JPH05186551A - インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 - Google Patents
インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法Info
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- JPH05186551A JPH05186551A JP3344658A JP34465891A JPH05186551A JP H05186551 A JPH05186551 A JP H05186551A JP 3344658 A JP3344658 A JP 3344658A JP 34465891 A JP34465891 A JP 34465891A JP H05186551 A JPH05186551 A JP H05186551A
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】
【構成】 １）１級ＯＨ価率７０〜９０モル％のポリオ
ール、２）架橋剤としてアルカノールアミン０．５〜
３．０重量部、ポリアルキレングリコール１〜８重量
部、ポリオキシアルキレングリコール３〜１０重量部、
３）０℃より低い沸点を有するハイドロクロロフルオロ
カーボン又はハイドロフルオロカーボンとからのインテ
グラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法。 【効果】 規制対象外の低沸点フロン発泡剤を用いて
も、従来原料を組み合わせて触感の良好なフォームを得
ることができる。
ール、２）架橋剤としてアルカノールアミン０．５〜
３．０重量部、ポリアルキレングリコール１〜８重量
部、ポリオキシアルキレングリコール３〜１０重量部、
３）０℃より低い沸点を有するハイドロクロロフルオロ
カーボン又はハイドロフルオロカーボンとからのインテ
グラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法。 【効果】 規制対象外の低沸点フロン発泡剤を用いて
も、従来原料を組み合わせて触感の良好なフォームを得
ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ステアリングホイー
ル、エアースポイラー等の自動車部品や、肘掛け、椅子
脚等の家具等に使用されるインテグラルスキン付ポリウ
レタンフォームの製造法に関する。
ル、エアースポイラー等の自動車部品や、肘掛け、椅子
脚等の家具等に使用されるインテグラルスキン付ポリウ
レタンフォームの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】インテグラルスキン付ポリウレタンフォ
ームは、反応性原液を金型中に注入し、発泡硬化させ脱
型すると、スキン層とフォーム層が同時にできる特徴を
もっており、弾力性、耐摩耗性が優れているため、自動
車、家具等の分野の緩衝材として広く使用されている。
このスキン層を形成する為には、発泡剤として低沸点有
機化合物が必要であり、特にトリクロロフルオロメタン
（ＣＦＣ−１１）が常用されていた。しかしながら、近
年トリクロロフルオロメタンを代表とするＣＦＣ化合物
は大気中のオゾンを破壊することがわかり、世界的にＣ
ＦＣ化合物抑制の法規制が成立しつつある。ＣＦＣ化合
物に替る発泡剤としては、ＯＤＰ（オゾン破壊係数）の
低いハイドロクロロフルオロカーボン類（以下ＨＣＦＣ
と略称）が第２世代用として提案されている。例えばモ
ノクロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２）、ジクロロ
ジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−１２３）、ジクロロモノ
フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１６）、モノクロロジ
フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）等である。さら
には、第３世代用としてＯＤＰ（オゾン破壊係数）が０
のハイドロフルオロカーボン類（以下ＨＦＣと略称。）
が提案されており、例えばテトラフルオロエタン（ＨＦ
Ｃ−１３４ａ）等がある。
ームは、反応性原液を金型中に注入し、発泡硬化させ脱
型すると、スキン層とフォーム層が同時にできる特徴を
もっており、弾力性、耐摩耗性が優れているため、自動
車、家具等の分野の緩衝材として広く使用されている。
このスキン層を形成する為には、発泡剤として低沸点有
機化合物が必要であり、特にトリクロロフルオロメタン
（ＣＦＣ−１１）が常用されていた。しかしながら、近
年トリクロロフルオロメタンを代表とするＣＦＣ化合物
は大気中のオゾンを破壊することがわかり、世界的にＣ
