PL179164B1 - S ro d e k grzybobójczy zawierajacy pochodne dichlorowcotriazolopirymidyny, pochodne dichlorowcotriazolopirymidyny oraz sposób wytwarzania pochodnych dichlorowcotriazolopirymidyny PL PL - Google Patents

S ro d e k grzybobójczy zawierajacy pochodne dichlorowcotriazolopirymidyny, pochodne dichlorowcotriazolopirymidyny oraz sposób wytwarzania pochodnych dichlorowcotriazolopirymidyny PL PL

Info

Publication number
PL179164B1
PL179164B1 PL94310467A PL31046794A PL179164B1 PL 179164 B1 PL179164 B1 PL 179164B1 PL 94310467 A PL94310467 A PL 94310467A PL 31046794 A PL31046794 A PL 31046794A PL 179164 B1 PL179164 B1 PL 179164B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
hal
chlorine
bromine
phenyl
compound
Prior art date
Application number
PL94310467A
Other languages
English (en)
Other versions
PL310467A1 (en
Inventor
Klaus-Juergen Pees
Heinz-Manfred Becher
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of PL310467A1 publication Critical patent/PL310467A1/xx
Publication of PL179164B1 publication Critical patent/PL179164B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

1 Srodek grzybobójczy, zawierajacy nosnik i skladnik aktywny, z n a m ien n y tym , z e jak o skladnik aktywny zaw iera skuteczna ilosc pochodnej dichloro- w cotnazolop irym idyn y o ogoln ym wzorze w którym R oznacza prosty lub rozgalezion y lancuch C 1-12-alkilow y, grupe C 1-12-alkok sylow a, grupe C 3-8-cyk loalk ilow a, fen ylow a, naftylow a, fen ok sy- lo w a lub tien ylow a albo grupe fen y lo w a podstaw iona jednym lub w iecej n iz jednym podstawnikiem wybranym sposrod atom ow chlorow ca, grup C 1-12-alk ilo- w ych, C 1-12-ch lorow coalkilow ych , C 1-12-alkok sylow ych, C 1-12-ch lorow coalkoksylow ych, chlorosulfonylow ej, fen ylow ej, fcn oksylow ej i b enzyloksylow ej albo grupe fen ok sylow a p od staw iona jed nym lub w iecej niz jednym podstawnikiem wybranym sposród atom ow chlorow ca i grup C 1-12-alkilow ych , a oba Hal jed n o - czesn ie oznaczaja atom y chloru lub atom y brom u 5 Pochodne dichlorow cotriazolopirym idyny o ogólnym w zorze (I) w którym R o zn a cza prosty lub ro zg a lezio n y lancuch C 1-12-a lk ilo w y , grupe C 1-12-a lk o k sy lo w a , C 3-8-cy k lo a lk ilo w a , fcn o k sy lo w a lub tien y lo w a , lub gru- pe fe n o k sy lo w a p od staw ion a jed n y m lub w iecej n iz jed n ym podstaw nikiem wybranym z atom ow ch lorow ca i grup C 1-12-a lk ilo w y ch , a oba Hal ozn aczaja ato- m y chloru lub atom y brom u z ograniczeniem , z e gdy R ozn acza grupe m etylow a, to obie grupy Hal m e oznaczaja atomu chloru 7 Sposób wytw arzania pochodnych dichlorow cotriazolopirym idyny o ogolnym wzorze (I) w którym R oznacza prosty lub rozgalezion y lancuch C 1-12-alktlow y, grupe C 1-12-alkoksylow a, C 3_ 8-cyk loalkilow a, fen o k sy lo w a lub tienylow a, lub grupe fen o k sy lo w a podstaw iona jed n ym lub w iecej n iz jednym podstawnikiem wybranym sposrod atom ow chlorow ca i g ru p C 1-12-alk ilow ych , a oba Hal jed n oczesn ie o zn aczaja atom y ch lo ru lub atom y bromu z ograniczeniem , ze gdy R oznacza grupe m etylow a, to obie grupy H al nie o z n a cza ja atomu chloru, zn a m ien n y ty m , ze zw iazek o w zorze ogóln ym (II) w którym R ma w yzej podane znaczenie poddaje sie reakcji w temperaturze w granicach o d 0°C do temperatury w rzenia m ieszanin y reakcyjnej, ew entualnie w obecnosci ch lorow cow an ego w eglow odoru lub nadmiaru srodka chlorujacego lub brom ujacego, ze srodkiem chlorujacym lub brom ujacym wybranym sp o- sród tlenochlorku fosforu, tlenobrom ku fosforu, tn ch lorku fosforu, tnbromku fosforu, pentachlorku fosforu i pentabromku fosforu z w ytw orzeniem zw iazku o wzorze (I), w którym oba Hal jed n oczesn ie oznaczaja atom y chloru lub atom y biom u PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy, zawierajqcy pochodne dichlorowcotriazolopirymidyny, pochodne dichlorowcotriazolopirymidyny oraz sposób wytwarzania pochodnych dichlorowcotriazolopirymidyny.
179 164
Chemical Abstracts (1964), 61:2941 g ujawnia sposób wytwarzania 5,7-dichloro-6-metylo-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyny w wyniku ogrzewania 5,7-dihydr<.O^>^s^-f^^im2tt^y<^^^1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyny z tlenochlorkiem fosforu przez 4 godziny w temperaturze 100°C.
Europejskie zgloszenie nr 92204097.7 ujawnia zwiqzki o wzorze ogólnym
w którym R3 oznacza ewentualnie podstawionq grup? arylowq, a X i Y oba oznaczajq atom chloru lub oba oznaczajq atom bromu, jako pólprodukty do wytwarzania pewnych aktywnych grzybobójczo pochodnych triazolopirymidynv o wzorze ogólnym
w którym R1 oznacza ewentualnie podstawionq grup? alkilowq, alkenylowq, alkinylowa, alkadienylowq, cykloalkilowq, bicykloalkilowq lub heterocyklicznq, R2 oznacza atom wodoru lub grup? alkilowq, lub podstawniki R1 i R2 razem z atomem azotu, do którego sqprzylqczone oznaczajq ewentualnie podstawiony pierscieù heterocykliczny, R3 ma wyzej podane znaczenie, a R4 oznacza atom wodoru lub chlorowca albo grup? -NR5R6, w której R5 oznacza atom wodoru lub grup? aminowq, alkilowq, cykloalkilowq albo bicykloalkilowq, a R6 oznacza atom wodoru lub grup? alkilowq.
Jednakze, w tym dokumencie nie ma zadnej informacji o tym, ze zwiqzki o wzorze A same wykazujq jakqkolwiek aktywnosc grzybobójczq.
Obecnie stwierdzono, ze niektóre zwiqzki o wzorze A i niektóre dalsze nowe, dotychczas nieznane, pochodne dichlorowcotriazolopirymidyny wykazujq wlasnq aktywnosc grzybobójczq.
Dlatego tez zgodnie z wynalazkiem zapewnia si? srodek grzybobójczy, który zawiera nosnik i, jako substancj? czynnq, pochodne dichlorowcotriazolopirymidyny o ogólnym wzorze
Hai ir (I) hr Hai w którym R oznacza prosty lub rozgal?ziony laócuch CM2-alkilowy, grup? CM2-alkoksylowq, grup? C3_8-cykloalkilowq, fenylowq, naftylowq, fcnoksylowq lub tienylowqalbo grup? fenylowq podstawionq jednym lub wi?cej niz jednym podstawnikiem wybranym sposród atomów chlorowca, grup C1.12-alkilowych, C1_12-chlorowcoalkilowych, CM2-alkoksylo\vych. CM2-chlo6 rowcoalkoksylowych, chlorosulfonylowej, fenylowej, fenoksylowej i benzyloksylowej albo grupe fenoksylowq podstawionqjednym lub wiecej niz jednym podstawnikiem wybranym sposród atomów chlorowca i grup CM2-alkilowych, a oba Hal jednoczesnie oznaczajq atomy chloru lub atomy bromu.
Szczególnie korzystnq podgrupq zwiqzków o wzorze I jest ta, w której R oznacza grupe propylowq, butylowq, etoksylowq, cyklopentylowq, cykloheksylowq, fluorofenylowq, chlorofenylowq, bromofenylowq, dichlorofenylowq, chlorofluorofenylowq, metylofenylowq, propylofenylowq butylofenylowq, dimetylofenylowq, trinuorometylofenylowa, metoksyfenylowq, etoksyfenylowq, dimetoksyfenylowq, dietoksyfenylowq, trimetoksyfenylowq, trifluorometoksyfenylowq, chlorosulfonylofenylowq, dwufenylylowq, fenoksyfenylowq, benzyloksyfenylowq, fluorofenoksylowq, chlorofenoksylowq, metylofenoksylowq, dimetylofenoksylowq, naftylowq lub tienylowq, a Hal oznacza atom chloru lub bromu.
Szczególnie korzystne sq zwiqzki, w których:
R oznacza tien-2-yl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza tien-3-yl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza cyklopentyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza cykloheksyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2-fluorofenoksy i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2-metylofenoksy i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2-chlorofenoksy i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2,6-dimetylofenoksy i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 3-metylofenoksy i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza etoksyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza izopropyl i oba Hal oznaczajq chlor; lub R oznacza izobut-3-yl i oba Hal oznaczajq chlor.
Srodek wedlug wynalazku wytwarza sie poprzez polqczenie zwiqzku o wzorze I okreslonego wyzej, z co najmniej jednym nosnikiem. Srodek taki moze zawierac pojedynczy zwiqzek lub mieszanine kilku zwiqzków wedlug wynalazku.
Korzystnie kompozycja wedlug wynalazku zawiera od 0.5 do 95% wagowych skladnika aktywnego.
Nosnikiem dla srodka wedlug wynalazkujest jakikolwiek material, z którym lqczy sie substancja czynna, aby ulatwic jego uzycie w miejsce traktowania, którym moze byc na przyklad roslina, nasiona lub gleba, albo aby ulatwic przechowywanie, transportowanie lub manipulowanie. Nosnik moze byc cialem stalym lub cieczq, lub wlqczajqc substancje, którajest normalnie gazem, lecz która po sprezeniu jest cieczq oraz mozna stosowac jakiekolwiek inne nosniki uzywane zwykle do wytwarzania srodków grzybobójczych.
