KR0184030B1

KR0184030B1 - 인트그럴스킨부착 폴리우레탄폼, 그 제조방법 및 용도

Info

Publication number: KR0184030B1
Application number: KR1019950022789A
Authority: KR
Inventors: 노부히토 코가; 히로시 이노우에; 마사미 사카이; 히로시 우에다
Original assignee: 사토 아키오; 미쯔이카가쿠 가부시기가이샤
Priority date: 1994-08-02
Filing date: 1995-07-28
Publication date: 1999-05-15
Also published as: KR960007664A; CN1121091A; TW332825B; MY121940A; CN1058030C

Abstract

본 발명은 탄산가스발포시스템에 의한 인테그럴스킨부착 폴리우레탄폼의 제조에 있어서, 발포제로서 붕산 및/또는 그 에스테르류, 그들과 유기카르복시산 및/또는 그 에스테르류와의 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 방법 및 이 방법으로 제조되는, 충전성이 양호하고, 탈형시간이 짧고, 폼의 팽창, 빵꾸가 없는, 촉감이 양호한 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼이 개시되어 있는 것을 특징으로 한다.

Description

인테그럴스킨부착 폴리우레탄폼, 그 제조방법 및 용도

본 발명은, 인테그럴스킨부착 폴리우레탄폼, 그 제조방법 및 용도에 관한 것이다. 인테그럴스킨부착 폴리우레탄폼은 스티어링휠, 에어스포일러 등의 자동차 부품이나, 팔걸이, 의자다리 등의 가구 등에 사용된다.

인테그럴스킨부착 폴리우레탄폼은, 반응성 원액을 금형속에 주입해서, 발포경화시켜 탈형하면, 스킨 등과 폼(foam)층이 동시에 형성되는 특징을 가지고 있어, 탄력성, 내마모성이 뛰어나기 때문에, 자동차, 가구 등의 분야의 완충재로서 널리 사용되고 있다. 이 스킨층을 형성하기 위해서는, 발포제로서 저비점유기화합물이 필요하며, 특히 트리클로로모노플루오로메탄(CFC-11)이 상용되고 있다.

그러나, 최근 트리클로로모노플루오로메탄을 대표로 하는, 소위 트리플루오로메탄계 화합물(이하, CFC화합물이라고 약칭함)은 대기속의 오존을 파괴하는 것을 알게되어, 세계적으로 CFC화합물을 규제하는 법률이 성립되어 있다. CFC화합물을 대체하는 발포제로서는, 오존파괴계수(이하, ODP라 약칭함)가 낮은 히드로클로로플루오로카본류(이하, HCFC라 약칭함)가 제2세대용으로서 제안되어 있고, 예를 들면, 모노클로로디플루오로메탄(HCFC-22), 2,2-디클로로-1,1,1-트리플루오로에탄(HCFC-123), 1,1-디클로로-1-플루오로에탄(HCFC-141b), 1-모노클로로-1,1-디플루오로에탄(HCFC-1426) 등이 있다.

또는, 제3세대용으로서, ODP가 0인 히드로플루오로카본류(이하, HFC라 약칭함)가 제안되어 있고, 예를 들면, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄(HFC-134a)등이 있다.

그러나, 이들 HCFC나 HFC에 대해서도 지구환경을 보호하는데 있어서 충분히 안심하고 사용할 수 있는 발포제가 아닌 것이 염려되고 있다.

즉, HCFC는 ODP가 작지만, 여전히 오존층을 파괴하는 화합물이며, HCFC는 ODP가 0으로 오존층의 파괴에 관한 걱정은 없지만, 온실효과지수(GWP라 약칭함)가 높아, 장래에 걸쳐서 안심하고 사용할 수 있는 화합물은 못된다. 이와 같이, 소위 대체프론도 단기적인 프론규제에 대한 대응책에 불과하고, 항구적인, 프론을 전연사용하지 않는, 소위 탄산가스발포기술의 개발이 요망되고 있다.

