして得られたセ
ミ−プレポリマーと水及び残るイソシアネート反応性化
合物とを反応される。
ート反応性組成物、水及びポリイソシアネートが１段階
で反応される。セミ−プレポリマー法においては、イソ
シアネート反応性化合物のいくらかが、ポリイソシアネ
ートと予備反応され、続いてそのようにして得られたセ
ミ−プレポリマーと水及び残るイソシアネート反応性化
合物とを反応される。
【００１２】使用されるイソシアネート反応性化合物の
量に対する水の量を計算する際、セミ−プレポリマーを
調製することに使用されるイソシアネート反応性化合物
は考慮されない。当業界におけるある傾向によれば、本
明細書で使用される場合、用語″ポリウレタンフォー
ム″とは、発泡剤の存在下でポリイソシアネートとイソ
シアネート反応性水素包含化合物とを反応せしめること
によって得られるような気泡生成物を言及し、そして特
に、反応性発泡剤としての水により得られた気泡生成物
を包含する（ウレア結合及び二酸化炭素を生成するイソ
シアネート基と水との反応を包含する）。
量に対する水の量を計算する際、セミ−プレポリマーを
調製することに使用されるイソシアネート反応性化合物
は考慮されない。当業界におけるある傾向によれば、本
明細書で使用される場合、用語″ポリウレタンフォー
ム″とは、発泡剤の存在下でポリイソシアネートとイソ
シアネート反応性水素包含化合物とを反応せしめること
によって得られるような気泡生成物を言及し、そして特
に、反応性発泡剤としての水により得られた気泡生成物
を包含する（ウレア結合及び二酸化炭素を生成するイソ
シアネート基と水との反応を包含する）。
【００１３】本明細書で使用される場合、用語″イソシ
アネート反応性水素含有化合物″又は″イソシアネート
反応性化合物″はさらに、ポリオール及びポリアミンを
包含する。用語″ポリウレタンフォーム″とは、ウレア
結合と共にウレタン結合を含んで成る生成物を包含する
ことを意味する。本明細書で使用される場合、用語″軟
質ポリウレタンフォーム″とは、変形の後、実質的な回
復を示す気泡生成物を言及する。
アネート反応性水素含有化合物″又は″イソシアネート
反応性化合物″はさらに、ポリオール及びポリアミンを
包含する。用語″ポリウレタンフォーム″とは、ウレア
結合と共にウレタン結合を含んで成る生成物を包含する
ことを意味する。本明細書で使用される場合、用語″軟
質ポリウレタンフォーム″とは、変形の後、実質的な回
復を示す気泡生成物を言及する。
【００１４】本明細書で使用される場合、用語″ポリメ
チレンポリフェニレンポリイソシアネート″及び″ＭＤ
Ｉ″とは、ジフェニルメタンジイソシアネート異性体、
特にジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート及
び他の異性体とその混合物、特に４，４′−ＭＤＩ及び
４，４′−ＭＤＩ少なくとも４０重量％を含む２，４′
−ＭＤＩの混合物、２以上のイソシアネート官能価を有
するポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、及
び少なくとも２つのイソシアネート基を坦持し、そして
カルボジイミド基、ウレトニミン基、イソシアヌレート
基、ウレタン基、アロファネート基、ウレア基又はビウ
レット基を含むその誘導体から選択されたポリイソシア
ネートを言及する。それらは、ホルムアルデヒドによる
アニリンの縮合、続くホスゲン化、この方法は粗ＭＤＩ
と呼ばれるものを生成する、前記粗ＭＤＩの分別、この
方法は純粋なＭＤＩ及びポリマーＭＤＩを生成する、及
びカルボジイミド、ウレトニミン又はイソシアヌレート
基を含むＭＤＩを付与する、粗、純粋又はポリマーＭＤ
Ｉの自己縮合により、又は過剰の粗、純粋又はポリマー
ＭＤＩと低又は高分子量ポリオール又はポリアミンとの
反応により得られ、これらの方法は、それぞれウレタン
又はアロファネート及びウレア又はビウレット基を含む
変性ＭＤＩを生成する。
チレンポリフェニレンポリイソシアネート″及び″ＭＤ
Ｉ″とは、ジフェニルメタンジイソシアネート異性体、
特にジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート及
び他の異性体とその混合物、特に４，４′−ＭＤＩ及び
４，４′−ＭＤＩ少なくとも４０重量％を含む２，４′
−ＭＤＩの混合物、２以上のイソシアネート官能価を有
するポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、及
び少なくとも２つのイソシアネート基を坦持し、そして
カルボジイミド基、ウレトニミン基、イソシアヌレート
基、ウレタン基、アロファネート基、ウレア基又はビウ
レット基を含むその誘導体から選択されたポリイソシア
ネートを言及する。それらは、ホルムアルデヒドによる
アニリンの縮合、続くホスゲン化、この方法は粗ＭＤＩ
と呼ばれるものを生成する、前記粗ＭＤＩの分別、この
方法は純粋なＭＤＩ及びポリマーＭＤＩを生成する、及
びカルボジイミド、ウレトニミン又はイソシアヌレート
基を含むＭＤＩを付与する、粗、純粋又はポリマーＭＤ
Ｉの自己縮合により、又は過剰の粗、純粋又はポリマー
ＭＤＩと低又は高分子量ポリオール又はポリアミンとの
反応により得られ、これらの方法は、それぞれウレタン
又はアロファネート及びウレア又はビウレット基を含む
変性ＭＤＩを生成する。
【００１５】本明細書で使用される場合、用語″イソシ
アネート指数″及び″ＮＣＯ−指数″とは、ポリウレタ
ン配合物に存在するＮＣＯ−反応性水素原子に対する−
ＮＣＯ基の割合を示し、下記のように％として与えられ
る：
アネート指数″及び″ＮＣＯ−指数″とは、ポリウレタ
ン配合物に存在するＮＣＯ−反応性水素原子に対する−
ＮＣＯ基の割合を示し、下記のように％として与えられ
る：
【００１６】
【数１】
【００１７】換言すれば、ＮＣＯ−指数は、配合物に使
用されるイソシアネート反応性水素の量に対しての配合
物に実際に使用されるイソシアネートの％を表わす。イ
ソシアネート指数を計算するために本明細書で使用され
る用語″活性水素原子″とは、ポリオール、ポリアミン
及び／又は水の形で反応性組成物に存在するヒドロキシ
ル及びアミン水素原子の合計を言及し；これは、イソシ
アネート指数を計算するために、１つのヒドロキシル基
が１つの反応性水素を含むと思われ、１つの第１アミン
基が２つの反応性水素を含むと思われ、そして１つの水
分子が２つの活性水素を含むと思われることを意味す
る。
用されるイソシアネート反応性水素の量に対しての配合
物に実際に使用されるイソシアネートの％を表わす。イ
ソシアネート指数を計算するために本明細書で使用され
る用語″活性水素原子″とは、ポリオール、ポリアミン
及び／又は水の形で反応性組成物に存在するヒドロキシ
ル及びアミン水素原子の合計を言及し；これは、イソシ
アネート指数を計算するために、１つのヒドロキシル基
が１つの反応性水素を含むと思われ、１つの第１アミン
基が２つの反応性水素を含むと思われ、そして１つの水
分子が２つの活性水素を含むと思われることを意味す
る。
【００１８】本明細書で使用される場合、イソシアネー
ト指数は、ＭＤＩ成分、ポリオール及び／又はポリアミ
ン成分及び水を包含する、ワンショットシステムとして
見なされる実際の発泡法の観点から考慮されることが観
察されるべきである。
ト指数は、ＭＤＩ成分、ポリオール及び／又はポリアミ
ン成分及び水を包含する、ワンショットシステムとして
見なされる実際の発泡法の観点から考慮されることが観
察されるべきである。
【００１９】変性ＭＤＩ（準−又はセミ−フレポリマー
として当業界において言及されるようなＭＤＩ−誘導体
を包含する）を生成するために予備段階において消費さ
れるイソシアネート基又は変性ポリオール又はポリアミ
ンを生成するためにイソシアネートと反応されるいづれ
かの活性水素は、イソシアネート指数の計算において考
慮されない。実際の発泡工程で存在する遊離イソシアネ
ート基及び遊離活性水素（水の遊離活性水素を含む）の
みが、考慮される。
として当業界において言及されるようなＭＤＩ−誘導体
