JP3409385B2 - 硬質ポリウレタンフォーム製造用触媒 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォーム製造用触媒Info
- Publication number
- JP3409385B2 JP3409385B2 JP22440893A JP22440893A JP3409385B2 JP 3409385 B2 JP3409385 B2 JP 3409385B2 JP 22440893 A JP22440893 A JP 22440893A JP 22440893 A JP22440893 A JP 22440893A JP 3409385 B2 JP3409385 B2 JP 3409385B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- weight
- parts
- foam
- polyurethane foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオールとポリイソ
シアネ−トを、触媒、発泡剤、整泡剤及び必要に応じて
他の助剤の存在下に反応させる、硬質ポリウレタンフォ
−ム製造の際に用いる触媒に関する。更に詳しくは、ポ
リウレタンフォーム製造時のキュア性、脱型性に優れた
硬質ポリウレタンフォーム製造用触媒に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、硬質ポリウレタンフォーム製造用
の触媒に対し、高度な触媒機能が要求されている。例え
ば、電気冷蔵庫用断熱材や建築材料としての硬質ポリウ
レタンフォームなどでは製品が大型化かつ形状が複雑化
してきている。このため、ポリウレタンフォームの生産
性を向上させる為、脱型時間を短縮するキュア性の高い
触媒などが求められている。 【０００３】さらに、従来これらフォーム製造に多量に
使用されてきたクロロフルオロカーボン（以下ＣＦＣと
略す）系発泡剤であるトリクロロモノフルオロメタン
（以下ＣＦＣ−１１と記載）、ジクロロジフルオロメタ
ン（以下ＣＦＣ−１２と記載）等は、昨今のフロン問題
により量的削減が図られ、代わりに発泡剤としてジクロ
ロモノフルオロエタン（以下ＨＣＦＣ−１４１ｂと記
載）、ジクロロトリフルオロエタン（以下ＨＣＦＣ−１
２３と記載）等のハイドロクロロフルオロカーボン（以
下ＨＣＦＣと略す）を使用するシステムの検討がなされ
ている。しかし、発泡剤として特にＨＣＦＣを使用する
と、ＨＣＦＣによるポリウレタン樹脂の可塑化の為、フ
ォームのキュア性が悪化し結果的に生産性が大きく低下
するという問題があった。 【０００４】従来、ポリウレタン製造用の触媒として
は、有機錫等の有機金属化合物及びアミン化合物が用い
られてきた。しかしながら、これら従来系触媒では、前
述した触媒に要求される機能、即ちポリウレタンフォー
ム製造時のフォームのキュア性が十分とはいえなかっ
た。とりわけ、ＣＦＣ系発泡剤代替にＨＣＦＣを使用す
る硬質ポリウレタンフォーム処方におけるフォームのキ
ュア性の改良は、大きな問題点であり早急な改善が望ま
れていた。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】これら前記事情に鑑
み、本発明は硬質ポリウレタンフォーム製造時、フォー
ムのキュア性に優れる触媒を提供するものである。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリウレ
タンフォーム製造において触媒に着目し、鋭意検討を重
ねた。 【０００７】その結果、（Ａ）１，３，５−トリス（３
−アミノプロピル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンと
（Ｂ）ペンタメチルジエチレントリアミン及び／または
ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルから成る触
媒であって、その触媒組成物の重量比（Ａ）／（Ｂ）が
５／９５〜９５／５の範囲である触媒を硬質ポリウレタ
ンフォーム処方に使用すると、１，３，５−トリス（３
−アミノプロピル）−ｓ−トリアジン単独、あるいはペ
ンタメチルジエチレントリアミン単独、更にはビス（２
−ジメチルアミノエチル）エーテル単独で使用した時よ
りもフォームのキュア性改良に優れ、また他の触媒と比
較しても極めてフォームのキュア性改良に優れた有用な
触媒となる新規な事実を見い出し本発明を完成するに至
った。 【０００８】即ち、本発明は、ポリオールとポリイソシ
アネ−トを、触媒、発泡剤、整泡剤、及び他の助剤の存
在下に反応させ、硬質ポリウレタンフォームを製造する
方法において、触媒が、（Ａ）１，３，５−トリス（３
−アミノプロピル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンと
（Ｂ）ペンタメチルジエチレントリアミン及び／または
ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルから成る触
媒であって、その触媒の重量比（Ａ）／（Ｂ）が５／９
５〜９５／５の範囲である触媒を提供するものである。 【０００９】次に、本発明を詳細に説明する。 【００１０】本発明の触媒は、（Ａ）１，３，５−トリ