통상의 폴리우레탄폼분야에서는, 연질폼, 반경질폼 및 경질폼의 각 분야에서, 발포제로서 물을 사용한 탄산가스발포기술의 개발이 행하여져, 이미 상당한 비율로, 소위 물발포폼이 생산되고 있는 것이 현실이다.

이에 대해서, 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼의 분야에서는, 스킨층 생성기구면에서 고찰하여 저비점발포제의 사용이 유리하며, 발포제로서 물을 사용하면 여러 가지의 문제가 발생되어, 실용화되지는 못하고 있다.

즉, 물발포기술이란 물과 이소시아네이트의 반응생성물인 탄산가스를 발포제로서 사용하는 기술이므로, 금형표면부분, 즉 폴리우레탄폼의 표면부근에서 발생한 탄산가스는, 일반적인 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼에 사용되고 있는 발포제CFC-11(비점 27.5℃)의 경우의 반응성형조건하에서는, 발포층을 형성해버려 스킨층이 형성되지 않는다.

이 해결방법으로서, 일본국 특개평 3-32811호 공보에서는 금형온도를 15∼40℃로 하고, 또한, 물과 이소시아네이트와의 반응에는 온도의존도가 크고, 이소시아네이트와 OH화합물과의 반응에는 온도의존성이 작은 「감온성 촉매」를 사용하는 것이 제안되고, 또, 동 특개평 3-33120호 공보에는 그 「감온성 촉매」의 구체예가 개시되어 있다. 그러나 「감온성 촉매」를 사용하는 방법에서는, 고밀도스킨층을 형성했다고 해도, 금형표면온도가 낮기 때문에 우레탄표면의 경화가 지연되어 외관품질이 나쁜 것으로 되고, 또, 독립기포율이 높고, 발포압력의 감쇄성이 작기 때문에, 금형으로부터 꺼낼 때에 우레탄폼에 팽창, 균열 등이 발생되기 쉽고, 탈형시간을 길게 잡아야 할 필요가 있는 등의 결점이 있다.

또, 물발포기술의 또 하나의 과제는, 물과 이소시아네이트와의 반응으로 생성되는 우레아결합이 매우 강한 하드세그멘트를 형성하여, 얻어지는 우레탄폼의 경도가 커져, 촉감이 나쁘게 되는 일이다.

이에 대해서는, 이소시아네이트와 반응해서 마찬가지로 탄산가스를 발생시키고, 또한 우레아결합은 생성시키지 않는 반응형식이 고안되어 있다. 예를 들면, 일본국 특개평 3-24108호 공보에는 이소시아네이트기끼리 반응해서 카르보디이미드기가 되고, 그때에 발생하는 탄산가스를 발포제로서 사용하는 방법, 동특개평 3-152111호 공보에는, 고리식카보네이트와 이소시아카보네이트의 반응에 의해 옥사졸리돈기가 생성될 때에 발생하는 탄산가스를 발포제로서 사용하는 방법 등이 제안되어 있다.

그러나, 이들 방법으로서는 반응속도의 조정이 곤란하거나, 값비싼 촉매를 사용하거나, 혹은 충분한 발포도를 부여하기 위해 프론을 병용하지 않으면 안되는 등의 문제가 있어, 탄산가스발포기술의 과제를 본질적으로 해결하는 것은 아니다.

이상 설명한 바와 같이, 프론, 대체프롬을 사용하지 않고, 탄산가스발포기술로서 인테그럴스킨부착 폴리우레탄폼을 제조하는 방법은, 업계에 있어서는 절실한 요구임에도 불구하고, 실용화 되지는 못하고 있다.

그 이유는 프론, 대체프론을 사용하는 방법과 비교해서, 이하와 같은 결점을 가지기 때문이다.

(1) 탈형시간이 길어져, 생산성이 악화된다.

(2) 두꺼운 성형폼에서는 탈형시에 팽창, 빵꾸 등을 일으키기 쉽다.

(3) 탈형시에 우레탄폼의 팽창이 있어, 제품표면에 금형면의 흔적이 남기 쉽다.

(4) 폼이 단단하여, 감촉이 나쁘다.

(5) 스킨층이 얇다.