ＦＣ化合物抑制の法規制が成立しつつある。ＣＦＣ化合
物に替る発泡剤としては、ＯＤＰ（オゾン破壊係数）の
低いハイドロクロロフルオロカーボン類（以下ＨＣＦＣ
と略称）が第２世代用として提案されている。例えばモ
ノクロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２）、ジクロロ
ジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−１２３）、ジクロロモノ
フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１６）、モノクロロジ
フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）等である。さら
には、第３世代用としてＯＤＰ（オゾン破壊係数）が０
のハイドロフルオロカーボン類（以下ＨＦＣと略称。）
が提案されており、例えばテトラフルオロエタン（ＨＦ
Ｃ−１３４ａ）等がある。
【０００３】以上のように、いわゆる代替フロンは数多
く提案されているが、最近では、毒性の問題、ＯＤＰ値
の問題などで実用的に使用できる見通しのものは、ＨＣ
ＦＣ−２２、ＨＣＦＣ−１４２ｂ、ＨＦＣ−１３４ａな
ど、沸点が０℃より低い発泡剤に限定される。しかしな
がら、これら低沸点発泡剤をインテグラルスキン付ポリ
ウレタンフォームに使用すると、従来のトリクロロフル
オロメタン（ＣＦＣ−１１）使用時に比べ、種々の問題
点が生ずる。例えば、スキン層が薄くなり、コア層が緻
密になってフォーム全体の弾力性がなくなってくるの
で、触感が悪くなるという欠点をもつ。このスキン層を
厚くするために、特開平２−２９６８１５号公報では、
末端１級ＯＨ価率が９０％以上という、非常に高活性な
ポリオールを用いることを提案しているが、触感が良好
であるかどうかは不明であり、かつ、現在のポリエーテ
ルポリオール製造技術では極めて困難と言える高い１級
ＯＨ価率であり、実用性が薄い。
く提案されているが、最近では、毒性の問題、ＯＤＰ値
の問題などで実用的に使用できる見通しのものは、ＨＣ
ＦＣ−２２、ＨＣＦＣ−１４２ｂ、ＨＦＣ−１３４ａな
ど、沸点が０℃より低い発泡剤に限定される。しかしな
がら、これら低沸点発泡剤をインテグラルスキン付ポリ
ウレタンフォームに使用すると、従来のトリクロロフル
オロメタン（ＣＦＣ−１１）使用時に比べ、種々の問題
点が生ずる。例えば、スキン層が薄くなり、コア層が緻
密になってフォーム全体の弾力性がなくなってくるの
で、触感が悪くなるという欠点をもつ。このスキン層を
厚くするために、特開平２−２９６８１５号公報では、
末端１級ＯＨ価率が９０％以上という、非常に高活性な
ポリオールを用いることを提案しているが、触感が良好
であるかどうかは不明であり、かつ、現在のポリエーテ
ルポリオール製造技術では極めて困難と言える高い１級
ＯＨ価率であり、実用性が薄い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】弾力性のある触感をも
つインテグラルスキン付ポリウレタンフォームを得る目
的で、スキン層とコア層の密度差を大きくするために金
型温度を下げることが考えられるが、たとえば金型温度
を３０〜４０℃と従来のＣＦＣ−１１で一般的に行われ
ている４０〜５０℃よりも約１０℃下げると硬化速度が
遅くなり生産性が悪くなる。また、同じ目的で、フォー
ム中心部と金型表面部との発熱反応温度差を大きくさせ
るために、触媒量を多くしたり、あるいは非常に高活性
なポリオールを用いたりすると、液流れ性が悪くなりフ
ォーム端末でのピンホールが多発し、かつ、独立気泡率
が多くなって、肉厚部でのフクレ、肉厚変動部でのヒケ
が発生し良好な成形品を得ることができない。
つインテグラルスキン付ポリウレタンフォームを得る目
的で、スキン層とコア層の密度差を大きくするために金
型温度を下げることが考えられるが、たとえば金型温度
を３０〜４０℃と従来のＣＦＣ−１１で一般的に行われ
ている４０〜５０℃よりも約１０℃下げると硬化速度が
遅くなり生産性が悪くなる。また、同じ目的で、フォー
ム中心部と金型表面部との発熱反応温度差を大きくさせ
るために、触媒量を多くしたり、あるいは非常に高活性
なポリオールを用いたりすると、液流れ性が悪くなりフ
ォーム端末でのピンホールが多発し、かつ、独立気泡率
が多くなって、肉厚部でのフクレ、肉厚変動部でのヒケ
が発生し良好な成形品を得ることができない。
【０００５】本発明者らは、これらの課題を解決するた
めに０℃より低い沸点を有するハイドロクロロフルオロ
カーボン類及び／又はハイドロフルオロカーボン類を発
泡剤として用いて、弾力性のある触感をもつインテグラ
ルスキン付ポリウレタンフォームを得る方法について鋭
意検討した結果、一般的にインテグラルスキン付ポリウ
レタンフォーム製造用として従来から使用されているポ
リオールを用い、ある特定の組み合わせの架橋剤を使用
することによって得られるインテグラルスキン付ポリウ