を包含する）を生成するために予備段階において消費さ
れるイソシアネート基又は変性ポリオール又はポリアミ
ンを生成するためにイソシアネートと反応されるいづれ
かの活性水素は、イソシアネート指数の計算において考
慮されない。実際の発泡工程で存在する遊離イソシアネ
ート基及び遊離活性水素（水の遊離活性水素を含む）の
みが、考慮される。
【００２０】ポリイソシアネートは、トルエンジイソシ
アネート及び特にポリメチレンポリフェニレンポリイソ
シアネート（ＭＤＩ）のような、軟質フォームの調製に
使用されるいづれかのポリイソシアネートから選択され
得る。ＭＤＩの場合、セミ−プレポリマー、たとえば少
なくとも２０重量％のＮＣＯ値を好ましくは有するセミ
−プレポリマーが使用される。使用されるＭＤＩのＮＣ
Ｏ−官能価は好ましくは１．９〜２．９及びより好まし
くは２〜２．５及び最っとも好ましくは２〜２．３の範
囲である。
アネート及び特にポリメチレンポリフェニレンポリイソ
シアネート（ＭＤＩ）のような、軟質フォームの調製に
使用されるいづれかのポリイソシアネートから選択され
得る。ＭＤＩの場合、セミ−プレポリマー、たとえば少
なくとも２０重量％のＮＣＯ値を好ましくは有するセミ
−プレポリマーが使用される。使用されるＭＤＩのＮＣ
Ｏ−官能価は好ましくは１．９〜２．９及びより好まし
くは２〜２．５及び最っとも好ましくは２〜２．３の範
囲である。
【００２１】イソシアネート反応性組成物は、組成物に
おけるイソシアネート反応性化合物の重量に基づいて計
算して、２１〜４９重量％、好ましくは少なくとも１０
重量％、最っとも好ましくは少なくとも２０重量％の酸
化エチレン（ＥＯ）含有率を有するポリオールを含み、
この計算においては水は排除される。さらに、イソシア
ネート反応性組成物は、２〜６、好ましくは２〜３の平
均呼称官能価及び７５０〜５０００、好ましくは１００
０〜３０００の数平均当量を有するポリオール及びポリ
アミンから選択された、他の高分子量イソシアネート反
応性水素含有化合物９０重量％までを含むことができる
（上記と同じ基礎に基づいて計算された）。
おけるイソシアネート反応性化合物の重量に基づいて計
算して、２１〜４９重量％、好ましくは少なくとも１０
重量％、最っとも好ましくは少なくとも２０重量％の酸
化エチレン（ＥＯ）含有率を有するポリオールを含み、
この計算においては水は排除される。さらに、イソシア
ネート反応性組成物は、２〜６、好ましくは２〜３の平
均呼称官能価及び７５０〜５０００、好ましくは１００
０〜３０００の数平均当量を有するポリオール及びポリ
アミンから選択された、他の高分子量イソシアネート反
応性水素含有化合物９０重量％までを含むことができる
（上記と同じ基礎に基づいて計算された）。
【００２２】使用され得る適切なポリオールは、たとえ
ば２〜６及び好ましくは２〜３の平均呼称ヒドロキシル
官能価及び７５０〜５０００、好ましくは１０００〜３
０００及び最っとも好ましくは１０００〜２５００の数
平均ヒドロキシル当量を有するポリエーテル及びポリエ
ステルポリオールを包含する。
ば２〜６及び好ましくは２〜３の平均呼称ヒドロキシル
官能価及び７５０〜５０００、好ましくは１０００〜３
０００及び最っとも好ましくは１０００〜２５００の数
平均ヒドロキシル当量を有するポリエーテル及びポリエ
ステルポリオールを包含する。
【００２３】さらに、使用され得るポリオールは、たと
えば２〜６及び好ましくは２〜３のヒドロキシル基を含
んで成る、ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリカ
ーボネート及びポリエステルアミドを包含する。使用さ
れ得る適切なポリアミンは、たとえば２〜６及び好まし
くは２〜３の平均呼称アミン官能価及び７５０〜５００
０、好ましくは１０００〜３０００及び最っとも好まし
くは１０００〜２５００の数平均当量を有するポリエー
テルポリアミンを包含する。
えば２〜６及び好ましくは２〜３のヒドロキシル基を含
んで成る、ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリカ
ーボネート及びポリエステルアミドを包含する。使用さ
れ得る適切なポリアミンは、たとえば２〜６及び好まし
くは２〜３の平均呼称アミン官能価及び７５０〜５００
０、好ましくは１０００〜３０００及び最っとも好まし
くは１０００〜２５００の数平均当量を有するポリエー
テルポリアミンを包含する。
【００２４】使用され得る適切なポリエーテルポリオー
ルは、１又は複数の酸化アルキレン又は置換酸化アルキ
レンと１又は複数の活性水素含有開始剤化合物とを反応
せしめることによって調製されるものを包含する。その
ような酸化物は、たとえば酸化エチレン、酸化プロピレ
ン、テトラヒドロフラン、酸化ブチレン、酸化スチレ
ン、エピクロロヒドリン及びエピブロモヒドリンを包含
する。
ルは、１又は複数の酸化アルキレン又は置換酸化アルキ
レンと１又は複数の活性水素含有開始剤化合物とを反応
せしめることによって調製されるものを包含する。その
ような酸化物は、たとえば酸化エチレン、酸化プロピレ
ン、テトラヒドロフラン、酸化ブチレン、酸化スチレ
ン、エピクロロヒドリン及びエピブロモヒドリンを包含
する。
【００２５】適切な開始剤化合物は、たとえば水、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキサンジオール、グリセロール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリトリトール、ヘキサントリオー
ル、ヒドロキノン、レソルシノール、カテコール、ビス
フェノール、スクロース及びソルビトールを包含する。
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキサンジオール、グリセロール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリトリトール、ヘキサントリオー
ル、ヒドロキノン、レソルシノール、カテコール、ビス
フェノール、スクロース及びソルビトールを包含する。
【００２６】さらに適切な開始剤は、たとえばアンモニ
ア、エチレンジアミン、ジアミノプロパン、ジアミノブ
タン、ジアミノ−ペンタン、ジアミノヘキサン、エタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、アミノエチルエタノールアミン、アミン、２，４−
トルエンジアミン、２，６−トルエンジアミン、２，
４′−ジアミノ−ジフェニルメタン、４，４′−ジアミ
ノジフェニルメタン、１，３−フェニレン−ジアミン、
１，４−フェニレンジアミン、ナフチレン−１，５−ジ
アミン、４，４′−ジ−（メチルアミノ）−ジフェニル
メタン、１−メチル−２−メチルアミノ−４−アミノ−
ベンゼン、１，３−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼ
ン、２，４−ジアミノメシチレン、１−メチル−３，５
−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−
３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，
３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン及び
３，５，３′，５′−テトラエチル−４，４′−ジアミ
ノジフェニルメタンを包含する。
ア、エチレンジアミン、ジアミノプロパン、ジアミノブ
タン、ジアミノ−ペンタン、ジアミノヘキサン、エタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、アミノエチルエタノールアミン、アミン、２，４−
トルエンジアミン、２，６−トルエンジアミン、２，
４′−ジアミノ−ジフェニルメタン、４，４′−ジアミ
ノジフェニルメタン、１，３−フェニレン−ジアミン、
１，４−フェニレンジアミン、ナフチレン−１，５−ジ
