JP3261202B2 - 柔軟なフォームの製造方法 - Google Patents
柔軟なフォームの製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、柔軟なポリウレタンフォームの
製造方法に関する。そのような方法は広く知られてい
る。ＥＰ第３９２７８８号においては、プレポリマー及
び水から柔軟なポリウレタンフォームを調製するための
方法が記載されている。この方法は良好な品質の十分に
水−発泡されたフォームを供給するが、その工程は、特
に低密度のフォームを調製するためには、上昇時間の短
い範囲をもたらす比較的高い初期反応性の観点からかな
り扱いにくいように思われる。
製造方法に関する。そのような方法は広く知られてい
る。ＥＰ第３９２７８８号においては、プレポリマー及
び水から柔軟なポリウレタンフォームを調製するための
方法が記載されている。この方法は良好な品質の十分に
水−発泡されたフォームを供給するが、その工程は、特
に低密度のフォームを調製するためには、上昇時間の短
い範囲をもたらす比較的高い初期反応性の観点からかな
り扱いにくいように思われる。
【０００２】驚くべきことには、特定の触媒を用いるこ
とによって、その反応性が遅延され、なめらかな上昇プ
ロフィール及び上昇時間の長い範囲を付与することが見
出された。
とによって、その反応性が遅延され、なめらかな上昇プ
ロフィール及び上昇時間の長い範囲を付与することが見
出された。
【０００３】従って、本発明は、２〜６の平均公称官能
価及び５００〜５０００の数平均当量を有するイソシア
ネート反応性ポリマーと理論的過剰のポリイソシアネー
ト組成物とを反応せしめることによって得られるよう
な、２〜１５重量％の遊離ＮＣＯ含有率を有する液体イ
ソシアネート−含有プレポリマー組成物、及びイソシア
ネート反応性化合物の合計量に基づいて計算して少なく
とも５０重量％の水を含んで成るイソシアネート反応性
組成物を、触媒量の１，２−ジアルキル−イミダゾール
（前記アルキル基は１〜４個の炭素原子を有する）の存
在下で反応せしめることによって柔軟なポリウレタンフ
ォームを製造するための方法に関する。
価及び５００〜５０００の数平均当量を有するイソシア
ネート反応性ポリマーと理論的過剰のポリイソシアネー
ト組成物とを反応せしめることによって得られるよう
な、２〜１５重量％の遊離ＮＣＯ含有率を有する液体イ
ソシアネート−含有プレポリマー組成物、及びイソシア
ネート反応性化合物の合計量に基づいて計算して少なく
とも５０重量％の水を含んで成るイソシアネート反応性
組成物を、触媒量の１，２−ジアルキル−イミダゾール
（前記アルキル基は１〜４個の炭素原子を有する）の存
在下で反応せしめることによって柔軟なポリウレタンフ
ォームを製造するための方法に関する。
【０００４】本明細書における用語プレポリマーとは、
過剰のポリイソシアネート及びイソシアネート反応性ポ
リマー、たとえば未反応ポリイソシアネート及び反応が
完結された後に添加されるポリイソシアネートの反応生
成物として定義される。
過剰のポリイソシアネート及びイソシアネート反応性ポ
リマー、たとえば未反応ポリイソシアネート及び反応が
完結された後に添加されるポリイソシアネートの反応生
成物として定義される。
【０００５】触媒としてのそれらのタイプのイミダゾー
ルの使用は、ＥＰ第４１０４６７号及びＥＰ第４５１８
２６号に一般的に開示されている。それらの開示される
触媒は、ポリイソシアネート及びポリオールの反応のた
めに使用される。さらに、本発明の方法に使用される触
媒に構造的にひじょうに関連する前記特許に開示される
触媒のいくつかは、この後、実施例においてさらに明確
にされるように、有用でないように思われる。
ルの使用は、ＥＰ第４１０４６７号及びＥＰ第４５１８
２６号に一般的に開示されている。それらの開示される
触媒は、ポリイソシアネート及びポリオールの反応のた
めに使用される。さらに、本発明の方法に使用される触
媒に構造的にひじょうに関連する前記特許に開示される
触媒のいくつかは、この後、実施例においてさらに明確
にされるように、有用でないように思われる。
【０００６】ＵＫ第２０２８３５４号及びオランダ特許
出願第７６．０６８２７号の両者は、ポリイソシアネー
ト及び水からポリウレアフォームを調製する際、イミダ
ゾール触媒の使用を開示する。使用されるポリイソシア
ネートは、本発明のプレポリマー型のものではない。
出願第７６．０６８２７号の両者は、ポリイソシアネー
ト及び水からポリウレアフォームを調製する際、イミダ
ゾール触媒の使用を開示する。使用されるポリイソシア
ネートは、本発明のプレポリマー型のものではない。
【０００７】本発明の方法は好ましくは、クロロフルオ
ロカーボン発泡剤、たとえばトリクロロフルオロメタン
の不在下で、及びより好ましくは、いづれか物理的な発
泡剤の不在下で行なわれる。ある用途に関しては、水は
使用される唯一のイソシアネート反応性成分であり得
る。他の用途に関しては、水は、２〜６個のイソシアネ
ート反応基及び５００以下、好ましくは２５０以下の平
均分子量を有する連鎖延長剤、及びこの後に記載される
高分子量のいづれかのポリオールと共に使用され得る。
プレポリマーと反応されるイソシアネート反応性組成物
における高分子量ポリオールと共に連鎖延長剤の量は、
重量に基づいて水の量を越えないであろう。好ましく
は、使用されるイソシアネート反応性成分の９５重量％
が水である。
ロカーボン発泡剤、たとえばトリクロロフルオロメタン
の不在下で、及びより好ましくは、いづれか物理的な発
泡剤の不在下で行なわれる。ある用途に関しては、水は
使用される唯一のイソシアネート反応性成分であり得
る。他の用途に関しては、水は、２〜６個のイソシアネ
ート反応基及び５００以下、好ましくは２５０以下の平
均分子量を有する連鎖延長剤、及びこの後に記載される
高分子量のいづれかのポリオールと共に使用され得る。
プレポリマーと反応されるイソシアネート反応性組成物