(1)∼(5)의 결점을, 각각 개별적으로 해결하는 방법은 제안되고 있으나, 모든 항목을 동시에 해결하여, 실제의 라인에 채용가능한 탄산가스발포기술은 아직 개발되어 있지 않다.

일본국 특개평 2-199136호 공보에는, 유기카르복시산을 발포제로서 사용하는 것이 제안되어 있다. 그러나, 이 방법에서는, 발포제로서 사용되는 유기카르복시산의 이소시아네이트반응성 성분 속의 경시적 안정성에 문제가 있다. 그 해결방법으로서 일본국 특개평 3-153721호 공보에는, 유기카르복시산과 적어도 1개의 N-H결합을 함유하는 질소염기와의 염을 발포제로서 사용하는 것이 제안되어 있다. 그러나, 이 방법으로서는, N-H결합을 함유하는 질소염기와 이소시아네이트와의 반응이 빨라서 계전체의 반응속도의 조정이 곤란하다.

본 발명의 목적은, 발포제로서 탄산가스를 사용해서 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼을 제조하는 방법을 제공하는 일이다.

본 발명자등은, 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼을 제조하는데 있어서, 발포제로서 탄산가스를 사용하는 방법에 대해서 예의 검토한 결과, 발포제로서 붕산 및/또는 그 에스테르류를 사용해서 얻어지는 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼은, 상기 결점을 모두 해소하여, 생산성 및 성형성이 뛰어나고, 촉감이 양호한 성형품을 부여하는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하게 되었다.

즉, 본 발명은,

[1] 방향족폴리이소시아네이트, 고분자량이소시아네이트반응성화합물, 발포제 및 기타의 보조제의 반응혼합물을 금형내에 주입첨가해서 얻게되는 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼에 있어서, 발포제가 붕산 및/또는 그 에스테르류인 것을 특징으로 하는, 성형품 밀도가 0.3∼0.8g/㎤인 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼.

[2] 발포제가 붕산 및/또는 그 에스테르류와 유기카르복시산 및/또는 그 에스테르류와의 혼합물인 상기[1]항의 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼.

[3] 방향족 폴리이소시아네이트, 고분자량이소시아네이트 반응성화합물, 발포제 및 기타보조제의 반응혼합물을 금형내에 주입첨가해서 얻어지는 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼을 제조하는 방법에 있어서, 발포제가 붕산 및/또는 그 에스테르류인 것을 특징으로 하는 성형품밀도가 0.3∼0.8g/㎤인 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼의 제조방법.

[4] 발포제가 붕산 및/또는 그 에스테르류와 유기카르복시산 및/또는 그 에스테르류와의 혼합물인 상기 [3]항의 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼의 제조방법.

[5] 성형법이 반응사출성형법인 상기 [1]항 또는 [2]항의 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼의 제조방법.

[6] 상기 [3]항∼[5]항의 방법에 의해 제조되는 자동차용의 스티어링휠, 내장재 또는 가구이다.

본 발명에서는, 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼의 발포제로서, (1) 붕산 및/또는 그 에스테르류, 혹은 (2) 붕산 및/또는 그 에스테르류와 유기카르복시산 및/또는 그 에스테르류와의 혼합물을 사용한다.

종래의 발포제로서 물을 사용하는 경우, 방향족폴리이소시아네이트, 고분자량 이소시아네이트반응성화합물, 발포제 및 기타의 보조제를 함유한 반응혼합물의 금형에의 충전성이 떨어지고, 이 충전성을 향상시키기 위해서는 발포제인 물의 양을 증가시킬 필요가 있으나, 물의 양이 증대하면, 탈형시에 폼의 팽창이 커서, 제품표면에 금형면의 흔적이 남기 쉬워, 팽창, 빵꾸 등을 일으키기 쉽게 되는 등의 문제점이 있었다. 이것을 방지하기 위해, 탈형시간을 길게하면 효과는 있으나, 생산성이 나쁘고, 또 이소시아네이트와의 반응으로 생성되는 우레아결합에 의해 폼이 단단해져 촉감이 나빠지는 결점이 있었다.