アミン、４，４′−ジ−（メチルアミノ）−ジフェニル
メタン、１−メチル−２−メチルアミノ−４−アミノ−
ベンゼン、１，３−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼ
ン、２，４−ジアミノメシチレン、１−メチル−３，５
−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−
３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，
３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン及び
３，５，３′，５′−テトラエチル−４，４′−ジアミ
ノジフェニルメタンを包含する。
【００２７】使用され得る適切なポリエステルポリオー
ルは、たとえば１又は複数のポリカルボン酸又はその無
水物又はエステルと１又は複数の多価アルコールとを反
応せしめることによって調製されたものを包含する。ポ
リカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族及び／又は複
素環式化合物であり、そして置換され得（たとえばハロ
ゲン）、そして／又は不飽和であり得る。この種類のカ
ルボン酸の例は、グルタル酸、琥珀酸、アジピン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、トリメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸、テトラクロロフタル酸、メレイン
酸、フマル酸、二量体及び三量体脂肪酸、これらはモノ
マー脂肪酸と混合して存在する、テレフタル酸及び同様
のものを包含する。
ルは、たとえば１又は複数のポリカルボン酸又はその無
水物又はエステルと１又は複数の多価アルコールとを反
応せしめることによって調製されたものを包含する。ポ
リカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族及び／又は複
素環式化合物であり、そして置換され得（たとえばハロ
ゲン）、そして／又は不飽和であり得る。この種類のカ
ルボン酸の例は、グルタル酸、琥珀酸、アジピン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、トリメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸、テトラクロロフタル酸、メレイン
酸、フマル酸、二量体及び三量体脂肪酸、これらはモノ
マー脂肪酸と混合して存在する、テレフタル酸及び同様
のものを包含する。
【００２８】適切な多価アルコールの例は、エチレング
リコール；１，２−プロピレングリコール；１，３−プ
ロピレングリコール；ブチレングリコール；１，６−ヘ
キサンジオール；１，８−オクタンジオール；ネオペン
チルグリコール；シクロヘキサンジメタノール（１，４
−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン）；２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール；グリセロール；トリメ
チロールプロパン；１，２，６−ヘキサントリオール；
１，２，４−ブタントリオール；トリメチロールエタ
ン；ペンタエリトリトール；キニトール；ジエチレング
リコール；トリエチレングリコール；テトラエチレング
リコール；ポリエチレングリコール；ジプロピレングリ
コール；ポリプロピレングリコール；ジブチレングリコ
ール；又はポリブチレングリコールを包含する。ラクト
ン、たとえばカプロラクトン、又はヒドロキシカルボン
酸、たとえばヒドロキシカプロン酸のポリエステルを使
用することもまた可能である。
リコール；１，２−プロピレングリコール；１，３−プ
ロピレングリコール；ブチレングリコール；１，６−ヘ
キサンジオール；１，８−オクタンジオール；ネオペン
チルグリコール；シクロヘキサンジメタノール（１，４
−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン）；２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール；グリセロール；トリメ
チロールプロパン；１，２，６−ヘキサントリオール；
１，２，４−ブタントリオール；トリメチロールエタ
ン；ペンタエリトリトール；キニトール；ジエチレング
リコール；トリエチレングリコール；テトラエチレング
リコール；ポリエチレングリコール；ジプロピレングリ
コール；ポリプロピレングリコール；ジブチレングリコ
ール；又はポリブチレングリコールを包含する。ラクト
ン、たとえばカプロラクトン、又はヒドロキシカルボン
酸、たとえばヒドロキシカプロン酸のポリエステルを使
用することもまた可能である。
【００２９】使用され得る適切なポリエーテルポリアミ
ンは、上記タイプのポリエーテルポリオールのアミノ化
により調製されるものを包含する。本発明に従っての使
用のためには、ポリオールのアミノ化は完全である必要
はない。前記タイプの一部アミノ化されたポリエーテル
ポリオールがまた使用され得る。
ンは、上記タイプのポリエーテルポリオールのアミノ化
により調製されるものを包含する。本発明に従っての使
用のためには、ポリオールのアミノ化は完全である必要
はない。前記タイプの一部アミノ化されたポリエーテル
ポリオールがまた使用され得る。
【００３０】使用され得る他の適切なポリオール組成物
は、たとえば分散又は溶解状態で、高分子量の重付加又
は重縮合ポリマーを含むポリヒドロキシル誘導体を包含
する。そのようなポリヒドロキシル誘導体はたとえば、
上記ですでに開示されたようなポリオールにおいて重縮
合反応（たとえばポリイソシアネートとモミノ−官能化
合物との間で）又は重縮合反応（たとえばホルムアルデ
ヒドとフェノール及び／又はアミンとの間で）を実施す
ることによって得られる。ビニル重合により変性された
ポリヒドロキシル誘導体、たとえばポリエーテルポリオ
ール又はポリカーボネートポリオールの存在下でスチレ
ン及びアクリロニトリルを重合することによって得られ
る誘導体がまた適切である。
は、たとえば分散又は溶解状態で、高分子量の重付加又
は重縮合ポリマーを含むポリヒドロキシル誘導体を包含
する。そのようなポリヒドロキシル誘導体はたとえば、
上記ですでに開示されたようなポリオールにおいて重縮
合反応（たとえばポリイソシアネートとモミノ−官能化
合物との間で）又は重縮合反応（たとえばホルムアルデ
ヒドとフェノール及び／又はアミンとの間で）を実施す
ることによって得られる。ビニル重合により変性された
ポリヒドロキシル誘導体、たとえばポリエーテルポリオ
ール又はポリカーボネートポリオールの存在下でスチレ
ン及びアクリロニトリルを重合することによって得られ
る誘導体がまた適切である。
【００３１】上記のように、本発明の方法は、セミ−プ
レポリマー技法に従って実施され得る。そのようなプレ
ポリマーを調製するためには、ポリイソシアネート及び
一部又はすべてのポリオールが、それ自体既知の条件下
で、発泡が生じる前、予備反応せしめられる。約４０℃
〜約９０℃の反応温度が一般的に、ポリオールからのウ
レタン基含有セミ−プレポリマーの調製又はポリアミン
からウレア基含有セミ−プレポリマーの調製のために適
切であるが、しかし所望には、その反応はウレタン基を
アロホネート基に及びウレア基をビウレット基に転換す
るために既知の条件下で続けられ得る。
レポリマー技法に従って実施され得る。そのようなプレ
ポリマーを調製するためには、ポリイソシアネート及び
一部又はすべてのポリオールが、それ自体既知の条件下
で、発泡が生じる前、予備反応せしめられる。約４０℃
〜約９０℃の反応温度が一般的に、ポリオールからのウ
レタン基含有セミ−プレポリマーの調製又はポリアミン
からウレア基含有セミ−プレポリマーの調製のために適
切であるが、しかし所望には、その反応はウレタン基を
