JPH05247164A - 低密度軟質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
低密度軟質ポリウレタンフォームの製造方法Info
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- JPH05247164A JPH05247164A JP4043317A JP4331792A JPH05247164A JP H05247164 A JPH05247164 A JP H05247164A JP 4043317 A JP4043317 A JP 4043317A JP 4331792 A JP4331792 A JP 4331792A JP H05247164 A JPH05247164 A JP H05247164A
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- JP
- Japan
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- polyurethane foam
- glycol
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- foam
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高発泡効率を有する低沸点のハロカーボンを
使用し、低密度軟質ポリウレタンフォームを製造する。 【構成】 分子量１５００以下の特定のエーテル類を混
合したレジンプレミックスに所望量の発泡剤のハロカー
ボンを溶解する。この溶液と有機ポリイソシアナートを
反応させる。 【効果】 このエーテル類を使用することにより、通常
の発泡操作で沸点１０℃以下のハロカーボン類を発泡剤
として使用し、低密度の軟質ポリウレタンフォームの製
造が可能となった。
使用し、低密度軟質ポリウレタンフォームを製造する。 【構成】 分子量１５００以下の特定のエーテル類を混
合したレジンプレミックスに所望量の発泡剤のハロカー
ボンを溶解する。この溶液と有機ポリイソシアナートを
反応させる。 【効果】 このエーテル類を使用することにより、通常
の発泡操作で沸点１０℃以下のハロカーボン類を発泡剤
として使用し、低密度の軟質ポリウレタンフォームの製
造が可能となった。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は低密度軟質連通気泡ポリ
ウレタンフォームの製造方法に関する。さらに詳しくは
特定の発泡剤と、特定のエーテル類の使用を特徴とした
軟質連通気泡ポリウレタンフォームの製造方法に関す
る。
ウレタンフォームの製造方法に関する。さらに詳しくは
特定の発泡剤と、特定のエーテル類の使用を特徴とした
軟質連通気泡ポリウレタンフォームの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】軟質連通気泡ポリウレタンフォームの製
造方法については、ポリエーテルポリオールまたはポリ
エステルポリオールと有機ポリイソシアナートとを、
水、発泡剤、触媒、シリコーン界面活性剤及び架橋剤の
存在下に反応させて製造する方法が広く行われている。
すなわち、ポリエーテルポリオールまたはポリエステル
ポリオールに発泡剤、水、触媒、シリコーン界面活性
剤、架橋剤を大気圧下に溶解した混合物（以下レジンプ
レミックスと略す。）を予め調製しておく。このレジン
プレミックスは通常大気圧下で取り扱われ、発泡機のタ
ンクに装入される。この発泡機のタンクは乾燥窒素ガス
または圧搾空気で２〜３Ｋｇｆ／ｃｍ2 に加圧され、発
泡機のポンプ始動時にポンプが減圧にならないように保
たれている。このレジンプレミックスは、同じように別
のタンクに入れられた有機ポリイソシアナートと同時
に、発泡機のミキシングヘッド内に１００〜２００Ｋｇ
ｆ／ｃｍ2の高圧で射出され衝突力により攪拌混合され
反応混合液としてミキシングヘッドから吐出される。こ
の反応混合液を所定の金型に入れ、型締め後、所定の時
間、温度で硬化させ、金型から成形物を脱型し、軟質連
通気泡ポリウレタンフォームを得る方法であり、これは
公知である。
造方法については、ポリエーテルポリオールまたはポリ
エステルポリオールと有機ポリイソシアナートとを、
水、発泡剤、触媒、シリコーン界面活性剤及び架橋剤の
存在下に反応させて製造する方法が広く行われている。
すなわち、ポリエーテルポリオールまたはポリエステル
ポリオールに発泡剤、水、触媒、シリコーン界面活性
剤、架橋剤を大気圧下に溶解した混合物（以下レジンプ
レミックスと略す。）を予め調製しておく。このレジン
プレミックスは通常大気圧下で取り扱われ、発泡機のタ
ンクに装入される。この発泡機のタンクは乾燥窒素ガス
または圧搾空気で２〜３Ｋｇｆ／ｃｍ2 に加圧され、発
泡機のポンプ始動時にポンプが減圧にならないように保
たれている。このレジンプレミックスは、同じように別
のタンクに入れられた有機ポリイソシアナートと同時
に、発泡機のミキシングヘッド内に１００〜２００Ｋｇ
ｆ／ｃｍ2の高圧で射出され衝突力により攪拌混合され
反応混合液としてミキシングヘッドから吐出される。こ
の反応混合液を所定の金型に入れ、型締め後、所定の時
間、温度で硬化させ、金型から成形物を脱型し、軟質連
通気泡ポリウレタンフォームを得る方法であり、これは
公知である。
【０００３】このようにして得られた軟質連通気泡ポリ
ウレタンフォーム（以下、軟質フォームと略す。）は、
車両用クッション、家具、おもちゃ、遮音・吸音・制振
材として使用されている。軟質フォームの低密度化のた
めにコストの低減、車両重量低減による燃費の改善等の
理由から従来種々検討がなされてきた。従来は低密度
（高弾性フォームでは５０〜３０Ｋｇ／ｍ3 程度の密
度）の軟質フォームを製造するには、処方上使用する水
の量を多くするか、発泡剤としてトリクロロモノフルオ
ロメタン（以下、トリクロロモノフルオロメタンをＣＦ
Ｃ−１１とかく。ＣＦＣ−１１など分子中にＨを有しな
い含フッ素炭化水素発泡剤を特定フロンという）または
メチレンクロライドの使用量を多くする方法が用いられ
てきた。例えば、特開平１−２５９０２２号には使用す
るポリエーテルポリオール１００重量部（以下、部は重
量部を示す）に対して４〜２０部の水を使用して軟質フ
ォームの密度を従来のものより下げるという技術が開示
されている。しかし水を多用する従来技術には、軟質フ
ォームの基本的なクッション特性の指標と考えられてい
る反発弾性の低下を招くという耐えがたい欠陥があり、
特に車両用クッションの分野での使用は困難である。水
は有機ポリイソシアナートと反応して炭酸ガスを放出
し、発泡剤として作用するほか、ポリ尿素を生成し、軟
質フォームの剛性を増す作用も示すため、反発弾性を著
しく低下させる効果を示す。
ウレタンフォーム（以下、軟質フォームと略す。）は、
車両用クッション、家具、おもちゃ、遮音・吸音・制振
材として使用されている。軟質フォームの低密度化のた
めにコストの低減、車両重量低減による燃費の改善等の
理由から従来種々検討がなされてきた。従来は低密度
（高弾性フォームでは５０〜３０Ｋｇ／ｍ3 程度の密
度）の軟質フォームを製造するには、処方上使用する水
の量を多くするか、発泡剤としてトリクロロモノフルオ
ロメタン（以下、トリクロロモノフルオロメタンをＣＦ
Ｃ−１１とかく。ＣＦＣ−１１など分子中にＨを有しな
い含フッ素炭化水素発泡剤を特定フロンという）または
メチレンクロライドの使用量を多くする方法が用いられ
てきた。例えば、特開平１−２５９０２２号には使用す
るポリエーテルポリオール１００重量部（以下、部は重
量部を示す）に対して４〜２０部の水を使用して軟質フ
ォームの密度を従来のものより下げるという技術が開示
されている。しかし水を多用する従来技術には、軟質フ
ォームの基本的なクッション特性の指標と考えられてい
る反発弾性の低下を招くという耐えがたい欠陥があり、
特に車両用クッションの分野での使用は困難である。水
は有機ポリイソシアナートと反応して炭酸ガスを放出
し、発泡剤として作用するほか、ポリ尿素を生成し、軟
質フォームの剛性を増す作用も示すため、反発弾性を著
しく低下させる効果を示す。
【０００４】水以外の発泡剤としては、ＣＦＣ−１１、
メチレンクロライドのような発泡剤が使用されてきた
が、地球環境の保護、作業環境の改善等の理由から使用
することは好ましくなく、特にオゾン層破壊の可能性の
高いＣＦＣ−１１のような法的規制を受けた特定フロン