본 발명의 발포제에 의하면, 물을 발포제로서 사용하는 경우에 비해, 방향족폴리이소시아네이트, 고분자량이소시아네이트반응성화합물, 발포제 및 기타의 보조제를 함유한 반응혼합물의 금형에의 충전성이 양호하고, 탈형시간이 짧아서 좋다. 그 결과, 본 발명에 의해, 제품표면에 금형의 흔적이 남거나, 팽창, 빵꾸 등이 없어, 양호한 생산성으로 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼을 얻을 수 있다. 또, 발포제와 이소시아네이트와의 반응에서 발생한 탄산가스가 폼을 형성하고, 우레아결합의 형성이 적기 때문에, 촉감이 양호한 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼을 얻을 수 있다.

이와 같이, 본 발명에서는, 발포제로서 물을 전혀 사용하지 않거나, 가령 사용해도 근소한 양을 병용할 뿐이므로, 물을 발포제로서 사용하는 경우의 문제점을 해결할 수 있다.

또 유기카르복시산인 개미산을 발포제로서 사용하면 금속을 부식시키지만, 본 발명의 발포제는 금속을 부식시키는 일도 없다.

본 발명에서 얻어지는 발포인테그럴스킨부착폴리우레탄폼은, 우레탄원액을 금형내에 주입첨가함으로써, 금형내벽과 접촉하는 폼의 발포를 억제해서 엘라스토머형상의 스킨층을 제작함으로써, 표피와 폼을 동시성형하는 반응사출성형법을 사용함으로써 제조되고, 뛰어난 탄성과 촉감을 가지기 때문에 스티어링휠, 폰패드, 쿠러슈패드, 계기패널, 콘솔박스나 그로브박스의 덮개체, 헤드레스트, 암레스트, 에어스포일러 등의 자동차용 내장부품이나 의자의 자리 및 다리, 팔걸이 등의 가구, 기타의 용도에 적합하게 사용된다.

이하, 본 발명에 대해서 설명한다

본 발명에 사용하는 방향족 폴리이소시아네이트는, 공지의 것을 사용가능하나, 특히 디페닐메탄디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트, 이들과 활성수소함유화합물과의 반응생성물일 말단이소시아네이트기함유프레폴리머, 우레톤이민화한 변성 이소시아네이트 등이 적합하다.

특히 적합한 방향족폴리이소시아네이트는, 3핵체이상의 다핵체함유량이 많은 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트이며, 보다 구체적으로는 3핵체이상의 다핵체함유율이 60중량%이상인 것이 바람직하다. 또 디페닐메탄디이소시아네이트의 우레탄변성프레폴리며, 우레톤이미화한 액상디페닐메탄디이소시아네이트 등과 혼합한 것도 적합하게 사용할 수 있다.

또, 본 발명에 사용하는 고분자량이소시아네이트 반응성화합물은, 물, 프로필렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 자당, 트리에탄올아민, 에틸렌디아민, 톨릴렌디아민, 디아미노디페닐메탄 등의 단독 또는 혼합한 활성수소함유화합물에, 평균작용기수가 2∼4가 되도록, 프로필렌옥사이드, 에틸렌옥사이드 또는 이들의 혼합물을 부가중합시켜서 얻어지는 폴리올로서, OH가가 24∼55mgKOH/g, 폴리올속에 접하는 에틸렌옥사이드함유량이 10∼25중량%, 밀단 1급OH화율이 70∼95몰%인 폴리올이다.

또 상기 폴리올에, 스티렌, 아크릴로니트릴, 메틸메타아크릴레이트 등의 에틸렌성불포화단량체를 그라프트중합해서 얻어지는 상품명 폴리머폴리올도 적합하게 사용된다.

에틸렌옥사이드함유율이 10중량%미만에서는, 말단 1급 OH화율도 70몰%보다 낮아지고, 반응성이 낮아져서 생산성이 떨어진다.

또, 에틸렌옥사이드함유율이 25중량%를 초과하거나, 말단 1급 OH화율이 95몰%를 초과하면 반응이 너무 빨라져서 폼의 두꺼운 부분의 팽창, 폼두께 변동부에서의 침몰현상이 야기되므로 바람직하지 않다.

