KR100285787B1 - 미공질 엘라스토머 제조용 반응 물질계 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 이소시아네이트 말단 프리폴리머, 폴리올 및 물로 이루어진 미공질 엡라스토머의 제조를 위한 반응계에 관한 것이다.

Description

미공질 엘라스토머 제조용 반응 물질계
본 발명은 미공질 엘라스토머, 특히 매우 저밀도(200-350 kg/m3)의 신발 밑창을 제조하기 위한 반응 물질계에 관한 것이다.
미공질 엘라스토머의 제조를 위한 반응 물질계는 당업계에 이미 공지되어 있다.
유럽 특허 제A358328호에는 미공질 엘라스토머의 제조에 적합한, 폴리에스테르 프리폴리머 및 폴리에테르 프리폴리머를 포함하는 프리폴리머 조성물이 개시되어 있다.
미합중국 특허 제A4,559,366호에는 비중 약 400 내지 700 kg/m3의 미공질 PU 엘라스토머가 개시되어 있다. 이는 준프리폴리머, 폴리에테르 폴리올, 연쇄 연장제, 및 할로겐화 발포제의 반응에 의해 제조된다. 약간의 물이 제2 발포제로서 존재할 수 있지만, 물을 첨가하지 않고 발포시키는 것이 바람직하다.
미합중국 특허 제4,374,210호에는 이소시아네이트 프리폴리머 및 특정 방향족 디아민으로부터 엘라스토머를 제조하는 것이 기재되어 있다.
미합중국 특허 제4,190,711호에는 프리폴리머, 폴리올 및 디올 연쇄 연장제로 부터 열가소성 엘라스토머를 제조하는 것이 기재되어 있다. 고체상 엘라스토머만이 예시되어 있다.
놀랍게도 발포제로서 물 존재하에 특정 종류의 폴리에테르 폴리올 기재의 폴리에테르 프리폴리머를 폴리올과 반응시킴으로써 저밀도(200-350 kg/m3)의 미공질 엘라스토머를 제조할 수 있다는 것이 발견되었다.
따라서 본 발명은
1) 평균 공칭 히드록실 관능도가 2 내지 6이고, 수평균 분자량이 2,000 내지 6,000이며, 에틸렌 옥시드 함량이 20 내지 35 중량%이고, 이 에틸렌 옥시드 기의 적어도 50 %가 말단에 존재하는 폴리에테르 폴리올과 과량의 유기 폴리이소시아네이트와의 반응 생성물인 이소시아네이트-말단 프리폴리머를 포함하는, 15-25 중량%의 유리 NCO가를 갖는 폴리이소시아네이트 조성물,
2) 폴리올, 및
3) 물
을 포함하는 반응 물질계에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 성분들을 반응시키는 미공질 엘라스토머 제조 방법, 상기 반응 물질계로부터 제조할 수 있는 성형품 및 상기 폴리이소시아네이트 조성물에 관한 것이다.
본 명세서에 사용된 "평균 공칭 히드록실 관능도"란 용어는 폴리올 조성물의 평균 관능도(분자당 히드록실기의 수)를 나타내는 것으로 이 값이 폴리올 조성물의 제조에 사용된 개시제의 평균 관능도(분자당 활성 수소 원자수)와 같다는 가정하에 사용한다. 그러나 실제 폴리올 조성물의 평균 관능도는 약간의 말단 불포화로 인하여 대개 약간 작을 것이다.
본 특허 출원에서 "폴리이소시아네이트 조성물"이라는 용어는 프리폴리머 및 유리 폴리이소시아네이트를 포함한 것으로 해석된다. 상기 유리 폴리이소시아네이트는, 폴리이소시아네이트 조성물의 유리 NCO가가 상기한 것과 같은 수준을 유지한다면 프리폴리머에 첨가된 것을 수도 있다.
"반응 물질계"란 용어는 폴리이소시아네이트 조성물이 이소시아네이트 반응성 성분과는 별개의 용기 중에 존재하는 반응 성분들의 조합물을 의미한다.