は使用することはできない。これを解決する手段とし
て、規制対象外のＨＣＦＣ−１２３(1,2- ジクロロ-2,
2,2- トリフルオロエタン）、ＨＣＦＣ−１４１ｂ(1,1-
ジクロロ-1- フルオロエタン）、ＨＣＦＣ−１４２ｂ
(1- クロロ-1,1- ジフルオロエタン）の如き代替フロン
（以下、分子中にＨを有する含フッ素炭化水素発泡剤を
代替フロンという）が特定フロンの代替発泡剤として開
発され、「特定フロン使用削減マニュアル」（日本フロ
ンガス協会、１９９０年１月８日発行）には、これらの
代替発泡剤を軟質フォームの生産に使用するという提案
がなされている。しかし、これらの代替フロンはＣＦＣ
−１１等の特定フロンと比較してＯＤＰ（オゾン破壊係
数Ozone Depletion Potential,オゾンを破壊する力をＣ
ＦＣ−１１を１．０とした時の重量当たりの相対値）が
低いのであるが、０では無いこと、地球温暖化の問題が
ある他、ＨＣＦＣ−１２３はＣＦＣ−１１と比較して発
泡効率が悪く、約３０重量％程度多く使用する必要があ
るという欠点を有する。
メチレンクロライドのような発泡剤が使用されてきた
が、地球環境の保護、作業環境の改善等の理由から使用
することは好ましくなく、特にオゾン層破壊の可能性の
高いＣＦＣ−１１のような法的規制を受けた特定フロン
は使用することはできない。これを解決する手段とし
て、規制対象外のＨＣＦＣ−１２３(1,2- ジクロロ-2,
2,2- トリフルオロエタン）、ＨＣＦＣ−１４１ｂ(1,1-
ジクロロ-1- フルオロエタン）、ＨＣＦＣ−１４２ｂ
(1- クロロ-1,1- ジフルオロエタン）の如き代替フロン
（以下、分子中にＨを有する含フッ素炭化水素発泡剤を
代替フロンという）が特定フロンの代替発泡剤として開
発され、「特定フロン使用削減マニュアル」（日本フロ
ンガス協会、１９９０年１月８日発行）には、これらの
代替発泡剤を軟質フォームの生産に使用するという提案
がなされている。しかし、これらの代替フロンはＣＦＣ
−１１等の特定フロンと比較してＯＤＰ（オゾン破壊係
数Ozone Depletion Potential,オゾンを破壊する力をＣ
ＦＣ−１１を１．０とした時の重量当たりの相対値）が
低いのであるが、０では無いこと、地球温暖化の問題が
ある他、ＨＣＦＣ−１２３はＣＦＣ−１１と比較して発
泡効率が悪く、約３０重量％程度多く使用する必要があ
るという欠点を有する。
【０００５】ＯＤＰが０の発泡剤としては、ＨＦＣ−１
３４ａ（1,1,1,2-テトラフルオロエタン、ｂｐ−２６．
３℃）、ＨＦＣ−１５２ａ（1,1-ジフルオロエタン、ｂ
ｐ−２５．０℃）が公知であるが、これらの発泡剤はそ
の低沸点のため、冷媒、エアゾール噴射剤への使用が中
心となっている。ポリウレタンフォームでの、これら低
沸点発泡剤の使用については、例えば特開平３−７７３
８号に硬質独立気泡ポリウレタンフォームの製造に発泡
剤として低沸点（ｂｐ２２２〜２７２°Ｋ）の化合物を
使用するという提案があり、特開平３−９９３３号には
硬質独立気泡ポリウレタンフォームで、沸点１０℃以下
のハロカーボンを２〜２５％使用し、残りはより高沸点
のハロカーボンを使用した発泡剤の提案がなされてい
る。また、特開平３−７４６号には発泡合成樹脂の製造
方法として、水素原子の一部または全部をフッ素原子で
置き換えた炭化水素を発泡剤として使用するという提案
もなされている。さらに特開平１−２６８７３２号には
沸点−１０℃未満のハロゲン化炭化水素と、より高沸点
のハロゲン化炭化水素の混合系を発泡剤として使用した
発泡合成樹脂の製造方法が示されている。しかしなが
ら、軟質フォームの製造にこれらの低沸点発泡剤を使用
した場合には、レジンプレミックスの大気圧下での取扱
が困難となり、また発泡機から吐出した瞬間にクリーム
状になるため、金型内に反応混合液が充分充填しなくな
り、所望の成形物が得られないという致命的な欠点を有
する。従って、適切な低沸点（ｂｐ１０℃以下）の発泡
剤を用いた低密度軟質フォームの製造技術が要請されて
いる。
３４ａ（1,1,1,2-テトラフルオロエタン、ｂｐ−２６．
３℃）、ＨＦＣ−１５２ａ（1,1-ジフルオロエタン、ｂ
ｐ−２５．０℃）が公知であるが、これらの発泡剤はそ
の低沸点のため、冷媒、エアゾール噴射剤への使用が中
心となっている。ポリウレタンフォームでの、これら低
沸点発泡剤の使用については、例えば特開平３−７７３
８号に硬質独立気泡ポリウレタンフォームの製造に発泡
剤として低沸点（ｂｐ２２２〜２７２°Ｋ）の化合物を
使用するという提案があり、特開平３−９９３３号には
硬質独立気泡ポリウレタンフォームで、沸点１０℃以下
のハロカーボンを２〜２５％使用し、残りはより高沸点
のハロカーボンを使用した発泡剤の提案がなされてい
る。また、特開平３−７４６号には発泡合成樹脂の製造
方法として、水素原子の一部または全部をフッ素原子で
置き換えた炭化水素を発泡剤として使用するという提案
もなされている。さらに特開平１−２６８７３２号には
沸点−１０℃未満のハロゲン化炭化水素と、より高沸点
のハロゲン化炭化水素の混合系を発泡剤として使用した
発泡合成樹脂の製造方法が示されている。しかしなが
ら、軟質フォームの製造にこれらの低沸点発泡剤を使用
した場合には、レジンプレミックスの大気圧下での取扱
が困難となり、また発泡機から吐出した瞬間にクリーム
状になるため、金型内に反応混合液が充分充填しなくな
り、所望の成形物が得られないという致命的な欠点を有
する。従って、適切な低沸点（ｂｐ１０℃以下）の発泡
剤を用いた低密度軟質フォームの製造技術が要請されて
いる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】低密度軟質フォームの
開発は、軟質フォーム製造コストの低減のほか、地球温
暖化に対処するため、大気中への炭酸ガス放出量を減少
させるための車両重量低減による燃費改善に、車両用ク
ッションの軽量化によって寄与するものである。本発明
は高発泡効率を維持し、かつ適切な低沸点のハロカーボ
ンを使用した、より低密度の軟質フォームの製造技術の
実現を目的とするものである。
開発は、軟質フォーム製造コストの低減のほか、地球温
暖化に対処するため、大気中への炭酸ガス放出量を減少
させるための車両重量低減による燃費改善に、車両用ク
ッションの軽量化によって寄与するものである。本発明
は高発泡効率を維持し、かつ適切な低沸点のハロカーボ
ンを使用した、より低密度の軟質フォームの製造技術の
実現を目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これら課
題を解決するために種々検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち本発明は、水、発泡剤、触媒、シリコーン
界面活性剤及び架橋剤の存在下に、イソシアナート基と
反応し得る活性水素基を２つ以上持つ化合物と、有機ポ
リイソシアナート化合物とを反応させて低密度軟質ポリ
ウレタンフォームを製造する方法において、１０℃以下
の沸点を有する一種以上のハロカーボンを発泡剤として
使用し、かつ下記の式（１）に示される分子量１５００
以下のエーテル類を使用することを特徴とする低密度軟
質ポリウレタンフォームの製造方法。
題を解決するために種々検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち本発明は、水、発泡剤、触媒、シリコーン
界面活性剤及び架橋剤の存在下に、イソシアナート基と
反応し得る活性水素基を２つ以上持つ化合物と、有機ポ
リイソシアナート化合物とを反応させて低密度軟質ポリ
ウレタンフォームを製造する方法において、１０℃以下
の沸点を有する一種以上のハロカーボンを発泡剤として
使用し、かつ下記の式（１）に示される分子量１５００
以下のエーテル類を使用することを特徴とする低密度軟
質ポリウレタンフォームの製造方法。
【化７】 ここにおいて、Ｒ1 は水素原子、炭素原子１〜６の１価
のアルキル基、炭素数１〜６の２価のアルキレン基、
のアルキル基、炭素数１〜６の２価のアルキレン基、
【化８】 なる３価の基、
【化９】 なる４価の基、
【化１０】 なる３価の基、
【化１１】 なる４価の基であり、ただし、Ａは炭素数１〜４の同一
又は異なっていてもよいアルキル基から水素原子１個を
除いた２価の残基、Ｂは
又は異なっていてもよいアルキル基から水素原子１個を
除いた２価の残基、Ｂは
【化１２】 なる３価の基（ｓは１〜２）であり、Ｒ2 、Ｒ3 は水素
原子、同一又は異なっていてもよい炭素数１〜６のアル
キル基、ｎは１〜３０である。