アロホネート基に及びウレア基をビウレット基に転換す
るために既知の条件下で続けられ得る。
【００３２】イソシアネート反応性組成物はさらに、組
成物におけるイソシアネート反応性化合物の重量に基づ
いて計算されて、２５重量％までの連鎖延長剤を含んで
成る（この計算においては水は除外される）。そのよう
な連鎖延長剤は、２〜６のイソシアネート反応基及び６
０〜１０００及び好ましくは６０〜５００の分子量を有
するもの、たとえばエチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、グリセロール、１，４−ブタンジオール、ジエチ
レンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、トルエンジアミン、ジアミ
ノジフェニルメタン、ジエチルトルエンジアミン（ＤＥ
ＴＤＡ）、イソホロンジアミン及びジアミノポリオー
ル、たとえばアルキルフェノール又はフェノールのＭａ
ｎｎｉｃｈ誘導体が選択され得る。
成物におけるイソシアネート反応性化合物の重量に基づ
いて計算されて、２５重量％までの連鎖延長剤を含んで
成る（この計算においては水は除外される）。そのよう
な連鎖延長剤は、２〜６のイソシアネート反応基及び６
０〜１０００及び好ましくは６０〜５００の分子量を有
するもの、たとえばエチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、グリセロール、１，４−ブタンジオール、ジエチ
レンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、トルエンジアミン、ジアミ
ノジフェニルメタン、ジエチルトルエンジアミン（ＤＥ
ＴＤＡ）、イソホロンジアミン及びジアミノポリオー
ル、たとえばアルキルフェノール又はフェノールのＭａ
ｎｎｉｃｈ誘導体が選択され得る。
【００３３】軟質フォームの調製方法は、それ自体既知
の添加剤、たとえば難燃剤、触媒、発泡剤、界面活性
剤、充填剤及び繊維性強化剤、たとえば特にＩＣＩ Ｐ
ａｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｇ．Ｗ
ｏｏｄｓのチャプター２に報告されるものの存在下で行
なわれ得る。そのような添加剤は便利には、ポリイソシ
アネート及び好ましくはイソシアネート反応性組成物
を、発泡が生じる前に組合され得る。
の添加剤、たとえば難燃剤、触媒、発泡剤、界面活性
剤、充填剤及び繊維性強化剤、たとえば特にＩＣＩ Ｐ
ａｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｇ．Ｗ
ｏｏｄｓのチャプター２に報告されるものの存在下で行
なわれ得る。そのような添加剤は便利には、ポリイソシ
アネート及び好ましくはイソシアネート反応性組成物
を、発泡が生じる前に組合され得る。
【００３４】水以外の他の発泡剤、たとえばクロロフル
オロカーボン及び水素クロロフルオロカーボンは使用さ
れ得るが、好ましくは水が唯一の発泡剤として使用され
る。水は好ましくは、イソシアネート反応性組成物とプ
レミックスされる。
オロカーボン及び水素クロロフルオロカーボンは使用さ
れ得るが、好ましくは水が唯一の発泡剤として使用され
る。水は好ましくは、イソシアネート反応性組成物とプ
レミックスされる。
【００３５】軟質フォームは、成形又はスラブストック
技法に従って製造され得る。フォームは、シート、クッ
ション及びマットレス、特にＷａｔｅｒｌｉｌｌｙ快適
クッション（ＷａｔｅｒｌｉｌｌｙはＩｍｐｅｒｉａｌ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＰＬＣの
商標である）における家旦及び自動車産業に使用され
る。得られる軟質フォームは、２０〜３５kg／m3ほどの
低い自由上昇密度を有する。本発明は次の例により例示
される。
技法に従って製造され得る。フォームは、シート、クッ
ション及びマットレス、特にＷａｔｅｒｌｉｌｌｙ快適
クッション（ＷａｔｅｒｌｉｌｌｙはＩｍｐｅｒｉａｌ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＰＬＣの
商標である）における家旦及び自動車産業に使用され
る。得られる軟質フォームは、２０〜３５kg／m3ほどの
低い自由上昇密度を有する。本発明は次の例により例示
される。
【００３６】
【実施例】例１ グリセロール４６重量部（pbw ）及び５０％ｗのKOH の
水溶液０．７２pbw をオートクレープに添加し、続いて
Ｎ2 により３度パージし、そして次に１１０℃で１．５
時間、真空ストリップし、水を除去した。酸化プロピレ
ンを添加し、そして１１０℃で反応せしめ、続いて真空
ストリップした。この段階で、ポリオールのヒドロキシ
ル値は４２２mg KOH／ｇであった。このポリオール２３
pbw に、５０％ｗのKOH の水溶液２．５８pbw を添加
し、続いて１１０℃で２時間、真空ストリップした。次
に、酸化プロピレン２４８．５pbw を１１０℃で１４時
間にわたって添加し；その反応をさらに３時間、続け、
続いて１時間、真空ストリップした。そのようにして得
られたポリオール１２１．５pbw を反応器から除いた。
残りのポリオールに、酸化エチレン及び酸化プロピレン
の４０／６０ｗ／ｗ混合物９０pbw を１１０℃で７．５
時間にわたって添加し、そしてさらに３時間反応せし
め、続いて１１０℃で１．５時間、真空ストリップし
た。次に、酸化エチレン４１．５pbw を１２０℃で添加
し、そして１２５℃で１時間反応せしめ、続いて１１０
℃で１時間真空ストリップした。次に、２％ｗの珪酸マ
グネシウムを１１０℃で添加し、続いて、１１０℃で８
時間、ポリオールを濾過した。その得られたポリオール
は、２０mg KOH／ｇのＯＨｖ、２６重量％のＥＯ含有
率、１５重量％のＥＯ−末端量、９１％の一次ヒドロキ
シル含有率及び５３重量％の開始剤に結合されるＰＯブ
ロック（ポリオールにおけるＥＯ及びＰＯ単位の合計量
に対する）を有する。
水溶液０．７２pbw をオートクレープに添加し、続いて
Ｎ2 により３度パージし、そして次に１１０℃で１．５
時間、真空ストリップし、水を除去した。酸化プロピレ
ンを添加し、そして１１０℃で反応せしめ、続いて真空
ストリップした。この段階で、ポリオールのヒドロキシ
ル値は４２２mg KOH／ｇであった。このポリオール２３
pbw に、５０％ｗのKOH の水溶液２．５８pbw を添加
し、続いて１１０℃で２時間、真空ストリップした。次
に、酸化プロピレン２４８．５pbw を１１０℃で１４時
間にわたって添加し；その反応をさらに３時間、続け、
続いて１時間、真空ストリップした。そのようにして得
られたポリオール１２１．５pbw を反応器から除いた。
残りのポリオールに、酸化エチレン及び酸化プロピレン
の４０／６０ｗ／ｗ混合物９０pbw を１１０℃で７．５
時間にわたって添加し、そしてさらに３時間反応せし
め、続いて１１０℃で１．５時間、真空ストリップし
た。次に、酸化エチレン４１．５pbw を１２０℃で添加
し、そして１２５℃で１時間反応せしめ、続いて１１０
℃で１時間真空ストリップした。次に、２％ｗの珪酸マ
グネシウムを１１０℃で添加し、続いて、１１０℃で８
時間、ポリオールを濾過した。その得られたポリオール
は、２０mg KOH／ｇのＯＨｖ、２６重量％のＥＯ含有
率、１５重量％のＥＯ−末端量、９１％の一次ヒドロキ
シル含有率及び５３重量％の開始剤に結合されるＰＯブ
ロック（ポリオールにおけるＥＯ及びＰＯ単位の合計量
に対する）を有する。
【００３７】例２ 例１に類似する手段で、ポリオールを、グリセロール及
び酸化エチレン及び酸化プロピレンを反応せしめること
によって調製し、２８mg KOH／ｇのＯＨｖ、８５〜９５
％の一次ヒドロキシル含有率、２９重量％の酸化エチレ
ン含有率、１５重量％のＥＯ−末端量及び５５重量％の
開始剤に結合されるＰＯブロック（ポリオールにおける
ＥＯ及びＰＯ単位の合計量に対する）を有するポリオー
ルを得た。