본 발명의 폴리이소시아네이트 조성물의 제조에 사용되는 유기 폴리이소시아네이트로는 지방족, 지환족 및 방향지방족 폴리이소시아네이트, 예를 들면 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 시클로헥산-1,4-디이소시아네이트, 디시클로-헥실메탄-4,4-디이소시아네이트, 및 p-크실렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 그러나, 바람직한 폴리이소시아네이트는 방향족 폴리이소시아네이트, 예를 들면 페닐렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트, 및 특히 MDI 이성질체와 같은 입수 가능한 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 기재의 폴리이소시아네이트, 다시 말하면 4,4-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 그의 혼합물, 그리고 2 미만의 이소시아네이트 관능도를 가진 폴리머성 MDI 등이다. 디이소시아네이트는 폴리이소시아네이트 조성물의 제조에 사용하기에 바람직한 폴리이소시아네이트이지만, 필요에 따라 보다 고관능도의 폴리이소시아네이트 소량과 디이소시아네이트의 혼합물을 사용할 수도 있다.
기타 MDI 변형물이 당업계에 공지되어 있으며, 우레탄, 알로파네이트, 우레아, 비우렛, 카르보디이미드, 우레톤이민 및(또는) 이소시아누레이트 잔기의 도입에 의해 얻어진 액체 제품을 들 수 있다.
프리폴리머의 제조를 위해 사용하는 폴리에테르 폴리올은 20 내지 35 중량%의 에틸렌 옥시드기를 함유하는데, 이 에틸렌옥시드기의 적어도 50 중량%, 바람직하게는 적어도 75 중량%가 폴리에테르 폴리올의 말단에 존재한다(팁핑된다).
상기 폴리에테르 폴리올은 2 내지 6, 바람직하게는 2 내지 4의 평균 공칭 관능도를 갖고 있다. 이들의 평균 분자량은 2,000 내지 6,000 바람직하게는 2,000 내지 5,000, 가장 바람직하게는 3,000 내지 5,000이다.
이소시아네이트-말단 프리폴리머의 제조에 사용될 수 있는 폴리에테르 폴리올은, 다관능성 개시제 존재하에 에틸렌옥시드를 다른 시클릭 옥시드, 예를 들면 프로필렌 옥시드 또는 테트라히드로푸란과 중합시킴으로써 얻어진 생성물을 포함한다. 적합한 개시제 화합물은 다수의 활성 수소 원자를 함유하며, 물 및 폴리올, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 시클로헥산 디메탄올, 레조르시놀, 비스페놀 A, 글리세롤, 트리메틸롤프로판, 1,2,6-헥산트리올 또는 펜타에리트리톨이 포함된다. 개시제 및(또는) 시클릭 옥시드의 혼합물을 사용할 수도 있다.
특히 유용한 폴리에테르 폴리올로는 당업계에 공지된 바대로 프로필렌 및 에틸렌 옥시드를 2- 또는 3 관능성 개시제에 순차적으로 부가하여 얻어진 폴리(옥시에틸렌옥시프로필렌)디올 및 트리올을 들 수 있다. 상기 디올 및 트리올의 혼합물도 또한 유용할 수 있다. 기타 유용한 폴리에테르 폴리올로는 테트라히드로푸란의 중합에 의해 얻어진 폴리테트라메틸렌 글리콜을 들 수 있다.
이소시아네이트 말단 프리폴리머는, 상기한 NCO가를 갖는 프리폴리머가 얻어지도록 과량의 폴리이소시아네이트의 폴리에테르 폴리올을 반응시켜서 제조한다. 프리폴리머의 제조 방법은 당업계에서 공지되어 있다. 폴리이소시아네이트 및 폴리에테르 폴리올의 상대량은 그들의 당량 및 목적하는 NCO가에 따라 달라지며, 당업자에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 필요에 따라, 반응은 3차 아민 및 주석 화합물 같은 우레탄기의 형성을 촉진하는 촉매 존재하에 수행될 수 있다. 일반적으로 반응 시간은 30분 내지 4시간이며 온도는 50 내지 90 ℃이다.
