JPS61140574A - Ｎ‐（３‐クロロ‐１，２，４‐オキサジアゾール‐５‐イル）‐尿素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なＮ−（３−クロロ−１，２，４−オキサ
ノアゾール−５−イル）−尿素に、その製造方法に、お
よびその有害生物防除剤（ｐｅｓｔ−ｅｏｍｈａｔｉｎ
ｇ　　ａｇｅｎｔ）、特に殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｌ
ｃｌｄ・）としての使用に関するものである。

カルバミン酸塩またはイミド類、たとえばエチレン−１
，２−ビス−（ソチオカルハミン酸）亜鉛またはＮ−）
リクロロメチルメルカプトフタリミドが殺菌・殺カビ性
を有することは公知の拳項でおる（たとえば、ビュツヒ
エル（Ｋ、Ｈ。

Ｂ′ＳＸ崖ｅｈ＊１）、”植物保護および有害生物防除
（Ｐｆｌａｎｚｅｎａｃｈｕｔｚ　　ｕｎｄ　　Ｓｃｈ
Ｊｄｌｉｎｇｉ−ｂ＊ｋＲ，１ｍｐｆｕｎｇ）＠、チー
メ出版（Ｔｈ　ｉｅｍｅＶ＠ｒｌａｇ、　　Ｓｔｕｔｔ
ｇａｒｔ）１９７７、１　５７．１３８および１４０ベ
ーソを参照）。

しかし、これらの、これまでに公知の化合物の活性は全
ての使用分野において、特に少量および低濃度で又用す
る場合には、必らずしも常に、十分に満足すべきものと
は言えない。

一般式（！） 式中 Ｒはアルキルもしくはハロゲノアルキルを表わすか、ま
たはいずれも置換されていることもおるシクロアルキル
もしくはシクロアルキルアルキルを表わすか、または置
換されていることもあるアリールを表わす の新規なＮ−（３−クロロ−１，２，４−オキサゾール
−５−イル）−尿素が見出だされた。

さらに一般式（Ｉ） 式中 Ｒはアルキルもしくはハロゲノアルキルを表わすか、ま
たは、いずれも置換されていることもあるシクロアルキ
ルもしくはシクロアルキルアルキルを表わすか、または
置換されていることもるるアリールを表わす の新規なＮ−（５−り０ロー１．２．４−オキサノアゾ
ール−５−イル）−尿素が 式（Ｉｆ） の５−アミノ−５−クロロ−１，２，４−オキサノアゾ
ールを式■υ Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ（［（） 式中 Ｒは上記の意味を１する のインシアネートと適宜に希釈剤の存在下に、かつ、適
宜に触媒の存在下に反応させると得られることも見出だ
された。

最後に、一般式（Ｉ）の新規なＮ−（３−クロロ−１，
２，４−オキサノアゾール−５−イル）−尿素が殺菌・
殺カビ性を有することも見出だされた。

驚くべきことには、本発明記載の一般式（Ｉ）のＮ−（
３−クロロ−１，２，４−オキサソアゾール＝５−イル
）−尿素は有害生物に対して、特に菌類・カビ類に対し
て、先行技術よυ公知でらシ、かつ、同様の作用を有す
る化合物であるカルバミン酸塩またはイミド類、たとえ
ばエチレン−１，２−ビス−（ソチオカルパミンｒＩＲ
）亜鉛またはＮ−トリクロロメチルチオフタリミドよシ
もかなシ良好な活性を有するのである。