レタンフォームは、弾力性に富み触感が良好であり、か
つ成形品の表面状態が良く、生産性もＣＦＣ−１１を用
いた場合と全く同じであることを見い出し本発明に至っ
た。
めに０℃より低い沸点を有するハイドロクロロフルオロ
カーボン類及び／又はハイドロフルオロカーボン類を発
泡剤として用いて、弾力性のある触感をもつインテグラ
ルスキン付ポリウレタンフォームを得る方法について鋭
意検討した結果、一般的にインテグラルスキン付ポリウ
レタンフォーム製造用として従来から使用されているポ
リオールを用い、ある特定の組み合わせの架橋剤を使用
することによって得られるインテグラルスキン付ポリウ
レタンフォームは、弾力性に富み触感が良好であり、か
つ成形品の表面状態が良く、生産性もＣＦＣ−１１を用
いた場合と全く同じであることを見い出し本発明に至っ
た。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、 １．（１）芳香族ポリイソシアネート （２）平均官能基数が２〜４の活性水素化合物にプロピ
レンオキサイドとエチレンオキサイドを付加した、ＯＨ
価が２４〜５５ｍｇＫＯＨ／ｇでエチレンオキサイド含
有量が１０〜２０重量％、末端１級ＯＨ価率が７０〜９
０モル％であるポリオール、またはこれにエチレン性不
飽和単量体をグラフト重合したポリマーポリオール。 （３）架橋剤（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物 架橋剤（Ａ）：ＯＨ価が１０００〜２０００ｍｇＫＯＨ
／ｇのアルカノールアミンであって、ポリオール１００
重量部に対し０．５〜３．０重量部、および 架橋剤（Ｂ）：ＯＨ価が１５００〜２０００ｍｇＫＯＨ
／ｇのポリアルキレングリコールであって、ポリオール
１００重量部に対し、１．０〜８．０重量部。 架橋剤（Ｃ）：ＯＨ価が８００〜１２００ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリオキシアルキレングリコールであって、ポリオ
ール１００重量部に対し、３〜１０重量部。及び （４）０℃より低い沸点を有するハイドロクロロフルオ
ロカーボン類、および／又はハイドロフルオロカーボン
類から成る発泡剤。 を必須成分とし、他に必要に応じて触媒、整泡剤、その
他の助剤等を反応させて得られる、弾力性のある触感の
良好なインテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製
造法。 ２．発泡剤が、モノクロロジフルオロメタン、１，１，
１−モノクロロジフルオロエタン、および１，２，２，
２−テトラフルオロエタンのそれぞれ単独又は混合物で
あることを特徴とする１．記載のインテグラルスキン付
ポリウレタンフォームの製造法。 ３．架橋剤が架橋剤（Ａ）としてトリエタノールアミ
ン、架橋剤（Ｂ）としてエチレングリコール、架橋剤
（Ｃ）としてジエチレングリコールであることを特徴と
する１．項記載のインテグラルスキン付ポリウレタンフ
ォームの製造法。４．成形方法として、反応射出成形法
を用いることを特徴とする１．記載のインテグラルスキ
ン付ポリウレタンフォームの製造法。
レンオキサイドとエチレンオキサイドを付加した、ＯＨ
価が２４〜５５ｍｇＫＯＨ／ｇでエチレンオキサイド含
有量が１０〜２０重量％、末端１級ＯＨ価率が７０〜９
０モル％であるポリオール、またはこれにエチレン性不
飽和単量体をグラフト重合したポリマーポリオール。 （３）架橋剤（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物 架橋剤（Ａ）：ＯＨ価が１０００〜２０００ｍｇＫＯＨ
／ｇのアルカノールアミンであって、ポリオール１００
重量部に対し０．５〜３．０重量部、および 架橋剤（Ｂ）：ＯＨ価が１５００〜２０００ｍｇＫＯＨ
／ｇのポリアルキレングリコールであって、ポリオール
１００重量部に対し、１．０〜８．０重量部。 架橋剤（Ｃ）：ＯＨ価が８００〜１２００ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリオキシアルキレングリコールであって、ポリオ
ール１００重量部に対し、３〜１０重量部。及び （４）０℃より低い沸点を有するハイドロクロロフルオ
ロカーボン類、および／又はハイドロフルオロカーボン
類から成る発泡剤。 を必須成分とし、他に必要に応じて触媒、整泡剤、その
他の助剤等を反応させて得られる、弾力性のある触感の
良好なインテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製
造法。 ２．発泡剤が、モノクロロジフルオロメタン、１，１，
１−モノクロロジフルオロエタン、および１，２，２，
２−テトラフルオロエタンのそれぞれ単独又は混合物で
あることを特徴とする１．記載のインテグラルスキン付
ポリウレタンフォームの製造法。 ３．架橋剤が架橋剤（Ａ）としてトリエタノールアミ