における高分子量ポリオールと共に連鎖延長剤の量は、
重量に基づいて水の量を越えないであろう。好ましく
は、使用されるイソシアネート反応性成分の９５重量％
が水である。
【０００８】水、連鎖延長剤及び／又は高分子量ポリオ
ールは、イソシアネートプレポリマーとの反応の前に組
合され得る。このイソシアネート反応性組成物の量は、
プレポリマー１００重量部当たり１〜２０、及び好まし
くは２〜１５重量部である。
ールは、イソシアネートプレポリマーとの反応の前に組
合され得る。このイソシアネート反応性組成物の量は、
プレポリマー１００重量部当たり１〜２０、及び好まし
くは２〜１５重量部である。
【０００９】イミダゾール触媒は、１，２−ジアルキル
イミダゾール（ここでアルキル基は１〜４個の炭素原子
を有する）から選択され得る。両アルキル基は、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル及び第三ブチル基からお互い独立して選択され得；
メチル及びエチルが最っとも好ましい基である。適切な
化合物の例は、１，２−ジメチル−イミダゾール；１，
２−ジエチル−イミダゾール；１−メチル，２−エチル
−イミダゾール；１，２−ジプロピル−イミダゾール及
び１，２−ジブチル−イミダゾールである。触媒は一般
的に、イソシアネート及びイソシアネート反応性成分の
合計重量に基づいて計算して、０．１〜５及び好ましく
は０．２〜３重量％の量で使用される。触媒は、反応の
前、イソシアネート反応性成分に添加され得る。反応の
前、水への添加が好ましい。
イミダゾール（ここでアルキル基は１〜４個の炭素原子
を有する）から選択され得る。両アルキル基は、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル及び第三ブチル基からお互い独立して選択され得；
メチル及びエチルが最っとも好ましい基である。適切な
化合物の例は、１，２−ジメチル−イミダゾール；１，
２−ジエチル−イミダゾール；１−メチル，２−エチル
−イミダゾール；１，２−ジプロピル−イミダゾール及
び１，２−ジブチル−イミダゾールである。触媒は一般
的に、イソシアネート及びイソシアネート反応性成分の
合計重量に基づいて計算して、０．１〜５及び好ましく
は０．２〜３重量％の量で使用される。触媒は、反応の
前、イソシアネート反応性成分に添加され得る。反応の
前、水への添加が好ましい。
【００１０】本発明の方法に使用されるイソシアネート
プレポリマーは、ＥＰ第３９２７８８号に開示されるも
のから選択され得る。好ましいイソシアネートプレポリ
マーは、ポリマーポリオール及び理論的過剰のジフェニ
ルメタン ジイソシアネート組成物から製造される。好
ましいポリマーポリオールは、２〜３の平均公称官能価
及び１０００〜４０００の数平均等量を有する。
プレポリマーは、ＥＰ第３９２７８８号に開示されるも
のから選択され得る。好ましいイソシアネートプレポリ
マーは、ポリマーポリオール及び理論的過剰のジフェニ
ルメタン ジイソシアネート組成物から製造される。好
ましいポリマーポリオールは、２〜３の平均公称官能価
及び１０００〜４０００の数平均等量を有する。
【００１１】官能価、当量及び／又は化学構造（末端基
又は主鎖）が異なる複数のイソシアネート反応性ポリマ
ーの混合物は、そのような混合物が本明細書に特定され
る平均官能価及び平均当量基準に致する場合、使用され
得る。
又は主鎖）が異なる複数のイソシアネート反応性ポリマ
ーの混合物は、そのような混合物が本明細書に特定され
る平均官能価及び平均当量基準に致する場合、使用され
得る。
【００１２】それらの調製のための適切なポリマー及び
方法は、当業界において十分に記載されており、そのよ
うなポリオールの例として、ポリエステル、ポリエステ
ルアミド、ポリチオエーテル、ポリカーボネート、ポリ
アセタール、ポリオレフィン、ポリシロキサン、及び特
にポリエーテルを言及することができる。
方法は、当業界において十分に記載されており、そのよ
うなポリオールの例として、ポリエステル、ポリエステ
ルアミド、ポリチオエーテル、ポリカーボネート、ポリ
アセタール、ポリオレフィン、ポリシロキサン、及び特
にポリエーテルを言及することができる。
【００１３】使用され得るポリエーテルポリオールは、
環状酸化物、たとえば酸化エチレン、酸化プロピレン、
酸化ブチレン又はテトラヒドロフランの、必要な場合、
多官能価開始剤の存在下での重合により得られる生成物
を包含する。適切な開始剤化合物は、多くの活性水素原
子を含み、そして水及びポリオール、たとえばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール、レソルシノール、
ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロ
パン、１，２，６−ヘキサントリオール又はペンタエリ
トリトールを包含する。開始剤及び／又は環状酸化物の
混合物が使用され得る。
環状酸化物、たとえば酸化エチレン、酸化プロピレン、
酸化ブチレン又はテトラヒドロフランの、必要な場合、
多官能価開始剤の存在下での重合により得られる生成物
を包含する。適切な開始剤化合物は、多くの活性水素原
子を含み、そして水及びポリオール、たとえばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール、レソルシノール、
ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロ
パン、１，２，６−ヘキサントリオール又はペンタエリ
トリトールを包含する。開始剤及び／又は環状酸化物の
混合物が使用され得る。
【００１４】特に有用なポリエーテルポリオールは、当
業界において十分に記載されているように二又は三官能
価開始剤への酸化エチレン及びプロピレンの同時又は連
続的添加により得られるポリオキシプロピレンジオール