式（りは本発明記載のＮ−（５−クロロ−１゜２．４−
オキサノアゾール−５−イル）−尿素の一般的定義を与
える１式（Ｉ）の好ましい化合物は式中の Ｒがいずれも１乃至１２個の炭素原子と適宜に１乃至１
５個の同一の、もしくは異なるハロダン原子とを有する
直鎖の、もしくは枝分かれのろるアルキルまたはハロｒ
ノアルキルを表わすか、または、いずれもシクロアルキ
ル部分に３乃至７個の炭素原子を、また、適宜にアルキ
ル部分に１乃至６個の炭素原子を有し、かつ、いずれも
シクロアルキル部分においてハロダンおよび／または１
７’）至４個の炭！原子を有する直鎖の、もしくは枝分
かれのめるアルキルよシなる同一の、もしくは異なる置
換基によシー置換もしくは多置換されていることもある
シクロアルキルまたはシクロアルキルアルキルを表わす
か、または、６乃至１０個の炭素原子を有し、同一の、
もしくは異なる置換基によシー置換もしくは多置換され
ていることもめるアリールであって、適当なアリールの
置換基がハロダン、シアノ、ニトロならびに、いずれも
、それぞれのアルキルまたはアル；キシ部分に１乃至８
個の炭素原子を有し、かつ、適宜に１７′７至９個の同
一の、または異なるへロｒ７原子を有するアルキル、ア
ルコキシ、ハロｒノアルキル、アルコキシアルキル、ア
ルコキシアルキルオキシカルぎニルおよびアルコキシカ
ルボニルで６るものを表わす ようなものである。

木兄ＦＪＡ記載の式（Ｉ）の特に好ましい化合物は式中
の Ｒがいずれも１乃至６ａの炭素原子と、適宜に１乃至９
個の同一の、もしくは異なるへロｒン原子、特にフッ素
、塩素もしくは臭素原子とｔ有する直鎖の、もしくは枝
分がれのらるアルキルまたはハロｒノアルキルを表わす
が、または、いずれもシクロアルキル部分においてフッ
素、塩素、臭素、メチルおよびエチルの中からの同一の
、もしくは異なる置換基にょシー置換乃至三置換されて
いることもあるシクロプロピル、シクロプロピルエチル
、シクロプロピルエチル、シクロプロピルプロビル、シ
クロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシ
クロヘキシルメチルを表わすか、または、いずれも同一
の、もしくは異なる置換基により一置換乃至三置換され
ていることもあるフェニルまたはナフチルでらって、２
！［崖な！換基が、いずれの場合にもフッ素、塩素、臭
素、シアノ、ニトロ、メｆｋ、：ｒ−ｆｋｌ、　＋　４
　ｊ、（は１−プロピル、ｎ−グチル、メトキシ、エト
キシ、クロロメチル、ソクロロメチル、トリクロロメチ
ル、トリフルオロメチル、メトキシメチル、メトキシエ
チル、エトキシエチル、メトキシプロピル、工）−＋シ
プロ？ル、メトキシ力ルゲニル、エトキシカルざニル、
プロポキシカルボニル、プトキシヵル〆ニル、４ンチル
オキシカルゴニル、メトキシエチルオキシヵルゲニルお
よびメトキシメトキシカルボニルであるものを表わす ようなものである。

製造実施例で述べる化合物以外に、下記一般式％式％ ゾール−５−イル）−尿素も個々に挙げ得るものでらる
。

たとえば５−アミノ−３−クロロ−１，２，４−オキサ
ノアゾールとインタクロロフェニルイソシアネートとを
出発物質として用いれば、本発明記載の製法の反応過程
は次式で表わすことができる。

本発明記載の製法を実施するために出発物質として必要
な式（ｎ）の５−アミノ−３−クロロ−１゜２．４−オ
キサノアゾールはこｔＮマで未知の化合物であった。こ
れは公知の式■ の２．５−ジクロロ−１，２，４−）リアゾールを一２
０℃乃至＋５０℃の温度で水性アンモニアと反応させる
と得られる。

式（ト）は、これもまた、本発明記載の製法を実施する
ために出発物質として必要なインシアネートの一般的定
義を与える。この式（ト）において、Ｒは好ましくは木
兄８１！記載の式（Ｉ）の物質の記述との関連で、この
貨換基に関して既に挙げたような基を表わす。