본 발명에서 사용하는 발포제는, 붕산 및/또는 그 에스테르류, 이들과 유기카르복시산 및/또는 그 에스테르류와의 혼합물이다.

붕산 및 그 에스테르류로서는, 구체적으로 붕산 또는 붕산메틸, 붕산에틸, 붕산디메틸, 붕산디에틸, 붕산트리메틸, 붕산트리에틸 등의 붕산의 에스테르류이다. 이들은 단독으로나, 2종이상을 혼합해서 사용해도 된다.

유기카르복시산 및 그 에스테르류로서는, 구체적으로는, 개미산, 아세트산, 프로피온산, 도데칸산, 스테아르산, 올레인산, 2-에틸헥산산, 옥살아세트산, 이타콘산, 아디프산, 말레산, 아세틸디카르복시산, 아세톤디카르복시산, 말론산, 숙신산, 타르타르산, 디글리콜산, 시클로프로판디글리콜산, 글타콘산, 말산, 아코니트산, 구연산, 벤젠트리카르복시산, 니트릴로 3아세트산, 벤젠테트라카르복시산, 멜리트산 등의 유기카르복시산, 또는 이들의 유기카르복시산의 에스테르, 예를 들면 말론산메틸, 말론산에틸, 말론산 부틸, 말레산메틸, 말레산에틸, 말레산부틸, 말산메틸, 말산에틸, 말산부틸, 숙신산메틸, 숙신산에틸, 숙신산부틸, 아디프산메틸, 아디프산에틸, 아디프산부틸, 타르타르산메틸, 타르타르산에틸, 타르타르산부틸, 벤조산메틸, 벤조산에틸, 프탈산메틸, 프탈산에틸 등의 유기카르복시산에스테르를 들 수 있다. 이들 유기카르복시산 또는 그 에스테르류는, 단독으로 혹은 2종이상 혼합해서 사용할 수도 있다.

발포제의 사용량은 고분자량이소시아네이트반응성화합물 100중량부당 10중량부이하, 바람직하게는 0.5∼2.5중량부이다.

발포제로서는, 상기외에, 다른 발포제를 병용할 수도 있다. 다른 발포제로서는, 물, 본 발명의 목적에서 프론등 이외의 염소나 불소를 함유하지 않는 저비점탄화수소화합물, 예를 들면 펜탄 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서, 우레탄화반응의 각종의 공지촉매가 사용된다. 이와 같은 촉매로서, 디부틸주석디라우레이트, 디메틸주석라우레이트 등의 유기금속촉매, 트리에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸헥산-1, 6-디아민, N,N,N',N″,N″-펜타메틸디에틸렌트리아민, N,N'-비스(N″,N″-디메틸-3-아미노프로필)-N,N'-디메틸에틸렌디아민, N-메틸-N'-(2-디메틸아미노)에틸피페라진, N-에틸모르폴린, 1-메틸이미다졸, 1,2-디메틸이미다졸, 3-(디메틸아미노)프로필아미다졸, 디메틸아미노에탄올, 비스(2-디메틸아미노에틸)에테르, 1-이소부틸-2-메틸이미다졸 등의 제3급아민을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종이상 혼합해서도 사용할 수 있다. 특히 바람직하게는, 1-이소부틸-2-메틸이미다졸이다.

또 제3급아민은, 붕산 또는 그 에스테르류, 혹은 유기카르복시산 또는 그 에스테르류와, 미리 염을 형성시킨 것을 반응계에 첨가해도 된다.

또, 염이 고체인 때는, 가교제의 디에틸렌글리콜 등에 용해해서 첨가해도 된다.

본 발명에 있어서, 필요에 따라서 사용되는 가교제, 계변활성제, 기타의 보조제는, 다음과 같다.