Do odpowiednich stalych nosników nalezq naturalne i syntetyczne glinki oraz krzemiany, na przyklad naturalne krzemionki, takie jak ziemie okrzemkowe, krzemiany magnezu, na przyklad talki, krzemiany glinowomagnezowe, na przyklad attapulgity i wermikulity, krzemiany glinowe, na przyklad kaolmity, montmorylonity i miki, weglan wapniowy, siarczan wapniowy, siarczan amonowy, syntetyczne uwodnione tlenki krzemu i syntetyczne krzemiany wapniowy lub glinowy, pierwiastki, na przyklad wegiel i siarka, naturalne i syntetyczne zywice, na przyklad zywice kumaronowe, polichlorek winylu, oraz polimery i kopolimery styrenu, stale polichlorofenole, bitum, woski, na przyklad wosk pszczeli, wosk parafinowy i chlorowane woski mineralne, oraz stale nawozy sztuczne, na przyklad superfosfato.
Do odpowiednich cieklych nosników nalezq woda, alkohole, na przyklad izopropanol i glikole, ketony, na przyklad aceton, keton metylowo etylowy, keton metylowo izobutylowy i cykloheksanon, etery, weglowodory aromatyczne lub alifatycznoaromatyczne, na przyklad, benzen, toluen i ksylen, frakcje ropy naftowej, na przyklad, nafta i lekkie oleje mineralne, chlorowane weglowodory, na przyklad czterochlorek wegla, perchloroetylen i tnchloroetan. Czesto mozna stosowac mieszaniny róznych cieczy.
179 164
Srodki ggzybobójnze sq cz?sto wytwarzaric i ti'ansportυwake w formie' koncentratu, który jest nast?pnie gozniyήnzαky przez uzytkownika przed jego uzyciem. ObecnoSC malych iloSci noSnika b?kqnego Sgrdklem powlegzchnlowo nzynnym ulatwia proces rozciebczania. Tak wi?c. korzystnie jest, gdy co kajmmej jeden noSnik w Srodka wedlug wynalazku jest Srodkiem powiegzchkiowo nzykkym. Na przyklad, Srodek moze zawierac co najmmej dwa noSniki. z których pgzynajmkiej jeden jest SgoZkiym powiygznhkiowo nzykkym.
Srodkiem powlegzchniow' czynkym moze byc Srodek emulgujqcy, Srodek Zyipergujqny lub Srodek zwilzajqcy, moze on byc kiejokrwy lub jon^y. PgzyklαZαmi okpowiekkinb Sgodków powierzchniowo czynnych sq sole sodowe lub wapniowe polikwaiów akrylowych i kwasów ligninoiulfonowych, produkty k^de^a^i kwasów tluszczowych lub amin ahfαtynzkych albo amidów, zawiegajqcych co najmkiej 12 atomów w?gla w czqsteczcy tlenku etylenu i/lub tlenku pgopylynu, estry kwasu tluszczowego i 21^ιύπζ'. sorbitolu, sacharoz^ i pyntαygytgytu, produkty fonde^a^i alkoholu tl·usznzowego lub alkilofenoh. na pgzyklad, p-oktylofenolu lub p-oktylokrez'lu z tlenkiem etylenu i/lub tlenkiem pgopyienu, siarczany lub sulfoniany tych prokuktów kokZensacji, sole metali alkalicznych lub ziem alkalicznynh, krrzyitniy sole sodowe ystgów kwasu iiarkowego lub iulfonowygo, zawiegajqne co najmniej 10 atomów w?gla w nzqitynzce, na przyklad iiarczak sodow' iaugylowy, siarczan sodow' iec-aikilowy'. sole sodowe sulfonowanego oleju gycynowego i sulfoniany sodow' alkiloarylowe. takie jak sulfonian wy i polimery tlenku etylenu oraz ^polimery tlenku etylenu i tlenku pgopyiynu.
Srodki wedlug wynalazku mozna, na p^^Z, przyrzqdzac w postaci zwilzaikynh proszków, proszków do opylama, granulek, π^^Όη'ην, krncentrαtów emulgujqcynh, emulsji, koncentratów zawieiinowych i aerozoli. Zwilzalne pgrizkl zawierajq zwykle 25, 50 lub 75% wagowych substαkcji czyknyj oraz zawierajq zwykle, poza stalym noSnikiem, 3-10% wagowych Srodka kyspegguj qcego i, gdy to konieczne, 0-10% wagowych Srokka((ów) stabibzujqcego i/lub inne docìatki, takie jak Sr^U pynytrujqny i Sgokki zwi?kszajqce p^^noSc do podloza. Proszki do opylania przygotowuje si? zwykle w postaci do rpyianiα o sklakzie prkobnym jak dla proszku zwllzaikego, lecz bez Srodka dyspergujqcego i mozna je ponadt' goznieήnzac na polu dalszym stalym noSnikiem otrzymujqc Srodek, który zawiera zwykle 0.5-10% wagowych substaknjl czykkyj. Granulki pr^rzq^a si? zwykle w taki sposób, aby mialy rozmiar pomi?kzy 10 a 100 BS mesh (1.676-0.152 mm) i moznaje wytwarzac tenhklkq αglomygacji albo impregnaci. Generalnie. granulki zawlegajq 0.5 do 75% wagowych substancji czynnej i 0 do 10% wagowych krkαtków, takich jak Srodki itablllzujqce, Srociki powiegznhkiowo czziic. mokyfikatr)ry powolkego uwalniania i Srodki wiqzqce. Tak zwane „suche proszki z^lne do pUn^cia” skladajq si? ze wzgl?knle malych granulek o wzgl?knle wysokim st?zeniu sk^^ka aktywnego. Koncentraty cmulgujqce zawierajq zwykle, poza rozpusznzalklkicm i, gdy to konieczne, korozpuszczalnikiem. 1-50% st?zenia wagowego skU^ka aktywnego, 2-20% ^zenia wagowego emulgatora i 0-20% stezenia wagowego innych dodatków, takich jak SnodU itabllizujqce, penetruiace 1 mhibitory korozji. Konccntraty zαwleiinrwc przyrzqdza si? zwykle w taki sposób. aby otrzymac trwaly. nie ulegajqcy sekymentacjl, zdolny do pUn^cia produkt i zwykle zawierajq 10-75% wagowych skladnika αktywkego, 0.5-15% wagowych Srodków kyipeggujqcynh. 0.1 -10% wagowych S^^dków zawicilkowych, takich jak kol^y 'cbronne i Srodki 0-10% wagowych ìiiìcI kokatków, takich jak Srodki przeciw pienicniu, inhibitOTy k'rozji. Srodki stabilizujqce, pcnetgujqce i zwl?kizajqne pr:zylcpnoSc do podloza, oraz wod? lub ciccze ogganiczkc, w któ^ch substancia czynka jest zasaduiczo kiegozpusznzaikα. W prepararne mogqbyc rozpuszczone niektóre stale substαnnje organiczne lub sole nieorgαninzkc, które pomagajq w 'chmie przed sckymektacjq lub sluzq jako Srodki zapobicgajqcc zamarzaniu wody. Wordne zawiesiny i emulsje, na p^^klad Sr'dki otgzymane przez rozciebczenie zwilzalnego proszku lub koknc'ntgatu wedlug wynalazku wodq, równiez wchokzq w zakres wynalazku. Te emulsje mogq byc typu woda w oleju lub 'lej w wodzie i mogq miec konsystencì? majonezu.
Srodek wedlug wynalazku moze takze zawierac inne iklαkklkl, na przyklad inne zwiqzki o wlasnoSciach nbwastobójnzynb, owakobójnzych lub grzybobójczycb.
179 164
Szczególnie interesujqce, jesli chodzi o przedluzenie czasu trwania aktywnoéci ochronnej zwiqzków wedlug wynalazku jest uzycie nosnika, który umozliwia powolne uwalnianie zwiqzków grzybobójczych do otoczenia rosliny, którqpoddaje si? ochronie. Srodki powolnego uwalniania mogq byc, na przyklad wprowadzone do gleby w sqsiedztwie korzeni winorosli, lub mogq zawierac srodek klejqcy, który pozwalalby stosowac je bezposrednio na lodyg? winorosli.
Niektóre zwiqzki o wzorze I okreslone wyzej byly dotychczas nieznane. Tak wi?c, wynalazek przynosi takze zwiqzek o ogólnym wzorze I jak okreslono poprzednio pod warunkiem, ze gdy R oznacza ewentualnie podstawionq grup? arylowq, wtedy obie grupy Hal nie oznaczajqatomu chloru lub obie grupy Hal nie oznaczajq atomu bromu.
Wynalazek dotyczy takze zwiqzku o wzorze I okreslonego wyzej oraz sposobu wytwarzania zwiqzku o wzorze I okreslonego wyzej, który polega na tym, ze zwiqzek o wzorze ogólnym (II)
OH
R
OH w którym R ma wyzej podane znaczenie poddaje si? reakcji w temperaturze w granicach od 0°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, ewentualnie w obecnosci chlorowcowanego w?glowcidoru lub nadmiaru srodka chlorujqcego lub bromujacego, ze srodkiem chlorujqcym lub bromujqcym wybranym sposród tlenochlorku fosforu, tlenobromku fosforu, trichlorku fosforu, tribromku fosforu, pentachlorku fosforu i pentabromku fosforu z wytworzeniem zwiqzku o wzorze (I), w którym oba Hal jednoczesnie oznaczajq atomy chloru lub atomy bromu.