ン、架橋剤（Ｂ）としてエチレングリコール、架橋剤
（Ｃ）としてジエチレングリコールであることを特徴と
する１．項記載のインテグラルスキン付ポリウレタンフ
ォームの製造法。４．成形方法として、反応射出成形法
を用いることを特徴とする１．記載のインテグラルスキ
ン付ポリウレタンフォームの製造法。
【０００７】芳香族ポリイソシアネートは、公知のもの
が使用可能であるが、特にジフェニルメタンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
又はこれらの混合物、これらと活性水素含有化合物との
反応生成物である末端ＮＣＯ基含有変性物、ウレトンイ
ミン化した変性物等が好適である。
が使用可能であるが、特にジフェニルメタンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
又はこれらの混合物、これらと活性水素含有化合物との
反応生成物である末端ＮＣＯ基含有変性物、ウレトンイ
ミン化した変性物等が好適である。
【０００８】ポリオールは、従来からインテグラルスキ
ン付ポリウレタンフォームの製造に用いられているポリ
オールが使用可能であり、具体的には、水、プロピレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖、トリエタ
ノールアミン、エチレンジアミン、トリレンジアミン、
ジアミノジフェニルメタン等を、平均官能基数が２〜４
になるように、単独の、あるいは混合した活性水素含有
化合物にプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドを
付加重合せしめて得られるポリオールであって、ＯＨ価
が２４〜５５ｍｇＫＯＨ／ｇで、ポリオール中に占める
エチレンオキサイド含有量が１０〜２０重量％で、末端
１級ＯＨ価率が７０〜９０モル％のポリオールである。
また必要により、上記ポリオールに、スチレン、アクリ
ロニトリル、メチルメタアクリレート等のエチレン性不
飽和単量体をグラフト重合して得られる商品名ポリマー
ポリオールも使用することができる。エチレンオキサイ
ド含有量が１０重量％より低いと、末端１級ＯＨ価率も
７０モル％より低くなり、反応性が低いため生産性が劣
る。また、エチレンオキサイド含有量が２０重量％を超
えたり、末端１級価率が９０モル％を超えると反応性が
早くなり過ぎ、フォーム肉厚部のフクレ、フォーム肉厚
変動部でのヒケ現象が起るので好ましくない。
ン付ポリウレタンフォームの製造に用いられているポリ
オールが使用可能であり、具体的には、水、プロピレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖、トリエタ
ノールアミン、エチレンジアミン、トリレンジアミン、
ジアミノジフェニルメタン等を、平均官能基数が２〜４
になるように、単独の、あるいは混合した活性水素含有
化合物にプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドを
付加重合せしめて得られるポリオールであって、ＯＨ価
が２４〜５５ｍｇＫＯＨ／ｇで、ポリオール中に占める
エチレンオキサイド含有量が１０〜２０重量％で、末端
１級ＯＨ価率が７０〜９０モル％のポリオールである。
また必要により、上記ポリオールに、スチレン、アクリ
ロニトリル、メチルメタアクリレート等のエチレン性不
飽和単量体をグラフト重合して得られる商品名ポリマー
ポリオールも使用することができる。エチレンオキサイ
ド含有量が１０重量％より低いと、末端１級ＯＨ価率も
７０モル％より低くなり、反応性が低いため生産性が劣
る。また、エチレンオキサイド含有量が２０重量％を超
えたり、末端１級価率が９０モル％を超えると反応性が
早くなり過ぎ、フォーム肉厚部のフクレ、フォーム肉厚
変動部でのヒケ現象が起るので好ましくない。
【０００９】架橋剤は、特性が異なる３種類の架橋剤
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を組み合わせて使用する。架
橋剤（Ａ）は、ＯＨ価が１０００〜２０００ｍｇＫＯＨ
／ｇのアルカノールアミンであり、好適にはトリエタノ
ールアミン、ジエタノールアミンである。架橋剤（Ａ）
の使用量はポリオール１００重量部に対して０．５〜
３．０重量部、好ましくは１．０〜２．０重量部であ
る。０．５重量部以下ではフォームの弾力性が不足し、
３．０重量部以上ではフォームが硬くなり過ぎ触感が悪
く好ましくない。架橋剤（Ｂ）はＯＨ価が１５００〜２
０００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリアルキレングリコールであ
って、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオ
ールなどがあげられる。この中で最も好ましいのはエチ
レングリコールである。その使用量は、ポリオール１０