式（ト）のインシアネートは有機化学で周知の化合物で
るるか、またＦｉ原理的には公知の方法により類推的に
得ることができる。

本発明記載の方法を実施するために適当な希釈剤は不活
性有＠溶媒である。

これには、特に、脂肪族の、または芳香族のハロｒ７１
換されていることもある炭化水素、たとえばベンジン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム／、石油
エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ソクロロメタン
、クロロホルムおよび四塩化炭素；エーテル嬌、たとえ
ばソエチルエーテル、ソオキサ／、テトラヒドロフラン
ま°友はエチレングリコールツメチル−４Ｌ＜はソエチ
ル工−テル：ケトン類たとえばアセトンまたはブタノン
；ニトリル類、たとえばアセトニトリルまたはグロピオ
ニトリル；アミド類たとえばツメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−
メチルピロリドンまたはへキサメチルリｌｋ）リアミド
；およびツメチルスルホキシドが含まれる。

本発明記載の方法は適宜に触媒の存在下に実施すること
ができる。

適当な触媒は全ての慣用の無機または有機塩基でわる。

これには、たとえば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムま
たは炭酸水素ナトリウムのようなアルカリ金属炭酸塩；
ならびにトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ソメチルアニリ’
、ＮｅＮ−ジメチルベンツルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ
−ノメチルアミノピリソン、ソアザビ７クロオクタ７Ｃ
ＤＡＢＣＯ）、ソアザビシクロノナ／（ＤＢＮ）および
ソアザビシクロウンデカン（ＤＢＵ）のような第３級ア
ミンが含まれる。

本発明記載の方法を実施する際に、反応温度は比較的広
い範囲で変えることができる。一般に、この反応は２０
℃乃至１６０℃で、好ましくは６０℃乃至１４０℃の温
度で実施する。

本発明記載の方法を実施するには式（ＩＩ）の５−ア。

ミノ−５−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール１モ
ル６ｆｃシ１乃至３モルの、好ましくは１乃至２モルの
式（ト）のインシアネートおよび適宜にα００１乃至１
．５モルの触媒が一般に使用される。

本件反応工程、式（りの反応生成物の後処理および本能
は一般的慣用法により行なう。

本発明記載の活性化合物は、強力な殺微生物作用を示し
、望ましくない微生物を防除するのに集用に供し得る１
本件活性化合物は植物保握剤としての、特に殺菌・殺カ
ビ剤としての使用に適している。

植物保護の分野において殺菌・殺カビ剤はネコツカビ類
（Ｐｌａｇｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｅ＠ｔｅｓ）ｓ卵
菌類（Ｏｏｍｙｃ＠ｔｅａ）、ツボカビ頌（Ｃｈｙ−ｔ
ｒｉｄｉｏｍｙｃ＠ｔ＠ｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙ
ｅｅ−ｔ　ｅ　ｌ　）％子嚢菌類（Ａａｅｏｍｙｃ・ｔ
　ｅ　ｓ　）％担子菌類（Ｂａｊｉｄｌｏｍｙｃｅｔ＠
ｓ）および不完全菌類（Ｄ＠ｕｔｅｒｏｍｙｅ＠ｔａｇ
　）の防除に用いられる。