Tak wi?c, proces wedlug wynalazku dogodnie prowadzi si? w obecnosci rozpuszczalnika. Do odpowiednich rozpuszczalników nalezq chlorowcowane w?glowodory, takie jak dichlorometan. Alternatywnie, nadmiar srodka chlorujqcego lub bromujqcego moze sluzyc jako rozpuszczalnik. Do odpowiednich srodków chlorujqcych nalezq tlenochlorek fosforu, trójchlorek fosforu i pi?ciochlorek fosforu. Do odpowiednich srodków bromujqcych nalezq tlenobromek fosforu, trójbromek fosforu i pi?ciobromek fosforu. Reakcj? prowadzi si? w temperaturze w zakresie od 0°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, a korzystna temperatura reakcji wynosi od 20°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej.
Zwiqzki o wzorze II mozna wytwarzac poddajqc reakcji 3-ammo-1,2,4-triazol z odpowiednim estrem kwasu malonowego w warunkach alkalicznych, wedlug sposobu opisanego przez Y. Makisumi w Chem. Pharm. Buli. 9, 801 (1961).
Zwiqzki o ogólnym wzorze I stosuje si? jako srodki grzybobójcze w postaci zwiqzku o ogólnym wzorze I okreslonego wyzej lub w postaci srodka okreslonego wyzej, sluzqce do zwalczania grzyba w miejscu, które obejmuje traktowanie tego miejsca, którym mogq byc, na przyklad rosliny narazone lub poddane atakowi grzyba, nasiona tych roslin lub srodowisko, w którym takie rosliny rosnq lub b?dq wzrastac, takim zwiqzkiem lub srodkiem.
Obecny wynalazek ma szerokie zastosowanie w ochronie roslin uprawnych przed atakiem grzybów·'. Typowymi uprawami, które mogq byc chronione sq winoroslq, rosliny zbozowe, takie jak pszenica i j?czmieb, jablka i pomidory. Czas trwania ochronny zwykle zalezy od indywidualnie wybranej rosliny i takze róznych czynników zewn?trznych, takich jak klimat, których wplyw jest zwykle lagodzony przez uzycie odpowiedniego srodka.
Wynalazek ilustrujq dalej nast?pujqce przyklady:
Przyklad 1
Wytwarzanie 5,7-dichloro-6-(2-chlorofenylo)-1,2,4-tnazolo[ 1,5-a]pirymidyny (R=2-chlorofenyl, Hal=Cl)
5,7-Dihydroksy-6-(2-chlorofenylo)-1,2,4-tnazolo[1,5-a]pirymidyn? (6.2 g, 0.026 mola) i 30 ml tlenochlorku fosforu miesza si? i otrzymanq zawiesin? ogrzewa do wrzenia przez 3 godzi179 164 ny. Nadmiar tlenochlorku fosforu oddestylowuje sip z otrzymanego przezroczystego roztworu i uzyskany lepki olej rozpuszcza w 50 ml dichlorometanu. Dla rozlozenia sladów tlenochlorku fosforu w roztworze dichlorometanu dodaje sip ostroznie 50 ml lodowatej wody. Nastppnie oddziela sip warstwp organicznq, suszy siarczanem sodu i rozpuszczalnik oddestylowuje pod prózniq otrzymujqc 6.62 g 5,7-dichloro-6-(2-chlorofenylo)-1,2,4-triazolo[1,5-a]pirymidyny w postaci zóltawych krysztatów o temperaturze topnienia 153°C. Wydajnosc: 85% teoretycznej.
Przyklad 2
Wytwarzanie 5,7-dibromo-6-(2-chlorofenylo)-1,2,4-tnazolo[1,5-a]pirymidyny (R=2-chlorofenyl, Hal=Br)
5,7-Dihydroksy-6-(2-chlorofenylo)-1,2,4-tnazolo[1,5-a]pirymidynp (15 g, 0.057 mola) dodaje sip malymi porcjami w temperaturze okolo 100°C d stopionego tlenobromku fosforu (nadmiar, 40 g). Po gwaltownej reakcji poczqtkowej, otrzymany jasny, bardzo lepki olej pozostawia sip w temperaturze 120°C na dodatkowe 2 godziny. Mieszaninp ozipbia sip do temperatury pokojowej i otrzymane’ ,,szkio” dodaje porcjami do mieszaniny wody i dichlorometanu. Warstwp organicznq oddziela sip, suszy siarczanem sodu i rozpuszczalnik oddestylowuje pod prózniq otrzymujqc 19.93 g 5,7-dibromo-6-(2-chkorofmyk))T .2.4-tnazo]o[1.5-a]pirymidyny w postaci zóltawych krysztalów o temperaturze topnienia 212°C. Wydajnosc: 90% teoretycznej.
Przyklady 3 do 52
Postppujqc podobnie jak opisano w powyzszym przykladzie 1 wytworzono dalsze zwiqzki wedlug wynalazku, szczególy podane sq w ponizszej tabeli 1. W tabeli tej zwiqzki sq identyfikowane w odniesieniu do wzoru I.
Tabela 1
Przyklad nr ‘ R | Hal Temp. top. (°C)
1 2 3 4
3 4-OC2H5 fenyl Cl 138
4 3-OCH3 fenyl »? 151
5 2-OCH3 fenyl 143
6 2-SO2Cl fenyl 234
7 3-CF3 fenyl 160
8 4-CH(CH3)2 fenyl ?» 122
9 4-OCF3 fenyl ?» 194
10 2-naftyl »5 192
11 4-F fenyl »? 206
12 4-OC6H5 fenyl ?? 160
13 4-dwufenylyl ?? 170
14 3,4-(OCH3)2 fenyl »? 185
15 4-OCH2H6H5 fenyl »? 170
16 2-F fenyl »? 173
17 3-F fenyl ?» 227
18 2-Br fenyl »? 176
19 4-Br fenyl ?? 190
20 2-OCH2C6H5 fenyl amorficzny
21 2,3-(OCH3)2 fenyl »? 150
179 164
Tabela 1 (ciqg dalszy)
1 2 3 4
22 3-Br fenyl 205
23 1-naftyl 202
24 2,3-(002¾¼ fenyl 55 63
25 3,4-Cl2 fenyl 55 205
26 2-tienyl 160
27 3-tienyl 130
28 3,4,5-(00¾¼ fenyl 180
29 2-CH3 fenyl 55 160
30 3-Cl fenyl 55 220
31 3,4-(CH3)2 fenyl 185
32 cyklopentyl 150
33 cykloheksyl 205-209
34 2-F fenyl Br 195
35 2,4-Cb fenyl Cl 160
36 4-C(CH3)3 fenyl 147
37 2-C1, 6-F fenyl 115
38 4-OCH3 fenyl 138
39 2-CF3 fenyl 55 128
40 4-Br fenyl Br 228-230
41 2-C1, 6-F fenyl 55 170
42 4-CF3 fenyl 55 246
43 3-F fenyl 55 254
44 2-CF3 fenyl 192
45 2-F fenoksy Cl 145
46 2-CH3 fenoksy 152
47 2-Cl fenoksy 55 178-182
48 2,6-(CH3)2 fenoksy 144-146
49 3-CH3 fenoksy 55 135-137
50 etoksy 102-105
51 izopropyl 55 135-137
52 3-izobutyl 55 120-122
Przyklad 53
Aktywnosc grzybobójczq zwiqzków wedlug wynalazku zbadano za pomocq nast?pujqcych testów.
(a) Aktywnosc; przeciwzarodnikowa w stosunku do muczniaka rzekamego winorosli (Plalmopara viticola, PVA)
Test jest bezpospedmm testem przeciwzerodnikowyw stosujqc opi·)'-^^'^^ llstodle. Nizszq powierzchai? lisci z calej diaorosIi 1odmiene Cabemet Seuvigaon) zaszczepia si? przez
179 164 opryskiwanie wodnq zawiesinq zawierajqcq 2.5 x 104 zoosporangii/ml na dwa dni przed traktowaniem testowanym zwiqzkiem. Zaszczepione rosliny przetrzymuje si? przez 24 godziny w pomieszczeniu o wysokiej wilgotnosci, a nast?pnie 24 godziny w szklarni w temperaturze otoczenia i wilgotnosci. Zainfekowane liscie opryskuje si? na ich dolnych powierzchniach roztworem aktywnego materialu w roztworze woda/aceton w proporcji 1:1, zawierajqcym 0.04% „TWEEN 20” (nazwa handlowa, srodek powierzchniowo czynny b?dqcy estrem polioksyetylenowym sorbitanu). Do opryskiwania roslin uzywa si? automatycznq lini? rozpylaczy z dyszami rozpylajqcymi. St?zenie zwiqzku wynosi 1000 ppm, a obj?tosc rozpylona 700 l/ha. Po opryskaniu rosliny przenosi si? z powrotem do szklarni do nornialnych warunków na 96 godzin, a nast?pnie przenosi do komory o wysokiej wilgotnosci na 24 godziny, aby zainicjowac rozwój zarodników przed ich ocenieniem. Ocena opiera si? na okresleniu procentowej powierzchni liscia pokrytej zarodnikami w porównaniu do powierzchni lisci kontrolnych.
(b) Bezposrednia aktywnosc ochronna przed póznqzarazqpomidorów (Phytophthora mfestans, PIP)
Test jest testem bezposredniej ochrony stosujqcym opryskiwanie listowia. Górne powierzchnie lisci roslin pomidorów z dwoma rozwini?tymi liscmi (odmiana First m the field) opryskuje si? testowanym zwiqzkiem, stosujqc dawk? 1000 ppm i uzywajqc do tego opryskiwacza opisanego w punkcie (a). Po dalszym okresie 24 godzin w normalnych warunkach panujqcych w szklarni, górne powierzchnie lisci zaszczepia si? stosujqc opryskiwanie wodnq zawiesinq, zawierajqcq 2 x 105 zoosporów/ml. Zaszczepione rosliny trzyma si? przez 24 godziny w komorze o wysokiej wilgotnosci i 5 dni w warunkach komory wzrostowej. Ocena opiera si? na okresleniu procentowej powierzchni chorego liscia w porównaniu z powierzchniq lisci kontrolnych.