０重量部に対し１．０〜８．０重量部、より好ましくは
２．０〜５．０重量部が適当である。１．０重量部以下
では成形品を型より脱型した時にフォームが充分硬化せ
ずキュアー性が悪くなる。また、８重量部以上ではフォ
ームが硬くなり過ぎて触感が悪くなる。架橋剤（Ｃ）
は、ＯＨ価が８００〜１２００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオ
キシアルキレングリコールであって、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル等があげられる。その中で最も好ましいのは、ジエチ
レングリコールである。架橋剤（Ｃ）の使用量はポリオ
ール１００重量部に対し３〜１０重量部であり、より好
ましくは５〜８重量部が適当である。３重量部以下では
フォームに柔軟性を与えることができず、また１０重量
部以上では腰のないフォームを与えるので好ましくな
い。以上のように架橋剤としては、架橋剤（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）を特定の使用割合で混合使用すること
により、本発明の目的を達成することができる。即ち、
架橋剤（Ａ）は弾力性を与え、架橋剤（Ｂ）は適度な表
面硬度と早い生産性を与え、架橋剤（Ｃ）は柔軟性をイ
ンテグラルスキン付ポリウレタンフォームに与える効果
がある。
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を組み合わせて使用する。架
橋剤（Ａ）は、ＯＨ価が１０００〜２０００ｍｇＫＯＨ
／ｇのアルカノールアミンであり、好適にはトリエタノ
ールアミン、ジエタノールアミンである。架橋剤（Ａ）
の使用量はポリオール１００重量部に対して０．５〜
３．０重量部、好ましくは１．０〜２．０重量部であ
る。０．５重量部以下ではフォームの弾力性が不足し、
３．０重量部以上ではフォームが硬くなり過ぎ触感が悪
く好ましくない。架橋剤（Ｂ）はＯＨ価が１５００〜２
０００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリアルキレングリコールであ
って、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオ
ールなどがあげられる。この中で最も好ましいのはエチ
レングリコールである。その使用量は、ポリオール１０
０重量部に対し１．０〜８．０重量部、より好ましくは
２．０〜５．０重量部が適当である。１．０重量部以下
では成形品を型より脱型した時にフォームが充分硬化せ
ずキュアー性が悪くなる。また、８重量部以上ではフォ
ームが硬くなり過ぎて触感が悪くなる。架橋剤（Ｃ）
は、ＯＨ価が８００〜１２００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオ
キシアルキレングリコールであって、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル等があげられる。その中で最も好ましいのは、ジエチ
レングリコールである。架橋剤（Ｃ）の使用量はポリオ
ール１００重量部に対し３〜１０重量部であり、より好
ましくは５〜８重量部が適当である。３重量部以下では
フォームに柔軟性を与えることができず、また１０重量
部以上では腰のないフォームを与えるので好ましくな
い。以上のように架橋剤としては、架橋剤（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）を特定の使用割合で混合使用すること
により、本発明の目的を達成することができる。即ち、
架橋剤（Ａ）は弾力性を与え、架橋剤（Ｂ）は適度な表
面硬度と早い生産性を与え、架橋剤（Ｃ）は柔軟性をイ
ンテグラルスキン付ポリウレタンフォームに与える効果
がある。
【００１０】０℃より低い沸点を有するハイドロクロロ
フルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボンとしては
クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、１，１，
１−クロロジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、
１−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン
（ＨＣＦＣ−１２４）、１，２，２，２−テトラフルオ
ロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，２，２，２−
ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１−ジ
フルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）等があげられ、こ
の中で特に好ましいのは、ＨＣＦ−２２、ＨＣＦＣ−１