び酸化エチレン及び酸化プロピレンを反応せしめること
によって調製し、２８mg KOH／ｇのＯＨｖ、８５〜９５
％の一次ヒドロキシル含有率、２９重量％の酸化エチレ
ン含有率、１５重量％のＥＯ−末端量及び５５重量％の
開始剤に結合されるＰＯブロック（ポリオールにおける
ＥＯ及びＰＯ単位の合計量に対する）を有するポリオー
ルを得た。
【００３８】例３ 上記ポリオールが、ポリオール組成物を形成するために
それらのポリオールと他の成分とを結合し、そしてそれ
とポリイソシアネートとを開放容器において反応せしめ
ることによって軟質フォームを調製するために使用され
た。成分の相対量（重量部）、指数及び物性データが表
１に与えられる。
それらのポリオールと他の成分とを結合し、そしてそれ
とポリイソシアネートとを開放容器において反応せしめ
ることによって軟質フォームを調製するために使用され
た。成分の相対量（重量部）、指数及び物性データが表
１に与えられる。
【００３９】
【表１】
【００４０】実施例３及び表１についての注： １）本実施例３で使用したポリイソシアネートは、２
７．０％ＮＣＯポリイソシアネートを得るために、ＭＤ
Ｉ（３０％ｗの含有量の２，４′−ＭＤＩ）及び７５％
ｗ ＥＯランダム及び４０００のＭＷを有する三官能価
ＥＯ／ＰＯポリオールを反応せしめ、そしてこれとポリ
マーＭＤＩとを混合することによって調製された、２
７．９％のＮＣＯ含有率を有するＭＤＩ−基材のプレポ
リマーである。表１についての注： ２）Ｘ８１５４：Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手できる触媒 Ｄ３３ＬＶ：Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手できる触媒 Ｂ４１１３：Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔから入手できる界面活性剤 Ｔｅｇｏｓｔａｂ Ｂ４１１３ Ｎｉａｘ Ａ１：Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手できる触媒 ポリオール３：ＭＷ４８００及び１７％ｗ ＥＯ（すべて先端）の グリセロール基材ＥＯ／ＰＯポリオール ポリオール４：ＭＷ４０００及び７５％ｗ ＥＯ（ランダム）の グリセロール基材ＥＯ／ＰＯポリオール ３）ＮＤ＝測定されなかった ４）気泡の連続／独立性： １＝良好な気泡の連続、圧縮は必要とされなかった。 ２＝許容できる気泡連続、但し圧縮は必要とされた。 ３＝劣った気泡連続性；圧縮できない；許容できない。
７．０％ＮＣＯポリイソシアネートを得るために、ＭＤ
Ｉ（３０％ｗの含有量の２，４′−ＭＤＩ）及び７５％
ｗ ＥＯランダム及び４０００のＭＷを有する三官能価
ＥＯ／ＰＯポリオールを反応せしめ、そしてこれとポリ
マーＭＤＩとを混合することによって調製された、２
７．９％のＮＣＯ含有率を有するＭＤＩ−基材のプレポ
リマーである。表１についての注： ２）Ｘ８１５４：Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手できる触媒 Ｄ３３ＬＶ：Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手できる触媒 Ｂ４１１３：Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔから入手できる界面活性剤 Ｔｅｇｏｓｔａｂ Ｂ４１１３ Ｎｉａｘ Ａ１：Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手できる触媒 ポリオール３：ＭＷ４８００及び１７％ｗ ＥＯ（すべて先端）の グリセロール基材ＥＯ／ＰＯポリオール ポリオール４：ＭＷ４０００及び７５％ｗ ＥＯ（ランダム）の グリセロール基材ＥＯ／ＰＯポリオール ３）ＮＤ＝測定されなかった ４）気泡の連続／独立性： １＝良好な気泡の連続、圧縮は必要とされなかった。 ２＝許容できる気泡連続、但し圧縮は必要とされた。 ３＝劣った気泡連続性；圧縮できない；許容できない。
【００４１】自由上昇密度は、ＩＳＯ Ｒ１８５５法に
より測定された。ＣＬＤ、４０％は、ＩＳＯ ３３８６
法に従って測定された。上昇時間の最後は、″３３ｒｄ
Ａｎｎｕａｌ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｔｅｃｈ
ｎｉｃａｌ／Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ Ｃｏｎｔｅｒｅｎｃ
ｅ ｏｆ ３０．９−３．１０．９０，２９７〜３０５
ページ、Ｓ．Ｂｕｒｋｓなどによる″に記載されるよう
にして測定されるが、但しその最大高さの９８％である
レベルに達する上昇プロフィールのために必要な時間
が、上昇時間の最後として見なされる。
より測定された。ＣＬＤ、４０％は、ＩＳＯ ３３８６
法に従って測定された。上昇時間の最後は、″３３ｒｄ
Ａｎｎｕａｌ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｔｅｃｈ
ｎｉｃａｌ／Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ Ｃｏｎｔｅｒｅｎｃ
ｅ ｏｆ ３０．９−３．１０．９０，２９７〜３０５
ページ、Ｓ．Ｂｕｒｋｓなどによる″に記載されるよう
にして測定されるが、但しその最大高さの９８％である
レベルに達する上昇プロフィールのために必要な時間
が、上昇時間の最後として見なされる。
【００４２】後退率は、フォームが達成する最大の高さ
及び反応混合物が混合された後５分でのフォームの最終
高さを測定することによって決定され、そして下記公式
から計算される：
及び反応混合物が混合された後５分でのフォームの最終
高さを測定することによって決定され、そして下記公式
から計算される：
【００４３】
【数２】
【００４４】５）実験１〜３，５，１０及び１１は比較
実験である。低い指数で、気泡連続性は許容できないほ
どに低い。高い指数であるが、低い水レベルで、気泡連
続性は改良されるが、しかし密度は比較的高い。実験４
及び６〜９においては、低い自由上昇密度、良好な気泡
連続性（圧縮は必要とされなかった）、良好な安定性
（低い後退率）、及び混合機械上での容易な加工と共に
良好な流れを可能にする十分に長い上昇時間の最後を示
す軟質フォームが得られる。実験１０は、ＥＯ−末端の
みを有するポリオールが高められた後退率を導びくこと
を示し、そして実験１１は、高い量のＥＯを有する、高
い量のポリオールが気泡連続性に関して劣っているフォ
ームを導びくことを示す。
実験である。低い指数で、気泡連続性は許容できないほ
どに低い。高い指数であるが、低い水レベルで、気泡連
続性は改良されるが、しかし密度は比較的高い。実験４
及び６〜９においては、低い自由上昇密度、良好な気泡
連続性（圧縮は必要とされなかった）、良好な安定性
（低い後退率）、及び混合機械上での容易な加工と共に
良好な流れを可能にする十分に長い上昇時間の最後を示
す軟質フォームが得られる。実験１０は、ＥＯ−末端の
みを有するポリオールが高められた後退率を導びくこと
を示し、そして実験１１は、高い量のＥＯを有する、高
い量のポリオールが気泡連続性に関して劣っているフォ
ームを導びくことを示す。
【００４５】例４ 水９重量％、並びに例２で得られたポリオール（ポリオ
ールＡ）及びＯＨ値＝２８mg KOH／ｇ及び２８％ｗのＥ
Ｏ（すべて末端）を有するグリセロール基材のＥＯ／Ｐ
Ｏポリオール（ポリオールＢ）それぞれ１００重量部か
ら混合物を製造した。その混合物を、周囲条件で５分
間、標準混合により混合した。ポリオールＡ、ポリオー
ルＢ、ポリオールＡとの混合物及びポリオールＢとの混
合物の粘度はそれぞれ１１００，１６００，２８００及
び６７００mPa.秒であった（２５℃でブルックフィール
ド粘度計により測定された）。
ールＡ）及びＯＨ値＝２８mg KOH／ｇ及び２８％ｗのＥ
Ｏ（すべて末端）を有するグリセロール基材のＥＯ／Ｐ