가교제로서는, 일반적으로 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼의 제조에 사용되고 있는 공지의 가교제를 사용할 수가 있다. 그 예로서는, 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올 등의 폴리알킬렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 등의 폴리옥시알킬렌글리콜, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민, 트리메틸올프로판, 글리세린 등의 다가알콜 및 에틸렌디아민, 아닐린, 글리세린, 2,4-/2,6-톨릴렌디아민이성질체혼합물 등에 알킬렌옥사이드를 활성수소기당 1∼2몰 부가한 저분자폴리올 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종이상을 혼합해서 사용할 수도 있다. 특히 바람직한 가교제는 디에틸렌글리콜이다.

계면활성제로서는, 예를 들면, 일본국 닛폰유니카사제품의 L-5340, L-3601, 토레이실리콘사제품 SRX-274C, SF-2961, SF-2962 등의 유기실리콘계 계면활성제 등을 들 수 있다.

기타 사용할 수 있는 보조제로는, 착색제, 노화방지제, 난연제, 점성저감제, 내부이형제 등이 있고, 공지의 것이 사용된다.

인테그럴스킨부착폴리우레탄폼의 성형에는 오픈몰드법, 반응사출성형법 등이 사용되고, 특히 반응사출성형법에 의한 것이 바람직하다.

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해 구체적으로 설명한다.

실시예 및 비교예에서 사용한 방향족 폴리이소시아네이트, 폴리올, 가교제, 촉매 및 발포제는 다음과 같다.

방향족폴리이소시아네이트(A); 디페닐메탄디이소시아네이트와 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트(NCO함유율 31.5%, 3핵체이상의 다핵체함유율 70중량%)의 70:30의 혼합물을 디프로필렌글리콜에 의해 우레탄변성한 NCO함유율 27.5%의 폴리이소시아네이트.

방향족폴리이소시아네이트(B); 카르보디이미드변성 디페닐메탄디이소시아네이트와 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트(NCO함유율 31.5%, 3핵체이상의 다핵체 함유율 70중량%)의 70:30의 혼합물로 NCO함유율 29.2%의 폴리이소시아네이트

폴리올(A) : 평균작용기수 3, 평균분자량 6000, 말단에틸렌옥사이드함유율 15중량%의 폴리올,

가교제(A) : 디에틸렌글리콜

촉매(A) : 트리에틸렌디아민의 33%디프로필렌글리콜 용액

촉매(B) : 1-이소부틸-2-메틸이미다졸

촉매(C) : 비스(2-디메틸아미노에틸)에테르

촉매(D) : 디부틸주석디라우레이트

발포제(A) : 붕산

발포제(B) : 2-에틸헥산산

발포제(C) : 붕산메틸

발포제(D) : 트리클로로플루오로메탄(CFC-11)

발포제(E) : 물

[실시예 1]

폴리올(A) 100부, 가교제(A) 10부, 촉매(B) 0.7부, 촉매(C) 0.72부, 촉매(D) 0.01부, 발포제(A) 0.58부를 혼합하고 폴리올성분으로 하였다. 방향족 폴리이소시아네이트(B)와 상기 폴리올성분을 NCO/OH비 1.05의 비율로 혼합하고, 자유발포 및 몰드발포를 행하였다.

자유발포에서는 발포를 개시할 때까지의 시간(크림타임), 발포가 종료할때까지의 시간(라이즈타임) 및 자유밀도를 측정하였다. 몰드발포에서는 먼저 40℃로 조정한 금형(400×100×10mmt)에 우레탄혼합액을 주입하고, 상부금형을 닫아놓고 실온에서 3분 방치한 후, 성형품을 몰드로부터 꺼내고, 탈형시의 표면경도(아스카타입-C)를 측정하였다. 최종 경도는, 몰드 성형후24시간 방치한 후에 측정하였다.

결과는 표 1과 같고, 팽창은 없고, 충전성도 양호한 결과를 표시하였다.

[실시예 2]

실시예 1에 있어서, 발포제(E) 0.2부를 더 첨가하고, 기타는 마찬가지로 행한 결과 프리블로 밀도가 낮아져도, 팽창은 없고, 충전성도 양호한 결과를 표시하였다. 결과를 표 1에 표시한다.