(c) Bezposrednia aktywnosc ochronna przed mqczniakiem rzekomym winorosli (Plasmopara viticola, PVP)
Test jest testem bezposredniej ochrony stosujqc opryskiwanie listowia. Dolne powierzchnie lisci calej rosliny winorosli (odmiana Cabamet Sauvignon) opryskuje si? testowanym zwiqzkiem, stosujqc dawk? 1000 ppm i uzywajqc do tego automatycznq lini? opryskiwania opisanq w punkcie (a). Po dalszych 24 godzinach w normalnych warunkach panujqcych w szklarni, dolne powierzchnie lisci zaszczepia si? stosujqc opryskiwanie wodnq zawiesinq, zawierajqcq2,5 x 104 zoosporangi/ml. Zaszczepione rosliny trzyma si? przez 24 godziny w komorze o wysokiej wilgotnosci, 5 dni w normalnych warunkach panujqcych w szklarni i nast?pnie przenosi z powrotem do wysokiej wilgotnosci na 24 godziny. Ocena opiera si? na okresleniu procentowej powierzchni liscia pokrytego zarodnikami w porównaniu z powierzchniq lisci kontrolnych.
(d) Aktywnosc przeciwko wczesnej zarazie pomidorów (Alternarla solam, AS)
W tescie tym mierzy si? aktywnosc profilaktycznego kontaktowania testowanych zwiqzków, stosujqc opryskiwanie listowia. Sadzonki pomidorów (odmiany Outdoor Girl) znajdujq si? na etapie wzrostu, kiedy to rozwija si? drugi rzeczywisty lisc. Rosliny opryskuje si? przy pomocy automatycznej linii do opryskiwania opisanej w punkcie (a). Testowane zwiqzki uzywa si? w postaci roztworów lub zawiesm w mieszaninie acetonu i wody (50/50 obj./obj.), zawierajqcej 0.4% srodka powierzchniowo czynnego („TWEEN 20” - nazwa handlowa). Nast?pnego dnia po opryskaniu sadzonki zaszczepia si? przez opryskanie górnych powierzchni lisci zawiesinq konidii A. solam, zawierajqcej 104 zarodników/ml. Przez 4 dni od zaszczepienia rosliny trzyma si? w wilgotnym pomieszczeniu w temperaturze 21 °C. Chorob? ocenia si? 4 dni po zaszczepieniu na podstawie procentowej wielkosci powierzchni liscia pokrytej uszkodzeniami.
(e) Aktywnosc bezposredniej ochrony przez szarq plesniq bobu (Botrytis cinerea, PCB)
Test jest testem bezposredniej ochrony stosujqc opryskiwanie listowia. Górne powierzchnie lisci roslin bobu (odmiany Sutton) opryskuje si? testowanym zwiqzkiem w dawce 1000 ppm uzywajqc automatycznq lini? opryskiwania, jak opisano w punkcie (a). 24 godziny po opryskaniu liscie zaszczepia si? stosujqc wodnq zawiesin?, zawierajqcq 105 konidii/ml. Rosliny po zaszczepieniu przetrzymuje si? przez 4 dni w temperaturze 21 °C w komorze wysokiej wilgotnosci. Chorob? ocenia si? po 4 dniach od zaszczepienia na podstawie wielkosci procentowej powierzchni liscia pokrytego uszkodzeniami.
179 164 (f) Aktywnosc przeciw (Leptosphaeria nodorum, LN)
Test jest bezposrednim testem terapeutycznym stosujqc opryskiwanie listowia. Liscie roslin pszenicy (odmiany Norman), b?dqce w stadium pojedynezego liscia, zaszczepia si? przez opryskanie wodnq zawiesinq, zawierajqcq 1 x 106 zarodników/ml. Zaszczepione rosliny przetrzymuje si?, przez 24 godziny przed ich traktowaniem w komorze o wysokiej wilgotnosci. Rosliny opryskuje si? roztworem testowanego zwiqzku w dawce 1000 ppm uzywajqc automatycznej linii do op^skiwama, jak opisano w punkcie (a). Po wysuszeniu, rosliny trzyma si? przez 6-8 dni w temperaturze 22°C i umiarkowanej wilgotnoSci. a nast?pnie ocenia. Ocena opiera si? na okresleniu g?stosci uszkodzeb na jeden lise w porównaniu z g?stosciq na lisciach roslin kontrolnych.
(g) Aktywnosé przeciw rdzy brunatnej pszenicy (Puccinia recondita, PR)
Test jest testem bezposredniej ochrony stosujqc opryskiwanie listowia. Sadzonki pszenicy (odmiany Avalon) hoduje si? do stanu, gdy majq 1-1.5 liscia. Wtedy rosliny opryskuje si? testowanym zwiqzkiem w dawce 1000 ppm uzywajqc automatycznej linii do opryskiwania, jak opisano w punkcie (a). Testowane zwiqzki uzywa si? w postaci roztworów lub zawiesin w mieszaninie acetonu i wody (50:50. obj./obj.), zawierajqcej 0.04% srodka powierzchniowo czynnego („TWEEN 20” nazwa handlowa). Po 18-24 godzinach od momentu traktowania sadzonki zaszczepia si? przez opryskanie roslin ze wszystkich stron wodnq zawiesinq zarodników, zawierajqcq okolo 105 zarodników/ml. Rosliny po zaszczepieniu przetrzymuje si? przez 18 godzin w warunkach wysokiej wilgotnosci w temperaturze 20-22°C. Nast?pnie, rosliny przetrzymuje si? w warunkach sz.klarniowych, to jest w umiarkowanej wilgotnosci wzgl?dnej i w temperaturze 20°C. Oceny choroby dokonuje si? po 10 dniach od zaszczepienia na podstawie wielkosci pokrycia rosliny zarodmkowymi brodawkami w porównaniu do tej na roslinach kontrolnych.
(h) Aktywnosc przeciw puszystej plesni j?czmienia (Erysiphe graminis f.sp. hordei, EG)
Test jest bezposrednim testem terapeutycznym stosujqc opryskiwanie listowia. Liscie sadzonekj?czmienia (odmiany Golden Promise) zaszczepia si? przez opylanie zarodnikami plesni na jeden dzieb przed traktowaniem testowanym zwiqzkiem. Zaszczepione rosliny trzyma si? przez noc, na jeden dzieb przed traktowanierm w warunkach temperatury i wilgotnosci panujqcych w szklarni. Rosliny opryskuje si? testowanym zwiqzkiem w dawce 1000 ppm uzywajqc automatycznej linii do opryskiwania, jak opisano w punkcie (a). Rosliny po wysuszeniu przenosi si? z powrotem do komory i trzyma w temperaturze 20-25°C i umiarkowanej wilgotnosci przez okres 7 dni, a nast?pnie dokonuje oceny. Ocena opiera si? na okresleniu procentowej powierzchni liscia pokrytej zarodnikami i porównaniu z tq dla lisci kontrolnych.
(i) Aktywnosc przeciw Pyricularia oryzae (PO)
Test jest bezposrednim testem terapeutycznym stosujqc opryskiwanie listowia. Liscie sadzonek ryzowych (odmiany Aichiaishi - okolo 30 sadzonek w donicy) opryskuje si? wodnq zawiesinq zawierajqcq 103 zarodmków/ml, na 20-24 godziny przed traktowaniem testowanym zwiqzkiem. Zaszczepione rosliny trzyma si? przez noc w wysokiej wilgotnosci, a nast?pnie pozostawia do wysuszenia przed opryskiwaniem testowanym zwiqzkiem w dawce 1000 ppm uzywajqc automatycznej linii do op^skiwania, jak opisano w punkcie (a). Po traktowaniu rosliny trzyma si? w komorze ryzowej w temperaturze 25-30°C i w wysokiej wilgotnosci. Oceny dokonuje si? p 4-5 dniach od traktowania, a opiera si? ona na okresleniu g?stosci obumarlych komórek na jeden lisc w porównaniu z liscmi kontrolnymi.
(]) Aktywnosc przeciw plamicy pszenicy in-vitro (Pseudocercosporella herpotrichoides, PHI)
W tescie tym mierzy si? in vitro aktywnosc zwiqzków przeciwko grzybowi powodujqcemu plamic? pszenicy. Testowany zwiqzek rozpuszcza si? lub zawiesza w acetonie i dodaje do 4 mililitrowych próbek w polowie st?zonego ziemniaczanego wywaru dekstrozowego przygotowanego w naczyniach petriego z 25 celkami, aby uzyskac kobcowe st?zenie 50 ppm zwiqzku i 2.5% acetonu. Zawartosc kazdej celki zaszczepia si? przez wprowadzenie „korka” o srednicy 6 mm zlozonego z agaru i grzybni pobranej z 14-dniowej kultury P herpotrichoides. Plytki inkubuje si? w temperaturze 20°C przez 12 dni az do oszacowania wzrostu grzybni.
(k) Aktywnosc przeciw Fusarium in-vitro (Fusarium culmorum, FSI)
179 164
W tescie mierzy sie in vitro aktywnosc zwiqzków przeciw gatunkom Fusarium, który powoduje gnicie lodygi i korzeni. Testowany zwiqzek rozpuszcza sie lub zawiesza w acetonie i dodaje do stopionego polowicznie stezonego ziemniaczanego agaru dekstrozowego, aby uzyskac koùcowe st?zema 50 ppm zwiqzku i 2.5% acetonu. Po ustaniu sie agaru, zawartosc plytek zaszczepia si? przez wprowadzenie „korkow” o srednicy 6 mm zlozonych z agaru i grzybni pobranej z 7-dniowej kultury Fusarium sp.. Plytki inkubuje sì? w temperaturze 20°C przez 5 dni i okresla promieniowy przyrost mierzony od „korka”.
Zakres chorobotwórczej kontroli we wszystkich wyzej wymienionych testach wyrazany jest w skali porównawczej w odniesieniu albo do nietraktowanych próbek albo do próbek z rozcieùczonym opryskiem, wedlug nastepujqcych kryteriów:
= mniej niz 50% choroby w stosunku do próby kontrolnej = okolo 50-80% choroby w stosunku do próby kontrolnej = wiecej niz 80% choroby w stosunku do próby kontrolnej.
Wyniki testów podane sq w ponizszej tabeli 2.