及びトリオール並びにポリ（オキシエチレン−オキシプ
ロピレン）ジオール及びトリオールを包含する。オキシ
アルキレン単位の合計重量に基づいて、１０〜８０重量
％のオキシエチレン含有率を有するランダムコポリマ
ー、２５重量％までのオキシエチレン含有率を有するブ
ロックコポリマー及び５０重量％までのオキシエチレン
含有率を有するランダム／ブロックコポリマーが言及さ
れ得る。前記ジオール及びトリオールの混合物が特に有
用である。他の特に有用なポリエーテルポリオールは、
テトラヒドロフランの重合により得られるポリテトラメ
チレングリコールを包含する。
業界において十分に記載されているように二又は三官能
価開始剤への酸化エチレン及びプロピレンの同時又は連
続的添加により得られるポリオキシプロピレンジオール
及びトリオール並びにポリ（オキシエチレン−オキシプ
ロピレン）ジオール及びトリオールを包含する。オキシ
アルキレン単位の合計重量に基づいて、１０〜８０重量
％のオキシエチレン含有率を有するランダムコポリマ
ー、２５重量％までのオキシエチレン含有率を有するブ
ロックコポリマー及び５０重量％までのオキシエチレン
含有率を有するランダム／ブロックコポリマーが言及さ
れ得る。前記ジオール及びトリオールの混合物が特に有
用である。他の特に有用なポリエーテルポリオールは、
テトラヒドロフランの重合により得られるポリテトラメ
チレングリコールを包含する。
【００１５】ポリオール成分の特に興味あるカテゴリー
は、合計オキシアルキレン残基の１０〜２５重量％の平
均オキシエチレン含有率を有するポリエーテルポリオー
ルから成る。オキシエチレン含有率の異なるポリオール
の混合物を用いる可能性の他に、官能価、当量及び／又
はポリマー主鎖の異なる複数のポリオールの混合物が、
そのような混合物が本明細に特定される平均官能価及び
平均当量基準に一致する場合に使用され得る。
は、合計オキシアルキレン残基の１０〜２５重量％の平
均オキシエチレン含有率を有するポリエーテルポリオー
ルから成る。オキシエチレン含有率の異なるポリオール
の混合物を用いる可能性の他に、官能価、当量及び／又
はポリマー主鎖の異なる複数のポリオールの混合物が、
そのような混合物が本明細に特定される平均官能価及び
平均当量基準に一致する場合に使用され得る。
【００１６】使用され得るポリエステルポリオールは、
多価アルコール、たとえばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビス（ヒド
ロキシエチル）テレフタレート、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリトリトール又はポリエー
テルポリオール又はそのような多価アルコールの混合
物、及びポリカルボン酸、特にジカルボン酸又はそれら
のエステル形成誘導体、たとえば琥珀酸、グルタル酸及
びアジピン酸又はそれらのジメチルエステル、セバシン
酸、無水フタル酸、無水テトラクロロフタル酸又はジメ
チルテレフタレート又はそれらの混合物のヒドロキシを
末端基とする反応生成物を包含する。ポリエステルアミ
ドは、ポリエステル化混合物におけるアミノアルコー
ル、たとえばエタノールアミンの包含により得られる。
ポリオールと共にラクトン、たとえばカプロラクトン、
又はヒドロキシカルボン酸、たとえばヒドロキシカプロ
ン酸の重合により得られるポリエステルがまた使用され
得る。
多価アルコール、たとえばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビス（ヒド
ロキシエチル）テレフタレート、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリトリトール又はポリエー
テルポリオール又はそのような多価アルコールの混合
物、及びポリカルボン酸、特にジカルボン酸又はそれら
のエステル形成誘導体、たとえば琥珀酸、グルタル酸及
びアジピン酸又はそれらのジメチルエステル、セバシン
酸、無水フタル酸、無水テトラクロロフタル酸又はジメ
チルテレフタレート又はそれらの混合物のヒドロキシを
末端基とする反応生成物を包含する。ポリエステルアミ
ドは、ポリエステル化混合物におけるアミノアルコー
ル、たとえばエタノールアミンの包含により得られる。
ポリオールと共にラクトン、たとえばカプロラクトン、
又はヒドロキシカルボン酸、たとえばヒドロキシカプロ
ン酸の重合により得られるポリエステルがまた使用され
得る。
【００１７】使用され得るポリチオエーテルポリオール
は、チオジクリコールのみ又は他のグリコール、酸化ア
ルキレン、ジカルボン酸、ホルムアルデヒド、アミノア
ルコール又はアミノカルボン酸との縮合により得られる
生成物を包含する。
は、チオジクリコールのみ又は他のグリコール、酸化ア
ルキレン、ジカルボン酸、ホルムアルデヒド、アミノア
ルコール又はアミノカルボン酸との縮合により得られる
生成物を包含する。
【００１８】使用され得るポリカーボネートポリオール
は、ジオール、たとえば、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール又はテトラエチレングリコールと
ジアリールカーボネート、たとえばジフェニルカーボネ
ートとの、又はホスゲンとの反応により得られる生成物
を包含する。
は、ジオール、たとえば、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール又はテトラエチレングリコールと
ジアリールカーボネート、たとえばジフェニルカーボネ
ートとの、又はホスゲンとの反応により得られる生成物
を包含する。
【００１９】使用され得るポリアセタールポリオール
は、グリコール、たとえばジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール又はヘキサンジオールとホルムアル
デヒドとを反応反応せしめることによって調製されるも
のを包含する。適切なポリアセタールはまた、環状アセ
