ES2290474T3 - Prepolimero, composicion de poliol y procedimiento para fabricar una espuma flexible. - Google Patents

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Abstract

Prepolímero terminado en isocianato que tiene un índice de NCO del 5-30% en peso y y que es el producto de reacción de una cantidad en exceso de diisocianato de difenilmetano que comprende al menos el 80% en peso de 4, 4¿diisocianato de difenilmetano y un polioxietileno-polioxipropileno poliol que tiene un peso molecular promedio de 2000-10000, una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de 2-6, un contenido en oxietileno del 21-45% en peso y una estructura del tipo OP-OP/OE-OE en la que el bloque de OP comprende del 60-90% del OP y la razón de OE de punta: OE al azar es de 3:1 a 1:3.

Description

Prepolímero, composición de poliol y procedimiento para fabricar una espuma flexible.
La presente invención se refiere a un prepolímero, a una composición de poliol y a un procedimiento para preparar una espuma flexible de poliuretano.
En el documento WO 01/32735 se ha descrito un procedimiento para una espuma de este tipo usando un prepolímero que tiene un índice de NCO inferior al 20% en peso. Un procedimiento de este tipo tiene como desventajas que se necesita una etapa de producción extra para fabricar el prepolímero y que tales prepolímeros tienen a menudo una viscosidad superior que puede dificultar la facilidad para fabricar las espumas. Más aún, la dureza de las espumas no es lo bastante elevada para las espumas que tienen un contenido en bloque duro relativamente bajo y una densidad relativamente alta.
En el documento WO 01/60884 se da a conocer un procedimiento para preparar una espuma flexible de poliuretano usando una cantidad elevada de un poliol que tiene un alto contenido en oxietileno y un alto contenido en hidroxilo primario junto con un poliol con un contenido medio en oxietileno; véase por ejemplo el ejemplo 8. Cuando el experimento se repitió en un molde cerrado no se obtuvo una espuma satisfactoria.
El documento WO 01/32736 da a conocer un procedimiento para preparar espumas usando polioles similares junto con un poliol que tiene un bajo contenido en oxietileno. El procedimiento es un procedimiento directo o un procedimiento de prepolímero en el que el prepolímero tiene un índice de NCO alto. Las espumas obtenidas tienen propiedades viscoelásticas.
Los documentos US 5594097 y US 4559366 dan a conocer el uso de polioles que tienen una cantidad intermedia de grupos oxietileno, tal como desde el 20-50% en peso, para preparar espumas flexibles. El documento US5459170 da a conocer prepolímeros a partir de tales polioles.
El documento US 57924097 da a conocer el uso de poliéter polioles que tienen una estructura OP-OP/OE-OE para preparar prepolímeros de MDI para la producción de elastómeros.
Sorprendentemente se ha encontrado ahora que pueden obtenerse espumas flexibles de poliuretano con una mejor relación dureza/densidad/contenido en bloque duro con propiedades adicionales buenas, tales como resistencia, deformación permanente por compresión, propiedades de fluencia, resiliencia, transmisibilidad de la vibración, elongación y una sensación agradable, mediante el siguiente procedimiento que puede realizarse fácilmente usando un prepolímero especial y un polioxietileno-polioxipropileno poliol con un cierto contenido alto en oxietileno y opcionalmente un poliol con un cierto contenido medio en oxietileno y opcionalmente un polioxietileno poliol especifico.
Por tanto la presente invención se refiere a un prepolímero novedoso, a una composición de otros poliisocianatos y este prepolímero novedoso y a un procedimiento para fabricar espumas flexibles de poliuretano haciendo reaccionar este prepolímero novedoso o composición con un poliol y agua.
El prepolímero según la presente invención es un prepolímero terminado en isocianato que tiene un índice de NCO del 5-30% en peso y preferiblemente del 5-19% en peso y que es el producto de reacción de una cantidad en exceso de diisocianato de difenilmetano (MDI) que comprende al menos el 80 y preferiblemente al menos el 90% en peso de 4,4'-diisocianato de difenilmetano y un polioxietileno-polioxipropileno poliol que tiene un peso molecular promedio de 2000-10000, una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de 2-6, un contenido en oxietileno del 21-45% en peso y una estructura del tipo OP-OP/OE-OE en la que el (primer) bloque de OP comprende el 60-90% del OP y la razón de OE de punta ("tipped"): OE al azar es de 3:1 a 1:3.