ス（３−アミノプロピル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ンと（Ｂ）ペンタメチルジエチレントリアミン及び／ま
たはビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルから成
る触媒であって、その触媒の重量比（Ａ）／（Ｂ）が５
／９５〜９５／５の範囲であり、より好ましくは２０／
８０〜８０／２０の範囲である触媒である。 【００１１】本発明によれば、硬質ポリウレタンフォー
ム製造時、本発明の触媒の使用量は、通常、ポリオール
を１００重量部としたとき０．０２〜１０重量部であ
る。又、本発明の触媒に公知の有機錫化合物、有機鉛化
合物などの金属触媒および他のアミン触媒を本発明の触
媒機能を失わない範囲で適宜添加使用できる。他の触媒
と組み合わせる場合、本発明触媒は触媒全量の３０ｗｔ
％以上使用されることが好ましい。 【００１２】本発明の触媒を用いた硬質ポリウレタンの
製造には、従来公知のポリオール、ポリイソシアネート
及び必要に応じて発泡剤、整泡剤、その他助剤が使用で
きる。 【００１３】ポリオールとしては、反応性水酸基を２個
以上持つ、水酸基価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ〜８００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの範囲であるポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、フェノールポリオールなどであ
る。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、通常の
シュークロース、ペンタエリスリトール等の多価アルコ
ール、アンモニア、エチレンアミンなどの脂肪族アミン
化合物、芳香族アミン化合物及び／又はこれらの混合物
にエチレンオキシドやプロピレンオキシドを付加して得
られるポリエーテルポリオールなどがあげられる。ポリ
エステルポリオールとしては、二塩基酸と多価アルコー
ルより製造されるもの、例えばポリエチレンアジペート
やポリエチレンテレフタレート系などがあげられ、これ
らは廃棄物などから再生されたものでもよい。フェノー
ルポリオールとしては、例えば、フェノール類とアルデ
ヒド類を縮合反応して得られるノボラック型、レゾール
型又は特殊レゾールであるベンジリック型のものが例示
できる。 【００１４】ポリイソシアネートとしては、従来公知の
有機ポリイソシアネートであれば良く、例えばトルエン
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイ
ソシアネート、それらの重合イソシアネートなどの芳香
族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネー
トなどの脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソ
シアネートなどの脂環式ポリイソシアネート；またそれ
らをポリオールと反応させたトルエンジイソシアネート
プレポリマー、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシ
アネートプレポリマーなどのイソシアネート末端プレポ
リマー；カーボジイミド変性などの変性イソシアネー
ト；さらには、それらの混合ポリイソシアネートを例示
できる。 【００１５】発泡剤としては、水及び／または低沸点の
ＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ハイドロフルオロカーボン（以下Ｈ
ＦＣと略す）、ペンタン等である。ＣＦＣとしては公知
のハロゲン化メタン，ハロゲン化エタン類が使用できる
が、これらのうちＣＦＣ−１１、ＣＦＣ−１２、トリク
ロロトリフルオロエタン（ＣＦＣ−１１３）等の化合物
が好ましい。ＨＣＦＣとしてはオゾン破壊係数が低くＣ
ＦＣ化合物代替として有望視されているＨＣＦＣ−１４
１ｂ、ＨＣＦＣ−１２３、モノクロロジフルオロメタン
（ＨＣＦＣ−２２）、モノクロロジフルオロエタン（Ｈ
ＣＦＣ−１４２ｂ）等の化合物が好適に使用される。Ｈ
ＦＣとしてはテトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４
ａ）、１，１，１，４，４，４ヘキサフルオロブタン
（ＨＦＣ−３５６）等である。ペンタンとしてはｎ−ペ
ンタン、ｉｓｏ−ペンタン、シクロペンタンである。水
及び／またはＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣ、ペンタンの使
用量及び割合は一概には決められず、使用する発泡剤の
種類、所望の密度及び物性に応じて決定される。 【００１６】整泡剤としては、例えばオルガノポリシロ
キサン−ポリオキシアルキレン共重合体、シリコーン−
グリコール共重合体等の非イオン系界面活性剤、または
これらの混合物などであり、その量は特に規定されるも
のではないが通常、ポリオール１００重量部に対して