タールの重合により調製され得る。
は、グリコール、たとえばジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール又はヘキサンジオールとホルムアル
デヒドとを反応反応せしめることによって調製されるも
のを包含する。適切なポリアセタールはまた、環状アセ
タールの重合により調製され得る。
【００２０】適切なポリオレフィンポリオールは、ヒド
ロキシ末端基を有するブタジエンホモー及びコポリマー
を包含し、そして適切なポリシロキサンポリオールはポ
リジメチルシロキサンジオール及びトリオールを包含す
る。
ロキシ末端基を有するブタジエンホモー及びコポリマー
を包含し、そして適切なポリシロキサンポリオールはポ
リジメチルシロキサンジオール及びトリオールを包含す
る。
【００２１】使用される他のポリオールは、上記タイプ
のポリオールにおける付加又は縮合ポリマーの分散体又
は溶液を含んで成る。そのような変性ポリオールは、当
業界において十分に記載されている″ポリマー″ポリオ
ールとして言及されており、そしてポリマーポリオー
ル、たとえばポリエーテルポリオールにおける１又は複
数のビニルモノマー、たとえばスチレン及びアクリロニ
トリルの現場重合により、又はポリマーポリオールにお
けるポリイソシアネート及びアミノー又はヒドロキシル
−官能化合物、たとえばトリエタノールアミンの現場反
応により得られる生成物を包含する。
のポリオールにおける付加又は縮合ポリマーの分散体又
は溶液を含んで成る。そのような変性ポリオールは、当
業界において十分に記載されている″ポリマー″ポリオ
ールとして言及されており、そしてポリマーポリオー
ル、たとえばポリエーテルポリオールにおける１又は複
数のビニルモノマー、たとえばスチレン及びアクリロニ
トリルの現場重合により、又はポリマーポリオールにお
けるポリイソシアネート及びアミノー又はヒドロキシル
−官能化合物、たとえばトリエタノールアミンの現場反
応により得られる生成物を包含する。
【００２２】イソシアネート含有プレポリマーを調製す
るために特に興味あるポリマー変性ポリオールは、２〜
３の官能価、１０００〜３０００の当量及び合計オキシ
アルキレン残基の重量に基づいて５〜５０重量％、好ま
しくは５〜３０重量％の酸化エチレン含有率を有するポ
リ（オキシエチレン／オキシプロピレン）ポリオールに
おけるスチレン及び／又はアクリロニトリルの現場重合
により得られる生成物、及び２〜３の官能価、１０００
〜３０００の当量及び合計オキシアルキレン残基に基づ
いて５〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％の酸化
エチレン含有率を有するポリ（オキシエチレン／オキシ
プロピレン）ポリオールにおけるポリイソシアネート及
びアミノ又はヒドロキシ官能化合物（たとえばトリエタ
ノールアミン）の現場反応により得られる生成物であ
る。分散されたポリマー５〜５０％を含むポリオキシア
ルキレングリコールが特に有用である。５０ミクロン以
下の分散されたポリマーの粒度が好ましい。
るために特に興味あるポリマー変性ポリオールは、２〜
３の官能価、１０００〜３０００の当量及び合計オキシ
アルキレン残基の重量に基づいて５〜５０重量％、好ま
しくは５〜３０重量％の酸化エチレン含有率を有するポ
リ（オキシエチレン／オキシプロピレン）ポリオールに
おけるスチレン及び／又はアクリロニトリルの現場重合
により得られる生成物、及び２〜３の官能価、１０００
〜３０００の当量及び合計オキシアルキレン残基に基づ
いて５〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％の酸化
エチレン含有率を有するポリ（オキシエチレン／オキシ
プロピレン）ポリオールにおけるポリイソシアネート及
びアミノ又はヒドロキシ官能化合物（たとえばトリエタ
ノールアミン）の現場反応により得られる生成物であ
る。分散されたポリマー５〜５０％を含むポリオキシア
ルキレングリコールが特に有用である。５０ミクロン以
下の分散されたポリマーの粒度が好ましい。
【００２３】プレポリマーの調製において使用され得る
ジフェニルメタンジイソシアネート組成物は、少なくと
も２重量％の２，４′−異性体を含む及び少なくとも５
５重量％の４，４′−異性体を含む変性されていないジ
フェニルメタンジイソシアネートを包含する。従って、
適切なイソシアネートは、少なくとも２重量％〜４０重
量％、好ましくは３０重量％及びより好ましくは２０重
量％の２，４′−異性体及び５重量％以下の２，２′−
異性体を含む異性体混合物を包含する。他の適切なジフ
ェニルメタンジイソシアネート組成物は、それらのジフ
ェニルメタンジイソシアネートの変性形、すなわちウレ
タン、アロファネート、ウレア、ビウレット、カルボジ
イミド、ウレトニミン又はイソシアヌレート残基の導入
による既知の手段で変性されたＭＤＩを包含する。それ
らのいわゆるＭＤＩ変異体は特に、少なくとも２５重量
％のＮＣＯ含有率を有するウレトニミン変性ＭＤＩ及び
少なくとも２０重量％のＮＣＯ含有率を有するポリエー
テル基材のプレポリマーを包含する。
ジフェニルメタンジイソシアネート組成物は、少なくと
も２重量％の２，４′−異性体を含む及び少なくとも５
５重量％の４，４′−異性体を含む変性されていないジ
フェニルメタンジイソシアネートを包含する。従って、
適切なイソシアネートは、少なくとも２重量％〜４０重
量％、好ましくは３０重量％及びより好ましくは２０重
量％の２，４′−異性体及び５重量％以下の２，２′−
異性体を含む異性体混合物を包含する。他の適切なジフ
ェニルメタンジイソシアネート組成物は、それらのジフ
ェニルメタンジイソシアネートの変性形、すなわちウレ
タン、アロファネート、ウレア、ビウレット、カルボジ
イミド、ウレトニミン又はイソシアヌレート残基の導入
による既知の手段で変性されたＭＤＩを包含する。それ
らのいわゆるＭＤＩ変異体は特に、少なくとも２５重量