Tales prepolímeros se fabrican de manera convencional dejando que el poliisocianato y el poliol reaccionen a temperatura ambiente o elevada (por ejemplo hasta 90ºC) y si se desea en presencia de un catalizador. El MDI puede ser 4,4'-MDI puro o una mezcla con 2,4'-MDI opcionalmente junto con cantidades menores (inferior al 5% en peso) de 2,2'-MDI. El poliol usado para fabricar el prepolímero también se conoce en la técnica; véase el documento EP 609982. Preferiblemente, el peso molecular promedio es de 3000-9000 y la funcionalidad de hidroxilo nominal promedio es de 2-4.
La composición de poliisocianato según la presente invención es una composición de 1-99, preferiblemente de 5-95 y lo más preferiblemente de 10-90 partes en peso (pbw, "parts by weigth") del prepolímero según la presente invención con 1-99, preferiblemente 5-95 y lo más preferiblemente 10-90 pbw de otro poliisocianato, calculado con respecto a 100 pbw de esta composición de poliisocianato. El otro poliisocianato puede seleccionarse de poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos y aralifáticos, especialmente diisocianatos, tales como diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, 1,4-diisocianato de ciclohexano, 4,4'-diisocianato de diciclohexilmetano y diisocianato de m y p-tetrametilxilileno y en particular poliisocianatos aromáticos tales como diisocianatos de tolileno (TDI), diisocianatos de fenileno y lo más preferiblemente diisocianatos de difenilmetano (MDI) que tienen una funcionalidad de isocianato de al menos dos. Los diisocianatos de difenilmetano (MDI) pueden seleccionarse de 4,4'-MDI puro, mezclas isoméricas de 4,4'-MDI y 2,4'-MDI y menos del 5% en peso de 2,2'-MDI, teniendo el MDI crudo y polimérico funcionalidades de isocianato superiores a 2 y conteniendo las variantes modificadas de estos MDI, grupos uretano, obtenidos haciendo reaccionar tales MDI con polioles que tienen un peso molecular de como mucho 500, y/o carbodiimida y/o grupos uretonimina, teniendo tales variantes un índice de NCO de al menos el 20% en peso y teniendo las mezclas de tales diisocianatos de difenilmetano una funcionalidad de isocianato de al menos 2.
Ejemplos de MDI, MDI modificado con uretonimina/carbodiimida y MDI polimérico son Suprasec MPR, 2020 y 2185 respectivamente, todos de Huntsman Polyurethanes, (Suprasec es una marca comercial de Huntsman International LLC). Las variantes que contienen grupos uretano también se conocen ampliamente y están comercialmente disponibles. Las composiciones según la presente invención pueden fabricarse mediante mezclado sencillo, mezclado de alta cizalladura o combinación secuencial o cualquier otro modo de mezclado de los componentes.
En particular, los polímeros que tienen un índice de NCO inferior, por ejemplo del 5-19% en peso, pueden mezclarse con tales poliisocianatos adicionales de modo que se prepara un prepolímero que tiene un índice de NCO superior que se usa después para preparar la espuma.
El prepolímero y la composición según la presente invención son útiles para fabricar espumas flexibles de poliuretano. Por tanto, la presente invención se refiere además a un procedimiento para preparar una espuma flexible de poliuretano haciendo reaccionar en un molde y a un índice de 70-120 y preferiblemente de 80-105:
a)
un prepolímero o composición según la presente invención;
b1)
30-100 partes en peso de polioxietileno-polioxipropileno poliol, que tiene una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de 2-6 y un contenido en oxietileno (OE) superior al 50% en peso;
b2)
0-70 partes en peso de un polioxietileno-polioxipropileno poliol, que tiene una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de 2-6, un contenido en OE de entre el 20-50% en peso y un contenido en hidroxilo primario de al menos el 50%, calculado con respecto al número de grupos hidroxilo primarios y secundarios en el poliol b2), calculándose las cantidades de b1) y b2) con respecto a 100 partes en peso de b1) y b2); y
c)
agua; y opcionalmente;
d)
aditivos y agentes auxiliares conocidos por sí mismos.