４２ｂ及びＨＦＣ−１３４ａである。
フルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボンとしては
クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、１，１，
１−クロロジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、
１−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン
（ＨＣＦＣ−１２４）、１，２，２，２−テトラフルオ
ロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，２，２，２−
ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１−ジ
フルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）等があげられ、こ
の中で特に好ましいのは、ＨＣＦ−２２、ＨＣＦＣ−１
４２ｂ及びＨＦＣ−１３４ａである。
【００１１】触媒は、トリエチレンジアミン、ジメチル
アミノエタノール、Ｎ−エチレンモルフォリン、テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン等の第３級アミン触媒及
びジブチル錫ジラウレートなどの有機金属触媒が用いら
れる。その使用量はポリオール１００重量部に対し０．
５〜２．５重量部が好ましい。本発明で用いられる他の
助剤としては、整泡剤があり、日本ユニカー社製のＬ−
５４２０、Ｌ−３６０１、トーレシリコン社製のＳＲＸ
−２７４Ｃ、ＳＦ−２９６１、ＳＦ−２９６２等の有機
シリコーン系整泡剤があげられる。その他用いることの
できる助剤には、着色剤、老化防止剤、内部離型剤等が
ある。
アミノエタノール、Ｎ−エチレンモルフォリン、テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン等の第３級アミン触媒及
びジブチル錫ジラウレートなどの有機金属触媒が用いら
れる。その使用量はポリオール１００重量部に対し０．
５〜２．５重量部が好ましい。本発明で用いられる他の
助剤としては、整泡剤があり、日本ユニカー社製のＬ−
５４２０、Ｌ−３６０１、トーレシリコン社製のＳＲＸ
−２７４Ｃ、ＳＦ−２９６１、ＳＦ−２９６２等の有機
シリコーン系整泡剤があげられる。その他用いることの
できる助剤には、着色剤、老化防止剤、内部離型剤等が
ある。
【００１２】インテグラルスキン付ポリウレタンフォー
ム製造時のイソシアネート基と水酸基の当量比は、０．
８５〜１．３０、好ましくは０．９５〜１．１０が適当
である。また、本発明のインテグラルスキン付ポリウレ
タンフォームの成形には、オープンモールド法、反応射
出成形法などが用いられ、特に反応射出成形法によるの
が好ましい。
ム製造時のイソシアネート基と水酸基の当量比は、０．
８５〜１．３０、好ましくは０．９５〜１．１０が適当
である。また、本発明のインテグラルスキン付ポリウレ
タンフォームの成形には、オープンモールド法、反応射
出成形法などが用いられ、特に反応射出成形法によるの
が好ましい。
【００１３】
【実施例】以下に実施例及び比較例をあげて具体的に説
明する。実施例及び比較例をまとめて表−１に示す。
明する。実施例及び比較例をまとめて表−１に示す。
【００１４】
【表−１】
【００１５】実施例及び比較例で使用したポリオール、
芳香族ポリイソシアネート、架橋剤、触媒及び発泡剤は
次の通りである。 ポリオール；平均官能基数が２．４になるように混合し
たグリセリンとプロピレングリコール混合物に、プロピ
レンオキシドとエチレンオキシドを８５：１５の重量比
で付加して得たポリエーテルポリオールにアクリロニト
リルを４％グラフト重合させて得たＯＨ価２６ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、末端１級ＯＨ価７９モル％のポリマーポリオー
ル。 芳香族ポリイソシアネート；ジフェニルメタンジイソシ
アネートとポリメチレンポリフェニルイソシアネートの
７０：３０混合物にジプロピレングリコールでウレタン
変性した、ＮＣＯ含量が２７．５重量％のポリイソシア
ネート。 架橋剤（Ａ）；トリエタノールアミン 架橋剤（Ｂ）；エチレングリコール 架橋剤（Ｃ）；ジエチレングリコール 発泡剤Ａ ；トリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１
１） 発泡剤Ｂ ；モノクロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ
−２２） 発泡剤Ｃ ；テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４
ａ） 触媒 ；トリエチレンジアミンの３３％ジプロピ