上記主要類名に含まれる幾つかの薗・カビ病癖原体ｔ−
以下に非限定的例として挙げる。

ゲトリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）ｆｉたとえばメトリチ
スーシネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎ＊ｒ＠ａ）
：タンソクツユカビＣＰｌａｇｍｏｐａｒａ）種たとえ
ばグラズモノイラ・ビチコ−２（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ
ｖｉｔｉｃｏｌａ）： ウロミセス（Ｕｒｏｍｙｃｅ纂）穫たとえばウロミセス
・アペンソクラトウス（Ｕｒｏｍｙｃ＠ａ　　ａｐ−ｐ
ｅｎｄｌｃｕｌｘｔｕｍ）： スファエロテカ（Ｓｐｈ息５ｒｏｔｈｅｅすｆ止たとえ
ばスファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａ＊ｒｏｔｈｅ
ｅｔ干ｕｌｉｇｌｎｓａ）： ベントクリア（Ｖ・ｎｔｕｒｌｍ）種たとえばべ／トウ
リア・イナエカリス（Ｖ＠ｎｔｕｒ！ｓ　　１ｎａｅｑ
ｕ−ａｌｉ厘）； ポドスファエラ（Ｐｏｄｏａｐｈａ＠ｒａ）種たとえば
ボドスファエラ・レウコトリチャ（Ｐｏｄｏｇ−ｐｈａ
ｅｒａ　　Ｌｅｕｅｏｔｒｔｃｈａ）：エキビョクキン
（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）種たとえばフィトフトラ
・イ／フェスタンス（Ｐｈｙｔｏ−ｐｈｃｈｏｒａ　　
ｉｎｆ＠５ｔａｎｓ）：ウドンコカビ（Ｅｒｙｓｌｐｈ
ｓ）′！ｖｃとえばエリシフエ・グラミニス（Ｅｒｙｍ
ｌｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉｇ）：サビキン（Ｐｕｅｃ
％口１＾）種たとえばプクシニア・レコンジタ（Ｐｕｃ
ｅｌｎｉａ　　ｒｅｅｏｎｄｌｔａ）：フサリクム（Ｆ
ｕｓａｒｌｕｍ）種たとえばフサリウムｅクルモルム（
Ｆｕｓａｒｉｕｍ　　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）；りｏ＆キ７
（Ｕｓｔｌｌａｇｏ）Ｆｉｌたとえばウスチラゴ・ヌー
ダ（Ｕｓｔ目ａｇｏ　　ｎｕｄａ）ｔたはウスチラゴ・
アペナエ（Ｕａｔｌｌａｇｏ　　ａｖｅｎＩＬｅ）：セ
グトリア（Ｓｅｐｔｏｒｌｍ）１！ｊたとえばセプトリ
ア脅ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　　ｎｏ、ｄｏｒｕｍ
）：ナマグサクロ〆キシ（Ｔｌｌｌｅｔｌａ）種たとえ
ばチルレチア・カリエス（Ｔｉｌｌｅｔｉａ　　ｃａｒ
ｌｓ＋ｓ）：ピリクラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｌａ）
ａ［たとえばピリクラリア・オクザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌ
亀ｒｉｌｋｏｒｙｚａ・）； ベルリクラリア（Ｐｅｌ目ｃｕｌａｒｌａ）ｆｉたとえ
ばベルリクラリア・ササキイ（Ｐｅｌｌｉｅｕｌａｒｌ
ａｓａ諷＆に目）； ニルクイニア（Ｅｒｗｌｎｉａ）種たとえばエルウィニ
ア・アミロがう（Ｅｒｗｌｎｉａ　　ａｍｙｌｏｖｏｒ
ａン；ピレノフォラ（Ｐｙｒｓｎｏｐｈｏｒａ）種たと
えばピレノフォラ・テレス（Ｐｙｒｓｎｏｐｈｏｒａｔ
・ｒｅｓ）Ｃ分生子型：ドレクスレラ（Ｄｒ＠ｃｈｇｌ
＠ｒａ）、異名ヘルミ／トスポリウム（Ｈ＠１ｍｌｎｔ
ｈｏｓｐｏｒｉｕｍ））：レプトスファエリア（Ｌｅｐ
ｔｏ哀ｐｈａｅｒｉ亀）種たとえばレグトスファエリア
拳ノドルム （Ｌ＠ｐｔｏｓｐｈａ＠ｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）：
コクリオボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕａ）［たとえ
ばコクリオボルス・サテブス（Ｃｏｃｈｌｔｏｂｏｌｕ
ｓｓａｔｉｖｕｘ）、Ｃ分生子型：ドレクスレラ、異名
：ヘルミントスポリウム（Ｈ＠１ｍ１ｎｔｈｏ−ｓｐｏ
ｒｉｕｎ））　：および セルコスポ’：）（Ｃ＠ｒｃｏｍｐｏｒ＾）橿たトエば
セルコスポラ・カネスケンス（ＣｓｒｅｏｓｐｏｒａＣ
ルｎｏ畠ｃ＠ｎ＋ｓ）。