原子、同一又は異なっていてもよい炭素数１〜６のアル
キル基、ｎは１〜３０である。
【０００８】本発明における水は、有機ポリイソシアナ
ートと反応して、ポリ尿素成分を形成するほか、炭酸ガ
スを発生し発泡剤として作用するものであり、軟質連通
気泡ポリウレタンフォームの製造上不可欠なものであ
る。水の使用量としては特に制限は無いが、好ましくは
使用するポリオール成分１００部に対して１〜８部、さ
らに好ましくは１．５〜６部使用される。水以外の発泡
剤としては１０℃以下の沸点を有する少なくとも一種の
ハロカーボンを使用することが好ましい。ハロカーボン
としては、ジクロロフルオロメタン、ジフルオロクロロ
メタン（ＨＣＦＣ−２２，ｂｐ −４１℃）、クロロフ
ルオロメタン、ブロモジフルオロメタンを含むメタンハ
ロカーボン、クロロペンタフルオロエタン、、クロロテ
トラフルオロエタン、クロロジフルオロエタン、テトラ
フルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ ｂｐ −２７℃も
しくはその異性体ＨＦＣ−１３４ ｂｐ −２０℃）、
トリフルオロエタン、ジフルオロエタンを含むエタンハ
ロカーボン、クロロヘプタフルオロプロパン、オクタフ
ルオロプロパン、ヘプタフルオロプロパン、ヘキサフル
オロプロパン、ペンタフルオロプロパンを含むプロパン
ハロカーボン、クロロトリフルオロエチレン、クロロジ
フルオロエチレン、クロロフルオロエチレン、クロロエ
チレン、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロプ
ロピレン、テトラフルオロプロピレン、ジフルオロプロ
ピレンを含むエチレン及びプロピレンハロカーボン、オ
クタフルオロシクロブタン、ヘキサフルオロシクロプロ
パンを含む環式ハロカーボンが好ましいが、さらに好ま
しくはメタン、エタン、プロパンハロカーボンであり、
特に好ましくはテトラフルオロカーボン（ＨＦＣ−１３
４，１３４ａを含む）である。これらハロカーボンの使
用量としては特に制限は無いが、好ましくは使用するポ
リオール成分１００部に対して０．１〜３０部であり、
さらに好ましくは０．２〜２５部、特に好ましくは０．
５〜２０部である。
ートと反応して、ポリ尿素成分を形成するほか、炭酸ガ
スを発生し発泡剤として作用するものであり、軟質連通
気泡ポリウレタンフォームの製造上不可欠なものであ
る。水の使用量としては特に制限は無いが、好ましくは
使用するポリオール成分１００部に対して１〜８部、さ
らに好ましくは１．５〜６部使用される。水以外の発泡
剤としては１０℃以下の沸点を有する少なくとも一種の
ハロカーボンを使用することが好ましい。ハロカーボン
としては、ジクロロフルオロメタン、ジフルオロクロロ
メタン（ＨＣＦＣ−２２，ｂｐ −４１℃）、クロロフ
ルオロメタン、ブロモジフルオロメタンを含むメタンハ
ロカーボン、クロロペンタフルオロエタン、、クロロテ
トラフルオロエタン、クロロジフルオロエタン、テトラ
フルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ ｂｐ −２７℃も
しくはその異性体ＨＦＣ−１３４ ｂｐ −２０℃）、
トリフルオロエタン、ジフルオロエタンを含むエタンハ
ロカーボン、クロロヘプタフルオロプロパン、オクタフ
ルオロプロパン、ヘプタフルオロプロパン、ヘキサフル
オロプロパン、ペンタフルオロプロパンを含むプロパン
ハロカーボン、クロロトリフルオロエチレン、クロロジ
フルオロエチレン、クロロフルオロエチレン、クロロエ
チレン、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロプ
ロピレン、テトラフルオロプロピレン、ジフルオロプロ
ピレンを含むエチレン及びプロピレンハロカーボン、オ
クタフルオロシクロブタン、ヘキサフルオロシクロプロ
パンを含む環式ハロカーボンが好ましいが、さらに好ま
しくはメタン、エタン、プロパンハロカーボンであり、
特に好ましくはテトラフルオロカーボン（ＨＦＣ−１３
４，１３４ａを含む）である。これらハロカーボンの使
用量としては特に制限は無いが、好ましくは使用するポ
リオール成分１００部に対して０．１〜３０部であり、
さらに好ましくは０．２〜２５部、特に好ましくは０．
５〜２０部である。
【０００９】本発明で使用する触媒としては公知のもの
で特に限定は無いが、例えばアミン系触媒としてはトリ
エチレンジアミン、トリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、トリイソプロパノールアミン、トリブチルアミ
ン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−オクタデシルモルホリ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジエチレントリア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブタンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブ
タンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキ
サメチレンジアミン、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ）エチル］エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルジ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−ペンタメチルジエチレン
トリアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩及び他の
塩、第一及び第二アミンのアミノ基のオキシアルキレン
付加物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルピペラジン類のようなアザ
環化合物、種々のＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリアルキルアミ
ノアルキルヘキサヒドロトリアジン類、特公昭５２−４
３５１７に記載のβ−アミノカルボニトリル触媒、特公
昭５３−１４２７９に記載のβ−アミノニトリル触媒等
がある。 有機金属系ウレタン化触媒としては、酢酸
錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブ
チル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ジクロライド、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフ
テン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等がある。
で特に限定は無いが、例えばアミン系触媒としてはトリ
エチレンジアミン、トリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、トリイソプロパノールアミン、トリブチルアミ
ン、トリオクチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−オクタデシルモルホリ
ン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジエチレントリア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブタンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブ
タンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキ
サメチレンジアミン、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ）エチル］エーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルジ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−ペンタメチルジエチレン
トリアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩及び他の
塩、第一及び第二アミンのアミノ基のオキシアルキレン