프리폴리머를 제조하기 위하여 폴리이소시아네이트와 폴리에테르 폴리올을 반응시킴으로써 얻어진 기의 적어도 90 %는 폴리우레탄기이다. NCO가가 지정된 범위 내로 유지된다면 이와 같이 제조된 프리폴리머에 폴리이소시아네이트를 첨가할 수 있다. 일반적으로 첨가량은 총 폴리이소시아네이트 조성물에 대하여 25 중량% 미만이다. 첨가되는 폴리이소시아네이트는 상기한 것들로부터 선택될 수 있다. 방향족 폴리이소시아네이트 및 특히 MDI 기재의 폴리이소시아네이트가 바람직하다.
이소시아네이트-말단 프리폴리머와 반응시키기 위해 사용되는 폴리올은 500 내지 10,000, 바람직하게는 750 내지 6,000의 수평균 분자량과, 2 내지 6의 평균 공칭 관능도를 가지며, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 폴리티오에테르, 폴리카르보네이트, 폴리아세탈, 폴리올레핀, 폴리실록산 및 폴리에테르 중에서 선택될 수 있다. 바람직한 것은 평균 공칭 관능도가 2 내지 4인 폴리에스테르 폴리올, 특히 수평균 분자량이 750 내지 4,000이고, 평균 공칭 관능도가 2 내지 3인 폴리에스테르 폴리올, 및 평균 공칭 관능도가 2 내지 6, 바람직하게는 2.2 내지 4이고, 수평균 분자량이 1,000 내지 6,000, 특히 2,000 내지 6,000인 폴리에테르 폴리올 및 이들의 혼합물이다.
사용될 수 있는 폴리에테르 폴리올로는, 필요에 따라 다관능성 개시제 존재하에 시클릭 옥시드, 예를 들면 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드 또는 테트라히드로푸란을 중합시켜서 얻은 생성물을 들 수 있다. 적합한 개시제 화합물은 다수의 활성 수소 원자를 함유하는 것으로, 물, 부탄디올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 톨루엔 디아민, 디에틸 톨루엔 디아민, 페닐 디아민, 디페닐 메탄 디아민, 에틸렌 디아민, 시클로헥산 디아민, 시클로헥산 디메탄올, 레조르시놀, 비스페놀 A, 글리세롤, 트리메틸롤프로판, 1,2,6-헥산트리올, 펜타에리트리톨, 솔비톨 및 수크로스 등을 들 수 있다. 개시제 및(또는) 시클릭 옥시드의 혼합물을 사용할 수 있다.
특히 유용한 폴리에테르 폴리올로는 선행 기술에 충분히 공지된 것처럼 개시제에 에틸렌과 프로필렌 옥시드를 동시에 또는 순차적으로 부가하여 얻은 폴리옥시프로필렌 및 폴리(옥시에틸렌-옥시프로필렌) 폴리올을 들 수 있다.
폴리에테르 폴리올은 당업계에서 일반적으로 공지된 폴리머 폴리올 종류일 수 있다.
폴리이소시아네이트 조성물과의 반응에 사용하기 위해서는 폴리스테르 폴리올이 가장 바람직하다.
사용할 수 있는 폴리에스테르 폴리올로서는 다가 알콜, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 비스(히드록시에틸)테레프탈레이트, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 메틸펜탄 디올, 펜타에리트리톨 또는 폴리에테르 폴리올 또는 이들 다가 알콜의 혼합물과 폴리카르복실산, 특히 디카르복실산 또는 이들의 에스테르-형성 유도체, 예를 들면 숙신산, 글루타르산 및 아디프산 또는 이들의 디메틸 에스테르, 세바크산, 프탈산 무수물, 테트라클로로프탈산 무수물 또는 디메틸테레프탈레이트 또는 이들의 혼합물간의 히드록시-말단 반응 생성물이 포함된다.
바람직한 폴리에스테르 폴리올은 수평균 분자량이 750 내지 4,000, 특히 750 내지 2,500이고 평균 공칭 관능도가 2 내지 3이다.