％のＮＣＯ含有率を有するウレトニミン変性ＭＤＩ及び
少なくとも２０重量％のＮＣＯ含有率を有するポリエー
テル基材のプレポリマーを包含する。
【００２４】ＭＤＩ及びポリマー充填剤を含むジフェニ
ルメタンジイソシアネート組成物がまた、プレポリマー
の調製に使用され得る。そのような生成物は、ＥＰ−Ａ
−０１０３９９６に記載されるような、ＭＤＩにおける
ポリ尿素分散体を包含する。ポリマー充填剤を含む他の
組成物は、ＭＤＩに基づくプレポリマー及び分散された
ポリマー粒子を含む上記″ポリマー″ポリオールを包含
する。これらの生成物においては、分散されたポリマー
粒子は５０ミクロン以下の平均粒度を有することが一般
的に好ましい。
ルメタンジイソシアネート組成物がまた、プレポリマー
の調製に使用され得る。そのような生成物は、ＥＰ−Ａ
−０１０３９９６に記載されるような、ＭＤＩにおける
ポリ尿素分散体を包含する。ポリマー充填剤を含む他の
組成物は、ＭＤＩに基づくプレポリマー及び分散された
ポリマー粒子を含む上記″ポリマー″ポリオールを包含
する。これらの生成物においては、分散されたポリマー
粒子は５０ミクロン以下の平均粒度を有することが一般
的に好ましい。
【００２５】プレポリマーの調製に使用され得る追加の
ジフェニルメタンジイソシアネート組成物は、ポリメチ
レンポリフェニレンポリイソシアネートを含む組成物を
包含する。従って、少なくとも５０重量％の純粋なＭＤ
Ｉ、及び３５〜６５重量％のジイソシアネートを含むい
わゆるポリマーＭＤＩ５０重量％までを含む混合物が使
用され得、ここで前記ＭＤＩにおける残留物は、ほとん
ど、２以上のイソシアネート官能価を有するポリメチレ
ンポリフェニレンポリイソシアネートてある。純粋なＭ
ＤＩ及び高い割合（１００重量％まで）の前記高い官能
価ポリイソシアネートを含むポリマーＭＤＩ組成物の混
合物がまた使用され得る。
ジフェニルメタンジイソシアネート組成物は、ポリメチ
レンポリフェニレンポリイソシアネートを含む組成物を
包含する。従って、少なくとも５０重量％の純粋なＭＤ
Ｉ、及び３５〜６５重量％のジイソシアネートを含むい
わゆるポリマーＭＤＩ５０重量％までを含む混合物が使
用され得、ここで前記ＭＤＩにおける残留物は、ほとん
ど、２以上のイソシアネート官能価を有するポリメチレ
ンポリフェニレンポリイソシアネートてある。純粋なＭ
ＤＩ及び高い割合（１００重量％まで）の前記高い官能
価ポリイソシアネートを含むポリマーＭＤＩ組成物の混
合物がまた使用され得る。
【００２６】プレポリマーの調製に使用され得るさらに
追加のジフェニルメタンジイソシアネート組成物は、上
記ＭＤＩタイプ及び２０重量％までのもう１種のポリイ
ソシアネートの混合物又はポリイソシアネートの混合物
を包含する。ＭＤＩとの混合に使用され得る他のポリイ
ソシアネートは、脂肪族、脂環式及びアル脂肪族ポリイ
ソシアネート、特にジイソシアネート、たとえばヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、４，
４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びｍ
−及びｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート及び
特に、芳香族ポリイソシアネート、たとえばトリレンジ
イソシアネート、フェニレンジイソシアネート及びＭＤ
Ｉ組成物を包含する。
追加のジフェニルメタンジイソシアネート組成物は、上
記ＭＤＩタイプ及び２０重量％までのもう１種のポリイ
ソシアネートの混合物又はポリイソシアネートの混合物
を包含する。ＭＤＩとの混合に使用され得る他のポリイ
ソシアネートは、脂肪族、脂環式及びアル脂肪族ポリイ
ソシアネート、特にジイソシアネート、たとえばヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、４，
４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びｍ
−及びｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート及び
特に、芳香族ポリイソシアネート、たとえばトリレンジ
イソシアネート、フェニレンジイソシアネート及びＭＤ
Ｉ組成物を包含する。
【００２７】イソシアネートを末端基に有するプレポリ
マーは、ジフェニルメタンジイソシアネート組成物とイ
ソシアネート反応性ポリマーとを、プレポリマーの調製
のために従来技術に十分に記載されている条件下で反応
せしめることによって調製され得る。４０℃〜９０℃の
反応温度が一般的に、ポリオールからのウレタン基含有
プレポリマー又はポリアミンからのウレア基含有プレポ
リマーの調製のために適切であるが、所望には、反応
は、ウレタン基をアロファネート基に及びウレア基をビ
ウレット基に転換するために既知条件下で続けられ得
る。特定範囲内に最終ＮＣＯ含有率を達成するために
は、イソシアネート：イソシアネート反応性基（たとえ
ばＮＣＯ／ＯＨ）の初期比が典型的には３：１〜２０：
１の範囲内である。プレポリマーは、４〜１２％のＮＣ
Ｏ含有率を有するプレポリマーを付与するために、３．
５：１〜１５：１、特に４：１〜１０：１の範囲でのイ
ソシアネート：イソシアネート反応性基の初期比で出発
材料を反応せしめることによって製造される。
マーは、ジフェニルメタンジイソシアネート組成物とイ
ソシアネート反応性ポリマーとを、プレポリマーの調製
のために従来技術に十分に記載されている条件下で反応
せしめることによって調製され得る。４０℃〜９０℃の
反応温度が一般的に、ポリオールからのウレタン基含有
プレポリマー又はポリアミンからのウレア基含有プレポ
リマーの調製のために適切であるが、所望には、反応
は、ウレタン基をアロファネート基に及びウレア基をビ
ウレット基に転換するために既知条件下で続けられ得