付加物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルピペラジン類のようなアザ
環化合物、種々のＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリアルキルアミ
ノアルキルヘキサヒドロトリアジン類、特公昭５２−４
３５１７に記載のβ−アミノカルボニトリル触媒、特公
昭５３−１４２７９に記載のβ−アミノニトリル触媒等
がある。 有機金属系ウレタン化触媒としては、酢酸
錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブ
チル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫ジクロライド、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフ
テン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト等がある。
【００１０】これらの触媒は単独または混合して用い、
その使用量はポリオール１００部に対して０．０００１
〜１０．０部である。本発明に使用するシリコーン界面
活性剤は、従来公知の有機けい素界面活性剤であり、例
えば、日本ユニカー社製のＬ−５２０，Ｌ−５３２，Ｌ
−５４０，Ｌ−５４４，Ｌ−５５０，Ｌ−３５５０，Ｌ
−５３０５，Ｌ−３６００，Ｌ−３６０１，Ｌ−５３０
５，Ｌ−５３０７，Ｌ−５３０９，Ｌ−５７１０，Ｌ−
５７２０，Ｌ−５７４０Ｍ，Ｌ−６２０２等であり、ト
ーレ・ダウ・コーニング社製のＳＨ−１９０，ＳＨ−１
９２，ＳＨ−１９４，ＳＨ−２００，ＳＲＸ−２５３，
ＳＲＸ−２７４Ｃ，ＳＦ−２９６１，ＳＦ−２９６２，
ＳＦ−２９６６，ＳＦ−２９６９，ＳＲＸ−２８０Ａ，
ＳＲＸ−２９４Ａ等であり、信越シリコーン社製のＦ−
１１４，Ｆ−１２１，Ｆ−１２２，Ｆ−２２０，Ｆ−２
３０，Ｆ−２５８，Ｆ−２６０Ｂ，Ｆ−３１７，Ｆ−３
４１，Ｆ−６０１，Ｆ−６０６，Ｘ−２０−２００，Ｘ
−２０−２０１等であり、東芝シリコーン社製ではＴＦ
Ａ−４２００，ＴＦＡ−４２０２等であり、ゴールドシ
ュミット社製ではＴＥＧＯＳＴＡＢＢ−４１１３等があ
る。
その使用量はポリオール１００部に対して０．０００１
〜１０．０部である。本発明に使用するシリコーン界面
活性剤は、従来公知の有機けい素界面活性剤であり、例
えば、日本ユニカー社製のＬ−５２０，Ｌ−５３２，Ｌ
−５４０，Ｌ−５４４，Ｌ−５５０，Ｌ−３５５０，Ｌ
−５３０５，Ｌ−３６００，Ｌ−３６０１，Ｌ−５３０
５，Ｌ−５３０７，Ｌ−５３０９，Ｌ−５７１０，Ｌ−
５７２０，Ｌ−５７４０Ｍ，Ｌ−６２０２等であり、ト
ーレ・ダウ・コーニング社製のＳＨ−１９０，ＳＨ−１
９２，ＳＨ−１９４，ＳＨ−２００，ＳＲＸ−２５３，
ＳＲＸ−２７４Ｃ，ＳＦ−２９６１，ＳＦ−２９６２，
ＳＦ−２９６６，ＳＦ−２９６９，ＳＲＸ−２８０Ａ，
ＳＲＸ−２９４Ａ等であり、信越シリコーン社製のＦ−
１１４，Ｆ−１２１，Ｆ−１２２，Ｆ−２２０，Ｆ−２
３０，Ｆ−２５８，Ｆ−２６０Ｂ，Ｆ−３１７，Ｆ−３
４１，Ｆ−６０１，Ｆ−６０６，Ｘ−２０−２００，Ｘ
−２０−２０１等であり、東芝シリコーン社製ではＴＦ
Ａ−４２００，ＴＦＡ−４２０２等であり、ゴールドシ
ュミット社製ではＴＥＧＯＳＴＡＢＢ−４１１３等があ
る。
【００１１】これらの界面活性剤は単独または混合して
用い、その使用量はポリオール１００部に対して０．１
〜５．０部である。本発明で使用する架橋剤としてはエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリメチレングリコール、１，３−及び１，
４−ブタンジオール、ペンタエリスリトール、ジグリセ
リン等の単量体ポリオール、トリエタノールアミン、ジ
エタノールアミン等のアルカノールアミン類、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン等の脂肪族ポリアミン、メチレンオルソクロルアニ
リン、４，４’−ジフェニルメタンジアミン、アニリ
ン、２，４−トリレンジアミン、２，６−トリレンジア
ミン等の芳香族ポリアミン、及びこれらの活性水素化合
物にエチレンオキシド、プロピレンオキシド等を付加し
て得られるヒドロキシル価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の
化合物である。これらの架橋剤は単独または混合して用
い、その使用量はポリオール１００部に対して０．１〜
１５．０部である。
用い、その使用量はポリオール１００部に対して０．１
〜５．０部である。本発明で使用する架橋剤としてはエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリメチレングリコール、１，３−及び１，
４−ブタンジオール、ペンタエリスリトール、ジグリセ
リン等の単量体ポリオール、トリエタノールアミン、ジ
エタノールアミン等のアルカノールアミン類、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン等の脂肪族ポリアミン、メチレンオルソクロルアニ
リン、４，４’−ジフェニルメタンジアミン、アニリ
ン、２，４−トリレンジアミン、２，６−トリレンジア
ミン等の芳香族ポリアミン、及びこれらの活性水素化合
物にエチレンオキシド、プロピレンオキシド等を付加し
て得られるヒドロキシル価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の
化合物である。これらの架橋剤は単独または混合して用
い、その使用量はポリオール１００部に対して０．１〜
１５．０部である。
【００１２】本発明で使用するイソシアナート基と反応
し得る活性水素基を２つ以上持つ化合物とはポリオール
類が好ましく、このポリオールは水、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレングレコール、トリ
メチレングリコール、１，３−及び１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレン
グリコール、１，１０−デカンジオール、１，２−シク
ロヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、
３−シクロヘキサン−１，１−ジメタノール、４−メチ
ル−３−シクロヘキサン−１，１−ジメタノール、３−
メチレン−１，５−ペンタンジオール、（２−ヒドロキ
シエトキシ）−１−プロパノール−４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）−１−ブタノール、５−（２−ヒドロキシ
プロポキシ）−１−ペンタノル、１−（２−ヒドロキシ
プロポキシ）−２−オクタノール、３−アリロキシ−
１，５−ペンタンジオール、２−アリロキシメチル−２
−メチル−１，３−ペンタンジオール［（４，４−ペン
チロキシ）−メチル］−１，３−プロパンジオール、３
−（ｏ−プロペニルフェノキシ）−１，２−プロパンジ
オール、２，２’−ジイソプロピリデンビス（ｐ−フェ
ニレンオキシ）ジエタノール、グリセリン、１，２，６
−ヘキサントリオール、１，１，１−トリメチロールエ
タン、１，１，１−トリメチロールプロパン、３−（２
−ヒドロキシエトキシ）−１，２−プロパンジオール、
３−（２−ヒドロキシプロピル）−１，２−プロパンジ
オール、２，４−ジメチル−２−（２−ヒドロキシエト
キシ）−メチルペンタンジオール−１，５，１，１，１
−トリス［（２−ヒドロキシ）メチル］エタン、１，
１，１−トリス［（２−ヒドロキシプロポキシ）−メチ
ル］プロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
ショ糖、乳糖、α−メチルグルコシド、α−ヒドロキシ
アルキルグルコシド、ノボラック樹脂、りん酸、ベンゼ
ンりん酸、ポリりん酸などの多価ヒドロキシ化合物、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、メチレンオルソクロロアニリン、４，４’
−ジフェニルメタンジアミン、２，４−トリレンジアミ
ン、２，６−トリレンジアミンなどのポリアミン類、ト
リエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカ
ノールアミン類にエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、スチレン