바람직하게는 다른 발포제의 부재하에 발포제로서 사용되는 물의 양은, 목적하는 밀도를 얻기 위하여 공지 방법에 따라 변화시킬 수 있다. 적합한 물의 양은 일반적으로 반응 물질계 100부 당 적어도 0.3 중량부, 바람직하게는 0.3 내지 1,2 중량부이다. 바람직하게는 물을 유일한 발포제로 사용한다.
반응 물질계는 또한 통상적인 첨가제, 예를 들면 촉매, 계면활성제, 착색제, 안정화제, 충진제 및 쇄 연장제 및 가교제를 함유할 수 있다. 쇄 연장제 및 가교제는 히드록실 관능도가 2 내지 6, 바람직하게는 2 내지 4이고, 분자량이 62 내지 499인 폴리올, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 부탄 디올, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 헥산디올, 펜타에리트리톨 및 분자량 499 이하의 폴리에틸렌 글리콜 등이다. 쇄 연장제와 가교제의 양은 폴리이소시아네이트 조성물과의 반응에 사용되는 폴리올 100 중량부 당 최대 30 중량부이다. 통상적으로 폴리올, 물 및 첨가제를 먼저 혼합하여 이를 폴리이소시아네이트 조성물과 반응시킨다.
본 발명의 배합물은 이소시아네이트 지수가 0.85 내지 1.15, 바람직하게는 0.90 내지 1.10, 가장 바람직하게는 0.95 내지 1.05가 되도록 가공된다.
신발 밑창에 널리 사용되는, 상기 반응 물질계를 사용하여 제조한 미공질 엘라스토머는 탁월한 특성을 나타낸다. 또한, 이 반응 물질계는 자동차 핸들, 팔걸이 및 머리받이 및 흙받이 등의 수발포성 일체형 스킨 발포체(water-blown integral skin foam)를 제조하기 위해 사용된다.
극 저밀도, 즉 200 내지 350 kg/m3의 미공질 엘라스토머는, 통상적인 고밀도 미공질 엘라스토머와 같은 물리적 특성을 보인다. 일체형 스킨 발포체는 통상적인 방법으로 제공된다.
본 발명을 하기 실시예에 의해 예시한다.
[실시예]
실험은 검량(檢量)된 EMB F20 ST 주입기에서 수행하였다.
폴리올 혼합물을 잘 혼합하고 35 내지 50 ℃의 온도로 유지하였다. 프리폴리머의 온도는 25 내지 45 ℃였다. 성형물은 95 내지 105의 지수에서 제조되었다.
사용한 물질은 하기와 같다.
* 수프라섹(Suprasec) MPR 폴리이소시아네이트 : 순수 4,4'-MDI[임페리얼 케미칼 인더스트리즈 PLC 제품; 수프라섹은 ICI PLC의 등록상표임]
* 수프라섹(Suprasec) VM20 폴리이소시아네이트 : 우레톤이민 개질 MDI [임페리얼 케미칼 인더스트리즈 PLC 제품]
* PBA 5181 : EO를 27 % 함유(모두 팁핑됨)한 폴리에테르 폴리올 ; MW = 3,750; 평균 공칭 히드록실 관능도 = 2; [임페리얼 케미칼 인더스트리즈 PLC 제품]
* 달토레즈(Daltorez) TA 20 폴리에스테르 폴리올 ; MW = 2,000; 평균 공칭 히드록실 관능도 = 2; [임페리얼 케미칼 인더스트리즈 PLC 제품; 달토레즈는 ICI PLC의 등록상표임]
* PBA 1657 : EO를 16 % 함유(모두 팁핑됨)하는 폴리에테르 폴리올; MW = 3,750; 평균 공칭 히드록실 관능도 = 2; [임페리얼 케미칼 인더스트리즈 PLC 제품]
* 달토레즈 2360 폴리에스테르 폴리올 : MW = 2,750; 평균 공칭 히드록실 관능도 = 2.7; [임페리얼 케미칼 인더스트리즈 PLC 제품]
* 달토레즈 1620 : 평균 분자량이 2,000이고 평균 공칭 히드록실 관능도가 2인 폴리에스테르 폴리올.