Tabela 2
Przyklad nr Aktywnosc grzybobójcza
PVA PIP PVP AS BCB LN PR EG PO PHI FSI
1 1 1 2 2 2 2
4 1 1 2 1 2 2
5 2 2 2 1 2 2
7 1 1 2 2 2
8 2 2 2 1 2 2
9 1 2 2 2 2 2
10 2 2 2 2 1
11 2 2 2 2 2
12 2 2 2 1
13 2 2
14 2 1
15 2 1 2 1 1
16 2 2 1 2 2
17 2 2 2 2 2
18 2 2 2 2 2
19 2 2 2 2
20 2 2 2 1
21 2 2 2 2
23 2 2 1 1
24 2 2 1 2 2
25 1 1 1 1
26 1 2 1 2 2
179 164
Pr zyklad 54
AktywnoSc grzybobójczq zwiqzków wedlug wynalazku zbadano za pomocq kait?pujqcych testów.
(a) AktywkoSc pgzeclwzagoknlkowa w ^οιι© k' mqczmaka rzckomego winor'Sli (Plasmopara viticola, PVA)
Test jest bezpoSrekkim testem przeciwzarodnikowym stosujqc opgyskanie listowia. Nizszq powierzcbnl? liSci winoroSli (okmiana Cabernet Sauvignon), w przyblizeniu 8 cm wyiokoSni, zaszczepia si? woknqzawieilnq, zawierajqcq 5 x 104 zoosporangii/ml. Zαizczeplonc roSliny przetrzymuje si? przez 24 gokziky w tempegatugze 21°C w komorze o wysokiej wilgotnoSci. a nast?pnie 24 godziny w szklami w temperaturze 20°C 140% wilg'tnoSci wzgl?dnej. Dolne powlegzchkle zalnfekowanynb liSci 'piìs^c si? roztw'rem tcstowaneg' zwiqzku w roztw'rzc w'ka/aceton w prop'rcji 1:1 zawierajqcym 0.04% „TWEEN 20” (nazwa bakklowa, Sgokek powiegzchmow' czì^ì b?kqcy estrem polloksyetylekowym sorbitanu). RoSliny si? uzywajqc rozpylacz Slakowy wypoiaz'ny w 2 dysze rozpylajqce powietrze. St?zenie zwiqzku wynosi 600 ppm, a obj?t'Sc gozpylokα 750 l/ha. Po wysuszeniu, roSliny wstawia si? z powrotem do szklami w temperaturze 20°C i 40% wzgl?dnej wilgotaoSci na okres 96 godzm, a nastppnie pizenosi do komory o wys'kiej wilgotnoSci na 24 godziny, aby zainicjowac r'zwój zarokkików. Ocena opiera si? na okreSleniu procektowej powierzchni liScia pokrytej zar'dmkami w porównamu do powic'rzcbkl liSci kontrolnych.
(b) Bezp'Sgekkia aktywnoSc przek póznqzagazqp'midorów (Pbytophtb'ra infestans, PIP)
Test jest bezpoSrednim testem onhgonkym it'sujqn opgyiklwanlc listowia. RoSlmy pomidorów z dwoma rozwini?tymi liScmi ('dmiany First in the Field) op^skuje si? test'wanym zwiqzkiem w dawce 600 ppm, jak opisano w punkcie (a). Po wysuszeniu, roSliny umieszcza si? na 24 godziny w szklami w temperaturze 20°C i 40% wilg'tnoSci wzgl?zlnej. Nast?pnie górne powierzcbkie liSci zaszczepia si? itoiujqc w'kkq zawiciik?. zawierajqcq 2 x 105 zoosporaiigi/ml Zaizczeplone rosliny trzyma si? przez 24 g'dziny w temperaturze 18°C w komorze wysokiej wilgotnoSci. a nas^nie przez 5 dm w komorze wzrostowej w temperaturze 15°C i 80% wilgotooSci wzgl^?^c^^ej stosujqc 14 gokzlnke oSwictlenic na dzien. Ocena opiera si? na okreSleniu procentowej p'wlerzcbm chorego liScia w porównaniu z powlerzcbkiq liSci k'ktgolkych.
(c) AktywkoSC przeciw wczesnej zarazie prmlk'rów (Altemana solani. AS)
Test jest bezp'Srcknlm testem profilaktycznym stosujqc opryikiwanie listowia. Sakzonki pomidorów (odmiany Outdoor Girl), b?kqce na etapie rrzwijakla si? drugiego liScia. opryskuje si? testowanym zwiqzkiem w kawce 600 ppm, jak 'pisano w punkcie (a). Po wyiuszeniu, roSliny trzyma si? przez 24 godziny w szklarm w temperaturze 20°C 100% wilootnocci λν/ρΐζ!!, a na^pnie zaszczcpia si? górne powlegzcbnle liScia w'dnq zawiesikq koniku A. solani, zawierajqcq 1 x 104 konidn/ml. Po 4 dniach w komorze wyioklej wli/otnoScl w temperaturze 21°C chorob? 'cerna si? na pokstawie okrcSlenia procentu pola powicrzchm liScia pokryte/o uszteZzcniami, gdy porównac z roSlinami k'ntrolnymi.
(k) BezpoSrednia aktywnoSc przek szarq pleSniq bobu (B'trytis cinerea, BCB)
Test jest bezpoSrednim testem onbronnym it'iujqn opryiklwanle listowia. RoSliny bobu (okmiany Sutton) z dwoma parami liSci opgyskujc si? test'wanym zwiqzkiem w kawce 600 ppm. jak opisano w punkcie (a). P' wysuszeniu roSliny trzyma si? przez 24 /'Zzìiì w szklami w temperaturze 20°C i 40%) wilgotnoSci wzgl?kkcj. Nast?pnie górne powlcrznbnie liSci zaszczepia si? itoiuJqc wodnq zαwieslk?. zawierajqcq 1 x 106 konikii/ml. R'Sliny trzyma si? przez 4 kni w temperaturze 22°C w komorze wysokiej wilg'tnoSci. Ocena 'pierà si? na okreSieklu procentu chorcgo pola powierznbni w porównaniu z tym na IìScìicI k'ntrolnych.
(e) AktywkoSC przeciw Leptospbaegla nokorum, LN
Test jest bezpoSrednim testem terapeutycznym it'iujqc opryikiwakle listowia. Sakzonki pszenicy (okmiany Norman). b?kqce w stadium p'jekyncze/o liScia. zaszczepia si? przez opryskanie wodnqzawleslkq> zawierajqcq 1.5 x 106 k'nidii/ml. Zaszczepione roSimy przetr/.ymujc si? przez 24 gokziny w temperaturze 20°C w komorze wysokiej wilg'tnoSci, a na^pue opry179 164 sOuje si? testodenyw z^qz^em, jak opisano w punkcie (a). Po wysuszeniu, ρό^Πι' trzyma si? przez 6-8 dni w stOIìiiI w temperaturze 22°C i 70% wzglydncj diigotnosci. Ocena opiera si? na oOresieniu g?stosci uszkodzeh na jeden lise w poródaeniu z g?stosciq na lisciach tosIIi koatpolaych.
(f) AOtywnosc przeciw piamicy pszenicy in-vitro (^seudocercosporeiia herpotnchoides, PH)
W tescie tym mierzc si? in-vitro e0tyd'aosc zdiqzOów przeciwko grzybowi powoduJqcewu piamic? pszenicy. Testowany zwiqzeO rozpuszcza si? iub zawiesza w acetonie i dodaje do 4 miiilitrowych próbek polodiczaie st?zonego zlewaieczaaego wyd'aru deOstrozowego rozdzieionego do aeczyneO petriego z 25 ppzegrodawl, aby uzcsOìc st?Zeale Oobcowe 10 ppm testowanego /wiq/0u i 0.825% acetonu. Zaraz? grzybowq, zedicrejqcq fragwctrty gpzybni P. herpotnchoides rosnqcej w polodlczaie st?Zonyw zlemnieczenyw wywarze dcOstroz0d'yw w wytrzqseaych kolbach dodaje si? do wywaru, aby dostarczyc 5 x 104 fregwentów grzybni/mi dydaru. 4^7^1^ Petriego mOubuje si? w temperaturze 20°C przez 10 dni az do oceny wzrostu grzybni.
(g) Aktywnosc przeciw Rhizoctonia in-vitro 1Rhizoctonie soiani, RSI)
W tescie wier/y si? in-vitro aOtywnosc zdiq/0ów przeciw Rhizoctonia soieai, który powoduje gnicie lodygi i 0orzcai. Testowany zwiqzeO rozpuszcza si? iub /ewicsze w acetonie i dodaje do 4 mliilltrodych porcji polowlc/alc st?zonego zicwaieczeacgo wywaru deOstrozowego rozd/lcioacgo do neczyac0 petriego z 25 pr/cgrodewi, aby uzysOac Oobcowe st?zenie 10 ppm i 0.825% acetonu. Zaraz? grzybowq, zedlcreJqcq grzybni R. solimi rosnqcej w polodic/nic st?Zoaym /icwaiec/enym wywarze dekstrozowym w wytrzqsanych Ooibach do kuitur dodaje si? do wyderu, aby dostarc/yc 5 x 104 fragwcntów/mi wywaru. Nec/ya0e petriego inkubuje si? w tcwpcreturz.c 20°C przez 10 dni az do oszecoweale wzrostu gr/ybai.
(h) A0tywaosc przeciw swierzbowi jablek in-vitro (Venturia inecqueiis, VII)
W tescie tym mier^ si? in-vitro aOtywnosc /wiqz0ód przeciw Venturia inaequahs, który powoduje swierzb jablek. Testowany /wiqzc0 ro/puszcze si? iub zewics/e w acetonie i dodaje do 4 miiilitrowych porcji potowicznie st?Zoacgo /icwaieczencgo wywaru dc0stpo/od'cgo rozdzieionego do nac/yae0 petriego z 25 przegrodami, aby otr/cmac kobcowe st?zenie 10 ppm zdiqzku i 0.825% acetonu. Zaraz? grzybowq, /ewicrejqcq fpegmcnty gpzybai i zerodniOi V. iaaacqueiis rosnqce na eger/c slodowym dodaje si? do wywaru, aby dosterc/yc 4 x 104 odrosli/ml wywaru. Naczynka petriego inOubuJe si? w temperaturze 20°C przez 10 dni az do oszecodenie wzrostu grzybni.
Zakres chorobot^órczej kontroii we wszystkich wyzej wymienionych testach w^razany jest w sOaii poródnedc/cj w odniesieniu albo do alctraOtowaaych próbek albo do próbek z rozcicήc/onyw oppcsOIcw, wedlug nast?pujqcych Oryteriów:
= niz 50% choroby w stosunòu do próby kontrolnej = okoio 50-80% choroby w stosuiWu do próby Oontrolrej = wi?cej niz 80% choroby w stosunOu do próby 0oatrolacJ.
WyniOi testów podane sq w poaizs/cj tabeii 3.
Tabela 3
Przyklad nr PVA PIP AS BCB LN PHI RSI VII
1 2 3 4 5 6 7 8 9
27 2 1 2* 2*
28 2 2 2 2* 2* 2*
29 1 1 2 2* 2* 2*
30 2 2 2* 2* 2*
31 1 2 2* 2* 2*
32 2 2 1 2* 2* 2*
33 2 2 2 2* 2* 2*
179 164
Tabela 3 (ciqg dalszy)
1 2 3 4 5 6 7 8 9
34 2 2 2 1 2
35 2 1 2 1 2
36 1 2 2 2
37 1 1 2 2
38 2 2 1 2
39 2 2 2
40 2 2 2 2 1 2
2 2 2 1 2
* oznacza dawk? testowanego zwiqzku =30 ppm
Przyklad 55
Oznaczenie wartosci MIC zwiqzków przeciw róznym grzybom fitopatogennym
Wartosci MIC (Minimalne stpzenie hamujqce) oznacza sip w testach kolejnych rozcieùczeù uzywajqc plytki do mikromiareczkowania z 48 wydrqzeniami. Rozcienczanie testowanych zwiqzków w roztworze odzywczym i dystrybucjp do wydrqzeù wykonuje sip przy pomocy automato z procesorem do próbkowania typu TECAN RSP 5000.
Zwiqzki rozciencza sip do nastppujqcych stpzeù: 100, 50, 25, 12.5, 6.25, 3.13, 1.56, 0.78, 0.39, 0.20, 0.10 i 0.05 pg/ml.
Dla otrzymania roztworu odzywczego, sok V8 (nazwa handlowa - sok V8 wytwarza sip z jarzyn i zasadniczo zawiera on sok z pomidorów, marchwi, sedera, buraka, pietruszki, salaty, rzezuchy, szpinaku oraz sól i korzenie - Producent Campbell Grocery Products Limited, Hardwick Road, Norfolk PE30 4 HS, England) zobojptnia sip wpglanem wapnia i odwirowuje. Ciecz sklarowanq nad osadem rozcieùcza sip wodq destylowanq (1:5) do uzyskania koùcowego stpzenia.
Grzyby (Altemaria solani, Botrytis cinerea, Pseudocercosporella herpotrichoides, Micronectriella nivalis, Gaeumannomyces gramims) dodaje sip do wglpbien w postaci kropli zawiesiny zarodników. Nastppnie plytki do mikromiareczkowania inkubuje sip w temperaturze 20°C przez 6 do 8 dni. Wartosc MIC, którq zdefiniowano jako najmniejsze stpzenie w seriach rozcieùczeniowych bez wzrostu grzybni, oznacza sip na plytkach metodq wizualnq.
Wyniki tych testów zebrane sq w ponizszej tabeli 4:
Tabela 4
Wartosc MIC (ppm)
Przyklad nr Altemaria solani Botrytis cinerea Pseudocercosporella herpotrichoides Micronectnella nivalis Gaeumannomyces gramims
1 2 3 4 5 6
1 25.0 1.56 3 13
3 6.25 0.78 0.20
6 >100.0
9 12 5 0.78 0.10
11 3 13 0.39 0 20
13 > 100.0 6.25 0.39
14 25.0 6 25 0.78
179 164
Tabela 4 (ciqg dalszy)
1 2 3 4 5 6
17 25.0 12.5 0 78
19 12.5 6 25 0.10
26 6.25 0.78 0 39
29 12.5 6 25 1.56
31 12.5 3.13 0.78
35 6.25 0.39 0 39
36 3.13 0.39 0.78
41 50 25.0
42 >100.0 >100.0
43 >100.0 > 100.0
44 > 100.0 >100.0
Przyklad 56
Oznaczenie minimalnego st?zenia hamujqcego testowanych zwiqzków w tescie seryjnego rozcieùczania z grzybami fitopatogenicznymi Altemaria solani, Botrytis cinerea, Rhizoctonia solani
Test seryjnego rozcieùczania wykonuje si? stosujqc plytki do mikromiareczkowama z 24 lub 48 wdrqzeniami na plytce. Testowane zwiqzki uzywa si? jako 1000 pg/ml macierzystej wodnej zawiesiny, zawierajqcej 20% acetonu, którq nast?pnie sqczy si? sterylnie uzywajqc filtr 0.2 μ. Rozcieùczenie sterylnej zawiesiny grzybowej roztworem odzywczym, a nast?pnie pipetowame do róznych zagl?bieù wykonuje si? uzywajqc automatycznego aparatu z procesorem do próbkowania typu TECAN RSP 5000. Testowane st?zenia zawierajq si? w zakresie od 100 pg/ml w dól do 0.05 pg/ml. Wykonuje si? 12 etapów rozcieùczania. Roztwór odzywczy wybiera si? wedlug potrzeb odzywczych czynnika chorobotwórczego.
Szczepionk? dodaje si? w postaci kropli (50 pl) zawiesiny zarodników (5 x 108/ml) do zagl?bieb.
Ocena
Po 6-12 dniach inkubacji w odpowiednich temperaturach wartosc MIC okresla si? na pod stawie oceny wizualnej. Najnizsze st?zenie w ciqgu rozcieùczeù bez wzrostu grzybm defmiuje si? jako wartosc MIC. Otrzymane wyniki zebrane sq w ponizszej tabeli 5:
Tabela 5
Wartosc MIC (ppm)
Przyklad nr Altemaria solani Botrytis cinerea Rhizoctonia solani
48 25 0 >100.0 >100 0
49 26 0 6.25 > 100.0
50 12 5 25 0 100.0
51 12 5 12.5 25.0
Przyklad 57
Test polowy w donicach z Cercospora arachidicola na orzechach ziemnych 15 nasion orzechów ziemnych sadzi si? w donicach wypelnionych substratem glebowym.
Gdy na roslinach rozwinq si? 4 wlasciwe liscie (w przyblizeniu 12-14 dni po zasadzeniu) stosuje
179 164 si?, przy pomocy r?cznego rozpylacza, srodki grzybobójcze i testowane zwiqzki. Testowane zwiqzki uzywa si? w st?zeniu 500 (g/ml w cieczy opryskujqcej, zawierajqcej 10% acetonu i 0.05% Triton X 155 w wodzie. Calkowita ilosc cieczy opryskujqcej odpowiada 1000 l/ha. Uzywa si? szesc replik (donic) na jedno traktowanie. Dwa dni po traktowaniu donice wystawia si? na pole z roslinami orzechów ziemnych, na których grzyb Cercospora arachidicola wytworzyl uszkodzenia zarodnikowe. Ocen? przeprowadza si? po 15 dniach od momentu opryskania okreslajqc w procentach wielkosc zainfekowanej powierzchni liscia. Procentowq skutecznosc oblicza si? za pomocq wzoru Abbotfa.
Test polowy w donicach z Puccinia arachidis na orzechach ziemnych 15 nasion orzechów ziemnych sadzi si? w donicach wypelnionych substratem glebowym.
Gdy na roslmach rozwmq si? 4 wlasciwe liscie stosuje si?, przy pomocy r?cznego rozpylacza, srodki grzybobójcze i testowane zwiqzki. Testowane zwiqzki uzywa si? w st?zeniu 500 (g/ml w cieczy opryskujqcej, zawierajqcej 10% acetonu 10.05% Triton X 155 w wodzie. Calkowita ilosc cieczy opryskujqcej odpowiada 1000 l/ha. Uzywa si? szesc replik (donic) na jedno traktowanie. Dwa dni po traktowaniu donice wystawia si? na pole z roslinami orzechów ziemnych, na których grzyb, Puccinia arachidis, wytworzyl na lisciach brodawki zarodnikowe. Ocen? przeprowadza si? po 19 dniach od momentu opryskania okreslajqc w procentach wielkosc zainfekowanej powierzchni liscia. Procentowq skutecznosc oblicza si? za pomocq wzoru Abbotta. Otrzymane wyniki przedstawiono w ponizszej tabeli 6.
Tabela 6
Procentowa skutecznosc
Przyklad nr Puccinia arachidis Cercospora arachidicola
7 25 58
8 17 33
9 25 50
11 25 33
12 33 67
16 42 25
25 42 25
38 42 42
Departament Wydawnictw UP RP. Naklad 70 egz. Cena 4,00 zl.