レングリコール溶液
芳香族ポリイソシアネート、架橋剤、触媒及び発泡剤は
次の通りである。 ポリオール；平均官能基数が２．４になるように混合し
たグリセリンとプロピレングリコール混合物に、プロピ
レンオキシドとエチレンオキシドを８５：１５の重量比
で付加して得たポリエーテルポリオールにアクリロニト
リルを４％グラフト重合させて得たＯＨ価２６ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、末端１級ＯＨ価７９モル％のポリマーポリオー
ル。 芳香族ポリイソシアネート；ジフェニルメタンジイソシ
アネートとポリメチレンポリフェニルイソシアネートの
７０：３０混合物にジプロピレングリコールでウレタン
変性した、ＮＣＯ含量が２７．５重量％のポリイソシア
ネート。 架橋剤（Ａ）；トリエタノールアミン 架橋剤（Ｂ）；エチレングリコール 架橋剤（Ｃ）；ジエチレングリコール 発泡剤Ａ ；トリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１
１） 発泡剤Ｂ ；モノクロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ
−２２） 発泡剤Ｃ ；テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４
ａ） 触媒 ；トリエチレンジアミンの３３％ジプロピ
レングリコール溶液
【００１６】実施例１〜２ ポリオール、架橋剤、触媒及び発泡剤を混合しＡ成分と
した。芳香族ポリイソシアネートをＢ成分とし、Ａ、Ｂ
両成分をそれぞれ高圧発泡機の原料タンクに装入した。
Ａ成分は３５℃に、Ｂ成分は２５℃に保温し射出圧力は
それぞれ１５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇになるように調整した。
これを、予め鉄製の芯金をセットした、型温４４〜４６
℃に保温されている密閉されたステアリングホイール金
型に注入した。注入後、２分で脱型して成形品の外観を
観察した。成形１日後、成形品にＡｓｋｅｒ−Ｃ硬度計
を当てて表面硬度を測定し、その後手で握って触感を観
察した。さらに成形品をカッターで切断し、スキン層の
状態を観察した。結果は表１の通りで、本発明によるイ
ンテグラルスキン付ポリウレタンフォームは、生産性、
弾力性、触感などすべて満足のいくものであり、従来技
術による比較例のものに比べて、特にすぐれた触感を有
した。
した。芳香族ポリイソシアネートをＢ成分とし、Ａ、Ｂ
両成分をそれぞれ高圧発泡機の原料タンクに装入した。
Ａ成分は３５℃に、Ｂ成分は２５℃に保温し射出圧力は
それぞれ１５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇになるように調整した。
これを、予め鉄製の芯金をセットした、型温４４〜４６
℃に保温されている密閉されたステアリングホイール金
型に注入した。注入後、２分で脱型して成形品の外観を
観察した。成形１日後、成形品にＡｓｋｅｒ−Ｃ硬度計
を当てて表面硬度を測定し、その後手で握って触感を観
察した。さらに成形品をカッターで切断し、スキン層の
状態を観察した。結果は表１の通りで、本発明によるイ
ンテグラルスキン付ポリウレタンフォームは、生産性、
弾力性、触感などすべて満足のいくものであり、従来技
術による比較例のものに比べて、特にすぐれた触感を有
した。
【００１７】比較例１ 従来の発泡剤Ａを使用したインテグラルスキン付ポリウ
レタンフォームであって、成形上、製品上特に難点はな
いが、オゾン層破壊という地球環境上の問題がある。 比較例２〜５ 発泡剤Ｂを使用し、架橋剤（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の
部数を変更したものであるが、いずれの場合も良好な成
形品を得ることができなかった。
レタンフォームであって、成形上、製品上特に難点はな
いが、オゾン層破壊という地球環境上の問題がある。 比較例２〜５ 発泡剤Ｂを使用し、架橋剤（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の
部数を変更したものであるが、いずれの場合も良好な成
形品を得ることができなかった。
【００１８】
【発明の効果】本発明によれば、オゾン層を破壊するお
それの少い、あるいは全くない、０℃より低い沸点を有
する発泡剤を使用し、従来からインテグラルスキン付ポ
リウレタンフォームの製造に用いられている原料を使用
して、生産性、表面外観、弾力性、触感等の優れたイン
テグラルスキン付ポリウレタンフォームを製造できる。
それの少い、あるいは全くない、０℃より低い沸点を有
する発泡剤を使用し、従来からインテグラルスキン付ポ
リウレタンフォームの製造に用いられている原料を使用
して、生産性、表面外観、弾力性、触感等の優れたイン