* 494/792/2 : 뮌히 캐미 라보르 게엠베하에서 시판하는 계면 활성제
* DABCO EG : 에틸렌 글리콜 중의 1,4-디아조-비시클로[2.2.2]옥탄(트리에틸렌 디아민)의 33 % 용액 [에어 프로덕츠 엔드 케미칼즈사(Air Products ＆ Chemicals Inc.) 제품]
* PBA 2563 : UV 안정화제 패키지 [임페리얼 케미칼인더스트리즈 PLC 제품]
* W.P. 5711-109 : 백색 안료
* 아크톤(Arcton) 113 : 1,1,2-트리클로로 트리플루오로에탄[임페리얼 케미칼 인더스트리즈 PLC 제품 ; 아크톤은 ICI PLC의 등록상표임]
* 달토셀(Daltocel) T 32-75 폴리에테르 폴리올 : 15 % EO가 팁핑된 폴리에테르 폴리올; fn = 3; MW = 5,260 [임페리얼 케미칼인더스트리즈 PLC 제품; 달토셀은 ICI PLC의 등록상표임]
* DC 193 : 에어 프로덕츠(Air Products)사의 계면활성제.
* 테고시옥신(Tegosioxine) 3 : 골드슈미트(Goldschmidt)사의 계면활성제.
[실시예 1]
본 실시예에서는 폴리에테르 폴리올과 폴리에스테르 폴리올의 50/50 혼합물 기재의 프리폴리머(프리폴리머 B)로 제조한 엘라스토머와 (프리폴리머 A을 사용한) 본 발명에 따른 엘라스토머를 비교하였다. 프리폴리머는 수프라섹(Suprasec) MPR 을 상기한 폴리올과 80 ℃에서 3시간 동안 반응시키고, 계속해서 수프라섹(Suprasec) VM20을 첨가함으로써 프리폴리머를 제조하였다.
배합, 가공 조건 및 특성은 하기와 같다.
폴리에테르 폴리올과 폴리에스테르 폴리올의 혼합물 기재의 프리폴리머로부터는 치수 불안정성 및 수축으로 인하여 이 밀도로 안정한 미공질 엘라스토머를 제조할 수 없었다.
[실시예 2]
본 실시예에서는 16 % EO 말단기를 함유한 폴리에테르 폴리올 기재의 프리폴리머(프리폴리머 C)로부터 제조된 엘라스토머와 (프리폴리머 A를 사용한) 본 발명에 따른 엘라스토머를 비교하였다. 프리폴리머를 실시예 1과 같이 제조하였다. 배합, 가공 조건 및 특성은 하기와 같다.
프리폴리머 C 기재 엘라스토머의 표면 품질 및 치수 안정성은 불만족스러운 것으로 나타났다.
[실시예 3]
물 이외에 할로카본을 사용하여 제조한 엘라스토머와 본 발명에 따른 엘라스토머를 비교하였다. 프리폴리머를 실시예 1과 같이 제조하였다. 배합, 가공 조건 및 특성은 하기와 같다.
발포제로서 물만을 사용한 결과 제조된 엘라스토머의 품질은 나쁘지 않았다.
[실시예 4]
폴리올 성분 중에 폴리에테르 폴리올을 사용하여 3종의 엘라스토머를 제조하였다. 제1 엘라스토머는 물 및 공칭 관능도 3의 폴리올을 사용하여 제조하였으며, 제2 엘라스토머는 주발포제로서 할로카본을 사용하여 제조하였고, 제3 엘라스토머는 공칭 관능도 2의 폴리올을 사용하여 제조하였다. 프리폴리머는 실시예 1과 같이 제조하였다. 배합, 가공 조건 및 특성은 하기와 같다.
(본 발명에서 바람직한) 폴리에스테르 폴리올로부터 제조한 엘라스토머와는 달리, 상기 폴리에테르 폴리올 기재의 엘라스토머는 완벽한 표면 품질을 갖고 있지는 않지만 만족스럽다. 평균 공칭 관능도 2의 폴리에테르 폴리올을 사용한 반응 물질계의 성형품 취출 시간이 상당히 더 길기 때문에 폴리올 혼합물 중에 2.2 또는 그 이상의 평균 공칭 관능도를 가진 폴리에테르 폴리올의 사용이 바람직하다(시험 3).