る。特定範囲内に最終ＮＣＯ含有率を達成するために
は、イソシアネート：イソシアネート反応性基（たとえ
ばＮＣＯ／ＯＨ）の初期比が典型的には３：１〜２０：
１の範囲内である。プレポリマーは、４〜１２％のＮＣ
Ｏ含有率を有するプレポリマーを付与するために、３．
５：１〜１５：１、特に４：１〜１０：１の範囲でのイ
ソシアネート：イソシアネート反応性基の初期比で出発
材料を反応せしめることによって製造される。
【００２８】イソシアネートを末端基に有するプレポリ
マー組成物はさらに、ＮＣＯ含有率が２〜１５重量％内
に存続する条件下で、他のポリイソシアネート組成物、
特に追加のジフェニルメタンジイソシアネート組成物と
共に、イソシアネートを末端基に有するプレポリマー組
成物の調製について言及されるようにしてブレンドされ
得る。
マー組成物はさらに、ＮＣＯ含有率が２〜１５重量％内
に存続する条件下で、他のポリイソシアネート組成物、
特に追加のジフェニルメタンジイソシアネート組成物と
共に、イソシアネートを末端基に有するプレポリマー組
成物の調製について言及されるようにしてブレンドされ
得る。
【００２９】フォーム形成をもたらすためには、イソシ
アネートを末端基に有するプレポリマーは、必要な場
合、従来の添加剤の存在下で水と反応せしめられる。そ
のような添加剤は、追加の触媒、たとえば第三アミン及
び錫化合物；界面活性剤及びフォーム安定剤、たとえば
シロキサン−オキシアルキレンコポリマー；連鎖延長
剤、たとえば低分子量ジオール、トリオール、ジアミ
ン、トリアミン及びジイミン、たとえばエチレングリコ
ール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ジエチルトルエンジアミン及びトリエ
タノールアミン；難燃剤様メラミン；有機及び無機充填
剤、顔料及び内部用離型剤を包含する。成形され又はス
ラブフトックフォームは、連続、半連続又は断続的製造
技法を用いてプレポリマーから製造され得る。
アネートを末端基に有するプレポリマーは、必要な場
合、従来の添加剤の存在下で水と反応せしめられる。そ
のような添加剤は、追加の触媒、たとえば第三アミン及
び錫化合物；界面活性剤及びフォーム安定剤、たとえば
シロキサン−オキシアルキレンコポリマー；連鎖延長
剤、たとえば低分子量ジオール、トリオール、ジアミ
ン、トリアミン及びジイミン、たとえばエチレングリコ
ール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ジエチルトルエンジアミン及びトリエ
タノールアミン；難燃剤様メラミン；有機及び無機充填
剤、顔料及び内部用離型剤を包含する。成形され又はス
ラブフトックフォームは、連続、半連続又は断続的製造
技法を用いてプレポリマーから製造され得る。
【００３０】発泡方法は一般的に、３５〜１２５及び好
ましくは４５〜１０５のイソシアネート指数で行なわれ
る。本発明は次の例により例示され、ここですべての部
及び％は、特にことわらない限り、重量によってであ
る。
ましくは４５〜１０５のイソシアネート指数で行なわれ
る。本発明は次の例により例示され、ここですべての部
及び％は、特にことわらない限り、重量によってであ
る。
【００３１】用語集 プレポリマー：８６．６重量部（ｐｂｗ）のプレポリマ
ーＡ及び１３．４ｐｂｗのプレポリマーＢの混合物。プ
レポリマーＡは、３の官能価、１４重量％（ｔｉｐ）の
酸化エチレン含有率及び約４５００の分子量を有するポ
リオール及び１０重量％の２，４′異性体含有率を有す
る純粋ＭＤＩの反応生成物であり、そのプレポリマーは
６．５重量％のＮＣＯ含有率を有する。プレポリマーＢ
は、ポリマーＭＤＩ（３０．７重量％のＮＣＯ含有率；
２．７の官能価及び４２重量％のジイソシアネート含有
率）と約４０００の分子量、３の官能価及び７５重量％
の酸化エチレン含有率（ランダムに分配された）を有す
るポリオール４重量％との反応生成物であり；プレポリ
マーＢのＮＣＯ含有率は２９．４重量％である。本発明
の実験に使用される場合、プレポリマーのＮＣＯ含有率
は９．６重量％である。 触媒１ ：Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手で
きるＮｉａｘ Ａ１。 触媒２ ：Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手でき
るＤ３３ ＬＶ。 触媒３ ：水中に８０重量％溶液として添加される
１−メチル−イミダゾール。 触媒４ ：Ｔｅｘａｃｏから入手できるＴｅｘｏｃ
ａｔ ＺＦ１０。 触媒５ ：水中に８０重量％溶液として添加される
１，２−ジメチルイミダゾール。 触媒６ ：水／ＨＣｌ（pH＝２）に８０重量％溶液
として添加される１，２−ジメチルイミダゾール。
ーＡ及び１３．４ｐｂｗのプレポリマーＢの混合物。プ
レポリマーＡは、３の官能価、１４重量％（ｔｉｐ）の
酸化エチレン含有率及び約４５００の分子量を有するポ
リオール及び１０重量％の２，４′異性体含有率を有す
る純粋ＭＤＩの反応生成物であり、そのプレポリマーは
６．５重量％のＮＣＯ含有率を有する。プレポリマーＢ
は、ポリマーＭＤＩ（３０．７重量％のＮＣＯ含有率；
２．７の官能価及び４２重量％のジイソシアネート含有
率）と約４０００の分子量、３の官能価及び７５重量％
の酸化エチレン含有率（ランダムに分配された）を有す
るポリオール４重量％との反応生成物であり；プレポリ
マーＢのＮＣＯ含有率は２９．４重量％である。本発明
の実験に使用される場合、プレポリマーのＮＣＯ含有率
は９．６重量％である。 触媒１ ：Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手で
きるＮｉａｘ Ａ１。 触媒２ ：Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手でき
るＤ３３ ＬＶ。 触媒３ ：水中に８０重量％溶液として添加される