テグラルスキン付ポリウレタンフォームを製造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 笹岡 邦男 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】（１）芳香族ポリイソシアネート （２）平均官能基数が２〜４の活性水素化合物にプロピ
レンオキサイドとエチレンオキサイドを付加したＯＨ価
が２４〜５５ｍｇＫＯＨ／ｇでエチレンオキサイド含有
量が１０〜２０重量％、末端１級ＯＨ価率が７０〜９０
モル％であるポリオール、またはこれにエチレン性不飽
和単量体をグラフト重合したポリマーポリオール （３）架橋剤（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物 架橋剤（Ａ）：ＯＨ価が１０００〜２０００ｍｇＫＯＨ
／ｇのアルカノールアミンであって、ポリオール１００
重量部に対し０．５〜３．０重量部。 架橋剤（Ｂ）：ＯＨ価が１５００〜２０００ｍｇＫＯＨ
／ｇのポリアルキレングリコールであって、ポリオール
１００重量部に対し、１．０〜８．０重量部。 架橋剤（Ｃ）：ＯＨ価が８００〜１２００ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリオキシアルキレングリコールであって、ポリオ
ール１００重量部に対し、３〜１０重量部。 （４）０℃より低い沸点を有するハイドロクロロフルオ
ロカーボン類、および／又はハイドロフルオロカーボン
類から成る発泡剤 を必須成分とし、他に必要に応じて触媒、整泡剤、その
他の助剤等を反応させて得られる、弾力性のある触感の
良好なインテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製
造法。 - 【請求項２】 発泡剤がモノクロロジフルオロメタン、
１，１，１−モノクロロジフルオロエタンおよび１，
２，２，２−テトラフルオロエタンのそれぞれ単独又は
混合物であることを特徴とする請求項１記載のインテグ
ラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法。 - 【請求項３】 架橋剤が、架橋剤（Ａ）としてトリエタ
ノールアミン、架橋剤（Ｂ）としてエチレングリコー
ル、架橋剤（Ｃ）としてジエチレングリコールであるこ
とを特徴とる請求項１記載のインテグラルスキン付ポリ
ウレタンフォームの製造法。 - 【請求項４】 成形方法として、反応射出成形法を用い
ることを特徴とする請求項１記載のインテグラルスキン
付ポリウレタンフォームの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3344658A JPH05186551A (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3344658A JPH05186551A (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186551A true JPH05186551A (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=18370978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3344658A Pending JPH05186551A (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05186551A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011503314A (ja) * | 2007-11-14 | 2011-01-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 改良された耐屈曲特性を有する発泡ポリウレタン |
| CN110272529A (zh) * | 2018-03-13 | 2019-09-24 | 东曹株式会社 | 聚氨酯块状泡沫形成用组合物、聚氨酯块状泡沫、及其制造方法 |
-
1991
- 1991-12-26 JP JP3344658A patent/JPH05186551A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011503314A (ja) * | 2007-11-14 | 2011-01-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 改良された耐屈曲特性を有する発泡ポリウレタン |
| CN110272529A (zh) * | 2018-03-13 | 2019-09-24 | 东曹株式会社 | 聚氨酯块状泡沫形成用组合物、聚氨酯块状泡沫、及其制造方法 |
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