Claims (19)

1) 평균 공칭 히드록실 관능도가 2 내지 6이고, 수평균 분자량이 2,000 내지 6,000이며, 에틸렌 옥시드 함량이 20 내지 35 중량%이고, 이 에틸렌옥시드 기의 적어도 50 %가 말단에 존재하는 폴리에테르 폴리올과 과량의 유기 폴리이소시아네이트와의 반응 생성물인 이소시아네이트 말단 프리폴리머를 포함하는, 15 내지 25 중량%의 유리 NCO가를 갖는 폴리이소시아네이트 조성물,
2) 폴리올, 및
3) 물
을 포함하며, 상기 폴리이소시아네이트 조성물이 이소시아네이트 반응성 성분과는 별개의 용기 중에 존재하는 반응 성분들의 조합물.
제1항에 있어서, 폴리이소시아네이트 조성물의 유리 NCO가가 17 내지 21 중량%인 것을 특징으로 하는 반응 성분들의 조합물.
제1항에 있어서, 성분 2)로 사용된 폴리올이 폴리에스테르 폴리올인 것을 특징으로 하는 반응 성분들의 조합물.
제1항에 있어서, 성분 2)로 사용된 폴리올이 평균 공칭 히드록실 관능도가 2 내지 3이고, 수평균 분자량이 750 내지 4,000인 폴리에스테르 폴리올인 것을 특징으로 하는 반응 성분들의 조합물.
제1항에 있어서, 성분 2)로 사용된 폴리올이 폴리에테르 폴리올인 것을 특징으로 하는 반응 성분들의 조합물.
제1항에 있어서, 성분 2)로 사용된 폴리올이 평균 공칭 관능도가 2.2 내지 4이고, 수평균 분자량이 2,000 내지 6,000인 폴리에테르 폴리올인 것을 특징으로 하는 반응 성분들의 조합물.
제1항에 있어서, 성분 1)에 사용된 폴리에테르 폴리올이 평균 공칭 관능도가 2 내지 4이고, 수평균 분자량이 3,000 내지 5,000인 것을 특징으로 하는 반응 성분들의 조합물.
제1항에 있어서, 성분 1)의 폴리에테르 폴리올 중의 에틸렌 옥시드 기 75 % 이상이 폴리에테르 폴리올의 말단에 존재하는 것을 특징으로 하는 반응 성분들의 조합물.
제1항에 있어서, 유기 폴리이소시아네이트가 디페닐메탄 디이소시아네이트 기재의 폴리이소시아네이트인 것을 특징으로 하는 반응 성분들의 조합물.
제1항에 있어서, 물 함량이 반응 성분들의 조합물 100 중량부 당 0.3 내지 1.2 중량부인 것을 특징으로 하는 반응 성분들의 조합물.
제1항에 있어서, 반응 성분들의 조합물이 물을 유발한 발포제로서 포함하는 것을 특징으로 하는 반응 성분들의 조합물.
제1항에 있어서, 이소시아네이트 말단 프리폴리머에서 폴리이소시아네이트와 폴리에테르 폴리올의 반응에 의해 생성된 기의 90 % 이상이 우레탄 기인 것을 특징으로 하는 반응 성분들의 조합물.
제1항에 있어서, 반응 성분들의 조합물이 히드록실 관능도가 2 내지 6이고, 분자량이 62 내지 499인 폴리올을 성분 2) 100 중량부 당 30 중량부 이하의 양으로 더 함유하는 것을 특징으로 하는 반응 성분들의 조합물.