オキシドなどの一種または二種以上を付加させて得られ
たポリエーテルポリオール類、またはポリテトラメチレ
ンエーテルグリコールである。また、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
メチレングリコール、１，３−及び１，４−ブタンジオ
ール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトールなどの少なくとも２個のヒ
ドロキシル基を有する化合物の一種または二種以上と、
マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、酒石
酸、ピメリン酸、セバシン酸、シュウ酸、フタル酸、テ
レフタル酸、トリメリット酸、ヘメリット酸などの少な
くとも２個のカルボキシル基を有する化合物の一種また
は二種以上とから得られたポリエステルポリオール、ま
たはポリカプロラクトンなどの環状エステルの開環重合
体類も用いられる。さらに特公昭３９−２４７３７、特
公昭４１−３４７３、特公昭４３−２２１０８、特公昭
４４−８２３０、特公昭４７−４７５９７、特公昭４７
−４７９９９、特開昭４８−３４９９１、特開昭５１−
５０３９８、特開昭５１−７０２８６、特開昭５２−１
１２４９、特開昭５３−４０９２、特開昭５３−１３７
００、特開昭５４−６４２６４、特開昭５３−７８２９
７、特開昭５４−１３３５９９、特開昭５５−５９８８
などに記載のポリエーテルポリオールおよび／またはポ
リエステルポリオール中でエチレン性不飽和化合物をグ
ラフト重合させて得られる、いわゆるポリマーポリオー
ル組成物が用いられる。かかる組成物を調整するのに適
当なエチレン性不飽和化合物にはアクリロニトリル、ス
チレンなどがある。さらに、１，２−ポリブタジエンポ
リオール、１，４−ポリブタジエンポリオールも用いら
れる。 以上述べた各種のポリオールの水酸基価の好ま
しい範囲は１５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであって、これ
らのポリオールは単独または混合して用いられる。 本
発明で使用されるポリイソシアナートは公知のもので、
特に限定は無いが、例えば２，４−トルイレンジイソシ
アナート、２，６−トルイレンジイソシアナート、２，
４−トルイレンジイソシアナートと２，６−トルイレン
ジイソシアナートの異性体重量比が８０／２０（ＴＤＩ
−８０）、６５／３５（ＴＤＩ−６５）の混合物、粗ト
ルイレンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、２，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ポリフェニルメチレンポリイソシアナー
ト（粗製ＭＤＩとして知られたもので、その製法を問わ
ない。）、カルボジイミド基などで変性した種々の公知
の変性ジフェニルメタンジイソシアナート、これら有機
ポリイソシアナートのビュウレット変性体、二量体、三
量体、これら有機ポリイソシアナート化合物と前述のポ
リオールからのＮＣＯ基末端のプレポリマーで、これら
は単独または混合して用いる。これら有機ポリイソシア
ナートの使用量はＮＣＯ基／Ｈ（活性水素）当量比で
０．７０〜１．４０が好ましい。
し得る活性水素基を２つ以上持つ化合物とはポリオール
類が好ましく、このポリオールは水、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ジプロピレングレコール、トリ
メチレングリコール、１，３−及び１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレン
グリコール、１，１０−デカンジオール、１，２−シク
ロヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、
３−シクロヘキサン−１，１−ジメタノール、４−メチ
ル−３−シクロヘキサン−１，１−ジメタノール、３−
メチレン−１，５−ペンタンジオール、（２−ヒドロキ
シエトキシ）−１−プロパノール−４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）−１−ブタノール、５−（２−ヒドロキシ
プロポキシ）−１−ペンタノル、１−（２−ヒドロキシ
プロポキシ）−２−オクタノール、３−アリロキシ−
１，５−ペンタンジオール、２−アリロキシメチル−２
−メチル−１，３−ペンタンジオール［（４，４−ペン
チロキシ）−メチル］−１，３−プロパンジオール、３
−（ｏ−プロペニルフェノキシ）−１，２−プロパンジ
オール、２，２’−ジイソプロピリデンビス（ｐ−フェ
ニレンオキシ）ジエタノール、グリセリン、１，２，６
−ヘキサントリオール、１，１，１−トリメチロールエ
タン、１，１，１−トリメチロールプロパン、３−（２
−ヒドロキシエトキシ）−１，２−プロパンジオール、
３−（２−ヒドロキシプロピル）−１，２−プロパンジ
オール、２，４−ジメチル−２−（２−ヒドロキシエト
キシ）−メチルペンタンジオール−１，５，１，１，１
−トリス［（２−ヒドロキシ）メチル］エタン、１，
１，１−トリス［（２−ヒドロキシプロポキシ）−メチ
ル］プロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
ショ糖、乳糖、α−メチルグルコシド、α−ヒドロキシ
アルキルグルコシド、ノボラック樹脂、りん酸、ベンゼ
ンりん酸、ポリりん酸などの多価ヒドロキシ化合物、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、メチレンオルソクロロアニリン、４，４’
−ジフェニルメタンジアミン、２，４−トリレンジアミ
ン、２，６−トリレンジアミンなどのポリアミン類、ト
リエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカ
ノールアミン類にエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、スチレン
オキシドなどの一種または二種以上を付加させて得られ
たポリエーテルポリオール類、またはポリテトラメチレ
ンエーテルグリコールである。また、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリ
メチレングリコール、１，３−及び１，４−ブタンジオ
ール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトールなどの少なくとも２個のヒ
ドロキシル基を有する化合物の一種または二種以上と、
マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、酒石
酸、ピメリン酸、セバシン酸、シュウ酸、フタル酸、テ
レフタル酸、トリメリット酸、ヘメリット酸などの少な
くとも２個のカルボキシル基を有する化合物の一種また
は二種以上とから得られたポリエステルポリオール、ま
たはポリカプロラクトンなどの環状エステルの開環重合
体類も用いられる。さらに特公昭３９−２４７３７、特
公昭４１−３４７３、特公昭４３−２２１０８、特公昭
４４−８２３０、特公昭４７−４７５９７、特公昭４７
−４７９９９、特開昭４８−３４９９１、特開昭５１−
５０３９８、特開昭５１−７０２８６、特開昭５２−１
１２４９、特開昭５３−４０９２、特開昭５３−１３７
００、特開昭５４−６４２６４、特開昭５３−７８２９
７、特開昭５４−１３３５９９、特開昭５５−５９８８
などに記載のポリエーテルポリオールおよび／またはポ
リエステルポリオール中でエチレン性不飽和化合物をグ
ラフト重合させて得られる、いわゆるポリマーポリオー
ル組成物が用いられる。かかる組成物を調整するのに適
当なエチレン性不飽和化合物にはアクリロニトリル、ス
チレンなどがある。さらに、１，２−ポリブタジエンポ
リオール、１，４−ポリブタジエンポリオールも用いら
れる。 以上述べた各種のポリオールの水酸基価の好ま
しい範囲は１５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであって、これ
らのポリオールは単独または混合して用いられる。 本
発明で使用されるポリイソシアナートは公知のもので、
特に限定は無いが、例えば２，４−トルイレンジイソシ
アナート、２，６−トルイレンジイソシアナート、２，
４−トルイレンジイソシアナートと２，６−トルイレン
ジイソシアナートの異性体重量比が８０／２０（ＴＤＩ