０．１〜５．０重量部である。 【００１７】本発明においては、必要に応じて、その他
の助剤を添加することができ、従来公知の難燃剤、着色
剤、増量剤、酸化防止剤、紫外線防止剤などが挙げられ
る。 【００１８】 【発明の効果】本発明の触媒は硬質ポリウレタンフォー
ム製造時のキュア性に優れる。このため、モールド成型
品においては脱型性に優れる為、生産性が向上する。 【００１９】 【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 【００２０】実施例１ ヒドロキシル価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリエー
テルポリオール１００重量部、発泡剤として水；１．８
重量部、ＨＣＦＣ−１４１ｂ；２９重量部、シリコーン
整泡剤；１．５重量部、触媒として１，３，５トリス
（３−アミノプロピル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン
（以下ＴＡＰＨＨＴと記載）とペンタメチルジエチレン
トリアミン（以下ＰＭＤＥＴＡと記載）５０／５０重量
比の組成物；１．７０重量部を混合する。 【００２１】この混合物に、ジフェニルメタンジイソシ
アネートをポリオール；１００重量部に対し１４０重量
部を添加、混合攪拌し、以下のモールド内に混合液を注
入しフォームの評価を行った。 【００２２】（１）２リットルのポリエチレンカップに
てクリーム、ゲル、タックフリー、ライズタイムを評
価。 【００２３】（２）４０℃に温度調節した２５×２５×
８ｃｍのアルミ製モールドに反応混合液を注入。反応開
始後５分で脱型、脱型後２分時のフォームの厚みよりフ
ォームの膨れを測定することによりフォームのキュア性
を評価。触媒間のフォームの膨れ比較は、フォーム充填
率１１５％で行った。フォームの膨れが小さい事はキュ
ア性に優れる事を意味する。結果は表１に示す。 【００２４】実施例２ 触媒としてＴＡＰＨＨＴ；Ｏ．５５重量部、ＰＭＤＥＴ
Ａ；Ｏ．５５重量部、ジメチルシクロヘキシルアミン
（以下ＤＭＣＨＡと記載）；１．１重量部を使用する以
外、実施例１と同様に行った。結果は表１に示した。 【００２５】実施例３ 触媒としてＴＡＰＨＨＴ；Ｏ．５０重量部、ＰＭＤＥＴ
Ａ；Ｏ．５０重量部、テトラメチルエチレンジアミン
（以下ＴＭＥＤＡと記載）；１．０重量部を使用する以
外、実施例１と同様に行った。結果は表１に示した。 【００２６】実施例４ 触媒としてＴＡＰＨＨＴとＰＭＤＥＴＡの２０／８０重
量比の組成物；１．７０重量部を使用する以外、実施例
１と同様に行った。結果は表１に示した。 【００２７】実施例５ 触媒としてＴＡＰＨＨＴとＰＭＤＥＴＡの８０／２０重
量比の組成物；２．００重量部を使用する以外、実施例
１と同様に行った。結果は表１に示した。 【００２８】実施例６ 触媒としてＴＡＰＨＨＴとビス（２−ジメチルアミノエ
チル）エーテル７０％ジプロピレングリコール溶液（以
下ＢＤＭＥＥと記載）５０／５０重量比の組成物；１．
９０重量部を使用する以外、実施例１と同様に行った。
結果は表１に示した。 【００２９】 【表１】【００３０】比較例１ 触媒としてＴＡＰＨＨＴ；２．８０重量部を使用する以
外、実施例１と同様に行った。結果は表２に示した。 【００３１】比較例２ 触媒としてＰＭＤＥＴＡ；１．７０重量部使用する以
外、実施例１と同様に行った。結果は表２に示した。 【００３２】比較例３ 触媒としてＢＤＭＥＥ；２．５０重量部を使用する以
外、実施例１と同様に行った。結果は表２に示した。 【００３３】比較例４ 触媒としてトリエチレンジアミン；３３％ジプロピレン
グリコール溶液（以下ＴＥＤＡ−Ｌ３３と記載）；２．
６０重量部を使用する以外、実施例１と同様に行った。
結果は表２に示した。 【００３４】比較例５ 触媒としてテトラメチルヘキサメチレンジアミン（以下
ＴＭＨＭＤＡと記載）；２．２０重量部を使用する以
外、実施例１と同様に行った。結果は表２に示した。 【００３５】比較例６ 触媒としてＤＭＣＨＡ；３．０重量部を使用する以外、
実施例１と同様に行った。結果は表２に示した。 【００３６】比較例７ 触媒としてＴＭＥＤＡ；２．４０重量部を使用する以
外、実施例１と同様に行った。結果は表２に示した。 【００３７】 【表２】【００３８】実施例１〜６は比較例１〜７に比べ大きな
膨れ改良効果を有する。即ち、本発明を使用することに
よりキュア性が改良されるという効果が認められた。
シアネ−トを、触媒、発泡剤、整泡剤及び必要に応じて
他の助剤の存在下に反応させる、硬質ポリウレタンフォ
−ム製造の際に用いる触媒に関する。更に詳しくは、ポ
リウレタンフォーム製造時のキュア性、脱型性に優れた
硬質ポリウレタンフォーム製造用触媒に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、硬質ポリウレタンフォーム製造用
の触媒に対し、高度な触媒機能が要求されている。例え
ば、電気冷蔵庫用断熱材や建築材料としての硬質ポリウ
レタンフォームなどでは製品が大型化かつ形状が複雑化
してきている。このため、ポリウレタンフォームの生産
性を向上させる為、脱型時間を短縮するキュア性の高い
触媒などが求められている。 【０００３】さらに、従来これらフォーム製造に多量に
使用されてきたクロロフルオロカーボン（以下ＣＦＣと