En el contexto de la presente invención los siguientes términos, siempre y cuando se usen, tiene el siguiente significado:
1) Índice de isocianato o índice de NCO o índice
la razón de grupos NCO con respecto a los átomos de hidrógeno reactivos con isocianato presentes en una formulación, dado como un porcentaje:
\frac{[NCO] \ x \ 100}{[hidrógeno \ activo]} (%)
En otras palabras, el índice de NCO expresa el porcentaje de isocianato usado realmente en una formulación con respecto a la cantidad de isocianato requerido teóricamente para reaccionar con la cantidad de hidrógeno reactivo con isocianato usado en una formulación. Debe observarse que el índice de isocianato tal como se usa en el presente documento se considera desde el punto de vista del propio procedimiento de formación de espuma que implica el componente isocianato y los componentes reactivos con isocianato. No se tienen en cuenta en el cálculo del índice de isocianato ningún grupo isocianato consumido en una etapa preliminar para producir poliisocianatos modificados (incluyendo tales derivados de isocianato denominados en la técnica como prepolímeros) ni ningún hidrógeno activo que ha reaccionado con isocianato para producir poliaminas o polioles modificados. Se tienen en cuenta sólo los grupos isocianato libres y los hidrógenos reactivos con isocianato libres (incluyendo los del agua) presentes en la propia fase de formación de espuma.
2) La expresión "átomos de hidrógeno reactivo con isocianato" tal como se usa en el presente documento con el fin de calcular el índice de isocianato se refiere al total de los átomos de hidrógeno de amina e hidroxilo presentes en las composiciones reactivas en forma de polioles, poliaminas y/o agua; esto significa que con el fin de calcular el índice de isocianato en el propio procedimiento de formación de espuma, se considera que un grupo hidroxilo comprende un hidrógeno reactivo, se considera que un grupo amina primaria o secundaria comprende un hidrógeno reactivo y se considera que una molécula de agua comprende dos hidrógenos activos.
3) Sistema de reacción: una combinación de componentes en la que el componente poliisocianato se mantiene en un recipiente separado de los componentes reactivos con isocianato.
4) La expresión "espuma de poliuretano" tal como se usa en el presente documento se refiere generalmente a productos celulares tal como se obtienen haciendo reaccionar poliisocianatos con compuestos que contienen hidrógeno reactivo con isocianato, usando agentes de formación de espuma y en particular incluye productos celulares obtenidos con agua como agente de formación espuma reactivo (implicando una reacción de agua con grupos isocianato que da enlaces urea y dióxido de carbono y produciendo espumas de poliurea-poliuretano).
5) El término "funcionalidad de hidroxilo nominal promedio" se usa en el presente documento para indicar la funcionalidad promedio (número de grupos hidroxilo por molécula) de un poliol suponiendo que ésta es la funcionalidad promedio (número de átomos de hidrógeno activo por molécula) del/de los iniciador(es) usado(s) para su preparación aunque en la práctica la funcionalidad del poliol a menudo será algo menor debido a alguna instauración terminal. El peso equivalente promedio de un poliol es el peso molecular promedio dividido entre esta funcionalidad de hidroxilo nominal promedio.
6) El término "promedio" se usa para indicar un promedio en número.
En la presente solicitud se usa el siguiente modo para describir polioles: un OP-OE poliol es un poliol que tiene en primer lugar un bloque de OP unido al iniciador seguido de un bloque de OE (OP significa oxipropileno y OE significa oxietileno). Un OP-OP/OE poliol es un poliol que tiene en primer lugar un bloque de OP y después un bloque de OP y OE distribuidos al azar. Un OP-OP/OE-OE poliol es un poliol que tiene en primer lugar un bloque de OP, después un bloque de OP y OE distribuidos al azar y después un bloque de OE. Un OP-OE poliol es un poliol que tiene en primer lugar un bloque de OP y después un bloque de OE. En las descripciones anteriores sólo se describe un extremo de poliol (visto a partir del iniciador); la funcionalidad de hidroxilo nominal determinará cuántos de tales extremos estarán presentes.
El poliol b1 es un poliol rico en OE. Puede prepararse mediante métodos conocidos. Comprende OP y OE en los que el OE puede ser al azar, de punta o ambos. Preferiblemente, el OE es al azar en su mayor parte. El contenido en OE es superior al 50% en peso y preferiblemente del 60-90% en peso calculado con respecto al peso del poliol. Preferiblemente la funcionalidad de hidroxilo nominal promedio es de 2-4. El peso molecular promedio puede oscilar desde 2000-10000, preferiblemente desde 3000-8000. Ejemplos de polioles útiles son Daltocel F442, F444 y F555, todos de Huntsman Polyurethanes. Daltocel es una marca comercial de Huntsman International LLC.