１−メチル−イミダゾール。 触媒４ ：Ｔｅｘａｃｏから入手できるＴｅｘｏｃ
ａｔ ＺＦ１０。 触媒５ ：水中に８０重量％溶液として添加される
１，２−ジメチルイミダゾール。 触媒６ ：水／ＨＣｌ（pH＝２）に８０重量％溶液
として添加される１，２−ジメチルイミダゾール。
【００３２】
【実施例】例 プレポリマー１００重量部を、触媒の存在下で水と接触
せしめ、そして反応を可能にし；水の合計量は３．３３
重量部である。使用される触媒の量（重量部）及び型
は、いくつかの物理的てデータと共に表１に示されてい
る。
せしめ、そして反応を可能にし；水の合計量は３．３３
重量部である。使用される触媒の量（重量部）及び型
は、いくつかの物理的てデータと共に表１に示されてい
る。
【００３３】
【表１】 ＊：この触媒により得られるフォームは許容できない臭
気を有した。例１，２及び３は比較例である。
気を有した。例１，２及び３は比較例である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87
Claims (5)
- 【請求項１】 ２〜６の平均公称官能価及び５００〜５
０００の数平均当量を有するイソシアネート反応性ポリ
マーと理論的過剰のポリイソシアネート組成物とを反応
せしめることによって得られるような、２〜１５重量％
の遊離ＮＣＯ含有率を有する液体イソシアネート−含有
プレポリマー組成物、及びイソシアネート反応性化合物
の合計量に基づいて計算して少なくとも５０重量％の水
を含んで成るイソシアネート反応性組成物を、触媒量の
１，２−ジアルキル−イミダゾール（前記アルキル基は
１〜４個の炭素原子を有する）の存在下で反応せしめる
ことによって柔軟なポリウレタンフォームを製造するた
めの方法。 - 【請求項２】 前記イソシアネート反応性組成物の量が
プレポリマー組成物１００重量部当たり１〜２０重量部
であることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記使用される触媒の量がイソシアネー
ト及びイソシアネート反応性成分の合計重量に基づいて
計算されて０．１〜５重量％であることを特徴とする請
求項１記載の方法。 - 【請求項４】 前記アルキル基が１又は２個の炭素原子
を有することを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 前記イソシアネート反応性組成物の量が
プレポリマー組成物１００重量部当たり１〜２０重量部
であり、そして前記使用される触媒の量がイソシアネー
ト及びイソシアネート反応性成分の合計重量に基づいて
計算して０．１〜５重量％であり、そして前記アルキル
基が１又は２個の炭素原子を有することを特徴とする請
求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB929208396A GB9208396D0 (en) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | Process for making flexible foams |
| GB9208396:3 | 1992-04-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192367A JPH06192367A (ja) | 1994-07-12 |
| JP3261202B2 true JP3261202B2 (ja) | 2002-02-25 |
Family
ID=10714148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08871793A Expired - Lifetime JP3261202B2 (ja) | 1992-04-16 | 1993-04-15 | 柔軟なフォームの製造方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5266604A (ja) |
| EP (1) | EP0566247B1 (ja) |
| JP (1) | JP3261202B2 (ja) |
| KR (1) | KR100232686B1 (ja) |
| CN (1) | CN1038418C (ja) |
| AU (1) | AU659721B2 (ja) |
| CA (1) | CA2092577C (ja) |
| DE (1) | DE69307942T2 (ja) |
| ES (1) | ES2096856T3 (ja) |
| GB (1) | GB9208396D0 (ja) |
| HK (1) | HK1004561A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE4337012A1 (de) * | 1993-10-29 | 1995-05-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung halbharter Urethangruppen aufweisender Schaumstoffe mit verbesserten Fließeigenschaften |
| DE69509690T2 (de) * | 1994-03-18 | 1999-09-23 | Air Prod & Chem | Amin-Katalysatoren mit niedrigem Geruch für auf Polyester-Polyole basierte Polyurethan-Blockweichschaumstoffe |
| FR2782723B1 (fr) * | 1998-08-27 | 2002-07-05 | Atochem Elf Sa | Formulations polyurethane a base de polybutadiene hydroxyle catalysees par un derive de l'imidazole |