略す）系発泡剤であるトリクロロモノフルオロメタン
（以下ＣＦＣ−１１と記載）、ジクロロジフルオロメタ
ン（以下ＣＦＣ−１２と記載）等は、昨今のフロン問題
により量的削減が図られ、代わりに発泡剤としてジクロ
ロモノフルオロエタン（以下ＨＣＦＣ−１４１ｂと記
載）、ジクロロトリフルオロエタン（以下ＨＣＦＣ−１
２３と記載）等のハイドロクロロフルオロカーボン（以
下ＨＣＦＣと略す）を使用するシステムの検討がなされ
ている。しかし、発泡剤として特にＨＣＦＣを使用する
と、ＨＣＦＣによるポリウレタン樹脂の可塑化の為、フ
ォームのキュア性が悪化し結果的に生産性が大きく低下
するという問題があった。 【０００４】従来、ポリウレタン製造用の触媒として
は、有機錫等の有機金属化合物及びアミン化合物が用い
られてきた。しかしながら、これら従来系触媒では、前
述した触媒に要求される機能、即ちポリウレタンフォー
ム製造時のフォームのキュア性が十分とはいえなかっ
た。とりわけ、ＣＦＣ系発泡剤代替にＨＣＦＣを使用す
る硬質ポリウレタンフォーム処方におけるフォームのキ
ュア性の改良は、大きな問題点であり早急な改善が望ま
れていた。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】これら前記事情に鑑
み、本発明は硬質ポリウレタンフォーム製造時、フォー
ムのキュア性に優れる触媒を提供するものである。 【０００６】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリウレ
タンフォーム製造において触媒に着目し、鋭意検討を重
ねた。 【０００７】その結果、（Ａ）１，３，５−トリス（３
−アミノプロピル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンと
（Ｂ）ペンタメチルジエチレントリアミン及び／または
ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルから成る触
媒であって、その触媒組成物の重量比（Ａ）／（Ｂ）が
５／９５〜９５／５の範囲である触媒を硬質ポリウレタ
ンフォーム処方に使用すると、１，３，５−トリス（３
−アミノプロピル）−ｓ−トリアジン単独、あるいはペ
ンタメチルジエチレントリアミン単独、更にはビス（２
−ジメチルアミノエチル）エーテル単独で使用した時よ
りもフォームのキュア性改良に優れ、また他の触媒と比
較しても極めてフォームのキュア性改良に優れた有用な
触媒となる新規な事実を見い出し本発明を完成するに至
った。 【０００８】即ち、本発明は、ポリオールとポリイソシ
アネ−トを、触媒、発泡剤、整泡剤、及び他の助剤の存
在下に反応させ、硬質ポリウレタンフォームを製造する
方法において、触媒が、（Ａ）１，３，５−トリス（３
−アミノプロピル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンと
（Ｂ）ペンタメチルジエチレントリアミン及び／または
ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルから成る触
媒であって、その触媒の重量比（Ａ）／（Ｂ）が５／９
５〜９５／５の範囲である触媒を提供するものである。 【０００９】次に、本発明を詳細に説明する。 【００１０】本発明の触媒は、（Ａ）１，３，５−トリ
ス（３−アミノプロピル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ンと（Ｂ）ペンタメチルジエチレントリアミン及び／ま
たはビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルから成
る触媒であって、その触媒の重量比（Ａ）／（Ｂ）が５
／９５〜９５／５の範囲であり、より好ましくは２０／
８０〜８０／２０の範囲である触媒である。 【００１１】本発明によれば、硬質ポリウレタンフォー
ム製造時、本発明の触媒の使用量は、通常、ポリオール
を１００重量部としたとき０．０２〜１０重量部であ
る。又、本発明の触媒に公知の有機錫化合物、有機鉛化
合物などの金属触媒および他のアミン触媒を本発明の触
媒機能を失わない範囲で適宜添加使用できる。他の触媒
と組み合わせる場合、本発明触媒は触媒全量の３０ｗｔ
％以上使用されることが好ましい。 【００１２】本発明の触媒を用いた硬質ポリウレタンの
製造には、従来公知のポリオール、ポリイソシアネート
及び必要に応じて発泡剤、整泡剤、その他助剤が使用で
きる。 【００１３】ポリオールとしては、反応性水酸基を２個
以上持つ、水酸基価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ〜８００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの範囲であるポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、フェノールポリオールなどであ
る。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、通常の
シュークロース、ペンタエリスリトール等の多価アルコ
ール、アンモニア、エチレンアミンなどの脂肪族アミン