Ｏポリオール（ポリオールＢ）それぞれ１００重量部か
ら混合物を製造した。その混合物を、周囲条件で５分
間、標準混合により混合した。ポリオールＡ、ポリオー
ルＢ、ポリオールＡとの混合物及びポリオールＢとの混
合物の粘度はそれぞれ１１００，１６００，２８００及
び６７００mPa.秒であった（２５℃でブルックフィール
ド粘度計により測定された）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター フランス オイゲーン マリ ア ストローバンツ ベルギー国，3945 ハン，スペールスト ラート ６ (72)発明者 ゲルハルト ヨゼフ ベレイズ ベルギー国，3001 ヘベルリー，ベレン ストラート 19 (56)参考文献 特開 平１−259022（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−9196（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 C08G 65/26 - 65/28
Claims (9)
- 【請求項１】 酸化アルキレン単位として酸化エチレン
及び酸化プロピレン単位を含んで成るポリエーテルポリ
オールであって、２〜６の呼称平均ヒドロキシル官能
価、１６〜４５mg KOH／ｇのヒドロキシル値、ヒドロキ
シル基の合計量に基づいて少なくとも５０％の第一ヒド
ロキシル含有率、ポリオールにおける酸化アルキレン単
位の重量に基づいて計算されて２１〜４９重量％の量の
酸化エチレンを有し、そして開始剤及び最終ポリオール
における酸化アルキレン単位の合計量に基づいて計算さ
れて２０〜７５重量％の酸化プロピレン単位に等しい量
の酸化プロピレンを反応せしめ、続いてそのようにして
得られたポリオールと酸化エチレン及び酸化プロピレン
の混合物とを反応せしめ、続いてそのようにして得られ
たポリオールと最終ポリオールにおける酸化アルキレン
単位の合計量に基づいて計算されて１０〜２０重量％の
酸化エチレン単位に等しい量の酸化エチレンとを反応せ
しめることによって調製されるポリオール。 - 【請求項２】 請求項１記載のポリオールを含んで成る
イソシアネート反応性組成物。 - 【請求項３】 軟質ポリウレタンフォームの製造方法で
あって、ポリイソシアネート；酸化アルキレン単位とし
て酸化エチレン及び酸化プロピレン単位を含んで成るポ
リエーテルポリオールを含んで成るイソシアネート反応
性組成物、ここで前記ポリオールが２〜６の呼称平均ヒ
ドロキシル官能価、１６〜４５mg KOH／ｇのヒドロキシ
ル値、ヒドロキシル基の合計量に基づいて少なくとも５
０％の第一ヒドロキシル含有率、及びポリオールにおけ
る酸化アルキレン単位の重量に基づいて計算されて２１
〜４９重量％の量の酸化エチレンを有し、さらに前記ポ
リオ−ルが、開始剤及び最終ポリオールにおける酸化ア
ルキレン単位の合計量に基づいて計算されて２０〜７５
重量％の酸化プロピレン単位に等しい量の酸化プロピレ
ンを反応せしめ、続いてそのようにして得られたポリオ
ールと酸化エチレン及び酸化プロピレンの混合物とを反
応せしめ、続いてそのようにして得られたポリオールと
最終ポリオールにおける酸化アルキレン単位の合計量に
基づいて計算されて１０〜２０重量％の酸化エチレン単
位に等しい量の酸化エチレンとを反応せしめることによ
って調製されるポリオールであり；及び他のイソシアネ
ート反応性化合物１００重量部当たり水４．５〜１５重
量部；を７０〜１１０のイソシアネート指数で反応せし
めることを含んで成る方法。 - 【請求項４】 前記イソシアネート反応性組成物が、存
在するなら、この計算において水を除外する少なくとも
１０重量％の量で請求項１記載のポリエーテルポリオー
ルを含んで成ることを特徴とする請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 前記イソシアネート反応性組成物におけ
るポリエーテルポリオールが請求項１記載のポリエーテ
ルポリオールから成ることを特徴とする請求項３又は４
記載の方法。 - 【請求項６】 前記ポリエーテルポリオールが２〜４の
呼称平均ヒドロキシル官能価を有することを特徴とする
請求項３〜５のいづれか１項記載の方法。 - 【請求項７】 前記指数が７５〜１０５であることを特
徴とする請求項３〜６のいづれか１項記載の方法。 - 【請求項８】 前記ポリエーテルポリオールにおける酸
化エチレン含有率が２１〜３５重量％であることを特徴
とする請求項３〜７のいづれか１項記載の方法。 - 【請求項９】 前記水の量が他のイソシアネート反応性
化合物１００pbw （重量部）当たり４．５〜１０ pbw
であることを特徴とする請求項３〜８のいづれか１項記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9301995:8 | 1993-02-02 | ||
| GB939301995A GB9301995D0 (en) | 1993-02-02 | 1993-02-02 | Process for making flexible foams |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256454A JPH06256454A (ja) | 1994-09-13 |
| JP3346870B2 true JP3346870B2 (ja) | 2002-11-18 |
Family
ID=10729694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00612994A Expired - Lifetime JP3346870B2 (ja) | 1993-02-02 | 1994-01-25 | 軟質フォームの製造方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0609982B1 (ja) |
| JP (1) | JP3346870B2 (ja) |
| CN (1) | CN1049668C (ja) |
| AU (1) | AU668784B2 (ja) |
| CA (1) | CA2113946C (ja) |
| DE (1) | DE69406319T2 (ja) |
| ES (1) | ES2108372T3 (ja) |
| GB (1) | GB9301995D0 (ja) |
| HK (1) | HK1003835A1 (ja) |
| MY (1) | MY110837A (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5549841A (en) * | 1995-03-24 | 1996-08-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for manufacturing foam with improved wet set properties |
| US5596059A (en) * | 1995-07-26 | 1997-01-21 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polyether polyols suitable for mflexible polyurethane foam prepared by co-initiation of aqueous solutions of solid polyhydroxyl initiators |
| US5605939A (en) * | 1996-01-26 | 1997-02-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Poly(oxypropylene/oxyethylene) random polyols useful in preparing flexible high resilience foam with reduced tendencies toward shrinkage and foam prepared therewith |