El poliol b2, si se usa, tiene preferiblemente una estructura del tipo OP-OP/OE-OE, OP/OE-OE u OP-OE. El contenido en OE total es de entre el 20-50% en peso y preferiblemente desde el 21 hasta el 45%, calculado con respecto al peso del poliol. El poliol b2 tiene un contenido en OH primario de al menos 50%, preferiblemente de al menos el 70%. En el poliol de tipo OP-OP/OE-OE (que es el más preferido) el (primer) bloque de OP comprende preferiblemente desde el 60 hasta el 90% en peso del OP y la razón en peso de OE de punta y OE al azar es preferiblemente de desde 1:3 hasta 3:1. El poliol que tiene una estructura del tipo OP-OP/OE-OE puede producirse particularmente según la enseñanza de Chaffanjon et al. en el documento US-A-5594097. El poliol que tiene una estructura de tipo OP/OE-OE puede producirse particularmente según la enseñanza de Hostettler en el documento US-A-4559366. La funcionalidad de hidroxilo nominal promedio es preferiblemente de 2-4. El peso molecular promedio puede oscilar desde 2000-10000 y preferiblemente desde 3000-9000.
Preferiblemente no se usan polioles que tengan un peso molecular promedio de 2000 o más y un contenido en oxietileno inferior al 20% en peso.
Se usa agua como agente de expansión. Puede añadirse dióxido de carbono si se necesita. Es apropiado usar desde el 1 hasta el 10%, preferiblemente desde el 1 hasta el 5% en peso de agua basándose en el peso del componente poliol total (que ha reaccionado previamente o no ha reaccionado previamente, es decir los compuestos de poliol de partida totales).
Pueden usarse otros componentes convencionales (aditivos y/o agentes auxiliares) para fabricar poliuretanos. Éstos incluyen catalizadores, por ejemplo aminas terciarias y compuestos de estaño orgánicos, tensioactivos, agentes de reticulación o de extensión de cadena, por ejemplo compuestos de bajo peso molecular tales como dioles, trioles y diaminas, agentes ignífugos, por ejemplo fosfatos de alquilo halogenados, cargas y pigmentos. Pueden utilizarse estabilizadores de espuma, por ejemplo copolímeros de bloque de polisiloxano-poli(óxido de alquileno), para estabilizar o regular las células de la espuma. La cantidad de otros componentes reactivos con isocianato distintos de los polioles b1) y b2) y agua es preferiblemente inferior al 15% y más preferiblemente inferior al 10% en peso calculada con respecto al peso de poliol b1) + b2).
La cantidad de estos componentes minoritarios usados dependerá de la naturaleza del producto requerido y puede hacerse variar dentro de unos límites bien conocidos para un técnico de espuma de poliuretano.
Los componentes de la mezcla de reacción que forma poliuretano pueden mezclarse juntos de cualquier manera conveniente. Pueden combinarse previamente de modo que se reduce el número de corrientes de componente que van a reunirse en la etapa de mezclado final. A menudo es conveniente tener un sistema de dos corrientes, mediante lo cual una corriente comprende el prepolímero o composición de poliisocianato y la segunda corriente comprende todos los demás componentes de la mezcla de reacción. Todos los demás componentes también pueden llevarse independientemente a la cabeza de mezclado de la máquina de formación de espuma.
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Las espumas pueden usarse en las industrias de muebles y de la automoción en asientos, volantes, tableros de instrumentos, amortiguadores y colchones y para el aislamiento e insonorización.
Las espumas así obtenidas tienen una densidad global de 15-140 kg/m^{3}, preferiblemente de 30-110 kg/m^{3} (según la norma ISO 845).
Las espumas fabricadas a partir de un prepolímero o composición según la presente invención muestran una mejor estabilidad que las espumas fabricadas según el procedimiento directo y muestran una dureza superior que las espumas fabricadas a partir de polímeros a base de poliol b1.
El procedimiento puede realizarse en cualquier tipo de molde conocido en la técnica. Preferiblemente el procedimiento se realiza en un molde cerrado. Ejemplos de tales moldes son los moldes usados comercialmente para fabricar partes de muebles, asientos de automóviles y otras partes de automóviles de poliuretano, como los reposabrazos y reposacabezas. El procedimiento de moldeo es un denominado procedimiento de moldeo de curado en frío, en el que los componentes usados para fabricar la espuma se alimentan en el molde a una temperatura de desde la temperatura ambiente hasta 80ºC y preferiblemente hasta 55ºC, manteniéndose el molde a una temperatura de desde la temperatura ambiente hasta 80ºC y preferiblemente hasta 55ºC durante el procedimiento. Tras el desmoldeo, se curan opcionalmente las espumas durante un periodo de 1 hora a 2 días a de una temperatura de la temperatura ambiente a 100ºC y preferiblemente de la temperatura ambiente a 70ºC.