−８０）、６５／３５（ＴＤＩ−６５）の混合物、粗ト
ルイレンジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、２，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ポリフェニルメチレンポリイソシアナー
ト（粗製ＭＤＩとして知られたもので、その製法を問わ
ない。）、カルボジイミド基などで変性した種々の公知
の変性ジフェニルメタンジイソシアナート、これら有機
ポリイソシアナートのビュウレット変性体、二量体、三
量体、これら有機ポリイソシアナート化合物と前述のポ
リオールからのＮＣＯ基末端のプレポリマーで、これら
は単独または混合して用いる。これら有機ポリイソシア
ナートの使用量はＮＣＯ基／Ｈ（活性水素）当量比で
０．７０〜１．４０が好ましい。
【００１３】本発明で使用する分子量１５００以下のエ
ーテル類とは式（１）に示した構造を有するもので、
水、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，２，３−トリヒドロキシプロパ
ン、トリメチロールプロパン、１，２，４−トリヒドロ
キシブタン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール等のポリオール類にエチ
レンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを付加
重合させて得られたポリエーテルの構造を持つものが好
ましいが、末端はヒドロキシル基である必要は無く、一
つ以上の末端ヒドロキシル基の水素原子が炭素数１〜６
のアルキル基で置換された構造でも何等さしつかえ無
い。特に好ましいエーテル類は1,2-ジメトキシエタン、
ジメチルジエチレングリコール、ジメチルトリエチレン
グリコール、2-メトキシエタノール、モノメチルジエチ
レングリコール、モノメチルトリエチレングリコール等
であり、これらのアルキル化ポリエチレングリコールの
エチレン残基を一つ以上プロピレン残基で置換した構造
のアルキル化ポリエチレンポリプロピレンポリオール類
もまた好ましい。これらエーテル類の分子量は１５００
以下が好ましく、さらに好ましくは１０００以下であ
る。分子量がこの範囲を越えると、発泡剤の溶解量が低
下し、発泡剤による蒸気圧が増大することにより沸点１
０℃以下の発泡剤を使用することが困難となる。本発明
には以上の他、必要により、各種安定剤、充填剤、着色
剤、難燃剤を等を使用することが出来る。
ーテル類とは式（１）に示した構造を有するもので、
水、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，２，３−トリヒドロキシプロパ
ン、トリメチロールプロパン、１，２，４−トリヒドロ
キシブタン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール等のポリオール類にエチ
レンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを付加
重合させて得られたポリエーテルの構造を持つものが好
ましいが、末端はヒドロキシル基である必要は無く、一
つ以上の末端ヒドロキシル基の水素原子が炭素数１〜６
のアルキル基で置換された構造でも何等さしつかえ無
い。特に好ましいエーテル類は1,2-ジメトキシエタン、
ジメチルジエチレングリコール、ジメチルトリエチレン
グリコール、2-メトキシエタノール、モノメチルジエチ
レングリコール、モノメチルトリエチレングリコール等
であり、これらのアルキル化ポリエチレングリコールの
エチレン残基を一つ以上プロピレン残基で置換した構造
のアルキル化ポリエチレンポリプロピレンポリオール類
もまた好ましい。これらエーテル類の分子量は１５００
以下が好ましく、さらに好ましくは１０００以下であ
る。分子量がこの範囲を越えると、発泡剤の溶解量が低
下し、発泡剤による蒸気圧が増大することにより沸点１
０℃以下の発泡剤を使用することが困難となる。本発明
には以上の他、必要により、各種安定剤、充填剤、着色
剤、難燃剤を等を使用することが出来る。
【００１４】
【実施例】以下に実施例、比較例、参考例、比較参考例
により本発明を具体的に説明する。以下において部，％
は特記する以外は重量基準である。 参考例１〜５、比較参考例１ ０．５リットルのオートクレーブに表１に示した各種エ
ーテル類を１００ｇ仕込、攪拌しながらＨＦＣ−１３４
ａをボンベゲージ圧約６Ｋｇ／ｃｍ2 で圧入した。オー
トクレーブゲージ圧を５Ｋｇ／ｃｍ2 で圧力変化が無く
なるまでＨＦＣ−１３４ａを圧入し、ゲージ圧５Ｋｇ／
ｃｍ2 での飽和溶解量を測定した。ついで、ゲージ圧が
３Ｋｇ／ｃｍ2 で一定となるまでオートクレーブの排出
弁を解放しゲージ圧３Ｋｇ／ｃｍ2 での飽和溶解量を測
定した。さらにオートクレーブの排出弁を完全に解放
し、大気圧下での（ゲージ圧０ Ｋｇ／ｃｍ2 ）でのＨ
ＦＣ−１３４ａの飽和溶解量を測定した。表１に示した
ように、比較参考例１の高分子量ポリエーテルポリオー
ルには大気圧下でＨＦＣ−１３４ａは極めてわずか（５
ｇ）しか溶解しないが、参考例１〜５に示したように、
低分子量エーテル類にＨＦＣ−１３４ａが大気圧下でも
大量に溶解することがわかった。
により本発明を具体的に説明する。以下において部，％
は特記する以外は重量基準である。 参考例１〜５、比較参考例１ ０．５リットルのオートクレーブに表１に示した各種エ
ーテル類を１００ｇ仕込、攪拌しながらＨＦＣ−１３４
ａをボンベゲージ圧約６Ｋｇ／ｃｍ2 で圧入した。オー
トクレーブゲージ圧を５Ｋｇ／ｃｍ2 で圧力変化が無く
なるまでＨＦＣ−１３４ａを圧入し、ゲージ圧５Ｋｇ／
ｃｍ2 での飽和溶解量を測定した。ついで、ゲージ圧が
３Ｋｇ／ｃｍ2 で一定となるまでオートクレーブの排出
弁を解放しゲージ圧３Ｋｇ／ｃｍ2 での飽和溶解量を測
定した。さらにオートクレーブの排出弁を完全に解放
し、大気圧下での（ゲージ圧０ Ｋｇ／ｃｍ2 ）でのＨ
ＦＣ−１３４ａの飽和溶解量を測定した。表１に示した
ように、比較参考例１の高分子量ポリエーテルポリオー
ルには大気圧下でＨＦＣ−１３４ａは極めてわずか（５
ｇ）しか溶解しないが、参考例１〜５に示したように、
低分子量エーテル類にＨＦＣ−１３４ａが大気圧下でも
大量に溶解することがわかった。
【表１】 （注） *1)各種エーテル類１００ｇに対するＨＦＣ−１３４ａ
の溶解量（ｇ） *2)ポリエーテルポリオール： ３官能，分子量６００
０，エチレンオキシド含量１５重量％；ＤＭＥＧ：1,2-
ジメトキシエタン；ＤＭＤＥＧ：ジメチルジエチレング
リコール；ＤＭＴＥＧ：ジメチルトリエチレングリコー
ル；ＭＭＥＧ：2-メトキシエタノール；ＭＭＤＥＧ：モ
ノメチルジエチレングリコール
の溶解量（ｇ） *2)ポリエーテルポリオール： ３官能，分子量６００
０，エチレンオキシド含量１５重量％；ＤＭＥＧ：1,2-
ジメトキシエタン；ＤＭＤＥＧ：ジメチルジエチレング
リコール；ＤＭＴＥＧ：ジメチルトリエチレングリコー
ル；ＭＭＥＧ：2-メトキシエタノール；ＭＭＤＥＧ：モ
ノメチルジエチレングリコール
【００１５】実施例１，２，比較例１ ０．５リットルのオートクレーブにレジンプレミックス
Ａ（表２）を１００ｇとり、攪拌しながらＨＦＣ−１３
４ａを約６Ｋｇ／ｃｍ2 で圧入し、オートクレーブのゲ
ージ圧で５Ｋｇ／ｃｍ2で飽和させた。ついで、オート
クレーブ排出弁を開き、大気圧下でのＨＦＣ−１３４ａ
の飽和溶解量を求めた。尚、低分子量エーテル類（1,2-
ジメトキシ- エタン）のレジンプレミツクスＡに対する
溶解はオートクレーブ内でＨＦＣ−１３４ａ圧入前に行
った。表２の比較例１に示したように低分子量エーテル
類を添加しないレジンプレミックスＡ（表２）１００ｇ
に対してＨＦＣ−１３４ａは２．４ｇしか溶解しなかっ
た。レジンプレミックスＡに1,2-ジメトキシエタン（Ｄ
ＭＥＧ）を５ｇ添加した系では無添加の系に比較して２
倍以上の量のＨＦＣ−１３４ａを溶解させても安定な混
合物が得られた。同様にして大型の耐圧装置を用い、レ
ジンプレミックスＡとＨＦＣ−１３４ａ及びＤＭＥＧの
混合物を調製した。レジンプレミックス系とイソシアナ
ート系で構成され、２液を衝突混合するタイプの東邦機
械工業製の高圧発泡機（ＮＲ−２４０）を用いて３５０
×３５０×１００ｍｍの６０℃に温調されたアルミ製金
型中で軟質ポリウレタンフォームを発泡硬化させたとき
の、軟質ポリウレタンフォームの物性値を表２に示し
た。比較例１に対して、実施例１，２の軟質ポリウレタ