化合物、芳香族アミン化合物及び／又はこれらの混合物
にエチレンオキシドやプロピレンオキシドを付加して得
られるポリエーテルポリオールなどがあげられる。ポリ
エステルポリオールとしては、二塩基酸と多価アルコー
ルより製造されるもの、例えばポリエチレンアジペート
やポリエチレンテレフタレート系などがあげられ、これ
らは廃棄物などから再生されたものでもよい。フェノー
ルポリオールとしては、例えば、フェノール類とアルデ
ヒド類を縮合反応して得られるノボラック型、レゾール
型又は特殊レゾールであるベンジリック型のものが例示
できる。 【００１４】ポリイソシアネートとしては、従来公知の
有機ポリイソシアネートであれば良く、例えばトルエン
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイ
ソシアネート、それらの重合イソシアネートなどの芳香
族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネー
トなどの脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソ
シアネートなどの脂環式ポリイソシアネート；またそれ
らをポリオールと反応させたトルエンジイソシアネート
プレポリマー、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシ
アネートプレポリマーなどのイソシアネート末端プレポ
リマー；カーボジイミド変性などの変性イソシアネー
ト；さらには、それらの混合ポリイソシアネートを例示
できる。 【００１５】発泡剤としては、水及び／または低沸点の
ＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ハイドロフルオロカーボン（以下Ｈ
ＦＣと略す）、ペンタン等である。ＣＦＣとしては公知
のハロゲン化メタン，ハロゲン化エタン類が使用できる
が、これらのうちＣＦＣ−１１、ＣＦＣ−１２、トリク
ロロトリフルオロエタン（ＣＦＣ−１１３）等の化合物
が好ましい。ＨＣＦＣとしてはオゾン破壊係数が低くＣ
ＦＣ化合物代替として有望視されているＨＣＦＣ−１４
１ｂ、ＨＣＦＣ−１２３、モノクロロジフルオロメタン
（ＨＣＦＣ−２２）、モノクロロジフルオロエタン（Ｈ
ＣＦＣ−１４２ｂ）等の化合物が好適に使用される。Ｈ
ＦＣとしてはテトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４
ａ）、１，１，１，４，４，４ヘキサフルオロブタン
（ＨＦＣ−３５６）等である。ペンタンとしてはｎ−ペ
ンタン、ｉｓｏ−ペンタン、シクロペンタンである。水
及び／またはＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣ、ペンタンの使
用量及び割合は一概には決められず、使用する発泡剤の
種類、所望の密度及び物性に応じて決定される。 【００１６】整泡剤としては、例えばオルガノポリシロ
キサン−ポリオキシアルキレン共重合体、シリコーン−
グリコール共重合体等の非イオン系界面活性剤、または
これらの混合物などであり、その量は特に規定されるも
のではないが通常、ポリオール１００重量部に対して
０．１〜５．０重量部である。 【００１７】本発明においては、必要に応じて、その他
の助剤を添加することができ、従来公知の難燃剤、着色
剤、増量剤、酸化防止剤、紫外線防止剤などが挙げられ
る。 【００１８】 【発明の効果】本発明の触媒は硬質ポリウレタンフォー
ム製造時のキュア性に優れる。このため、モールド成型
品においては脱型性に優れる為、生産性が向上する。 【００１９】 【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 【００２０】実施例１ ヒドロキシル価４２０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリエー
テルポリオール１００重量部、発泡剤として水；１．８
重量部、ＨＣＦＣ−１４１ｂ；２９重量部、シリコーン
整泡剤；１．５重量部、触媒として１，３，５トリス
（３−アミノプロピル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン
（以下ＴＡＰＨＨＴと記載）とペンタメチルジエチレン
トリアミン（以下ＰＭＤＥＴＡと記載）５０／５０重量
比の組成物；１．７０重量部を混合する。 【００２１】この混合物に、ジフェニルメタンジイソシ
アネートをポリオール；１００重量部に対し１４０重量
部を添加、混合攪拌し、以下のモールド内に混合液を注
入しフォームの評価を行った。 【００２２】（１）２リットルのポリエチレンカップに
てクリーム、ゲル、タックフリー、ライズタイムを評
価。 【００２３】（２）４０℃に温度調節した２５×２５×
８ｃｍのアルミ製モールドに反応混合液を注入。反応開
始後５分で脱型、脱型後２分時のフォームの厚みよりフ
ォームの膨れを測定することによりフォームのキュア性
を評価。触媒間のフォームの膨れ比較は、フォーム充填
率１１５％で行った。フォームの膨れが小さい事はキュ
ア性に優れる事を意味する。結果は表１に示す。 【００２４】実施例２ 触媒としてＴＡＰＨＨＴ；Ｏ．５５重量部、ＰＭＤＥＴ