El procedimiento según la presente invención puede realizarse como un denominado procedimiento de espuma en tejido ("foam-in-fabric" (FIF)) (o también denominado procedimiento de vertido en el sitio "pour-in-place"). Según este procedimiento los componentes para fabricar la espuma se vierten en un molde que contiene un material para tapizado o capa externa, tal como rayón, vinilo, fibras naturales tratadas y similares. Un problema principal con este enfoque es que la mezcla de uretano líquida que reacciona puede filtrar o penetrar el material para tapizado mientras que éste último se ajusta a la forma del molde y por tanto a la forma del artículo de material compuesto deseado.
La "filtración" es un problema ya que la mezcla de poliuretano que reacciona se vierte dentro del tapizado en el que la acción de formación de espuma lo mueve, a presión, hacia las paredes del molde. Debido a la presión ejercida sobre el tapizado, la mezcla de uretano es propensa a penetrar el material para tapizado y dar como resultado un artículo defectuoso. A menudo se usa una barrera de espuma delgada colocada entre la espuma y el tapizado. Sin embargo, tampoco se prefiere la penetración de la barrera de espuma ya que aunque tal filtración no es visible, existe una sensación áspera al tacto en el punto de la penetración.
También se usa a menudo una película impermeable entre el material para tapizado y la barrera de espuma delgada. Usando los componentes según la presente invención en esta técnica de vertido en el sitio no se necesita tal película y no se observa o se observa menos filtración. Por tanto el procedimiento según la presente invención se realiza de manera ventajosa en un molde que comprende un material para tapizado.
Los sistemas de poliuretano convencionales, que usan principalmente poliéter polioles que comprenden predominantemente grupos oxipropileno, necesitan normalmente una película de barrera desde luego con un recubrimiento exterior superior; sorprendentemente, los presentes sistemas pueden prescindir de las películas de barrera. El recubrimiento exterior en el presente procedimiento de espuma en tejido es preferiblemente del 5-100 y más preferiblemente del 10-50%. En particular, el uso del prepolímero basándose en el poliol del tipo OP-OP/OE-OE, permite un recubri-
miento exterior superior sin observar una penetración demasiado grave cuando se usa la técnica de espuma en tejido.
Ya que las espumas según la presente invención pueden desmoldearse fácilmente sin aplicar desmoldeo externo tras haber fabricado la primera parte, el procedimiento para preparar la espuma flexible de poliuretano en un molde cerrado puede realizarse según las siguientes etapas:
1.
se aplica un agente de desmoldeo externo en al menos las superficies del molde que estarán en contacto con los componentes usados para preparar la espuma y/o la espuma acabada;
2.
se alimentan en el molde los componentes que van a usarse para preparar la espuma;
3.
se deja que los componentes reaccionen y formen la espuma de poliuretano, reacción que comprende hacer reaccionar los componentes descritos anteriormente;
4.
se retira del molde la espuma de poliuretano así formada y
5.
se repiten las etapas 2, 3 y 4 al menos 10 veces sin repetir la etapa 1.
Las espumas obtenidas tienen propiedades físicas comparables independientemente de si la espuma se obtiene tras haber realizado las etapas 2, 3 y 4 una vez, 10 veces, 25 veces, 40 veces o incluso más.
El molde puede cerrarse tras la etapa 2 y abrirse tras la etapa 3 o el molde puede cerrarse tras la etapa 1 y abrirse tras la etapa 3; en el último caso los componentes para fabricar la espuma se alimenta en el molde por medio de entradas apropiadas.
El material del molde puede seleccionarse de los conocidos en la técnica tales como metal, por ejemplo acero, aluminio y resina epoxídica.
La etapa 1 del procedimiento puede realizarse de cualquier modo conocido en la técnica. La aplicación de un agente de desmoldeo externo sobre las superficies de un molde, superficies que entrarán en contacto con los componentes usados para fabricar el material y/o con el material, incluye cualquier modo de aplicación de un agente de este tipo a las superficies, tal como frotamiento, aplicación con brocha, pulverización y combinaciones de las mismas y la aplicación de cualquier agente o agentes previstos para facilitar el desmoldeo posterior. Pueden usarse uno o más agentes de desmoldeo externos así como mezclas de agentes de desmoldeo externos.
Los agentes de desmoldeo externo pueden aplicarse como tales o como una disolución, emulsión o dispersión en un líquido.