ンフォームのコア密度は大きく低下していることがわか
った。
Ａ（表２）を１００ｇとり、攪拌しながらＨＦＣ−１３
４ａを約６Ｋｇ／ｃｍ2 で圧入し、オートクレーブのゲ
ージ圧で５Ｋｇ／ｃｍ2で飽和させた。ついで、オート
クレーブ排出弁を開き、大気圧下でのＨＦＣ−１３４ａ
の飽和溶解量を求めた。尚、低分子量エーテル類（1,2-
ジメトキシ- エタン）のレジンプレミツクスＡに対する
溶解はオートクレーブ内でＨＦＣ−１３４ａ圧入前に行
った。表２の比較例１に示したように低分子量エーテル
類を添加しないレジンプレミックスＡ（表２）１００ｇ
に対してＨＦＣ−１３４ａは２．４ｇしか溶解しなかっ
た。レジンプレミックスＡに1,2-ジメトキシエタン（Ｄ
ＭＥＧ）を５ｇ添加した系では無添加の系に比較して２
倍以上の量のＨＦＣ−１３４ａを溶解させても安定な混
合物が得られた。同様にして大型の耐圧装置を用い、レ
ジンプレミックスＡとＨＦＣ−１３４ａ及びＤＭＥＧの
混合物を調製した。レジンプレミックス系とイソシアナ
ート系で構成され、２液を衝突混合するタイプの東邦機
械工業製の高圧発泡機（ＮＲ−２４０）を用いて３５０
×３５０×１００ｍｍの６０℃に温調されたアルミ製金
型中で軟質ポリウレタンフォームを発泡硬化させたとき
の、軟質ポリウレタンフォームの物性値を表２に示し
た。比較例１に対して、実施例１，２の軟質ポリウレタ
ンフォームのコア密度は大きく低下していることがわか
った。
【表２】 （注） *1) ３官能で分子量６０００、エチレンオキシド含量
１５重量％の水酸基価（以下、ＯＨＶとかく）２８ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのグリセリン系ポリエーテルポリオール８０
部、３官能で分子量５０００、ＯＨＶ２８ｍｇＫＯＨ／
ｇのエチレンオキシド含量１５重量％のＯＨＶ２８ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール中でスチレン及び
アクリロニトリルをグラフト重合させて得られたＯＨＶ
２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリマーポリオール２０部、水
２．８部、ジエタノールアミン１．２部、東レ・ダウコ
ーニング社製ＳＲＸ−２７４Ｃ（シリコーン界面活性
剤）１．０部、活剤ケミカル社製Ｌ−１０２０（アミン
触媒）０．７部、活剤ケミカル社製ＴＭＤＡ（アミン触
媒）０．１部の混合物。 *2) １，２−ジメトキシエタン。 *3) ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、ＭＤＩ
−ＣＲ−２００（三井東圧化学（株）社製ポリメリック
ＭＤＩの混合物を官能基数３、分子量６０００のグリセ
リン系ポリエーテルポリオールでウレタン変性し、ＮＣ
Ｏを２５重量％とした、ウレタン変性ポリメリックＭＤ
Ｉ。
１５重量％の水酸基価（以下、ＯＨＶとかく）２８ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのグリセリン系ポリエーテルポリオール８０
部、３官能で分子量５０００、ＯＨＶ２８ｍｇＫＯＨ／
ｇのエチレンオキシド含量１５重量％のＯＨＶ２８ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール中でスチレン及び
アクリロニトリルをグラフト重合させて得られたＯＨＶ
２８ｍｇＫＯＨ／ｇのポリマーポリオール２０部、水
２．８部、ジエタノールアミン１．２部、東レ・ダウコ
ーニング社製ＳＲＸ−２７４Ｃ（シリコーン界面活性
剤）１．０部、活剤ケミカル社製Ｌ−１０２０（アミン
触媒）０．７部、活剤ケミカル社製ＴＭＤＡ（アミン触
媒）０．１部の混合物。 *2) １，２−ジメトキシエタン。 *3) ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、ＭＤＩ
−ＣＲ−２００（三井東圧化学（株）社製ポリメリック
ＭＤＩの混合物を官能基数３、分子量６０００のグリセ
リン系ポリエーテルポリオールでウレタン変性し、ＮＣ
Ｏを２５重量％とした、ウレタン変性ポリメリックＭＤ
Ｉ。
【００１６】実施例３，比較例２，３ レジンプレミックスＡ １００ｇを１リットルＰＰカッ
プにとり、２５℃に温調した。これに２５℃に温調され
たイソシアナートＡを６７．１ｇを加え、直径５ｃｍの
攪拌羽根のついた３０００ＲＰＭのミキサーで６秒間激
しく攪拌し、３リットルＰＰ製カップに反応混合物を入
れて発泡硬化させた。比較例２では良好な軟質ポリウレ
タンフォームが得られるが、軟質フォームの最大発泡高
さが実施例３に比較して約１／２となっており、高密度
のフォームであることがわかる。比較例３ではレジンプ
レミックスＡにオートクレーブ中でＨＦＣ−１３４ａを
５．２ｇ溶解し、このレジンプレミックスＡとＨＦＣ−
１３４ａの混合物を比較例２と同様の操作でフォーム化
しようとしたが、オートクレーブから出した直後からレ
ジンプレミックスＡとＨＦＣ−１３４ａの混合物がクリ
ーム状に発泡し、所望の発泡体は得られなかった。実施
例３ではオートクレーブ中でレジンプレミックスＡ１０
０ｇにＤＭＥＧ５．０ｇを溶解した後、ＨＦＣ−１３４
ａを圧入して５．９ｇを溶解し、比較例２に示した操作
と同様の操作を行い、ポリウレタン軟質フォームを得
た。このフォームは比較例２と同様に良好なフォームが
得られたが、最大発泡高さは比較例２の約２倍のフォー
ムとなっており、密度も比較例２のフォームの約１／２
になっていることがわかった。
プにとり、２５℃に温調した。これに２５℃に温調され
たイソシアナートＡを６７．１ｇを加え、直径５ｃｍの
攪拌羽根のついた３０００ＲＰＭのミキサーで６秒間激
しく攪拌し、３リットルＰＰ製カップに反応混合物を入
れて発泡硬化させた。比較例２では良好な軟質ポリウレ
タンフォームが得られるが、軟質フォームの最大発泡高
さが実施例３に比較して約１／２となっており、高密度
のフォームであることがわかる。比較例３ではレジンプ
レミックスＡにオートクレーブ中でＨＦＣ−１３４ａを
５．２ｇ溶解し、このレジンプレミックスＡとＨＦＣ−
１３４ａの混合物を比較例２と同様の操作でフォーム化
しようとしたが、オートクレーブから出した直後からレ
ジンプレミックスＡとＨＦＣ−１３４ａの混合物がクリ
ーム状に発泡し、所望の発泡体は得られなかった。実施
例３ではオートクレーブ中でレジンプレミックスＡ１０
０ｇにＤＭＥＧ５．０ｇを溶解した後、ＨＦＣ−１３４
ａを圧入して５．９ｇを溶解し、比較例２に示した操作
と同様の操作を行い、ポリウレタン軟質フォームを得
た。このフォームは比較例２と同様に良好なフォームが
得られたが、最大発泡高さは比較例２の約２倍のフォー
ムとなっており、密度も比較例２のフォームの約１／２
になっていることがわかった。
【表３】 （注） *1) 表２の（注）1)に同じ *2) 表２の（注）2)に同じ *3) 表２の（注）3)に同じ *4) レジンプレミックスＡにＨＦＣ−１３４ａを混合
中及びイソシアナートＡ、レジンプレミックスＡとＨＦ
Ｃ−１３４ａの混合物を混和中にＨＦＣ−１３４ａが気
化し、正常なフォームが得られなかった。 実施例４，５，６ 実施例３と同様の方法で、1,2-ジメトキシエタン（ＤＭ
ＥＧ）のかわりにジメチルジエチレングリコール（ＤＭ
ＤＥＧ）、ジメチルトリエチレングリコール（ＤＭＴＥ
Ｇ）、２−メトキシエタノール（ＭＭＥＧ）を使用した
例を示した。いずれのフォームも良好な発泡状態であ
り、比較例２と比較して大幅な密度の低下を示した。
中及びイソシアナートＡ、レジンプレミックスＡとＨＦ
Ｃ−１３４ａの混合物を混和中にＨＦＣ−１３４ａが気
化し、正常なフォームが得られなかった。 実施例４，５，６ 実施例３と同様の方法で、1,2-ジメトキシエタン（ＤＭ
ＥＧ）のかわりにジメチルジエチレングリコール（ＤＭ
ＤＥＧ）、ジメチルトリエチレングリコール（ＤＭＴＥ
Ｇ）、２−メトキシエタノール（ＭＭＥＧ）を使用した
例を示した。いずれのフォームも良好な発泡状態であ
り、比較例２と比較して大幅な密度の低下を示した。
【表４】 （注） *1) 表２の（注）1)に同じ *2) ＤＭＤＥＧ：ジメチルジエチレングリコール *3) ＤＭＴＥＧ：ジメチルトリエチレングリコール *4) ＭＭＥＧ：２−メトキシエタノール *5) 表２の（注）3)に同じ
【００１７】
【発明の効果】本発明によれば、従来技術で達成できな
かった、沸点１０℃以下のハロカーボンを発泡剤として
使用した、低密度の軟質ポリウレタンフォームの製造が