| US6376567B1 (en) | 2000-12-07 | 2002-04-23 | Bayer Corporation | Polyisocyanate compositions and a process for the production of low-density flexible foams with low humid aged compression sets from these polyisocyanate compositions |
| JP3683526B2 (ja) * | 2000-12-20 | 2005-08-17 | 匡 永井 | ポリウレタン多孔質体及びその製造方法 |
| DE10123416A1 (de) | 2001-05-14 | 2002-11-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten |
| EP3294786A4 (en) * | 2015-05-15 | 2019-02-27 | Stepan Company | ETHOXYLATED VEGETABLE OILS IN LOW DENSITY SPRAY FOAM FORMULATIONS |
Family Cites Families (14)
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|---|---|---|---|---|
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| DE1222666B (de) * | 1964-10-20 | 1966-08-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen |
| GB1548370A (en) * | 1975-06-24 | 1979-07-11 | Ici Ltd | Polyurea foams |
| ZA794187B (en) * | 1978-08-14 | 1980-08-27 | Baxenden Chem | Process for preparing fire retardant polyurea foams |
| ATE37386T1 (de) * | 1982-09-17 | 1988-10-15 | Ici Plc | Dispersionen von polyharnstoff in organischen isocyanaten. |
| DE3241450A1 (de) * | 1982-11-10 | 1984-05-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Fluessige urethangruppen enthaltende polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanat-basis, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen |
| US5008297A (en) * | 1988-05-27 | 1991-04-16 | Bridgestone Corporation | Method for producing phenol resin foams and method of making foamed laminates |
| GB8908490D0 (en) * | 1989-04-14 | 1989-06-01 | Ici Plc | Prepolymers |
| DE69029437T2 (de) * | 1989-07-28 | 1997-06-12 | Tosoh Corp | Verfahren zur Herstellung von hochelastischem Polyurethanschaum |
| DE3930670A1 (de) * | 1989-09-14 | 1991-03-28 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von uretdiongruppen aufweisenden polyisocyanaten |
| DE3930669A1 (de) * | 1989-09-14 | 1991-03-28 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von uretdiongruppen aufweisenden polyisocyanaten |
| AU636191B2 (en) * | 1990-02-01 | 1993-04-22 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Manufacturing of polymeric foams from polyisocyanate compositions |
| JP3044261B2 (ja) * | 1990-04-11 | 2000-05-22 | 東ソー株式会社 | 通気性に優れた軟質ポリウレタンフォ−ムの製造法 |
| JP3046343B2 (ja) * | 1990-10-24 | 2000-05-29 | 花王株式会社 | ポリウレタン製造用触媒 |
-
1992
- 1992-04-16 GB GB929208396A patent/GB9208396D0/en active Pending
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- 1998-05-04 HK HK98103794A patent/HK1004561A1/xx not_active IP Right Cessation
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