Los agentes de desmoldeo externos, aplicados en la etapa 1, pueden aplicarse en una o más fases. Puede aplicarse cualquier agente de desmoldeo externo conocido en la técnica; ejemplos de agentes de desmoldeo externo adecuados son Kluberpur 41-0039 y 41-0061 (ambos de Kluber Chemie), Desmotrol D-10RT de Productos Concentrol SA, Acmosil 180 STBH de Fuller y Johnson Cire 103 de Johnson and Johnson.
La invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos:
Ejemplo 1
Se calentaron 72 partes en peso (pbw) de poliol 1 hasta aproximadamente 45ºC y se añadieron a una mezcla de 28 pbw de Suprasec MPR y aproximadamente 10 ppm de cloruro de tionilo, mezcla que se mantuvo a aproximadamente 50ºC. Después se dejó avanzar la reacción mientras se mantenía la temperatura a 85ºC durante aproximadamente 3 horas y media.
Posteriormente se dejo enfriar el prepolímero obtenido hasta la temperatura ambiente. El prepolímero (a continuación en el presente documento "prepolímero I") tenía un índice de NCO de aproximadamente el 7,8% en peso.
El poliol 1 es a poliol con la estructura OP-OP/OE-OE que se inicia por glicerol y tiene un índice de OH de 28 mg de KOH/g y una distribución de peso de aproximadamente 55-15/15-15 respectivamente.
Ejemplo 2
Se fabricaron composiciones de poliisocianatos según la presente invención mezclando los siguientes poliisocianatos (las cantidades son en pbw).
1
Ejemplo 3
Se fabricaron espumas flexibles moldeadas a partir de las composiciones del ejemplo 2 y los siguientes componentes adicionales que se mezclaron previamente antes de ponerse en contacto con los poliisocianatos.
La temperatura del molde era de 45-50ºC, la temperatura de los productos químicos antes de mezclarse era de 27ºC. Tras alimentar la mezcla en el molde, se cerró el molde. El tamaño del molde era de 45 x 45 x 10 cm y la cantidad del recubrimiento exterior era de aproximadamente el 50%.
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Los componentes y las propiedades físicas de las espumas moldeadas obtenidas se facilitan en la tabla a continuación.
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2
\newpage
Poliol 2:
es un polioxietileno-polioxipropileno poliol que tiene una funcionalidad nominal de 3, un índice de OH de 38 mg de KOH/g y un contenido en OE de aproximadamente el 75% en peso (todos al azar).
Poliol 3:
como el poliol 2 con la condición de que el índice de OH es de 28 mg de KOH/g.
ZF22:
Jeffcat^{TM} ZF22, un catalizador que puede obtenerse de Huntsman.
Dabco 33 LV:
catalizador de Air Products
B8715LF:
Tegostab 8715 LF, un tensioactivo de Goldschmidt
D8154:
combinación de catalizador de amina terciaria y catalizador de ácido orgánico de Air Products.
DMEA:
catalizador de dimetil-etanolamina.
DMAPA:
catalizador de dimetilamino-propilamina.

Claims (10)

1. Prepolímero terminado en isocianato que tiene un índice de NCO del 5-30% en peso y que es el producto de reacción de una cantidad en exceso de diisocianato de difenilmetano que comprende al menos el 80% en peso de 4,4'-diisocianato de difenilmetano y un polioxietileno-polioxipropileno poliol que tiene un peso molecular promedio de 2000-10000, una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de 2-6, un contenido en oxietileno del 21-45% en peso y una estructura del tipo OP-OP/OE-OE en la que el bloque de OP comprende del 60-90% del OP y la razón de OE de punta: OE al azar es de 3:1 a 1:3.
2. Prepolímero según la reivindicación 1, en el que el diisocianato comprende al menos el 90% en peso de 4,4'-diisocianato de difenilmetano y el poliol tiene un peso molecular promedio de 3000-9000 y la funcionalidad de hidroxilo nominal promedio es de 2-4.
3. Prepolímero según las reivindicaciones 1-2, en el que el índice de NCO es del 5-19% en peso.
4. Composición de poliisocianato, que comprende 1-99 partes en peso de un prepolímero según las reivindicaciones 1-3 y 1-99 partes en peso de otro poliisocianato, calculado con respecto a 100 partes en peso de esta composición de poliisocianato.
5. Composición según la reivindicación 4, en la que las cantidades son de 10-90 partes en peso.
6. Composición según las reivindicaciones 4-5, en la que el otro poliisocianato se selecciona de 1) diisocianatos de difenilmetano (MDI), 2) MDI crudo, 3) MDI polimérico, 4) variantes modificadas de estos MDI que contienen grupos uretano, obtenidas haciendo reaccionar estos MDI con polioles que tienen un peso molecular de como mucho 500, y/o carbodiimida y/o grupos uretonimina, teniendo tales variantes un índice de NCO de al menos el 20% en peso y 5) mezclas de cualquiera de los poliisocianatos 1-4.