| US5863521A (en) * | 1996-12-30 | 1999-01-26 | Basf Corporation | Liquid heteric-block polyoxyalkylene compounds having improved flowability characteristics |
| CA2243006A1 (en) * | 1997-09-22 | 1999-03-22 | Egils Grinbergs | Low density, low water, all mdi flexible foams |
| CN1174014C (zh) * | 1999-11-02 | 2004-11-03 | 亨茨曼国际有限公司 | 制备高弹性泡沫体的方法 |
| EP1240228B1 (en) * | 1999-11-02 | 2003-08-13 | Huntsman International Llc | Process for making visco-elastic foams, polyols blend and reaction system useful therefor |
| JP4122874B2 (ja) * | 2001-07-18 | 2008-07-23 | 旭硝子株式会社 | ポリオールおよびポリマー分散ポリオールの製造方法 |
| JP4504809B2 (ja) * | 2002-08-02 | 2010-07-14 | ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー | 軟質フォームを製造するためのプレポリマー、ポリオール組成物および方法 |
| DE10303172A1 (de) * | 2003-01-27 | 2004-07-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanintegralschaumstoffen |
| EP1631605A1 (en) * | 2003-05-12 | 2006-03-08 | Huntsman International Llc | Processes for making a pipa-polyol and a flexible polyurethane foam |
| CN101161699B (zh) * | 2006-10-09 | 2011-09-21 | 李颂兵 | 一种用于制备无氟聚氨酯硬质泡沫塑料的聚醚多元醇及其制取方法 |
| EP1935918A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-06-25 | Repsol Ypf S.A. | New reactive polyols |
| CN107148450A (zh) * | 2014-10-21 | 2017-09-08 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 包含改性的酚醛树脂添加剂的硬质聚氨酯泡沫 |
| CN106633026A (zh) * | 2016-07-27 | 2017-05-10 | 南京威尔化工有限公司 | 一种低泡水溶性高分子聚醚的合成方法 |
| US11124595B2 (en) * | 2017-01-17 | 2021-09-21 | Dow Global Technologies Llc | Polyol blends useful for producing viscoelastic foam |
| JP2022553524A (ja) | 2019-10-16 | 2022-12-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 二成分ポリウレタンフォーム接着剤、それを調製するためのプロセスおよびそれから作製された物品 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1413775A (fr) * | 1963-11-14 | 1965-10-08 | Ici Ltd | Procédé de fabrication de polyuréthanes |
| FR1599727A (ja) * | 1968-08-13 | 1970-07-20 | ||
| JPS5417360B2 (ja) * | 1974-08-15 | 1979-06-29 | ||
| US4125505A (en) * | 1976-07-06 | 1978-11-14 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyols from high ethylene oxide content polyols |
| DE3241450A1 (de) * | 1982-11-10 | 1984-05-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Fluessige urethangruppen enthaltende polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanat-basis, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen |
| US4559366A (en) * | 1984-03-29 | 1985-12-17 | Jaquelyn P. Pirri | Preparation of microcellular polyurethane elastomers |
| US4883825A (en) * | 1987-12-30 | 1989-11-28 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for the manufacture of low density, flexible polyurethane foams |
| DE3942330A1 (de) * | 1989-12-21 | 1991-06-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von flexiblen polyurethan-weichschaumstoffen mit viskoelastischen, koerperschalldaempfenden eigenschaften und hierzu verwendbare polyoxyalkylen-polyol-mischungen |
| US5122548A (en) * | 1990-03-23 | 1992-06-16 | The Dow Chemical Company | Elastomeric polyisocyanate-based polymers from polyoxyalkylene polyols containing internal polyoxyethylene blocks |
-
1993
- 1993-02-02 GB GB939301995A patent/GB9301995D0/en active Pending
-
1994
- 1994-01-11 AU AU53102/94A patent/AU668784B2/en not_active Expired