可能となった。すなわち、分子量１５００以下の特許請
求の範囲に記した式（１）の構造を有するエーテル類
は、参考例１〜５に示したように沸点１０℃以下のハロ
カーボンを溶解する効果が高く、実施例１〜６に示した
ようにレジンプレミックスに上記エーテル類を添加する
ことにより、実質的に所望の量のＨＦＣ−１３４ａをレ
ジンプレミックスに溶解せしめることを可能にし、通常
の発泡操作でＨＦＣ−１３４ａを使用して低密度の軟質
ポリウレタンフォームを製造することができた。これに
対し、本発明の範囲外のポリエーテルを使用した場合に
は、比較参考例１に示したようにハロカーボンを溶解す
る能力が低く、所望の量のハロカーボンを溶解すること
は困難である。さらに、本発明のエーテル類を使用しな
かった場合には、比較例１〜３に示したように、ハロカ
ーボンＨＦＣ−１３４ａを溶解する量が低下し、レジン
プレミックス中にＨＦＣ−１３４ａを所望の量溶解する
ことが困難となり、実質的に、沸点１０℃以下のハロカ
ーボンを使用した軟質ポリウレタンフォームの製造が困
難であった。
かった、沸点１０℃以下のハロカーボンを発泡剤として
使用した、低密度の軟質ポリウレタンフォームの製造が
可能となった。すなわち、分子量１５００以下の特許請
求の範囲に記した式（１）の構造を有するエーテル類
は、参考例１〜５に示したように沸点１０℃以下のハロ
カーボンを溶解する効果が高く、実施例１〜６に示した
ようにレジンプレミックスに上記エーテル類を添加する
ことにより、実質的に所望の量のＨＦＣ−１３４ａをレ
ジンプレミックスに溶解せしめることを可能にし、通常
の発泡操作でＨＦＣ−１３４ａを使用して低密度の軟質
ポリウレタンフォームを製造することができた。これに
対し、本発明の範囲外のポリエーテルを使用した場合に
は、比較参考例１に示したようにハロカーボンを溶解す
る能力が低く、所望の量のハロカーボンを溶解すること
は困難である。さらに、本発明のエーテル類を使用しな
かった場合には、比較例１〜３に示したように、ハロカ
ーボンＨＦＣ−１３４ａを溶解する量が低下し、レジン
プレミックス中にＨＦＣ−１３４ａを所望の量溶解する
ことが困難となり、実質的に、沸点１０℃以下のハロカ
ーボンを使用した軟質ポリウレタンフォームの製造が困
難であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 小幡 雅司 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 落合 利昭 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 近藤 兼光 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 杉田 浩昭 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 水、発泡剤、触媒、シリコーン界面活性
剤及び架橋剤の存在下に、イソシアナート基と反応し得
る活性水素基を２つ以上持つ化合物と、有機ポリイソシ
アナート化合物とを反応させて低密度軟質ポリウレタン
フォームを製造する方法において、１０℃以下の沸点を
有する一種以上のハロカーボンを発泡剤として使用し、
かつ下記の式（１）に示される分子量１５００以下のエ
ーテル類を使用することを特徴とする低密度軟質ポリウ
レタンフォームの製造方法。 【化１】 ここにおいて、Ｒ1 は水素原子、炭素原子１〜６の１価
のアルキル基、炭素数１〜６の２価のアルキレン基、 【化２】 なる３価の基、 【化３】 なる４価の基、 【化４】 なる３価の基、 【化５】 なる４価の基であり、ただし、Ａは炭素数１〜４の同一
又は異なっていてもよいアルキル基から水素原子１個を
除いた２価の残基、Ｂは 【化６】 なる３価の基（ｓは１〜２）であり、Ｒ2 、Ｒ3 は水素
原子、同一又は異なっていてもよい炭素数１〜６のアル
キル基、ｎは１〜３０である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4043317A JPH05247164A (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | 低密度軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4043317A JPH05247164A (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | 低密度軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247164A true JPH05247164A (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=12660434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4043317A Pending JPH05247164A (ja) | 1992-02-28 | 1992-02-28 | 低密度軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05247164A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001064347A (ja) * | 1999-09-01 | 2001-03-13 | Toyota Motor Corp | 車両シートクッション用低密度軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2003040983A (ja) * | 2001-07-30 | 2003-02-13 | Teijin Meton Kk | 発泡重合成形体及びその製造方法 |
| JP2006206923A (ja) * | 2006-05-01 | 2006-08-10 | Inoac Corp | 軟質ポリウレタン系発泡体の製造方法 |
| JP2006335945A (ja) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 連続気泡軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
| JP2015013931A (ja) * | 2013-07-04 | 2015-01-22 | 株式会社タチエス | 発泡成形品の製造方法 |
-
1992
- 1992-02-28 JP JP4043317A patent/JPH05247164A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001064347A (ja) * | 1999-09-01 | 2001-03-13 | Toyota Motor Corp | 車両シートクッション用低密度軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP4667548B2 (ja) * | 1999-09-01 | 2011-04-13 | 三井化学株式会社 | 車両シートクッション用低密度軟質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2003040983A (ja) * | 2001-07-30 | 2003-02-13 | Teijin Meton Kk | 発泡重合成形体及びその製造方法 |
| JP2006335945A (ja) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 連続気泡軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
| JP2006206923A (ja) * | 2006-05-01 | 2006-08-10 | Inoac Corp | 軟質ポリウレタン系発泡体の製造方法 |
| JP4486941B2 (ja) * | 2006-05-01 | 2010-06-23 | 株式会社イノアックコーポレーション | 連続気泡型軟質ポリウレタンスラブ発泡体の製造方法 |
| JP2015013931A (ja) * | 2013-07-04 | 2015-01-22 | 株式会社タチエス | 発泡成形品の製造方法 |
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