제1항에 있어서, 폴리이소시아네이트 조성물의 유리 NCO가가 17 내지 21 중량%이고, 성분 2)로 사용된 폴리올이 평균 공칭 히드록실 관능도 2 내지 3, 수평균 분자량 750 내지 4,000의 폴리에스테르 폴리올이며, 성분 1)에 사용된 폴리에테르 폴리올이 평균 공칭 히드록실 관능도 2 내지 4 및 수평균 분자량 3,000 내지 5,000의 것이고, 성분 1)에서 폴리에테르 폴리올 중의 에틸렌 옥시드 기의 75 % 이상이 폴리에테르 폴리올의 말단에 존재하고, 유기 폴리이소시아네이트가 디페닐메탄 디이소시아네이트 기재의 폴리이소시아네이트이고, 물의 함량이 반응 성분들의 조합물 100 중량부 당 0.3 내지 1.2 중량부이고, 반응 성분들의 조합물이 물을 유일한 발포제로서 함유하고, 이소시아네이트 말단 프리폴리머에서 폴리이소시아네이트와 폴리에테르 폴리올의 반응에 의해 생성된 기의 90 % 이상이 우레탄 기이고, 반응 성분들의 조합물이 히드록실 관능도 2 내지 6, 분자량 62 내지 499의 폴리올을 성분 2) 100 중량부 당 30 중량부 이하의 양으로 더 함유하는 것을 특징으로 하는 반응 성분들의 조합물.
제1항에 있어서, 폴리이소시아네이트 조성물의 유리 NCO가가 17 내지 21 중량%이고, 성분 2)로 사용된 폴리올이 평균 공칭 관능도 3 내지 4 및 수평균 분자량 2,000 내지 6,000의 폴리에테르 폴리올이며, 성분 1)에 사용된 폴리에테르 폴리올이 평균 공칭 히드록실 관능도 2 내지 4 및 수평균 분자량 3,000 내지 5,000의 것이고, 성분 1)에서 폴리에테르 폴리올 중의 에틸렌 옥시드 기의 75 % 이상이 폴리에테르 폴리올의 말단에 존재하고, 유기 폴리이소시아네이트가 디페닐메탄 디이소시아네이트 기재의 폴리이소시아네이트이고, 물의 함량이 반응 성분들의 조합물 100 중량부 당 0.3 내지 1.2 중량부이고, 반응 성분들의 조합물이 물을 유일한 발포제로서 함유하고, 이소시아네이트 말단 프리폴리머에서 폴리이소시아네이트와 폴리에테르 폴리올의 반응에 의해 생성된 기의 90 % 이상이 우레탄 기이고, 반응 성분들의 조합물이 히드록실 관능도 2 내지 6 및 분자량 62 내지 499의 폴리올을 성분 2) 100 중량부 당 30 중량부 이하의 양으로 더 함유하는 것을 특징으로 하는 반응 성분들의 조합물.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 반응 성분들의 조합물의 성분들을 반응시키는 것에 의한 미공질 엘라스토머의 제조 방법.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 반응 성분들의 조합물로부터 제조할 수 있는 성형품.
과량의 유기 폴리이소시아네이트와, 평균 공칭 히드록실 관능도가 2 내지 6이고, 수평균 분자량이 2,000 내지 6,000이며, 에틸렌 옥시드 함량이 20 내지 35 중량%이고, 이 에틸렌 옥시드 기의 50 % 이상이 폴리에테르 폴리올의 말단에 존재하는 폴리에테르 폴리올과의 반응 생성물인 이소시아네이트 말단 프리폴리머로 이루어진, 15 내지 25 중량%의 유리 NCO가를 갖는 폴리이소시아네이트 조성물.
제18항에 있어서, 유리 NCO가가 17 내지 21 중량%이고, 폴리에테르 폴리올이 평균 공칭 히드록실 관능도 2 내지 4 및 수평균 분자량 3,000 내지 5,000의 것이며, 에틸렌 옥시드 기의 75 % 이상이 폴리에테르 폴리올의 말단에 존재하고, 프리폴리머의 제조에 사용된 유기 폴리이소시아네이트가 디페닐메탄 디이소시아네이트 기재의 폴리이소시아네이트이고, 이소시아네이트 말단 프리폴리머에서 폴리이소시아네이트와 폴리에테르 폴리올의 반응에 의해 형성된 기의 90 % 이상이 우레탄 기인 것을 특징으로 하는 폴리이소시아네이트 조성물.
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