7. Procedimiento para preparar una espuma flexible de poliuretano haciendo reaccionar en un molde y a un índice de 70-120:
a)
un prepolímero o composición según las reivindicaciones 1-6;
b1)
30-100 partes en peso de un polioxietileno-polioxipropileno poliol, que tiene una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de 2-6 y un contenido en oxietileno (OE) superior al 50% en peso;
b2)
0-70 partes en peso de un polioxietileno-polioxipropileno poliol, que tiene una funcionalidad de hidroxilo nominal promedio de 2-6, un contenido en OE de entre el 20-50% en peso y un contenido en hidroxilo primario de al menos el 50%, calculado con respecto al número de grupos hidroxilo primarios y secundarios en el poliol b2), calculándose las cantidades de b1) y b2) con respecto a 100 partes en peso de b1) y b2); y
c)
agua; y opcionalmente;
d)
aditivos y agentes auxiliares conocidos por sí mismos.
8. Procedimiento según la reivindicación 7, en el que el poliol b2) tiene la estructura OP-OE/OP-OE en la que el bloque de OP comprende el 60-90% en peso del OP y en la que la razón en peso de OE de punta y OE al azar es de 1:3 a 3:1.
9. Procedimiento según las reivindicaciones 7-8, en el que no se usa poliol que tenga un peso molecular promedio de 2000 o más y un oxietileno inferior al 20% en peso.
10. Procedimiento según las reivindicaciones 7-9, en el que el procedimiento se realiza en un molde cerrado.
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004051048A1 (de) * 2004-10-19 2006-04-20 Bayer Materialscience Ag Weichelastische Schaumstoffe geringer Rohdichten und Stauchhärte
KR100712457B1 (ko) * 2005-12-14 2007-04-30 한국생산기술연구원 마이크로 셀 구조를 가지는 고밀도 폴리우레탄 연질 폼과그의 제조방법
FR2911145A1 (fr) * 2007-01-09 2008-07-11 Cera Resine polyol d'une mousse de polyurethanne souple pour matelassure de siege de vehicule automobile
US20090012195A1 (en) 2007-07-05 2009-01-08 Neff Raymond A Resin composition for use in forming a polyurethane article with increased comfort
US8901187B1 (en) 2008-12-19 2014-12-02 Hickory Springs Manufacturing Company High resilience flexible polyurethane foam using MDI
US8604094B2 (en) 2008-12-23 2013-12-10 Basf Se Flexible polyurethane foam and method of producing same
US8906975B1 (en) 2009-02-09 2014-12-09 Hickory Springs Manufacturing Company Conventional flexible polyurethane foam using MDI
JP4920051B2 (ja) * 2009-02-25 2012-04-18 株式会社日立製作所 酸素燃焼ボイラプラント及び酸素燃焼ボイラプラントの運転方法
CN101993520B (zh) 2009-08-24 2014-02-19 拜耳材料科技(中国)有限公司 异氰酸酯封端预聚物、及其制备方法和用途
CA2771268C (en) * 2009-10-07 2013-10-29 Huntsman International Llc Process for making a flexible polyurethane foam
PT2635617T (pt) 2010-11-03 2019-02-18 Dow Global Technologies Llc Sistemas de poliuretano auto esmagáveis
CN103946257B (zh) * 2011-10-28 2016-10-05 亨茨曼国际有限公司 制备聚氨酯泡沫的方法
CN104350079B (zh) * 2012-01-27 2016-08-24 泰普尔-派迪克管理有限责任公司 低密度泡沫和基于泡沫的制品
US10875956B2 (en) 2013-07-16 2020-12-29 Basf Se Isocyanate prepolymer composition and crosslinked polyurethane prepared therefrom
CN103755920A (zh) * 2013-12-09 2014-04-30 深圳市嘉达高科产业发展有限公司 无溶剂型异氰酸酯预聚体及其制备方法、异氰酸酯组合物
JP7084723B2 (ja) 2015-04-30 2022-06-15 スミスズ メディカル エーエスディー,インコーポレイティド 血管アクセスデバイス
PT3133097T (pt) * 2015-08-17 2022-12-02 Evonik Operations Gmbh Produção de espumas flexíveis de poliuretano com dureza melhorada
US11891471B2 (en) 2019-02-07 2024-02-06 Basf Se Flexible polyurethane foams with high water absorption capacity
EP3744747A1 (de) 2019-05-27 2020-12-02 Covestro Deutschland AG Verbesserte destillierfähigkeit durch verdünnung mit abzutrennender komponente