- 1994-01-11 DE DE69406319T patent/DE69406319T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-11 ES ES94300185T patent/ES2108372T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-11 EP EP94300185A patent/EP0609982B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-21 CA CA002113946A patent/CA2113946C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-25 JP JP00612994A patent/JP3346870B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-31 MY MYPI94000236A patent/MY110837A/en unknown
- 1994-02-02 CN CN94101258A patent/CN1049668C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-04-01 HK HK98102745A patent/HK1003835A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0609982B1 (en) | 1997-10-22 |
| CN1049668C (zh) | 2000-02-23 |
| CN1095386A (zh) | 1994-11-23 |
| ES2108372T3 (es) | 1997-12-16 |
| EP0609982A1 (en) | 1994-08-10 |
| CA2113946A1 (en) | 1994-08-03 |
| GB9301995D0 (en) | 1993-03-17 |
| DE69406319D1 (de) | 1997-11-27 |
| AU668784B2 (en) | 1996-05-16 |
| CA2113946C (en) | 2005-09-20 |
| MY110837A (en) | 1999-05-31 |
| DE69406319T2 (de) | 1998-03-19 |
| AU5310294A (en) | 1994-08-04 |
| HK1003835A1 (en) | 1998-11-06 |
| JPH06256454A (ja) | 1994-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5594097A (en) | Polyether polyols | |
| EP0309218B1 (en) | Manufacture of polyurethane foam | |
| JP3346870B2 (ja) | 軟質フォームの製造方法 | |
| EP0748828B2 (en) | Polyurethane elastomers having improved green strength and demold time, and polyoxyalkylene polyols suitable for their preparation | |
| JP3995709B2 (ja) | 軟質フォームの製造方法 | |
| EP0588981B1 (en) | A process for preparing a microcellular polyurethane elastomer from a soft-segment isocyanate-terminated prepolymer and microcellular polyurethane elastomer obtained thereby | |
| EP0309217B1 (en) | Manufacture of polyurethane foam | |
| EP0712876A2 (en) | Isocyanate composition and process for making flexible foams therefrom | |
| MXPA00012713A (es) | Elastomeros de poliuretano que exhiben propiedades mejoradas de desmoldeo, resistencia en crudo y absorcion de agua, y polioles que no presentan turbiedad y son adecuados para la preparacion de estos elastomeros. | |
| JP2945712B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物の製造方法及び該組成物を用いた軟質高分子発泡体の製造方法 | |
| US5621016A (en) | Polyisocyanate compositions and low density flexible polyurethane foams produced therewith | |
| JPH06206967A (ja) | 微孔質エラストマーの製造用反応系 | |
| JP2004503630A (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| KR0149027B1 (ko) | 이소시아네이트 반응성 조성물 | |
| JP3333263B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物 | |
| JP2001509829A (ja) | 新規ポリオール類およびそれらのポリウレタンの製造における使用 | |
| JP4301432B2 (ja) | ポリウレタンフォーム成形品の製造方法 | |
| JP3780522B2 (ja) | 自動車シートクッション用軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH06228259A (ja) | 部分プレポリマー及びこれを用いた軟質ポリウレタンフォーム | |
| KR20000070589A (ko) | 신규한 폴리올 및 폴리우레탄 제조에 있어서의 이들의 용도 | |
| JP3269610B2 (ja) | 靴底用ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JPH0680106B2 (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20020726 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070906 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080906 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080906 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090906 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090906 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100906 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100906 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110906 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110906 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120906 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130906 Year of fee payment: 11 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |