SK106895A3 - Fungicidal agent, dihalotriazolopyrimidine derivatives, process for preparing the same, their use and inhibition method of funguses - Google Patents

Fungicidal agent, dihalotriazolopyrimidine derivatives, process for preparing the same, their use and inhibition method of funguses Download PDF

Info

Publication number
SK106895A3
SK106895A3 SK1068-95A SK106895A SK106895A3 SK 106895 A3 SK106895 A3 SK 106895A3 SK 106895 A SK106895 A SK 106895A SK 106895 A3 SK106895 A3 SK 106895A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
formula
compound
plants
hal
phenyl
Prior art date
Application number
SK1068-95A
Other languages
English (en)
Inventor
Klaus-Juergen Pees
Heinz-Manfred Becher
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of SK106895A3 publication Critical patent/SK106895A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Fungicídny prostriedok, deriváty dihalogéntriazolopyrimidínu, spôsob ich výroby, ich použitie a spôsob potláčania húb
Oblasť techniky
Vynález sa týka určitých dihalogéntriazolopyrimidínových drivátov, z ktorých niektoré sú nové, spôsobov ich výroby, fungicídnych prostriedkov na báze týchto zlúčenín a ich použitia ako fungicídov.
Doterajší stav techniky
V Chemical Abstracts (1964), 61:249lg je popísaná príprava
5.7- dichlór-6-metyl-6-l,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidínu zahrievaním
5.7- dihydroxy-6-metyl-1,2,4-triazolo [1,5-a] pyrimídnu \s fosforoxychloridom pri 100 C počas 4 hodín. Neuvádza sa tu však, že by ktorákoľvek z týchto zlúčenín vykazovala biologickú účinnosť.
V doteraz nevybavenej európskej patentovej prihláške č.
92204097.7 sú popísané zlúčeniny s všeobecným zvorcom A
(A) kde
R3 predstavuje poprípade substituovanú arylskupinu a /
X a Y obidva predstavujú vždy atómy chlóru alebo atómy brómu, ako medziprodukty pre výrobu uričtých fungicídne účinných derivátov triazolpyrimidínov s všeobecným vzorcom B
kde
R1 predstavuje alkenylskupinu, cykloalkylskupinu, poprípade substituovanú alkylskupinu, alkinylskupinu, alkadienylskupinu, bicykloalkylskupinu alebo heterocyklylskupinu,
R2 predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu, alebo
R1 a R2 spolu s medziľahlým atómom dusíka predstavujú poprípade, substituovaný heterocyklický kruh,
R· má vyššie uvedený význam a
R4 predstavuje atóm vodíka alebo všeobecným vzorcom -NRSRS, kde aminoskupinu, alkylskupinu, bicykloalkylskupinu alkylskupinu. V atóm halogénu alebo skupinu s R5 predstavuje atóm vodíka, cykloalkylskupinu alebo predstavuje atóm vodíka alebo
V citovanom dokumente však nie sú uvedené žiadne údaje, z ktorých by bolo možné odvodiť, že zlúčeniny s všeobecným vzorcom A samé o sebe vykazujú nejakú fungicídnu účinnosť.
Teraz sa zistilo, že určité zlúčeniny s všeobecným vzorcom A a určité ďalšie nové deriváty dihalogéntriazolopyrimidínu samé o sebe vykazujú fungicídnu účinnosť.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je teda fungicídny prostriedok, ktorého podstata spočíva v tom, že obsahuje nosič a ako účinnú prísadu derivát dihalogéntriazolopyrimidínu s všeobecným vzorcom I
kde
R predstavuje poprípade substituovanú alkylovú alebo alkyloxylovú skupinu s priamym alebo rozvetveným reťazcom alebo poprípade substituovanú cykloalkylovú, arylovú, aryloxylovú alebo heterocyklylovú skupinu a
Hal predstavuje atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu.
Ak zlúčeniny prítomné v prostriedku podľa vynálezu obsahujú cykloalkylovú skupinu, môže táto skupina obsahovať 3 až 8, prednostsne 3 až 6 atómov uhlíka. Arylovou skupinou môže byť akákoľvek aromatická uhľovodíková skupina, predovšetkým fenylová alebo naftylová skupina. Pod označením heterocyklylová skupinu sa rozumie akýkoľvek nasýtený alebo nenasýtený kruhový systém obsahujúci aspoň jeden heteroatóm. Prednosť sa dáva trojčlenným až šesťčlenným, predovšetkým päťčlenným a šesťčlenným, kruhom. Osobitá prednosť sa dáva cyklickým zvyškom obsahujúcim dusík, kyslík alebo síru, ako je pyr idýlskupina, pyrimidinylskupina, pyrolidinylskupina, furylskupina, pyranylskupina, morfolinylskupina a tienylskupina.
Ak sa pri niektorej z vyššie uvedených skupín uvádza, že je poprípade substituovaná, prichádzajú ako tieto prípadné substituenty do úvahy skupiny, ktoré sa obvykle používajú pri vývoji pesticídnych zlúčenín a/alebo pri ich modifikácii s cieľom ovplyvnenia ich štruktúry na ovplyvnenie účinnosti, perzistencie, penetrácie alebo inej vlastnosti. Ako špecifické príklady takýchto substituentov je možné uviesť atómy halogénu, nitroskupinu, kyanoskupinu, tiokyanatoskupinu, kyanatoskupinu, hydroxyskupinu, alkylskupinu, halogénalkylskupinu, alkoxyskupinu, halogénalkoxyskupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, formylskupinu, alkoxykarbonylskupinu, karboxyskupinu, alkanoylskupinu, alkyltioskupinu, alkylsulf inylskupinu, alkylsulfonylskupinu, halogénsulfonylskupinu, karbamoyl skupinu, alkylamidoskupin^i, fenylskupinu, fenoxyskupinu, benzylskupinu, benzyloxyskupinu, heterocyklylskupinu, predovšetkým furylskupinu a cykloalkylskupinu, predovšetkým cyklopropylskupinu. Obvykle môžu byť prítomné aj tri takéto substituenty.
Ak ktorákoľvek z vyššie uvedených skupín predstavuje alebo obsahuje alkylový substituent, môže ísť o lineárnu alebo rozvetvenú alkylskupinu obsahujúcu do 12, prednostne do 6 a predovšetkým potom do 4 atómov uhlíka.
Ak ktorýkoľvek z vyššie uvedených substituentov predstavuje alkylovú skupinu alebo obsahuje alkylovú skupinu, môže byť táto alkylová skupina lineárna alebo rozvetvená a môže obsahovať až 12, prednostne až 6 a najmä potom až 4 atómy uhlíka. Ak ktorýkoľvek z vyššie uvedených substituentov predstavuje alebo obsahuje arylovú alebo cykloalkylovú skupinu, môže byť takáto arylová alebo cykloalkylová skupina sama o sebe substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, alkylskupinami, halogénalkylskupinami, alebo halogénalkoxyskupinami. V prípade a heterocyklylových skupín zahrnujú prípadné substituenty tiež skupiny, ktoré tvoria spolu so susednými dvomi atómami uhlíka cykloalkylovej alebo heterocyklylovej skupiny kyanoskúpinami, alkoxyskupinami cykloalkylových nasýtený alebo nenasýtený uhľovodíkový kruh. Inými slovami, k cykloalkylovej alebo heterocyklylovej skupine môže byť prikondenzovaný nasýtený alebo nenasýtený uhľovodíkový kruh.
R prednostne predstavuje alkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylskupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, fenylskupinu, fenoxyskupinu, naftylskupinu alebo trojčlennú až šesťčlennú - heterocyklickú skupinu, pričom každá z týchto skupín je poprípade substituovaná jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru' zahrnujúceho atómy halogénu, nitroskupinu, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, aminoskupinu, alkyl amino skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v každom z alkylových zvyškov, formylskupinu, alkoxykarbonylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, halogénsulfony1skupinu, fenylskupinu, benzylskupinu a benzyloxyskupinu, alebo v predstavuje cykloalkylskupinu s 3 až 8 atómami uhlíka alebo trojčlennú až šesťčlennú heterocyklickú skupinu, je k tejto skupine poprípade v polohe orto prikondenzovaný benzénový kruh.
karboxyskupinu, fenoxyskupinu, prípade, že R
R predstavuje predovšetkým alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, cykloalkylskupinu s 3 až 8 atómami uhlíka, fenylskupinu, fenoxyskupinu alebo naftylskupinu alebo trojčlennú až šesťčlennú heterocyklickú skupinu, pričom každá z vyššie uvedených skupín je poprípade substituovaná jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho halogény, alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s l až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénsulfonylskupinu, fenylskupinu, fenoxyskupinu a benzyloxyskupinu. '
Ako podskupinu zlúčenín s všeobecným vzorcom I, ktorej sa dáva osobitná prednosť, je možné uviesť zlúčeniny s všeobecným vzorcom I, kde R predstavuje propylskupinu, butylskupinu, etoxyskupinu, fluórfeny1skupinu, dichlórfenylskupinu, propylfenylskupinu, cyklopentylskupinu, chlórf enylskupinu, chlórfluórfenylskupinu, butylf enylskupinu, cyklohexylskupinu, brómfenylskupinu, metylfenylskupinu, dimetylfenylskupinu, trifluórmetylfenylskupinu, metoxyfenylskupinu, etoxyfenylskupinu, dimetoxyfenylskupinu, dietoxyfenylskupinu, trimetoxyfenylskupinu, trifluórmetoxyfenylskupinu, chlórsulfonylfenylskupinu, bifenylskupinu, fenoxyfenylskupinu, benzyloxyfenylskupinu,' fluórfenoxyskupinu, chlórfenoxyskupinu, metylfenoxyskupinu, dimetylfenoxyskupinu, naftylskupinu alebo tienylskupinu, a Hal predstavuje atóm chlóru alebo brómu.
Ďalej je predmetom vynálezu tiež spôsob výroby vyššie uvedených fungicídnych prípravkov, ktorého podstata spočíva v tom, že sa zlúčenina s všeobecným vzorcom I definovaným vyššie uvedie do styku s aspoň jedným nosičom. Fungicídne prostzriedky podľa vynálezu môže obsahovať jednu zlúčeninu alebo zmes niekoľkých zlúčenín podľa vynálezu.
Fungicídny prostriedok podľa vynálezu prednostne obsahuje 0,5 až 95 % hmotnostných účinnej prísady.
Ako nosiče sa v prostriedkoch podľa vynálezu môže používať akákoľvek látka, s ktorou sa dá účinná prísada miešať s cieľom uľahčenia aplikácie na ošetrované miesto (napríklad rastlinu, semená alebo pôdu) alebo uľahčenia skladovania, dopravy alebo manipulácie. Nosič môže byť pevný alebo kvapalný a môžu sa tiež použiť látky, ktoré sú za normálnych podmienok plynné, ale ktoré v stlačenom stave tvoria kvapalinu. Všeobecne sa môžu používať všetky nosiče, ktoré sa používajú pri zostavovaní obvyklých fungicídnych prostriedkov.
Ako vhodné pevné nosiče je' možné uviesť prírodné a syntetické hlinky a silikáty, napríklad oxid kremičitý prírodného pôvodu, ako je napríklad infuzóriová hlinka, kremičitany horečnaté, ako je horečnatohlinité, ako je kremičitany hlinité, ako a sľuda, uhličitan vápenatý, napríklad mastenec, kremičitany napríklad atapulgit a vermikulit, napríklad kaolinit, montmorillonit síran vápenatý, síran amónny, syntetické hydratované oxidy kremíka a syntetické kremičitany vápenaté alebo hlinité, prírodné a syntetické prvky, ako je napríklad uhlík a síra, živice, napríklad kumarónové živice, polyvinylchlorid a polyméry a kopolyméry styrénu, pevné polychlófenoly, bitúmen, vosky, napríklad včelí vosk, parafínová vosk a chlórované minerálne vosky, a pevné hnojiva, napríklad superfosfát.
Ako vhodné kvapalné nosiče je možné uviesť vodu, alkoholy, napríklad izopropylalkohol a glykoly, ketóny, napríklad acetón, metyletylketón, metylizobutylketón a cyklohexanón, étery, aromatické alebo aralifatické uhľovodíky, napríklad benzén, toluén a xylén, ropné frakcie, napríklad petrolej a ľahké minerálne oleje, chlórované uhľovodíky, napríklad tetrrachlórmetán, perchlóretylén a trichlóretán. Často sú vhodné tiež zmesi rôznych kvapalných nosičov.
Fungicídne prostriedky sa často vyrábajú a dopravujú v koncentrovanej forme, z ktorej sa finálny prostriedok vyrába riedením, čo vykonáva užívateľ pred aplikáciou. Proces riedenia uľahčuje prítomnosti malých množstiev povrchovo aktívnych látok, ktoré sa takisto rozumejú pod pojmom nosič. Aspoň jedným nosičom v prostriedku podľa vynálezu je teda prednostne povrchovo aktívne činidlo. Prostriedok podľa vynálezu môže napríklad obsahovať, aspoň dva nosiče, pričom aspoň jedným z nich je povrchovo aktívne činidlo.
Ako povrchovo aktívne činidlá prichádzajú do úvahy emulgátory, dispergátory alebo namáčadlá a môže ísť o neiónové alebo iónové látky. Ako príklady vhodných povrchovo aktívnych Činidiel je možné uviesť sodné alebo vápenaté soli polyakrylovej kyseliny a lignínsulfónovej kyseliny; kondenzačné produkty mastných kyselín alebo alifatických amínov alebo amidov obsahujúcich aspoň 12 atómov uhlíka v molekule s etylénoxidom a/alebo propylénoxidom; estery mastných kyselín s glycerolom, sorbitolom, sacharózou alebo pentaerytritolom; kondenzáty týchto látok s etylénoxidom a/alebo propylénoxidom; kondenzačné produkty mastných alkoholov alebo alkylfenolov, napríklad p-oktylfenolu alebo p-oktylkrezolu, s etylénoxidom a/alebo propylénoxidom; sulfáty alebo sulfonáty týchto kondenzačných produktov; soli alkalických esterov kyseliny sírovej alebo sulfónovych kyselín obsahujúcich prinajmenšom 10 atómov uhlíka v molekule, ako je napríklad laurylsulfát sodný, sekundárne alkylsulfáty sodné/ sodná soí sulfónovaného ricínového oleja a sodné soli alkylarylsulfónových kyselín, ako je dodecylbenzénsulfonát sodný; a polyméry etylénoxidu alebo kopolyméry etylénoxidu s propylénoxidom.
Prostriedky podľa vynálezu môžu byť napríklad vyrábané vo forme namáčateílných práškov, popraškov, granúl, roztokov, emulgovateľných koncentrátov, emulzií, suspenzií, koncentrátov alebo aeroslov. Namáčateľné prášky obvykle obsahujú 25, 50 alebo 75 % hmotnostných účinnej prísady a okrem pevného inertného nosiča obsahujú 3 až 10 % hmotnostných dispergátora a ak je to potrebné, 0 až 10 % hmotnostných aspoň jedného stabilizátora a/alebo ďalšej prísady, ako sú látky uľahčujúce penetráciu alebo látky zvyšujúce adhéziu. Poprašky sa obvykle vyrábajú vo forem popraškových koncentrátov, ktoré majú podobné zloženie ako namáčateľný prášok, ale ktoré neobsahujú dispergátor. Tieto popraškové koncentráty je možné na poli riediť ďalším pevným nosičom za vzniku prostriedkov, ktoré obvykle obsahujú 0,5 až 10 % hmotnostných účinnej prísady. Granuláty sa obvykle vyrábajú s veľkosťou granúl v rozmedzí od 0,125 do 1,675 mm. Pri ich výrobe sa môže použiť buď aglomeračná alebo impregnačná technológia. Granulky budú obvykle obsahovať 0,5 až 75 % hmotnostných účinnej prísady a poprípade až 10 % hmotnostných takých prísad, ako sú stabilizátory, povrchovo aktívne činidlá, modifikátory spomaľujúce uvoľňovanie účinnej prísady a spojivá. Prostriedky, ktoré bývajú označované názvom suché tekuté prášky (dry flowable powders) sa skladajú z pomerne malých granúl s vysokou koncentráciou účinnej prísady. Emulgovateľné koncentráty obvykle obsahujú okrem základného rozpúšťadla, ak je to potrebné, pomocné rozpúšťadlo, 1 až 50 % účinnej prísady, 2 až 20 % emulgátora a poprípade až 20 % iných prísad, ako sú stabilizátory, činidlá uľahčujúce penetráciu a inhibítory korózie. Vyššie uvedené percentuálne údaje sa vzťahujú na počet hmotnostných dielov na 100 objemových dielov, pričom hmotnostné a objemové diely majú voči sebe taký vzťah ako kg a liter. Suspenzné koncentráty sa obvykle spracúvajú na stály a nesedimentujúci tekutý produkt, ktorý obvykle obsahuje 10 až 75 % hmotnostných účinnej prísady,'
0,5 až 15 % hmotnostných dispergátora, 0,1 až 10 % hmotnostných suspenzných činidiel, 0 až 10 % hmotnostných iných prísad, ako sú odpeňovače, inhibítory korózie, stabilizátory, látky zvyšujúce penetráciu a látky zvyšujúce adhéziu, a vodu alebo organipkú kvapalinu, v ktorej je účinná prísada v podstate nerozpustná. Tieto prostriedky môžu tiež obsahovať v rozpustenom stave určité organické pevné látky alebo anorganické soli, ktoré zabraňujú sedimentácii alebo ktoré slúžia ako nemrznúce prísady pre vodu.
Do rozsahu tohto vynálezu tiež patria vodné disperzie a emulzie, napríklad prípravky, ktoré sa získajú zriedením namáčateľného prášku alebo koncentrátu podľa vynálezu vodou. Tieto emulzie môžu byť typu voda v oleji alebo olej vo vode a môžu mať konzistenciu pripomínajúcu hustú majonézu.
Prostriedky podľa vynálezu môžu tiež obsahovať iné prísady, napríklad iné zlúčeniny s herbicídnymi, insekticídnymi alebo fungicídnymi vlastnosťamni.
Osobitne zaujímavé je použitie látok predlžujúcich ochrannú účinnosť zlúčenín podľa vynálezu. Týmito látkami sú nosiče zaisťujúce pomalé uvoľňovanie fungicídnych zlúčenín do prostredia rastliny, ktoré má byť chránené. Takéto prostriedky s pomalým uvoľňovaním sa napríklad môžu umiestiť do pôdy v blízkosti koreňov viniča hroznorodého. V prípade, že tieto prostriedky obsahujú adhezívnu prísadu, môžu sa aplikovať priamo na stonku viniča hroznorodého.
Určité zlúčeniny s všeobecným vzorcom I definované vyššie sú nové. Predmetom vynálezu sú preto aj zlúčeniny s všeobecným vzorcom I definovaným vyššie, pričom však
i) ak R predstavuje poprípade substituovanú arylskupinu, potom obidve skupiny Hal nepredstavujú atómy chlóru alebo obidve skupiny Hal nepredstavujú atómy brómu a ii) ak R predstavuje metylskupinu, potom obidve skupiny Hal nepredstavujú atómy chlóru.
Predmetom vynálezu je ďalej tiež spôsob výroby zlúčenín s všeobecným vzorcom I definovaným vyššie, ktorého podstata spočíva v tom, že sa • \
a) zlúčenina s všeobecným vzorcom II
kde R má vyššie uvedený význam, nechá reagovať s chloračným alebo bromačným činidlom za vzniku zlúčeniny s všeobecným vzorcom I, kde Hal predstavuje atóm chlóru alebo brómu, a potom sa poprípade
b) zlúčenina s všeobecným vzrocom I vyrobená podľa odstavca a) nechá reagovať s fluoračným činidlom za vzniku zlúčeniny s všeobecným vzorcom I, kde Hal predstavuje atóm fluóru, a poprípade sa
c) zlúčenina s všeobecným vzorcom I vyrobená podľa odstavca a) nechá reagovať s amoniakom a potom dijódmetánom za prítomnosti diazotačného činidla za vzniku zlúčeniny s všeobecným vzorcom I, kde aspoň jeden zo substituentov Hal predstavuje atóm jódu.
Reakčný stupeň a) sa môže uskutočňovať, za prítomnosti rozpúšťadla. Ako vhodné rozpúšťadlá je možné uviesť halogénované uhľovodíky, ako je dichlórmetán. Alternatívne môže ako rozpúšťadlo slúžiť nadbytok chloračného alebo bromačného činidla.
Z vhodných chloračných činidiel je možné uviesť fosforoxychlorid, chlorid fosforitý a chlorid fosforečný. Z vhodných bromačných činidiel je možné uviesť fosforoxybromid, bromid fosforitý a bromid fosforečný. Reakcia sa účelne uskutočňuje pri teplote v' rozmedzí od 0 C do teploty spätného toku reakčnej zmesi, pričom prednostná reakčná teplota leží v rozmedzí od 20 C do teploty spätného toku reakčnej zmesi.
Reakčný stupeň b) sa účelne uskutočňuje za prítomnosti rozpúšťadla. Ako vhodné rozpúšťadla je možné uviesť sulfán, dimetylformamid alebo zmes acetonitrilu a korunového éteru. Ak sa ako rozpúšťadlo používa sulfolán alebo dimetylformamid, je výhdoné použiť súčasne toluén, ako pomocné rozpúšťadlo, čo napomáha dehydratácii fluoračného činidla. Reakcia sa účelne uskutočňuje pri teplote v rozmedzí od teploty miestnosti (asi 15
C ) do teploty spätného toku reakčnej zmesi, pričom prednostná reakčná teplota leží v rozmedzí od 40 C do teploty spätného toku reakčnej zmesi. Ako vhodné fluoračné činidlá je možné uviesť fluoridy alkalických kovov, najmä fluorid draselný, fluorid antimoničný a dietylaminosulfurtrifluorid.
Reakcia s amoniakom v reakčnom stupni c) sa tiež účelne uskutočňuje za prítomnosti rozpúšťadla. Ako vhodné rozpúšťdlá je možné uviesť étery, napríklad dioxán, dietyléter a tetrahydrofurán, halogénované uhľovodíky, napríklad dichlórmetán a najmä toluén. Reakcia s účelne uskutočňuje pri teplote v rozmedzí od 20 C do teploty spätného toku reakčnej zmesi, pričom prednostná reakčná teplota leží v rozmedzí od 40 C do teploty spätného toku reakčnej prednostne uskutočňuje za prítomnosti s výhodou používa nadbytok amoniaku. Ako zmesi.Reakcia sa tiež bázy a ako báza sa diazotačné činidlo sa v stupni c) môže používať akýkoľvek alkylester kyseliny dusitej, pričom osobitná prednosť sa dáva izopentylnitritu. Ak sa používa alkylester kyseliny dusitej, môže táto látka tiež slúžiť ako pomocné rozpúšťadlo s dijódmeteánom. Reakcia sa účelne uskutočňuje pri teplote v rozdmezí. od 60 C do 120 C, pričom prednostná reakčná teplota leží v rozmedzí od 70 C do 110 C. Obidve fázy reakčného postupu c) sa môžu uskutočňovať v jednej nádobe bez medziizolácie.
Zlúčeniny s všeobecným vzorcom II je možné vyrábať reakciou' 3-amino-l,2,4-triazolu s príslušným esterom kyseliny malónovej pri alkalických podmienkach spôsobom popísaným v Y. Makisumi, Chem. Pharm. Bull. 9, 801 (1961).
\
Predmetom vynálezu je tiež použitie zlúčeniny s všeobecným vzorcom I definovaným vyššie alebo prostriedku definovaného vyššie ako fungicíd. Ďalej je predmetom vynálezu tiež spôsob potláčania húb, ktorého podstata spočíva v tom, že sa na ošetrené miesto aplikuje zlúčenina s všeobecným vzorcom I definovaným vyššie alebo fungicídny prostriedok definovaný vyššie. Pod pojmom ošetrované miesto sa rozumejú predovšetkým rastliny, ktoré sú alebo môžu byť napadnuté hubami, semená týchto rastlín alebo médium, v ktorom rastliny rastú alebo majú rásť.
Vynález je v širokom rozsahu aplikovateľný pri ochrane plodín proti fungálnemu napadnutiu. Ako typické plodiny, ktoré sa dajú chrániť, je možné uviesť vinič hroznorodý, obilniny, najmä pšenicu, jačmeň, ďalej jablone a paradajky. Dĺžka ochrany, ktorá sa použitím vynálezu dosahuje, je obvykle závislá od konkrétne zvolenej zlúčeniny a od radu vonkajších faktorov, ako je klíma, ktorých pôsobenie sa dá obvykle obmedziť tým, že sa použije vhodne prispôsobený prostriedok.
Vynález je bližšie objasnený v nasledujúcich príkladoch realizácie. Tieto príklady majú výlučne ilustratívny charakter a rozsah vynálezu v žiadnom ohľade neobmedzujú.
Príklady realizácie vynálezu
Príklad 1
Príprava 5,7-dichlór-6-(2-chlórfenyl)-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidínu (R = 2-chlórfenyl, Hal = chlór)
5,7-dihydroxy-6-(2-chlórfenyl)-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidín (6,2 g, 0,026 mol) sa zmieša s 30 ml fosforoxychloridu a získaná suspenzia sa 3 hodiny zahrieva do spätného toku. Z' výsledného číreho roztoku sa oddestiluje nadbytok fosforoxychloridu a získaný viskózny olej sa rozpustí v 50 ml dichlórmetánu. Aby sa v dichlórmetánovom roztoku odstránili stopy fosforoxychloridu, opatrne sa k nemu pridá ľadová voda (50 ml). Organická vrstva sa oddelí, vysuší síranom sodným a pri zníženom tlaku sa oddestiluje rozpúšťadlo. Získa sa 6,62 g 5,7-dichlór-6-(2-chlórfenyl)-1,2,4-triazolo[1,5-a]-pyrimidínu vo forem nažltlých kryštálov s teplotou topenia 153 C. Výťažok: 85 % teórie.
Príklad 2
Príprava 5,7-dibróm-6-(2-chlórfenyl)-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidínu (R = 2-chlórfenyl, Hal = chlór)
5,7-dihydroxy-6-(2-chlórfenyl)-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidín (15 g, 0,057 mol) sa pri asi 100 C po malých dávkach pridá k roztavenému fsoforoxybromidu (v prebytku , 40 g). Potom, ako prebehne silná začiatočná reakcia, sa získaný číry vysoko viskózny olej nechá stáť pri 120 C ešte 2 hodiny. Zmes sa ochladí na teplotu miestnosti a získané sklo sa po častiach pridá k zmesi vody a dichlórmetánu. Organická vrstva sa oddelí, vysuší síranom sodným a pri zníženom tlaku sa oddestiluje rozpúšťadlo. Získa sa 19,93 g 5,7-dibróm-6-(2-chlórfenyl)-1,2,4triazolo[1,5-a]-pyrimidínu vo forme nažltlých kryštálov s teplotou topenia 212 C. Výťažok: 90 % teórie.
Príklady 3 až 52
Spôsobom popísaným v príklade 1 sa pripravia zlúčeniny podľa vynálezu uvedené v tabuľke I. V tejto tabuľke sú zlúčeniny identifikované odkazmi k všeobecnému vzorcu I.
Tabuľka I
Príklad. č. R Hal 1.1. (’C)
3 4-00^5 fenyl Cl 138
4 3-OCH3 fenyl n 151
5 2-OCH3 fenyl n 143
• 6 Ž'-SO^Cl fenyl u 234
7 3-CF^ fenyl »t 160
8 4-CH(CH3)2 fenyl II 122
9 4-OCF3 fenyl II 194
10 naft-2-yl «r 192
11 '4-F fenyl II 206
12 ^’0C6^5 fenyi rt 160
13 4-: bifenylyl n 170
14 3,4-(OCH3)2 fenyl 11 185
15 4-0CH2C^H^ fenyl rt 170
16 2-F fenyl II 173
17 3-F fenyl 11 227
18 2-Br fenyl 11 176
19 4-Br fenyl n 190
20 2-OCH2C H5 fenyl n amorfný
21 2,3-(OCH3)2 fenyl n 150
22 3-Br fenyl rt 205
23 naft-l-yl rt 202
24 2,3-(OC2H5)2 fenyl rt 63
25 3,4-ci2 fenyl »1 205
Tabuľka
I (pokračovanie)
Príklad č.. R Hal t.t. (’C)
26 . tien-2-yl Cl 160
27 tien-3-yl tl 130
28 3,4,5-(OCH3)3 fenyl n 180
29 2-CH^ fenyl H 160
30 3-C1 fenyl n 220
31 31,4-(Πφ 2 · fenyl n 1-85
32 cyklopentyl 11 150
33 cyklohexyl H 205-209
34 2-F fenyl Br 195
35 2,4-01^ fenyl Cl 160
36 ' 4-C(CH3)3 fenyl n 147
37 2-C1.6-F fenyl It 115
38 4-0CH3 fenyl n 138
39 • 2-CF3 fenyl n 128
40 4-Br fenyl Br 228-230
41 2-C1.6-F fenyl 11 170
42 4-CF3 fenyl Π 246
43 3-F fenyl 11 254
44 2-C?3 fenyl 11 192
45 2-F fenoxy . Cl 145
46 2-CH3 fenoxy 11 152
47 •2-Cl fenoxy n 178-182
48 2,6-(CH3)2 fénoxy n ' 144-146
49 3-Cri3 fenoxy n 135-137
50 e t oxy rl 102-105
51 isopropyl 11 135-137
52 isocut-3-yl n 120-122
Príklad 53
Fungicídna účinnosť zlúčenín podľa vynálezu sa vyhodnocuje pomocou nasledujúcich skúšok:
(a) Antisporulačná účinnosť proti perenospóre viniča hroznorodého (Plasmopara viticola, PVA)
Pri tejto skúške sa zisťuje priama antisporulačná účinnosť pri ošetrení vo forme postreku na list. Spodný povrch listov' celých rastlín viniča hroznorodého (odroda Cabernet Sauvignon) sa dva dni pred ošetrením skúšanou zlúčeninou inokuluje postrekom vodnou suspenziou obsahujúcou 2,5 x 104 zoosporangií/ml. Inokulované rastliny saudržujú počas 24 hodín v komore s vysokou vlhkosťou a potom 24 hodín v skleníku, v ktorom sa udržuje teplota a vhkosť okolia. Spodný povrch zamorených listov sa postrieka roztokom účinnej látky v zmesi vody a acetónu 1 : 1 s obsahom 0,04 % povrchovo aktívnej látky Tween 20 (ochranná známka polyoxyetylénsorbitanesterového sufraktantu). Rastliny sa ošetria použitím automatizovanej postrekovej linky s rozprašovacou hubicou. Koncentrácia zlúčeniny je 1000 ppm a objem postreku je 700 litrov/ha. Po postreku sa rastliny na 96 hodín vrátia do skleníka, v ktorom sa udržujú normálne podmienky a potom sa prenesú na 24 hodín do komory s vysokou vlhkosťou, aby sa indukovala sporulácia. Pri hodnotení sa zisťuje percentný podiel plochy listu pokrytý sporuláciou v porovnaní s plochou listu pokrytou sporuláciou kontrolných listov.
(b) Priama ochranná účinnosť proti plesni zemiakov na rajčinách (Phytophora infestants, PIP)
Táto skúška sa uskutočňuje kvôli zisteniu priamej ochrannej účinnosti pri aplikácii zlúčenín vo forme postreku na list. Horný povrch listov rastliny rajčiny s dvomi rozvinutými listmi (odroda
I
First in the Field) sa postrieka skúšanou zlúčeninou s koncentráciou 1000 ppm spôsobom popísaným v odstavci (a). Rastliny 24 hodín sa uchovávajú v skleníku pri obvyklých podmienkach. Potom sa horný povrch listov inokuluje postrekom vodnou suspenziou obsahujúcou 2 x 10 5 zoospór/ml. Inokulované rastliny sa 24 hodín udržujú v komore s vysokou vlhkosťou a potom 5 dní v rastovej komore. Hodnotenie stupňa napadnutia chorobou sa vyjadruje ako percentný podiel napadnutej plochy listu v porovnaní s napadnutou plochou na kontrolných listoch.
(c) Priama ochranná účinnosť proti perenospóre viniča hroznorodého (Plasmopara viticola, PVP)
Táto skúška sa uskutočňuje kvôli zisteniu priamej ochrannej účinnosti pri aplikácii zlúčenín vo forme postreku na list. Spodný povrch listov rastliny viniča hroznorodého (odroda Cabernet Sauvignon) sa postrieka skúšanou zlúčeninou s koncentráciou 1000 ppm použitím automatizovanej postrekovacej linky spôsobom popísaným v odstavci (a). V nasledujúcom období sa rastliny 24 hodín sa uchovávajú v skleníku pri obvyklých podmienkach. Potom sa spodný povrch listov inokuluje postrekom vodnou suspenziou obsahujúcou 2,5 x 104 zoosporangií/ml.Inokulované rastliny sa 24 hodín udržujú v komore s vysokou vlhkosťou a potom 5 dní v skleníku pri obvyklích podmienkach, a potom sa na 24 hodín vrátia do komory s vysokou vlhkosťou. Hodnotenie stupňa napadnutia chorobou sa vyjadruje ako percentný podiel napadnutej plochy listu pokrytej sporuláciou v porovnaní so sporuláciou na kontrolných listoch.
(d) Účinnosť proti chorobe rajčín Alternaria solani, AS
Pri tejto skúške sa zisťuje kontaktná profylaktická účinnosť skúšaných zlúčenín aplikovaných v podobe postreku na list. Semenáčiky paradajok (odroda Outdoor Girl) sa pestujú až do doby rozvinutia druhého pravého listu. Rastliny sa ošetria v automatickej postrekovacej linke, použitej v odstavci (a). Skúšané zlúčeniny sa aplikujú vo forme roztokov alebo suspenzií v zmesi acetónu a vody (objemový pomer 50:50) s obsahom 0,04 % povrchovo aktívnej látky Tween 20. Jeden deň po ošetrení sa horný povrch listu semenáčikov inokuluje postrekom suspenziou konídií.
A. solani s obsahom 104 spór/ml. Po inokulácii sa rastliny udržujú vlhké 4 dni vo vhlkej komore pri teplote 21 c. Napadnutie chorobou sa zisťuje 4 dni po inokulácii a vyjadruje sa ako percentný podiel povrchu listu pokrytého léziami v porovnaní s léziami kontrolovaných rastlín.
(e) Priama ochranná účinnosť, proti plesni čedej na bôbe obyčajnom (Botrytis cinerea, BCB)
Pri tejto skúške sa zisťuje priama ochranná účinnosť pri aplikácii zlúčenín vo forme postreku na list. Horný povrch listov rastliny bôbu obyčajného (odroda The Sutton) sa postrieka skúšanou zlúčeninou v dávke 1000 ppm použitím automatizovanej postrekovacej linky popísanej v odstavci (a). 24 hodín xpo postreku sa listy očkujú vodnou suspenziou obsahujúcou 105 konídií/ml. Po očkovaní sa rastliny 4 dni udržujú v komore s vysokou vlhkosťou pri teplote 21 C. Napadnutie chorobou sa hodnotí 4 dni po inokulácii a vyjadruje sa ako percentný podiel plochy listu pokrytej léziami v porovnaní s léziami kontrolných rastlín.
(f) Účinnosť proti chorobe pšenice Leptosphearia nodorum, LN
Pri tejto skúške sa zisťuje priama liečebná účinnosť pri aplikácii zlúčenín vo forme postreku na list. Listy pšenice (odroda Norman) v štádiu jedného listu sa inokulujú postrekom vodnou suspenziou obsahujúcou 1 x 106 spór/ml. Inokulované rastliny sa pred ošetrením 24 hodín udržujú v komore s vysokou vlhkosťou. Potom sa rastliny postriekajú roztokom skúšanej zlúčeniny v dávke 1000 ppm použitím automatizovanej postrekovacej linky popísanej v odstavci (a). Po zaschnutí povlaku sa ratliny počas 6 až 8 dní udržujú v prostredí so stredným stupňom vhlkosti pri teplote 22 C. Hodnotenie stupňa napadnutia chorobou je založené na zistení hustoty léuií na liste v porovnaní s hustotou lézií na listoch kontrolných rastlín.
(g) Účinnosť proti rzi Puccinia recondita, PR
Pri tejto skúške sa zisťuje priama ochranná účinnosť pri aplikácii zlúčenín vo forme postreku na list. Semenáčiky pšenice (odroda Avalon) v štádiu 1 až 1,5 listu sa postriekajú skúšanou zlúčeninou v dávke 1000 ppm použitím automatizovanej postrekovacej linky popísanej v odstavci (a). Skúšané zlúčeniny sa aplikujú vo forme roztokov alebo suspenzií v zmesi acetónu a vody (objemový pomer 50:50) s obsahom 0,04 % povrchovo aktívnej látky (Tween 20 - ochranná známka). 18 až 24 hodín po postreku' sa semenáčiky inokulujú tak, že sa rastliny zo všetkých strán postriekajú vodnou suspenziou obsahujúcou 10s spór/ml. Po inokulácii sa rastliny 18 hodín udržujú v komore s vysokou vlhkosťou pri teplote 20 až 22 C. Potom sa rastliny udržujú^v skleníku pri podmienkach vonkajšieho prostredia, tj. v prostredí so stredným stupňom vlhkosti pri teplote 20 C. Napadnutie hodnotí 10 dní po inokulácii a vyjadrí sa ako podiel plochy rastliny pokrytý sporulačnými pustulami v porovnaní s plochou pokrytou sporulačnými pustulami u kontrolných rastlín.
chorobou sa percentuálny (h) Účinnosť proti múčnatke trávovej na jačmeni (Erysiphe graminis f.sp. hordei, EG)
Táto skúška sa uskutočňuje kvôli zisteniu priamej liečebnej účinnosti pri aplikácii zlúčenín vo forme postreku na list. Listy semenáčikov jačmeňa (odroda Golden Promise) sa inokulujú poprášením konídiami múčnatky trávovej jeden deň cez ošetrenie skúšanou zlúčeninou. Inokulované rastliny sa pred ošetrením udržujú cez noc v skleníku pri teplote a relatívnej vlhkosti okolia. Potom sa rastliny postriekajú skúšanou zlúčeninou v dávke 1000 ppm použitím automatizovanej postrekovacej linky popísanej v odstavci (a). Po zaschnutí nánosu sa rastliny premiestia späť do komory, v ktorej sa udržuje teplota 20 až 25 C a stredná /
sa nechajú 7 dní. Hodnotenie stupňa vyjadruje ako percentný podiel plochy relatívna vlhkosť, kde napadnutia chorobou sa listu pokrytej sporuláciou v porovnaní s plochou listu pokrytou sporuláciou kontrolných rastlín.
(i) Účinnosť proti chorobe ryže Pyricularia oryzae, PO
Táto skúška sa uskutočňuje kvôli zisteniu priamej terapeutickej účinnosti zlúčenín podľa vynálezu aplikovaných vo forme postreku na list. Listy semenáčikov ryže (odroda
Aichiaischi, asi 30 semenáčikov na črepník) sa 20 až 24 hodín pred ošetrením skúšanou zlúčeninou postriekajú vodnou suspenziou obsahujúcou 10s spór/ml. Inokulované rastliny sa udržujú cez noc' v komore s vysokou vlhkosťou, potom sa nechajú oschnúť a postriekajú sa skúšanou zlúčeninou v dávke 1000 ppm použitím automatizovanej postrekovacej linky v odstavci (a). Po ošetrení sa rastliny udržujú v komore na pestovanie ryže, kde sa udržuje teplota 25 až 30 C a vysoká vlhkosť. Hodnotenie sa uskutočňuje 4 až 5 dní po ošetrení a je založené na zistení hustoty nekrotických lézií na liste v porovnaní s hustotou nekrotických lézií kontrolných rastlín.
(j) Účinnosť in vitro proti Pseudocercosporella herpotrichoides ,
PHI
Pri tejto skúške sa zisťuje in vitro účinnosť zlúčenín podľa vynálezu proti hube uvedenej v nadpise. Skúšaná zlúčenina sa rozpustí alebo suspenduje v acetóne a potom sa pridá k 4ml alikvotným vzorkám pôdy Potato Dextrose Broth (PDB) s polovičnou koncentráciou, ktoré sú umiestené v Petriho miske s 25 komôrke tak, aby výsledná koncentrácia skúšanej zlúčeniny bola 50 ppm a 2,5 % acetónu. Všetky komôrky sa inokulujú kolíkom s priemerom 6 mm z agaru s mycéliom odobraným zo 14-dňovej kultúry P. Herpotrichoides. Petriho misky sa inkubujú 12 dní pri 20 C a potom sa hodnotí rast mycélia.
(k) Účinnosť in vitro proti fuzarióze (Fusarium culmorum, FSI)
I
Pri tejto skúške sa zisťuje in vitro účinnosť skúšaných zlúčenín proti druhu Fusarium, ktorý spôsobuje hnilobu stoniek a koreňov. Skúšaná zlúčenina sa rozpusti alebo suspenduje v acetóne a potom sa pridá k roztavenému agaru Potato Dextrose Agar s polovičnou koncentráciou tak, aby výsledná koncentrácia skúšanej zlúčeniny bola 50 ppm a koncentrácia acetónu 2,5 %. Po želatinácii agaru sa misky inokulujú kolíkom (s priemerom 6 mm) agaru s mycéliom odobraným zo 7 dní starej kultúry Fusarium sp. Misky sa inkubujú 5 dní pri 20 C a meria sa radiálny nárast od preneseného kolíka.
Stupeň potlačenia choroby sa pri všetkých vyššie uvedených' skúškach hodnotí v porovnaní s kokntrolnými rastlinami, ktoré buď neboli ošetrené alebo ktoré boli ošetrené postrekom riedidla, pričom sa používa táto klasifikácia:
\ = menej ako 50% potlačenie choroby = asi 50 až 80% potlačenie choroby = viac ako 80% potlačenie choroby
Výsledky týchto skúšok sú uvedené v tabuľke II.
Tabu ľ k a I I
Príklad č. PVA PIP Fungicídna účinnosť PV? AS BC3 LN PR EG PO PHI FS1
1 1 1 2 2 2 2
4 1 1 2 1 2 2
5 2 2 2 1 2 2
7 1 1 2 2 2
8 2 2 2 1 2 2
9 1 2 2 2 2 2
10 11 2 2 2 2 2 2 2 2 1 - \ 2
12 2 2 2 1
13 2 2
14 2 1
15 2 1 2 , 1 1
16 2 2 I 2 2
17 2 2 2 2 2
18 2 2 2 2 2
19 2 2 2 2
20 2 2 2 1
21 2 2 2 2
23 2 2 i 1
24 2 2 1 2 2
25 1 1 1 1
26 1 2 1 2 2
Príklad 54
Fungicídna účinnosť
Fungicídna účinnosť zlúčenín podľa vynálezu sa vyhodnocuje pomcou týchto skúšok:
(a) Antisporulačná účinnosť proti perenospóre viniča hroznorodého {Plasmopara viticola, PVA)
Pri tejto skúške sa zisťuje priama antisporulačná účinnosť pri ošetrení vo forme postreku na list. Spodný povrch listov celých rastlín viniča hroznorodého (odroda Cabernet Sauvignon) s výškou približne 8 cm sa inokuluje postrekom vodnou suspenziou obsahujúcou 5 x 104 zoosporangií./ml. Inokulované rastliny sa udržujú počas 24 hodín v komore s vysokou vlhkosťou pri teplote 21 a potom 24 hodín v skleníku, v ktorom sa udržuje teplota 20 C a relatívna vlhkosť 40 %. Spodný povrch zamorených listov sa postrieka roztokom účinnej látky v zmesi vody a acetónu 1 : 1 s obsahom 0,04 % povrchovo aktívnej látky Tween 20 (ochranná znánka polyoxyetylénsorbitanesterového povrchovo aktívneho činidla). Rastliny sa ošetria použitím postrekovacej linky s dvomi rozprašovacími hubicami. Koncentrácia zlúčeniny je 600 ppm a objem postreku je 750 litrov/ha. Po zaschnutí nánosu sa rastliny na 96 hodín vrátia do skleníka, v ktorom sa udržuje teplota 20 C a relatívna vlhkosť 40 % a potom sa prenesú na 24 hodín do komory s vysokou vlhkosťou, aby sa indukovala sporulácia. Pri hodnotení sa zisťuje percentuálny podiel plochy listu pokrytý sporuláciou v porovnaní s kontrolnými listami.
(b) Priama ochranná účinnosť proti plesni zemiakov na rajčinách (Phytophtora infestants, PIP)
Táto skúška sa uskutočňuje na zistenie priamej ochrannej účinnosti pri aplikácii zlúčenín vo forme postreku na list. Rastliny rajčiny s dvomi rozvinutými listmi (odroda First in the Field) sa postriekajú skúšanou zlúčeninou s kkoncentráciou 600 ppm spôsobom popísaným v odstavci (a) . Po zaschnutí nánosu sa rastliny 24 hodín uchovávajú v skleníku, v ktorom sa udržuje teplota 20 C a relatívna vlhkosť 40 %. Potom sa horný povrch listov inokuluje vodnou suspenziou obsahujúcou 2 x ios zoosporangií(ml. Inokulované rastliny sa 24 hodín udržujú v komore s teplotou 18 c a vysokou vlhkosťou a potom 5 dní v rastovej komore s teplotou 15 C a relatívnou vlhkosťou 80 % s dĺžkou dňa (osvetlenia) 14 hodín. Hodnotenie stupňa napadnutia chorobou sa vyjadruje ako percedntuálny podiel napadnutej plochy listu v porovnaní s kontrolnými listmi.
(c) Účinnosť proti chorobe rajčín Alternaria solani, AS
Pri tejto skúške sa zisťuje priama profylaktická účinnosť skúšaných zlúčenín aplikovaných v podobe postreku na list. Semenáčiky paradajok (odroda Outdoor Girl) sa pestujú až do doby rozvinutia druhého pravého listu. Rastliny sa ošetria postrekom skúšanou zlúčeninou s koncentráciou 600 ppm spôsobom popísaným v odstavci (a). Po zaschnutí povlaku sa rastliny uchovávajú 24 hodín v skleníku pri teplote 20 C a relatívnej vlhkosti 40 %. Potom sa horný povrch listu očkuje vodnou suspenziou konídií A. solani s obsahom 1 x 104 konídií/ml. Po očkovaní sa rastliny udržujú 4 dni vo vlhkej komore pri teplote 21 C. Napadnutie chorobou sa vyjadruje ako percentný podiel povrchu listu pokrytého léziami v porovnaní s kontrolnými rastlinami.
(d) Priama ochranná účinnosť proti plesni šedej na bôbe obyčajnom (Vicia faba) (Botrytis cinerea, BCB)
Pri tejto skúške sa zisťuje priama ochranná účinnosť pri aplikácii zlúčenín vo forme postreku na list. Rastliny bôbu obyčajného (Vicia faba) (odroda The Sutton) s dvomi pármi listov sa postriekajú skúšanou zlúčeninou v dávke 600 ppm spôsobom popísaným v odstavci (a). Po zaschnutí nánosu sa rastliny udržujú 24 hodín v skleníku pri teplote 20 C a relatívnej vlhkosti 40 %. Potom sa horný povrch listu očkuje vodnou suspenziou obsahujúcou 1 x 10s konídií/ml. Po očkovaní sa rastliny udržujú dni vo vlhkej komore s vysokou vlhkosťou pri teplote 21 C. Napadnutie chorobou sa vyjadruje ako percentný podiel plochy listu pokrytej léziami v porovnaní s kontrolnými rastlinami.
(e) Účinnosť proti chorobe pšenice Leptosphaeria nodorum, LN
Pri tejto skúške sa zisťuje priama liečebná účinnosť pri aplikácii zlúčenín vo forme postreku na list. Listy pšenice (odroda Norman) v štádiu jedného listu sa očkujú postrekom vodnou suspenziou obsahujúcou 1,5 x 106 konídií/ml. Očkované rastliny sa pred skúšaním 24 hodín udržujú v komore s vysokou vlhkosťou pri teplote 20 C. Potom sa rastliny spôsobom popísaným v odstavci (a) postriekajú roztokom skúšanej zlúčeniny. Po zaschnutí povlaku sa rastliny počas 6 až 8 dní udržujú v skleníku s relatívnou vlhkosťou 70 % pri teplote 22 C. Hodnotenie stupňa napadnutia chorobou je založené na zistení hustoty lézií na liste v porovnaní s listmi kontrolných rastlín.
(f) Účinnosť in vitro proti Pseudocercosporella Herpotrichoides, PHI
Pri tejto skúške sa zisťuje in vitro účinnosť zlúčenín podľa vynálezu proti hube uvedenej v nadpise. Skúšaná zlúčenina sa rozpustí alebo suspenduje v acetóne a potom sa pridá k 4ml alikvotným vzorkám pôdy Potato Dextrose Broth (PDB) s polovičnou koncentráciou, ktoré sú umiestené v Petriho miske s 25 komôrkami tak, aby výsledná koncentrácia skúšanej zlúčeniny bola 10 ppm a koncentrácia acetónu 0,825 %. Fungálne inokulum je zložené s fragmentov mycélia P. herpotrichloides, pestovaného v PDB s polovičnou koncentráciou v pretrepávaných bankách, pričom tieto fragmenty sa k pôde pridajú v počte 5 x 104/ml. Petriho misky sa inkubujú 10 dní pri 20 c a potom sa hodnotí rast mycélia.
(g) Účinnosť proti koreňomoru ľuľkovému in vitro (Rhizoctonia solani, RSI)
Pri tejto skúške sa meria účinnosť in vitro zlúčenín podľa vynálezu proti R. Solani, ktorá spôsobuje hnilobu stonky a koreňa. Skúšaná zlúčenina sa rozpustí alebo suspenduje v acetóne a roztok alebo suspenzia sa pridá k 4ml alikvotným vzorkám pôdy Potato Dextrose Broth (PDB) s polovičnou koncentráciou, ktoré sú umiestené v Petriho miske s 25 kmôrkami tak, aby výsledná koncentrácia skúšanej zlúčeniny bola 10 ppm a koncentrácia acetónu 0,825 %. Fungálne inokulum je zložené z fragmentov mycélia R. solani, pestovaného v PDB s plovičnou koncentráciou v pretrepávaných bankách, pričom tieto fragmenty sa k pôde pridávajú v počte 5 x 104/ml. Petriho misky sa inkubujú 10 dní pri 20 C a potom sa hodnotí rast mycélia.
(h) Účinnosť proti chrastavosti jabĺk in vitro (Venturia inaequalis, VII)
Pri tejto skúške sa meria účinnosť in vitro zlúčenín podľa vynálezu proti V. Inaequalis, ktorá spôsobuje chrastavosť jabĺk. Skúšaná zlúčenina sa rozpustí alebo suspenduje v acetóne a roztok alebo suspenzia sa pridá k 4ml alikvotným vzorkám pôdy Potato Dextrose Broth (PDB) s polovičnou koncentráciou, ktoré sú umiestené v Petriho miske s 25 kmôrkami tak, aby výsledná koncentrácia skúšanej zlúčeniny bola 10 ppm a koncentrácia acetónu 0,825 %. Fungálne inokulum je zložené z fragmentov mycélia a spór V. inaequalis, pestovaných v sladovom agare, pričom tieto fragmenty a spóry sa k pôde pridávajú v počte 5 x 104 propagúl/ml. Petriho misky sa inkubujú 10 dní pri 20 C a potom sa hodnotí rast mycélia.
Stupeň potlačenia choroby sa pri všetkých vyššie uvedených skúškach hodnotív porovnaní s kontrolnými rastlinami, ktoré buď neboli ošetrené alebo ktoré boli ošetrené postrekom riedidla, pričom sa používa táto klasifikácia:
= menej ako 50% potlačenie choroby = asi 50 až 80% potlačenie choroby' = viac ako 80% potlačenie choroby
Výsledky týchto ksúšok sú uvedené v tabulke III.
Tabuľka III
Príklad č. PVA PI? AS 5C3 LN PHI RSI VII
27 2 1 2* 2*
28 2 2 2 2* 2* 2*
29 1 1 2 2-i 2* 2* \
30 2 2 2* 2* 2*
31 I 2 2* 2* 2*
32 2 2 I 2* 2* 2*
33 2 2 2 2* 2* 2-i
34 2 . 2 2 1 2
35 2 1 2 1 2
36 1 2 2 2
37 I 1 2 2
38 2 2 1 2
39 2 2 2
40 2 2 2 . ’ 2 I 2
2 2 2 1 2 2
* znamená, že dávka skúšanej zlúčeniny je 30 ppm.
Príklad 55
Stanovenie hodnôt minimálnej inhibičnej koncentrácie (MCI) proti rôznym fytopatogénnym hubám
Hodnoty MIC sa stanovia sériovými zried'ovacími skúškami použitím mikrotitrových misiek so 48 jamkami. Riedenie skúšaných zlúčenín v živnom roztoku a rozdeľovanie do jamiek sa uskutočňuje použitím automatizovaného zariadenia na manipuláciu so vzorkami (Robotic Sampler Processor) Tacan RSP 5 000.
Skúšané zlúčeniny sa zriedia na tieto koncentrácie: 100, 50, 25, 12,5, 6,25, 3,13, 1,56, 0,78, 0,39, 0,20, 0,10 a 0,05 g/ml.
. ď \
Pri výrobe živného roztoku sa stava V8 (ochranná znamka) neutralizuje uhličitanom vápenatým a odstredí sa. Supernatant sa zriedi destilovanou vodou (1 : 5) nakonečnú koncentráciu.
Do jamiek sa pridá kvapka suspenzie spór huby (Alternaria sólami, Botrytis cinerea, Pseucercosporella herpotrichoides, Mictronectriella nivalis, Gaeumannomyces graminis). Potom sa mikrotitrové misky 6 až 8 dní inkubujú pri 20 C. Hodnota MIC, ktorá je definovaná ako najnižšia koncentráia v zried'ovacej sérii, pri ktorej nedošlo k rastu mycélia, sa stanoví viuálnym hodnotením misiek.
Výsledky týchto skúšok sú uvedené v tabuľke IV.
Tabuľka IV
Pr. č. Alcernaria solani äocrytis cinerea Hodnota MIC (ppm) Pseudocer- cosporella herpotri- choides Hicro- neccriell nivalis Gaeuman- a norayces grarainis
1 25,0 1,56 3,13
3 6,25 0,78 0,20
.6 >100,0.
9 12,5 0,78 o,io
11 3,13 0,39 0,20
13 >100,0 6,25 0,39
14 25,0 6,25 0,78
17 25,0 12,5 0,78
19 12,5. 6,25 0,10
26 6,25 0,78 0,39
29 12,5 6,25 1,56
31 12,5 3,13 0,78
35 6,25 0,39 0,39
36 3,13 0,39 0,78
41 50.0 25,0
42 >100,0 >100,0
43 >100,0 >100,0
44 >100,0 >100,0
Príklad 56
Stanovenie minimálnej inhibičnej koncentrácie skúšaných zlúčenín pri sériovej zrieďovacej skúške proti fytopatogénnym hubám Alternaria solani, Botrytis cinerea a Rhizoctonia solani
Sériová zrieďovacia skúška sa uskutčňuje v mikrotitrových miskách, z ktorých každá obsahuje 24 alebo 48 jamiek. Skúšané zlúčeniny sa používajú vo forme vodnej zásobnej suspenzie s koncentráciou 1 000 g/ml s obsahom 20 % acetónu, ktorá sa sterilizuje filtráciou pomocou filtra s rozmermi pórov 0,2 m. Riedenie sterilnej suspenzie fungicídu živným roztokom a nasledujúce pipetovanie do rôznych jamiek sa uskutočňuje použitím automatizovaného zariadenia na manipuláciu so vzorkami (Robotic Sampler Processor) Tecan RSp 5 000. Skúšaná koncentrácia leží v rozmedzí od 100 do 0,05 g/ml. Celkovo sa uskutoční 12 zriedovacích stupňov. Živný foztok sa zvolí podľa požiadaviek patogénu na živiny.
Inokulum sa do každej jamky pridá vo forme kvapôčky (50 1) suspenzie spór ( x 10e/ml).
Po 6 až 12 dňoch inkubácie pri vhodnej teplote sa vizuálnym pozorovaním uskutoční stanovenie hodnoty MIC. Hodnota MIC je definovaná ako najnižšia koncentrácia v zrieďovacej sérii, pri ktorej už nedošlo k rastu mycélio. Výsledky sú uvedené v tabuľke ft
v.
Tabuľka V
Príklad v c. Alcernaria solani Hodnota MIC (ppm) Botrytis cinerea Rhizootonia solani
48 25,0 > 100,0 > 100,0
49 25,0 6,25 > 100,0
50 12,5 25,0 100,0
51 12,5 12,5 25,0
Príklad 57 • \
Skúška s Cercospora arachidicola na podzemnici olejnej (poľná skúška v črepníkoch)
Do črepníkov naplnených zemným substrátom sa zaseje 15 semien podzemnice olejnej. Keď sa u ratlín vyvinú 4 pravé listy (približne 12 až 14 dní po zasiatí) aplikujú sa pomocou ručného rozstrekovača fungicídy a skúšané zlúčeniny. Skúšané zlúčeniny sa aplikujú vo forme postreku pri koncentrácii 500 g/ml v riedidle, ktoré obsahuje 10 % acetónu a 0,05 % namáčadla Triton X 155 vo vode. Celkový objem postreku zodpovedá hodnote 1000 litrov/ha. Každé skúšanie zahrnuje 6 replikácií (črepníkov). Dva dni po ošetrení sa črepníky exponujú rastlinám podzemnice olejnej na poli, kde huba Cercospora arachidicola vytvorila sporulujúce lézie. Hodnotenie sa uskuktočňuje 15 dní po ošetrení odhadom percentného podielu infikovanej plochy listov. Účinnosť (%) sa vypočíta z Abbottovho vzorca.
Skúška s Puccinia arachidis na podzemnici olejnej (poľná skúka v čreplníkoch)
Do črepníkov naplnených zemným substrátom sa zaseje 15 semien podzemnice olejnej. Keď sa u rastlín vyvinú 4 pravé listy aplikujú sa pomocou ručného rozstrekovača fungicídy a skúšané zlúčeniny. Skúšané zlúčeniny sa aplikujú vo forme postreku pri koncentrácii 500 g/ml v riedidle, ktoré obsahuje 10 % acetónu a 0,05 % namáčadla Triton X 155 vo vode. Celkový objem postreku zodpovedá hodnote 1000 litrov/ha. Každé skúšanie zahrnuje 6 replikácií. Dva dni po ošetrení sa črepníky exponujú rastlinám podzemnice olejnej na poli, kde huba Puccinia arachidis vytvorila sporulujúce postulky. Hodnotenie sá uskuktočňuje 19 dní po ošetrení odhadom percentného podielu infikovanej plochy listov. Účinnosť (%) sa vypočíta z Abbottovho vzorca.
Výsledky sú uvedené v tabuľke VI.
Tabuľka VI
Pr.
č.
puccinia
Účinnosť (%)
Cercospora arachidicola arachidis
7 25 58
8 17 33
« 9 25 50
11 _25 33
t 12 33 67
16 42 50
25 42 25
38 42 42

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Fungicídny prostriedok,v yznačujúci sa obsahuje nosič a ako účinnú prísadu dihalogéntriazolopyrimidínu s všeobecným vzorcom I tým, že derivát kde
    R predstavuje poprípade substituovanú alkylovú alebo alkyloxylovú skupinu s priamym alebo rozvetveným reťazcom alebo poprípade substituovanú cykloalkylovú, arylovú, aryloxylovú alebo heterocyklylovú skupinu a
    Hal predstavuje atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu.
  2. 2. Fungicídny prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m, že ako derivát dihalogéntriazolopyrimidínu obsahuje zlúčeninu s všeobecný/7vzorcom I, kde R predstavuje alkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cykloalkylskupinu s
  3. 3 až 8 atómami uhlíka, fenylskupinu, fenoxyskupinu, naf tylskupinu alebo trojčlennú až šesťčlennú heterocyklickú skupinu, pričom každá z týchto skupín je poprípade substituovaná jedným alebo viacerými substituentmi zvolenými zo súboru zahrnujúceho atómy halogénu, nitroskupinu, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s, 1 až 4 atómami uhlíka, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v každom z alkylových zvyškov, formylskupinu, a 1 koxykarbonylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovej časti, karboxyskupinu, halogénsulfonylskupinu, fenylskupinu, fenoxyskupinu, benzylskupinu a benzy1oxyskupinu, alebo v prípade, že R predstavuje cykloalkylskupinu s 3 až 8 atómami uhlíka alebo trojčlennú až šesťčlennú heterocyklickú skupinu, je k tejto skupine poprípade v polohe orto prikondenzovaný benzénový kruh.
    „ . z 3. Fungicídny prostriedok podlá nároku 1 aelbo 2, vyzná čujúcisatým, že ako derivát diahlogéntriazolopyrimidínu obsahuje zlúčeninu s všeobecným vzorcom I, kde R predstavuje propylskupinu, butylskupinu, etoxyskupinu, cyklopentylskupinu, cyklohexylskupinu, brómf enylskupinu, metylfenylskupinu, dimetylfenylskupinu, fluórfenylskupinu, chlórfenylskupinu, dichlórfenylskupinu, chlórfluórfenylskupinu, propylfenylskupinu, butylfenylskupinu, trifluórmetylf enylskupinu, metoxyfenylskupinu, etoxyfenylskupinu, dimetoxyfenylskupinu, diétoxyfenylskupinu, trimetoxyfenylskupinu, trifluórmetoxyfenylskupinu, chlórsulfonylfenylskupinu, bifenylskupinu, fenoxyfenylskupinu, benzyloxyfenylskupinu, fluórfenoxyskupinu, chlórfenoxyskupinu, metylfenoxyskupinu, dimetylfenoxyskupinu, naftylskupinu alebo tienylskupinu, a Hal predstavuje atóm chlóru alebo brómu.
  4. 4. Fungicídny prostriedok podľa nároku 1 aelbo 2, vyznáčujúcisatým, že ako derivát diahlogéntriazolopyrimidínu obsahuje zlúčeninu zvolenú zo súboru zahrnujúceho zlúčeniny vyrobené v príkladoch 1 až 52.
  5. 5. Fungicídny prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4 vyznačuj úcisatým, že obsahuje aspoň dva nosiče, z ktorých aspoň jeden je povrchovo aktívne činidlo.
  6. 6. Deriváty diahlogéntriazolopyrimidínu s všeobecným vzorcom I definovaným v nároku 1, pričom však
    i) ak R predstavuje poprípade substituovanú arylskupinu, potom obidve skupiny Hal nepredstavujú atómy chlóru alebo obidve skupiny Hal nepredstavujú atómy brómu a ii) ak R predstavuje metylskupinu, potom obidve skupiny Hal nepredstavujú atómy chlóru.
  7. 7. Deriváty diahlogéntriazolopyrimidínu podľa nároku 6 zvolené zo
    '.J súboru zahrnujúceho zlúčeniny vyrobené v príkladoch 26, 27, 32, 33 a 45 až 52.
  8. 8. Spôsob výroby derivátov diahlogéntriazolopyrimidínu podľa nároku 6 alebo 7, vyznačujúci sa tým, že sa
    a) zlúčenina s všeobecným vzorcom II kde R má vyššie uvedený význam, nechá reagovať s chloračným alebo bromačným činidlom za vzniku zlúčeniny s všeobecným vzorcom I, kde Hal predstavuje atóm chlóru alebo brómu, a potom sa poprípade
    b) zlúčenina s všeobecným vzrocom I vyrobená podľa odstavca a) nechá reagovať s fluoračným činidlom za vzniku zlúčeniny s všeobecným vzorcom I, kde Hal .predstavuje atóm fluóru, a poprípade sa
    c) zlúčenina s všeobecným vzorcom I vyrobená podľa odstavca a) nechá reagovať s amoniakom a potom dij odmetanom za prítomnosti diazotačného činidla za vzniku zlúčeniny s všeobecným vzorcom I, kde aspoň jeden zo substituentov Hal predstavuje atóm jódu.
  9. 9. Spôsob potláčania húb, vyznačujúci sa tým, že sa na ošetrované miesto aplikuje derivát diahlogéntriazolopyrimidínu podľa niektorého z nárokov l až 4, 6 a 7 alebo fungicídny prostriedok podľa niektorého z nárokov 1 až
    5.
  10. 10. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že ošetrovaným miestom sú rastliny, ktoré sú alebo môžu byť napadnuté hubami, semená týchto rastlín alebo médium, v ktorom rastliny rastú alebo majú rásť.
  11. 11. Použitie derivátov diahlogéntriazolopyrimidínu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, 6 a 7 alejš fungicídnych prostriedkov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5 ako fungicídu.
SK1068-95A 1993-03-04 1994-03-03 Fungicidal agent, dihalotriazolopyrimidine derivatives, process for preparing the same, their use and inhibition method of funguses SK106895A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP93103464 1993-03-04
PCT/EP1994/000635 WO1994020501A1 (en) 1993-03-04 1994-03-03 Dihalotriazolopyrimidine derivatives as fungicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK106895A3 true SK106895A3 (en) 1996-06-05

Family

ID=8212658

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1068-95A SK106895A3 (en) 1993-03-04 1994-03-03 Fungicidal agent, dihalotriazolopyrimidine derivatives, process for preparing the same, their use and inhibition method of funguses

Country Status (26)

Country Link
US (2) US5854252A (sk)
EP (1) EP0699200B1 (sk)
JP (1) JP3438892B2 (sk)
KR (1) KR100313052B1 (sk)
CN (1) CN1041927C (sk)
AT (1) ATE159722T1 (sk)
AU (1) AU690899B2 (sk)
BR (1) BR9405988A (sk)
CA (1) CA2157293A1 (sk)
CZ (1) CZ284158B6 (sk)
DE (1) DE69406538T2 (sk)
DK (1) DK0699200T3 (sk)
GE (1) GEP19981488B (sk)
HK (1) HK1004332A1 (sk)
HU (1) HU219977B (sk)
IL (1) IL108747A (sk)
MD (1) MD968C2 (sk)
NZ (1) NZ262729A (sk)
PL (1) PL179164B1 (sk)
RU (1) RU2130459C1 (sk)
SG (1) SG48860A1 (sk)
SK (1) SK106895A3 (sk)
TW (1) TW283624B (sk)
UA (1) UA61871C2 (sk)
WO (1) WO1994020501A1 (sk)
ZA (1) ZA941485B (sk)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5593996A (en) * 1991-12-30 1997-01-14 American Cyanamid Company Triazolopyrimidine derivatives
IL108747A (en) * 1993-03-04 1999-03-12 Shell Int Research Mushroom-killing preparations containing a history of 6 metamorphoses of 5 - 7 Dihalo - 1, 2 - 4 Triazlo [A-1,5] Pyrimidine Certain such new compounds and their preparation
US5817663A (en) * 1996-10-07 1998-10-06 American Cyanamid Company Pentafluorophenylazolopyrimidines
US5756815A (en) * 1997-03-18 1998-05-26 American Cyanamid Company Process for the preparation arylamalonates
US5750766A (en) * 1997-03-18 1998-05-12 American Cyanamid Company Process for the preparation of arylmalonates
US6117876A (en) * 1997-04-14 2000-09-12 American Cyanamid Company Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
TW460476B (en) * 1997-04-14 2001-10-21 American Cyanamid Co Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
TWI252231B (en) * 1997-04-14 2006-04-01 American Cyanamid Co Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
US6284762B1 (en) * 1998-03-23 2001-09-04 American Cyanamid Company Fungicidal 6-(2-halo-4-alkoxyphenyl)-triazolopyrimidines
US5986135A (en) * 1998-09-25 1999-11-16 American Cyanamid Company Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
US6242451B1 (en) * 1998-09-25 2001-06-05 Klaus-Juergen Pees Fungicidal trihalophenyl-triazolopyrimidines
US6156925A (en) * 1998-09-25 2000-12-05 American Cyanamid Company Process for the preparation of halogenated phenylmaloates
JP2000103790A (ja) * 1998-09-25 2000-04-11 American Cyanamid Co 殺菌・殺カビ性のトリハロフェニル―トリアゾロピリミジン類
US6559151B2 (en) 2000-05-08 2003-05-06 Basf Aktiengesellschaft 6-(2-trifluoromethyl-phenyl)-triazolopyrimidines
EA006483B1 (ru) * 2000-06-30 2005-12-29 Уайт Замещенные триазолопиримидины в качестве противораковых средств
DE10063115A1 (de) * 2000-12-18 2002-06-27 Bayer Ag Triazolopyrimidine
JP2002249492A (ja) * 2000-12-22 2002-09-06 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd トリアゾロピリミジン類
ATE270292T1 (de) * 2001-04-09 2004-07-15 Basf Ag Fungizide 5-alkylamino-6-phenyl-7-halogen- triazolopyrimidine
DE10121101A1 (de) * 2001-04-27 2002-10-31 Bayer Ag Triazolopyrimidine
DE10121162A1 (de) * 2001-04-30 2002-10-31 Bayer Ag Triazolopyrimidine
EP1406903B1 (de) 2001-07-05 2007-02-14 Basf Aktiengesellschaft Fungizide triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
HUP0401746A3 (en) * 2001-07-18 2008-02-28 Basf Ag Substituted 6-(2-tolyl)-triazolopyrimidines as fungicides
HUP0401488A2 (hu) 2001-07-26 2004-12-28 Basf Aktiengesellschaft Fungicid hatású 7-amino-triazolopirimidinek, előállításuk, alkalmazásuk és ilyeneket tartalmazó készítmények
GB0126914D0 (en) * 2001-11-08 2002-01-02 Syngenta Ltd Fungicides
DE10212886A1 (de) * 2002-03-22 2003-10-02 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
DE10218592A1 (de) * 2002-04-26 2003-11-06 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
PL377688A1 (pl) * 2002-12-17 2006-02-06 Basf Aktiengesellschaft Grzybobójcze triazolopirymidyny, sposoby ich wytwarzania, ich zastosowanie do zwalczania szkodliwych grzybów i zawierające je środki
DE10325133A1 (de) * 2003-06-04 2004-12-23 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
DE10328173A1 (de) * 2003-06-24 2005-01-13 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
US7419982B2 (en) * 2003-09-24 2008-09-02 Wyeth Holdings Corporation Crystalline forms of 5-chloro-6-{2,6-difluoro-4-[3-(methylamino)propoxy]phenyl}-N-[(1S)-2,2,2-trifluoro-1-methylethyl][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-7-amine salts
PL1680425T3 (pl) 2003-09-24 2007-05-31 Wyeth Corp 6-[(podstawione)fenylo]triazolopirymidyny jako środki przeciwrakowe
PL1684763T3 (pl) 2003-09-24 2008-11-28 Wyeth Corp 6-arylo-7-halogeno-imidazo[1,2-a]pirymidyny jako środki przeciwnowotworowe
MY179926A (en) 2003-12-08 2020-11-19 Wyeth Corp Process for the preparation of tubulin inhibitors
DE10360370A1 (de) * 2003-12-22 2005-07-14 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
BRPI0508281B1 (pt) * 2004-03-10 2015-04-14 Basf Ag Compostos, processo para a preparação dos mesmos, agente fungicida, semente, e, processo para o combate de fungos nocivos fitopatogênicos
AR049944A1 (es) * 2004-06-25 2006-09-20 Basf Ag Compuestos de triazolopirimidina y su uso en el control de hongos daninos

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2553500A (en) * 1946-08-01 1951-05-15 Gen Aniline & Film Corp Production of photographs in blue-black tones and compositions thereof
GB1235834A (en) * 1969-02-28 1971-06-16 Ici Ltd Pharmaceutical compositions
US4572910A (en) * 1983-03-03 1986-02-25 Riker Laboratories, Inc. Triazolo[1,5-c]pyrimidines substituted by nitrogen-containing heterocyclic rings
DE3338292A1 (de) * 1983-10-21 1985-05-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)-pyrimidine und diese enthaltende fungizide
DE3640155A1 (de) * 1986-11-25 1988-05-26 Bayer Ag Triazolo-pyrimidin-2-sulfonamide
JP2999808B2 (ja) * 1990-08-20 2000-01-17 第一製薬株式会社 ２位置換トリアゾロピリミジン類
US5593996A (en) * 1991-12-30 1997-01-14 American Cyanamid Company Triazolopyrimidine derivatives
TW224044B (sk) * 1991-12-30 1994-05-21 Shell Internat Res Schappej B V
IL108747A (en) * 1993-03-04 1999-03-12 Shell Int Research Mushroom-killing preparations containing a history of 6 metamorphoses of 5 - 7 Dihalo - 1, 2 - 4 Triazlo [A-1,5] Pyrimidine Certain such new compounds and their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
TW283624B (sk) 1996-08-21
HU9501926D0 (en) 1995-09-28
CA2157293A1 (en) 1994-09-15
GEP19981488B (en) 1998-12-25
NZ262729A (en) 1996-01-26
EP0699200A1 (en) 1996-03-06
ZA941485B (en) 1994-11-10
CN1041927C (zh) 1999-02-03
HU219977B (hu) 2001-10-28
US5854252A (en) 1998-12-29
PL310467A1 (en) 1995-12-11
IL108747A (en) 1999-03-12
UA61871C2 (en) 2003-12-15
WO1994020501A1 (en) 1994-09-15
AU690899B2 (en) 1998-05-07
KR100313052B1 (ko) 2002-05-30
AU6258094A (en) 1994-09-26
PL179164B1 (pl) 2000-07-31
CN1119015A (zh) 1996-03-20
HUT73163A (en) 1996-06-28
KR960701056A (ko) 1996-02-24
BR9405988A (pt) 1995-12-26
DK0699200T3 (da) 1998-07-20
JPH08507505A (ja) 1996-08-13
CZ284158B6 (cs) 1998-08-12
CZ223395A3 (en) 1996-01-17
HK1004332A1 (en) 1998-11-20
RU2130459C1 (ru) 1999-05-20
IL108747A0 (en) 1994-05-30
DE69406538T2 (de) 1998-02-26
JP3438892B2 (ja) 2003-08-18
US5612345A (en) 1997-03-18
SG48860A1 (en) 1998-05-18
EP0699200B1 (en) 1997-10-29
MD968C2 (ro) 1999-06-30
ATE159722T1 (de) 1997-11-15
DE69406538D1 (de) 1997-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK106895A3 (en) Fungicidal agent, dihalotriazolopyrimidine derivatives, process for preparing the same, their use and inhibition method of funguses
JP3347170B2 (ja) トリアゾロピリミジン誘導体
JP3449569B2 (ja) トリアゾロピリミジン誘導体
US6262058B1 (en) Pyrimidin-4-one derivatives as pesticide
CS270213B2 (en) Fungicide and method of its active substance production
JPH05208970A (ja) 殺生物性化合物
US5599818A (en) Fungicidal spiroheterocyclic compounds
WO1995011899A1 (en) Pyrimidine derivatives
JPS61140574A (ja) Ｎ‐（３‐クロロ‐１，２，４‐オキサジアゾール‐５‐イル）‐尿素
JPH06340633A (ja) スピロピペリジン誘導体
JPS6197273A (ja) ２‐ベンゾキサゾリルアイオドプロパルギルエーテル類
CA2246424A1 (en) Pyrimidin-4-one derivatives as pesticide