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS529037A (en) * 1975-07-11 1977-01-24 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd A thixotropic adhesive for wood
JPS57162715A (en) * 1981-03-31 1982-10-06 Sanyo Chem Ind Ltd Production of flexible molded polyurethane foam
JPS57209920A (en) * 1981-06-18 1982-12-23 Sanyo Chem Ind Ltd Production of polyurethane
US4559366A (en) 1984-03-29 1985-12-17 Jaquelyn P. Pirri Preparation of microcellular polyurethane elastomers
JPS60206819A (ja) * 1984-03-30 1985-10-18 Sanyo Chem Ind Ltd ポリウレタン成形品の製法
DE3806476A1 (de) 1988-03-01 1989-09-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von kalthaertenden polyurethan-weichformschaumstoffen mit hervorragenden daempfungseigenschaften
JPH03121116A (ja) * 1989-10-03 1991-05-23 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 靴底用ポリウレタン組成物
GB9126740D0 (en) * 1991-12-17 1992-02-12 Ici Plc Polyol compositions
DE4205934A1 (de) 1992-02-27 1993-09-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von fluorchlorkohlenwasserstoff freien, niedrigdichten polyurethan-weichschaumstoffen und weichelastischen polyurethan-formschaumstoffen sowie hierfuer verwendbare, mit urethangruppen modifizierte polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanatbasis
GB9301995D0 (en) * 1993-02-02 1993-03-17 Ici Plc Process for making flexible foams
US5565498A (en) 1993-02-02 1996-10-15 Imperial Chemical Industries Plc Process for making flexible foams
US5459170A (en) 1993-04-13 1995-10-17 Imperial Chemical Industries Plc Polyurethane foams
GB9307565D0 (en) 1993-04-13 1993-06-02 Ici Plc Polyurethane foams
US5677413A (en) * 1995-06-15 1997-10-14 Arco Chemical Technology, L.P. Polyurethane elastomers exhibiting improved demold green strength and water absorption and haze-free polyols suitable for their preparation
HUP0000931A3 (en) * 1997-02-10 2000-09-28 Huntsman Ici Chemicals Llc New New isocyanate-terminated prepolymers
JPH111537A (ja) * 1997-06-13 1999-01-06 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 親水性ウレタン樹脂組成物、及び該樹脂組成物を含有する地盤止水安定化剤
ES2239001T3 (es) * 1999-05-31 2005-09-16 Huntsman International Llc Procedimiento para elaborar espumas de baja densidad, composicion poliolica y sistema de reaccion utiles para el mismo.
CN1138831C (zh) * 1999-07-26 2004-02-18 亨茨曼国际有限公司 制备冷固化软质泡沫的方法,用于该方法的多元醇组合物和反应体系,及由此获得的泡沫
JP2001064348A (ja) * 1999-08-30 2001-03-13 Mitsui Chemicals Inc エチレン性不飽和基含有ウレタンプレポリマー及びその製造方法並びに該プレポリマーを用いる硬化樹脂の製造方法
AU7914300A (en) 1999-11-02 2001-05-14 Huntsman International Llc Process for making visco-elastic foams, polyols blend and reaction system usefultherefor
JP4537638B2 (ja) 1999-11-02 2010-09-01 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー 高レジリエンスフォームを製造するための方法
AU2004901A (en) * 2000-01-17 2001-07-31 Huntsman International Llc Process for preparing a free rise or slabstock flexible polyurethane foam
MXPA02007859A (es) 2000-02-14 2002-11-29 Huntsman Int Llc Proceso para preparar una espuma flexible de poliuretano.
EP1164153A1 (en) * 2000-06-13 2001-12-19 Huntsman International Llc Process for preparing a flexible polyurethane foam
EP1234843A1 (en) * 2001-02-26 2002-08-28 Huntsman International Llc Process for preparing a flexible polyurethane foam
ES2315363T3 (es) * 2001-04-27 2009-04-01 Huntsman International Llc Procedimiento para fabricar espuma viscoelastica.
JP4122874B2 (ja) * 2001-07-18 2008-07-23 旭硝子株式会社 ポリオールおよびポリマー分散ポリオールの製造方法
JP4058954B2 (ja) * 2002-01-31 2008-03-12 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォーム

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