Claims (7)

Zastrzezenia patentowe
1. Srodek grzyk obzjczy. óiiwicrajacy nosnik 1 sklkdnik aktywnkt zuamsenny fym, zejako skladnik aktywny zαwiyga skuteczna iloSc pochoZkej ZichlrrrwnrtriazrlopirymiZyky o ogólnym wzorze
Hai w którym R oznacza prosty lub rozgal?ziony laùcuch C,.^-alkilowy, grup? C^^-alkoksydowq, grup? C3.8-cykloalkiiowq, fenylowa, naftylowa, fenokey^walub tiykylow¾albr grupy fenylowa prdstawirka jedkym lub wi?cej niz jyZkym prZstawkikiem wybgakym spoSfod atomów chlOTowca, grup C1.12-nlkilowych, C1.12-chlogrwcoalkilowych, C1_]2-alkoksylrwych, C1.12-nhlrrrwcrnlkoksylrwych, chlogosulfokylowej, fenylowej, fekoksyiowej i benzyioksylowej albo grup? {ekrksykr^’qprdstnwiokajedkym lub wi?cej niz jeZkym poZstawnikiym wybranym spoSfod atomów chlorowca i grup C1.12-nlkilrwych, a oba Hal jeZkrczySkie rzkacznja atomy chloru lub atomy bromu.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, z^m^ny tym, ze zawiera zwiqzek o wzorze (I), w którym R rzkanza propyl, butyl, etoksyl, cyklopentyl, nyklohyksyl, fluorofenyl, chlorofenyl, bromofenyl, Zichlogofekyl, nhlogo-fluorofekyl, metylofenyl, propytofenyl, butylofenyl, Zimytylofekyl, tnfluogomytylofykyl, metoksyfenyl, etoksyfenyl, Zimetoksyfekyl, Zietoksyfenyl, trimetoksyfekyi, trifluorometoksyfenyl, nhlorosulfokylofenyl, bifenylil, fekoksyfekyl, bekzyloksyfekyi, fluorofenoksyl, nhlogofykoksyl, metylofenoksyl, Zimytylofenoksyl, nativi lub tienyl.
3. Srodek wedlug zastrz. 2, zkamienky tym, ze zawiera zwiqzek o wzorze (I), w którym:
R oznacza 2-nhlorofynyl i oba Hal oznaczajq c-hloi':
R oznacza 2-nhlogofekyl i oba Hal oznaczajq brom;
R oznacza 4-ytoksyfenyl i oba Hal ozkaczajq chlor;
R oznacza 3-metoksyfenyi i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2-metoksyfykyl i oba Hal oznaczajq cUor;
R oznacza 2-nhlogosulfokylofekyi i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 3-tgifluogometylofenyl i oba Hal ozkaczajq chln;
R oznacza 4-izopropyiofynyl i oba Hal ozkaczajq chlor;
R oznacza 4-tgifluorometoksyfykyl i oba Hal ozkanzajq chlor;
R oznacza naft-2-yl i oba Hal oznaczajq clrlor;
R oznacza 4-fluorofekyl i oba Hal ozkαnzαjq chlor;
R oznacza 4-fykoksyfenyl i oba Hal ozkαnzajq chlor;
R oznacza 4-bifekylil i oba Hal oznaczajq chlori
R oznacza 3,4-dimetoksyfekyi i oba Hal ozkαczajq chlor;
R oznacza 4-bekzyloksyfynyl i oba Hal ozkaczajq chlor;
R oznacza 2-fiuogotynyl i oba Hal oznaczajq chln;
R oznacza 3-fluogofekyl i oba Hal ozkanzajq chln·;
179 164
R oznacza 2-bromofenyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 4-bromofenyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2-benzyloksyfenyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2,3-dimetoksyfenyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 3-bromofenyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza naft-1-yl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2,3-dietoksyfenyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 3,4-dichlorofenyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza tien-2-yl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza tien-3-yl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 3,4,5-trimetoksyfenyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2-metylofenyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 3-chlorofenyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 3,4-dimetylofenyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza cyklopentyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza cykloheksyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2-fluorofenyl i oba Hal oznaczajq brom;
R oznacza 2,4-dichlorofenyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 4-t-butylofenyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2-chloro-6-fluorofenyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 4-metoksyfenyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2-trifluorometylofenyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 4-bromofenyl i oba Hal oznaczajq brom;
R oznacza 2-chloro-6-fluorofenyl i oba Hal oznaczajq brom;
R oznacza 4-trifluorometylofenyl i oba Hal oznaczajq brom;
R oznacza 3-fluorofenyl i oba Hal oznaczajq brom;
R oznacza 2-trifluorometylofenyl i oba Hal oznaczajq brom;
R oznacza 2-fluorofenoksy i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2-metylofenoksy i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2-chlorofenoksy i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2,6-dimetylofenoksy i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 3-metylofenoksy i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza etoksyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza izopropyl i oba Hal oznaczajq chlor;
lub R oznacza izobut-3-yl i oba Hal oznaczajq chlor.
4. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym. ze zawiera co najmniej dwa nosniki, z których co najmniej jeden jest srodkiem powierzchniowo czynnym.
5. Pochodne dichlorowcotriazolopirymidyny o ogólnym wzorze (I)
Hai (I) w którym R oznacza prosty lub rozgal?ziony labcuch C1_12-alkilowy, grupe Ci12-alkoksylowq, C3.8-cykloalkilowq, fenoksylowqlub tienylowq, lub grupe fenoksylowqpodstawionq jednym lub wiecej niz jednym podstawnikiem wybranym z atomów chlorowca i grup Cj.^-alkilowych, a oba Hal oznaczajq atomy chloru lub atomy bromu z ograniczeniem, ze gdy R oznacza grupe metylowq, to obie grupy Hal nie oznaczajq atomu chloru.
179 164
6. Zwiqzek wedlug zastrz. 5, w którym:
R oznacza tien-2-yl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza tien-3-yl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza cyklopentyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza cykloheksyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2-fluorofenoksy i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2-metylofenoksy i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2-chlorofenoksy i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 2,6-dimetylofenoksy i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza 3-metylofenoksy i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza etoksyl i oba Hal oznaczajq chlor;
R oznacza izopropyl i oba Hal oznaczajq chlor;
lub R oznacza izobut-3-yl i oba Hal oznaczajq chlor.
7. Sposób wytwarzania pochodnych dichlorowcotriazolopirymidyny o ogólnym wzorze (I) w którym R oznacza prosty lub rozgalpziony laùcuch Cj.^-alkilowy, grupp Cj.^-alkoksylowq, C3.8-cykloalkilowq, fenoksylowq lub tienylowq, lub grupp fenoksylowq podstawionqjednym lub wipcej niz jednym podstawnikiem wybranym sposród atomów chlorowca i grup C [.,2-alkilowych, a oba Hal jednoczesnie oznaczajq atomy chloru lub atomy bromu z ogramczeniem, ze gdy R oznacza grupp metylowq, to obie grupy Hal nie oznaczajq atomu chloru, znamienny tym, ze zwiqzek o wzorze ogólnym (E)
R
OH w którym R ma wyzej podane znaczenie poddaje sip reakcji w temperaturze w granicach od 0°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, ewentualnie w obecnosci chlorowcowanego wpglowodoru lub nadmiaru srodka chlorujqcego lub bromujqcego, ze srodkiem chlorujqcym lub bromujqcym wybranym sposród tlenochlorku fosforu, tlenobromku fosforu, trichlorku fosforu, tribromku fosforu, pentachlorku fosforu i pentabromku fosforu z wytworzeniem zwiqzku o wzorze (I), w którym oba Hal jednoczesnie oznaczajq atomy chloru lub atomy bromu.
PL94310467A 1993-03-04 1994-03-03 S ro d e k grzybobójczy zawierajacy pochodne dichlorowcotriazolopirymidyny, pochodne dichlorowcotriazolopirymidyny oraz sposób wytwarzania pochodnych dichlorowcotriazolopirymidyny PL PL PL179164B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP93103464 1993-03-04
PCT/EP1994/000635 WO1994020501A1 (en) 1993-03-04 1994-03-03 Dihalotriazolopyrimidine derivatives as fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL310467A1 PL310467A1 (en) 1995-12-11
PL179164B1 true PL179164B1 (pl) 2000-07-31

Family

ID=8212658

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94310467A PL179164B1 (pl) 1993-03-04 1994-03-03 S ro d e k grzybobójczy zawierajacy pochodne dichlorowcotriazolopirymidyny, pochodne dichlorowcotriazolopirymidyny oraz sposób wytwarzania pochodnych dichlorowcotriazolopirymidyny PL PL

Country Status (26)

Country Link
US (2) US5854252A (pl)
EP (1) EP0699200B1 (pl)
JP (1) JP3438892B2 (pl)
KR (1) KR100313052B1 (pl)
CN (1) CN1041927C (pl)
AT (1) ATE159722T1 (pl)
AU (1) AU690899B2 (pl)
BR (1) BR9405988A (pl)
CA (1) CA2157293A1 (pl)
CZ (1) CZ284158B6 (pl)
DE (1) DE69406538T2 (pl)
DK (1) DK0699200T3 (pl)
GE (1) GEP19981488B (pl)
HK (1) HK1004332A1 (pl)
HU (1) HU219977B (pl)
IL (1) IL108747A (pl)
MD (1) MD968C2 (pl)
NZ (1) NZ262729A (pl)
PL (1) PL179164B1 (pl)