Ａ；Ｏ．５５重量部、ジメチルシクロヘキシルアミン
（以下ＤＭＣＨＡと記載）；１．１重量部を使用する以
外、実施例１と同様に行った。結果は表１に示した。 【００２５】実施例３ 触媒としてＴＡＰＨＨＴ；Ｏ．５０重量部、ＰＭＤＥＴ
Ａ；Ｏ．５０重量部、テトラメチルエチレンジアミン
（以下ＴＭＥＤＡと記載）；１．０重量部を使用する以
外、実施例１と同様に行った。結果は表１に示した。 【００２６】実施例４ 触媒としてＴＡＰＨＨＴとＰＭＤＥＴＡの２０／８０重
量比の組成物；１．７０重量部を使用する以外、実施例
１と同様に行った。結果は表１に示した。 【００２７】実施例５ 触媒としてＴＡＰＨＨＴとＰＭＤＥＴＡの８０／２０重
量比の組成物；２．００重量部を使用する以外、実施例
１と同様に行った。結果は表１に示した。 【００２８】実施例６ 触媒としてＴＡＰＨＨＴとビス（２−ジメチルアミノエ
チル）エーテル７０％ジプロピレングリコール溶液（以
下ＢＤＭＥＥと記載）５０／５０重量比の組成物；１．
９０重量部を使用する以外、実施例１と同様に行った。
結果は表１に示した。 【００２９】 【表１】【００３０】比較例１ 触媒としてＴＡＰＨＨＴ；２．８０重量部を使用する以
外、実施例１と同様に行った。結果は表２に示した。 【００３１】比較例２ 触媒としてＰＭＤＥＴＡ；１．７０重量部使用する以
外、実施例１と同様に行った。結果は表２に示した。 【００３２】比較例３ 触媒としてＢＤＭＥＥ；２．５０重量部を使用する以
外、実施例１と同様に行った。結果は表２に示した。 【００３３】比較例４ 触媒としてトリエチレンジアミン；３３％ジプロピレン
グリコール溶液（以下ＴＥＤＡ−Ｌ３３と記載）；２．
６０重量部を使用する以外、実施例１と同様に行った。
結果は表２に示した。 【００３４】比較例５ 触媒としてテトラメチルヘキサメチレンジアミン（以下
ＴＭＨＭＤＡと記載）；２．２０重量部を使用する以
外、実施例１と同様に行った。結果は表２に示した。 【００３５】比較例６ 触媒としてＤＭＣＨＡ；３．０重量部を使用する以外、
実施例１と同様に行った。結果は表２に示した。 【００３６】比較例７ 触媒としてＴＭＥＤＡ；２．４０重量部を使用する以
外、実施例１と同様に行った。結果は表２に示した。 【００３７】 【表２】【００３８】実施例１〜６は比較例１〜７に比べ大きな
膨れ改良効果を有する。即ち、本発明を使用することに
よりキュア性が改良されるという効果が認められた。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】（Ａ）１，３，５−トリス（３−アミノプ
ロピル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンと（Ｂ）ペンタ
メチルジエチレントリアミン及び／またはビス（２−ジ
メチルアミノエチル）エーテルから成り、その重量比
（Ａ）／（Ｂ）が５／９５〜９５／５の範囲にあること
を特徴とする硬質ポリウレタンフォーム製造用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22440893A JP3409385B2 (ja) | 1993-09-09 | 1993-09-09 | 硬質ポリウレタンフォーム製造用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22440893A JP3409385B2 (ja) | 1993-09-09 | 1993-09-09 | 硬質ポリウレタンフォーム製造用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0782335A JPH0782335A (ja) | 1995-03-28 |
| JP3409385B2 true JP3409385B2 (ja) | 2003-05-26 |
Family
ID=16813303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22440893A Expired - Lifetime JP3409385B2 (ja) | 1993-09-09 | 1993-09-09 | 硬質ポリウレタンフォーム製造用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3409385B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4894321B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2012-03-14 | 旭硝子株式会社 | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
| DE102005041765A1 (de) * | 2005-09-01 | 2007-04-19 | Basf Ag | Polyurethan Hartschaum und Verfahren zur Herstellung |
| CN111875554B (zh) * | 2020-07-17 | 2022-05-24 | 广东省石油与精细化工研究院 | 一种固化剂及其制备方法和应用 |