[실시예 3]

실시예 1에 있어서, 발포제(A)를 1.0부로, 촉매(B)와 (C)를 촉매(B) 1.0부와 촉매(C) 1.0부로 각각 변경하고, 기타는 마찬가지로 행하였으나, 팽창은 없고 충전성도 양호한 결과를 표시하였다. 결과를 표 1에 표시한다.

[실시예 4]

실시예 1에 있어서, 발포제(A)를, 발포제(C) 0.58부로 변경하고, 기타는 마찬가지로 행하였으나, 팽창은 없고, 충전성도 양호한 결과를 표시하였다. 결과를 표 1에 표시한다.

[실시예 5]

실시예 1에 있어서, 발포제(A)를, 발포제(A) 0.3부와 발포제(B) 0.47부로, 촉매(C)를 촉매(C) 0.53부로 각각 변경하고, 기타는 마찬가지로 행하였으나, 팽창은 없고, 충전성도 양호한 결과를 표시하였다. 결과를 표 1에 표시한다.

[실시예 6]

실시예 1에 있어서, 발포제(A)를 발포제(B) 0.47부와 발포제(C) 0.3부로, 촉매(C)를 0.53부로 각각 변경하고, 기타는 마찬가지로 행하였으나, 팽창은 없고, 충전성도 양호한 결과를 표시하였다. 결과를 표 1에 표시한다.

[비교예 1]

실시예 1에 있어서, 촉매(B)와 촉매(C)대신 촉매(A) 1.5부와, 발포제(A) 대신 발포제(D) 16부를 사용하고, 또 방향족 폴리이소시아네이트(B)대신 방향족 폴리이소시아네이트(A)를 사용하고, 기타는 마찬가지로 실시하였다. 프리블로밀도가 낮고, 팽창은 없고, 충전성도 양호한 결과를 표시하였다. 결과를 표 1에 표시한다.

[비교예 2]

실시예 1에 있어서, 촉매(B) 1.0부와 촉매(C) 1.0부를 사용하고, 발포제(A) 대신 발포제(E) 0.3부를 사용하고, 기타는 마찬가지로 실시하였다. 팽창은 없으나 함몰되어 버려 불량한 결과를 표시하였다. 결과를 표 1에 표시한다.

[비교예 3]

비교예 2에 있어서 발포제(E)를 0.6부로 변경하고, 기타는 마찬가지로 실시하였다. 트리블로밀도는 낮지만, 폼의 팽창이 발생되어, 불량한 결과를 표시하였다. 결과를 표 1에 표시한다.

주) 충전성 : ○ ; 양호, × ; 함몰 있음

Claims

방향족폴리이소시아네이트, 고분자량이소시아네이트반응성 화합물, 발포제 및 기타의 보조제의 반응혼합물을 금형내에 주입첨가해서 얻어지는 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼에 있어서, 발포제가 붕산 및/또는 그 에스테르류인 것을 특징으로 하는, 성형폼밀도가 0.3∼0.8g/㎤인 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼.
제1항에 있어서, 발포제가 붕산 및/또는 그 에스테르류와 유기카르복시산 및/또는 그 에스테르류와의 혼합물인 것을 특징으로 하는 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼.
방향족폴리이소시아네이트, 고분자량이소시아네이트 반응성화합물, 발포제 및 기타보조제의 반응혼합물을 금형내에 주입첨가해서 얻어지는 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼을 제조하는 방법에 있어서, 발포제가 붕산 및/또는 그 에스테르류인 것을 특징으로 하는, 성형밀도가 0.3∼0.8g/㎤인 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼의 제조방법.
제3항에 있어서, 발포제가 붕산 및/또는 그 에스테르류와 유기카르복시산 및/또는 그 에스테르류와의 혼합물인 것을 특징으로 하는 인테그럴스킨부착폴리우레탄폼의 제조방법.
제3항 또는 제4항에 있어서, 성형법이 반응사출성형법인 것을 특징으로 하는 인테그럴스킨부착 폴리우레탄폼의 제조방법.
청구범위 제3항의 방법에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용의 스티어링휠.