RU (1) RU2130459C1 (pl)
SG (1) SG48860A1 (pl)
SK (1) SK106895A3 (pl)
TW (1) TW283624B (pl)
UA (1) UA61871C2 (pl)
WO (1) WO1994020501A1 (pl)
ZA (1) ZA941485B (pl)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5593996A (en) * 1991-12-30 1997-01-14 American Cyanamid Company Triazolopyrimidine derivatives
IL108747A (en) * 1993-03-04 1999-03-12 Shell Int Research Mushroom-killing preparations containing a history of 6 metamorphoses of 5 - 7 Dihalo - 1, 2 - 4 Triazlo [A-1,5] Pyrimidine Certain such new compounds and their preparation
US5817663A (en) * 1996-10-07 1998-10-06 American Cyanamid Company Pentafluorophenylazolopyrimidines
US5756815A (en) * 1997-03-18 1998-05-26 American Cyanamid Company Process for the preparation arylamalonates
US5750766A (en) * 1997-03-18 1998-05-12 American Cyanamid Company Process for the preparation of arylmalonates
TW460476B (en) * 1997-04-14 2001-10-21 American Cyanamid Co Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
US6117876A (en) * 1997-04-14 2000-09-12 American Cyanamid Company Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
TWI252231B (en) * 1997-04-14 2006-04-01 American Cyanamid Co Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
US6284762B1 (en) * 1998-03-23 2001-09-04 American Cyanamid Company Fungicidal 6-(2-halo-4-alkoxyphenyl)-triazolopyrimidines
US5986135A (en) * 1998-09-25 1999-11-16 American Cyanamid Company Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
JP2000103790A (ja) * 1998-09-25 2000-04-11 American Cyanamid Co 殺菌・殺カビ性のトリハロフェニル―トリアゾロピリミジン類
US6156925A (en) * 1998-09-25 2000-12-05 American Cyanamid Company Process for the preparation of halogenated phenylmaloates
US6242451B1 (en) * 1998-09-25 2001-06-05 Klaus-Juergen Pees Fungicidal trihalophenyl-triazolopyrimidines
US6559151B2 (en) 2000-05-08 2003-05-06 Basf Aktiengesellschaft 6-(2-trifluoromethyl-phenyl)-triazolopyrimidines
CA2413802A1 (en) * 2000-06-30 2002-01-10 Mark R. Schmitt Substituted-triazolopyrimidines as anticancer agents
DE10063115A1 (de) * 2000-12-18 2002-06-27 Bayer Ag Triazolopyrimidine
JP2002249492A (ja) * 2000-12-22 2002-09-06 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd トリアゾロピリミジン類
DE60104087T2 (de) * 2001-04-09 2004-10-28 Basf Ag Fungizide 5-Alkylamino-6-phenyl-7-halogen-Triazolopyrimidine
DE10121101A1 (de) * 2001-04-27 2002-10-31 Bayer Ag Triazolopyrimidine
DE10121162A1 (de) * 2001-04-30 2002-10-31 Bayer Ag Triazolopyrimidine
KR100619216B1 (ko) 2001-07-05 2006-09-08 바스프 악티엔게젤샤프트 살진균성 트리아졸로피리미딘, 이의 제조방법 및 유해진균 방제를 위한 이의 용도 및 상기 화합물을 포함하는조성물
JP2005504744A (ja) * 2001-07-18 2005-02-17 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 殺菌薬としての置換された６−（２−トリル）−トリアゾロピリミジン
US7307172B2 (en) * 2001-07-26 2007-12-11 Basf Aktiengesellschaft 7-amino triazolopyrimidines for controlling harmful fungi
GB0126914D0 (en) * 2001-11-08 2002-01-02 Syngenta Ltd Fungicides
DE10212886A1 (de) * 2002-03-22 2003-10-02 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
DE10218592A1 (de) * 2002-04-26 2003-11-06 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
CN1738822A (zh) * 2002-12-17 2006-02-22 巴斯福股份公司 杀真菌的三唑并嘧啶、其生产方法及其防治有害真菌的用途以及包含所述杀真菌的三唑并嘧啶的试剂
DE10325133A1 (de) * 2003-06-04 2004-12-23 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
DE10328173A1 (de) * 2003-06-24 2005-01-13 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
WO2005030218A1 (en) 2003-09-24 2005-04-07 Wyeth Holdings Corporation 6-aryl-7-halo-imidazo[1,2-a]pyrimidines as anticancer agent
US7419982B2 (en) 2003-09-24 2008-09-02 Wyeth Holdings Corporation Crystalline forms of 5-chloro-6-{2,6-difluoro-4-[3-(methylamino)propoxy]phenyl}-N-[(1S)-2,2,2-trifluoro-1-methylethyl][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-7-amine salts
JP2007506744A (ja) * 2003-09-24 2007-03-22 ワイス・ホールディングズ・コーポレイション 抗癌剤としての６−［（置換）フェニル］トリアゾロピリミジン類
MY179926A (en) * 2003-12-08 2020-11-19 Wyeth Corp Process for the preparation of tubulin inhibitors
DE10360370A1 (de) * 2003-12-22 2005-07-14 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
PT1725561E (pt) * 2004-03-10 2010-07-28 Basf Se 5,6-DIALQUILO-7-AMINO-TRIAZOLOPIRIMIDINAS, MéTODO PARA A SUA PRODUÆO E PARA A SUA APLICAÆO NO CONTROLO DE E COMBATE A FUNGOS PATOGéNICOS BEM COMO AGENTES QUE OS CONTENHAM
JP2008503538A (ja) * 2004-06-25 2008-02-07 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト トリアゾロピリミジン化合物およびそれらの病原性菌類を防除するための使用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2553500A (en) * 1946-08-01 1951-05-15 Gen Aniline & Film Corp Production of photographs in blue-black tones and compositions thereof
GB1235834A (en) * 1969-02-28 1971-06-16 Ici Ltd Pharmaceutical compositions
US4572910A (en) * 1983-03-03 1986-02-25 Riker Laboratories, Inc. Triazolo[1,5-c]pyrimidines substituted by nitrogen-containing heterocyclic rings
DE3338292A1 (de) * 1983-10-21 1985-05-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)-pyrimidine und diese enthaltende fungizide
DE3640155A1 (de) * 1986-11-25 1988-05-26 Bayer Ag Triazolo-pyrimidin-2-sulfonamide
JP2999808B2 (ja) * 1990-08-20 2000-01-17 第一製薬株式会社 ２位置換トリアゾロピリミジン類
US5593996A (en) * 1991-12-30 1997-01-14 American Cyanamid Company Triazolopyrimidine derivatives
TW224044B (pl) * 1991-12-30 1994-05-21 Shell Internat Res Schappej B V
IL108747A (en) * 1993-03-04 1999-03-12 Shell Int Research Mushroom-killing preparations containing a history of 6 metamorphoses of 5 - 7 Dihalo - 1, 2 - 4 Triazlo [A-1,5] Pyrimidine Certain such new compounds and their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
JPH08507505A (ja) 1996-08-13
HU9501926D0 (en) 1995-09-28
PL310467A1 (en) 1995-12-11
NZ262729A (en) 1996-01-26
HUT73163A (en) 1996-06-28
AU6258094A (en) 1994-09-26
IL108747A0 (en) 1994-05-30
CZ284158B6 (cs) 1998-08-12
EP0699200A1 (en) 1996-03-06
MD968C2 (ro) 1999-06-30
US5854252A (en) 1998-12-29
SK106895A3 (en) 1996-06-05
DE69406538D1 (de) 1997-12-04
GEP19981488B (en) 1998-12-25
WO1994020501A1 (en) 1994-09-15
EP0699200B1 (en) 1997-10-29
HU219977B (hu) 2001-10-28
CA2157293A1 (en) 1994-09-15
IL108747A (en) 1999-03-12
ATE159722T1 (de) 1997-11-15
CZ223395A3 (en) 1996-01-17
AU690899B2 (en) 1998-05-07
KR100313052B1 (ko) 2002-05-30
CN1119015A (zh) 1996-03-20
KR960701056A (ko) 1996-02-24
RU2130459C1 (ru) 1999-05-20
DK0699200T3 (da) 1998-07-20
CN1041927C (zh) 1999-02-03
DE69406538T2 (de) 1998-02-26
JP3438892B2 (ja) 2003-08-18
ZA941485B (en) 1994-11-10
HK1004332A1 (en) 1998-11-20
SG48860A1 (en) 1998-05-18
UA61871C2 (en) 2003-12-15
BR9405988A (pt) 1995-12-26
TW283624B (pl) 1996-08-21
US5612345A (en) 1997-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL179164B1 (pl) S ro d e k grzybobójczy zawierajacy pochodne dichlorowcotriazolopirymidyny, pochodne dichlorowcotriazolopirymidyny oraz sposób wytwarzania pochodnych dichlorowcotriazolopirymidyny PL PL
KR100271913B1 (ko) 특정한 트리아졸로피리미딘 유도체, 이의 제조방법, 상기 화합물을 함유한 조성물 및 살균제로서 이들의 사용
JPH04288005A (ja) 複素環置換スルホン類を基材とした殺菌殺カビ剤
PL160277B1 (pl) S rodek grzybobójczy, owadobójczy lub roztoczobójczy PL PL PL PL PL PL
TW201028092A (en) Use of dithiine-tetracarboximides for controlling phytopathogenic fungi
HU217912B (hu) 1-([2-(Ciklopropil-karbonil)-fenil]-szulfamoil)-3-(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-karbamid, eljárás előállítására, eljárás nemkívánt növények szelektív irtására és herbicid készítmény
HUE030956T2 (hu) Herbicid és fungicid hatású 5-oxi-szubsztituáit 3-fenilizoxazolin-5-karboxamidok és 5-oxi-szubsztituált 3-fenillzoxazolin-5-tioamidok
BG98637A (en) Triasolopyrimidine derivatives
JP2764265B2 (ja) 殺微生物剤組成物
PL154960B1 (en) Agent for combating or preventing attack by insects or microorganisms
HU201450B (en) Herbicides comprising 5-imidazolecarboxylic acid derivatives and process for producing the active ingredients
NZ199882A (en) N-heterocyclyl-methyl-amide derivatives and fungicidal and herbicidal compositions
JP2000516943A (ja) 殺菌剤混合物
KR20010080945A (ko) 티에노[2,3-ｄ]피리미딘-4-온을 포함하는 살진균성 배합물
JP2023542792A (ja) 殺真菌剤としてのトリアルキルスルホニウムクロリド
US20030065001A1 (en) Fungicidal combinations comprising quinazolinone
JPS6296471A (ja) （２−シアノ−アリ−ルエチル）ピリジン、およびそれを含む殺菌剤組成物
RU2231262C2 (ru) Способ избирательной борьбы с сорняками в зерновых культурах
JPS62135466A (ja) ハロアルコキシ−置換２−（１ｈ−１，２，４−トリアゾリル）−１−フエニルエタン−１−オンケタ−ル、その製法及び該化合物を含有する殺微生物剤
WO1995011899A1 (en) Pyrimidine derivatives
JPH041103A (ja) 解毒化された除草剤組成物および解毒剤組成物
JP2017520523A (ja) 活性化合物組合せ
KR830002816B1 (ko) 1,3,4-티아디아졸-2-카복실산 유도체의 제조방법
US5061312A (en) Fungicidal N-vinyl-3-cyano-4-phenyl-pyrroles
WO2003042168A1 (en) NOVEL α-OXYGENATED OR α-THIOLATED CARBOXYLIC ACID PHENETHYLAMIDE DERIVATIVES

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20080303