-
1993
- 1993-09-09 JP JP22440893A patent/JP3409385B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0782335A (ja) | 1995-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4166571B2 (ja) | ポリウレタンインテグラルスキンフォーム類の製造方法 | |
| JP3409385B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム製造用触媒 | |
| JP4402179B2 (ja) | ポリエーテルポリオールの製造方法、および、硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JP2000212242A (ja) | 硬質発泡合成樹脂の製造方法、および、ポリオ―ル組成物 | |
| JP3279389B2 (ja) | 発泡合成樹脂の製造法 | |
| JP3028119B2 (ja) | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JP3311388B2 (ja) | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JPH10182785A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用組成物、及び該組成物を用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JP2000053743A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム | |
| USH2233H1 (en) | Catalysts which stabilize hydrofluorocarbon blowing agents in polyurethane foam compositions | |
| JPH08176251A (ja) | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JP2008545036A (ja) | ポリウレタン成形品の製造方法 | |
| JPH01225611A (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JPH0830105B2 (ja) | 発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JPH08176250A (ja) | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JPH08245741A (ja) | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JPH05186551A (ja) | インテグラルスキン付ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JP2002201251A (ja) | 硬質プラスチックフォームの製造方法 | |
| JP2002201246A (ja) | 硬質プラスチックフォームの製造方法 | |
| JPH0517614A (ja) | 硬質ポリウレタンフオーム | |
| JP2000159855A (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH06306138A (ja) | 発泡合成樹脂の製法 | |
| JPH06212016A (ja) | 発泡合成樹脂を製造する方法 | |
| JPH05239169A (ja) | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 | |
| JPH05230267A (ja) | 発泡合成樹脂を製造する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080320 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090320 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100320 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100320 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110320 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110320 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120320 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130320 Year of fee payment: 10 |