植物病害防除に必要な濃度における本件活性化合物に対
して植物が良好な許容性を有するため、植物の地上部分
の、無性繁殖根茎および種子の、。

ならびに土壌の処理が可能になる。

本発明記載の活性化合物は穀類の病害、たとえばレグト
スファエリア拳ノドルム、コクリオボルス・サチプス、
フサリウム８１またはピレノフォラ・テレスによるもの
の防除用に、イネの病害の防除、たとえばイネの葉枯れ
病（ｂｌａｓｔ　ｄｉｓｅＡｓｅ）病原体（ピリクラリ
ア・オリザエ）に対して、およびブドウの病害、たとえ
ばブドウのベト病病原体（プ２ズそ）９う・ビチコーラ
）に対して用いて特に良好な成果を挙げ得る。この関連
では本発明記載の活性化合物は顕著な保護特性を示すば
か９でなく、極めて良好な組織内活性（ｍｙｓｔ・ｍ１
ｅａｃｔ１ｖｉｔｙ）をも示すのである。

適当に比較的大量を用いると、本発明記載の活性化合物
は除草作用をも示す。

本件活性化合物は慣用の配合剤、たとえば溶液、乳剤、
けん濁液、粉末、泡剤、ペースト、顆粒、エアロゾル、
活性化合物を含浸させた天然および合成材料、重合体物
質中の、および極子用被覆組成物中の微小カプセル、な
らびに熱焼装置たとえば燻蒸用カートリッツ、燻蒸かん
、燻蒸コイルなどとともに用いる配合剤、さらにはＵＬ
Ｖ冷ミスミストび但ミスト配合剤に転化することができ
る。

これらの配合剤は公知の方法で、たとえば活性化合物を
増量剤、すなわち液体溶剤、加圧液化ガス、および／ま
たは固体担体と、任意に界面活性剤、すなわち乳化剤お
よび／または分散剤および／ｉたは起泡剤を用いて混合
することにより得られる。増量剤として水を用いる場合
には、たとえば有機溶媒を補助溶剤として用いることも
できる。

有機溶媒として適当な主要なものには°：芳香族炭化水
素たとえばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレ
ン；塩素置換芳香族または塩素置換脂肪族炭化水素たと
えばクロロペンペン類）クロロエチレン類または塩化メ
チレ／；シクロヘキサンまたはパラフィン類たとえば鉱
油留分のような脂肪族炭化水ｔＡ：アルコール類たとえ
ばブタノールまたはグリコールならびにそのエーテル類
およびエステル類；ケトン類たとえばアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘ
キサノン；極性の強い溶媒たとえばツメチルホルムアミ
ドおよびジメチルスルホキシドならびに水がおる。

液化ガス増量剤または担体とは常温、常圧では気体であ
る液体、たとえば、ハロゲノ置換炭化水素のようはエア
ロゾル噴射剤ならびにブタン、グロパン、窒素および二
酸化炭素を意味する。

面体担体として適当なものには：たとえば、カオリン、
粘土、メルク、白亜、石英、アタパルツヤイト、モンモ
リロナイトまたは珪藻土のような天然鉱物の磨砕物、お
よび高分散ケイ酸、アルミすおよびケイ酸塩のような合
成砿物の暦砕物がらる。

顆粒用の固体担体として適当なものには；たとえば、方
解石、大理石、軽石、セピオライトおよびドロマイトの
ような天然岩石を粉砕、分別したもの：ならびに、無機
および有機粗粉の合成顆粒：有機材料たとえばおが屑、
やし殻、トウモロコシの穂軸およびタバコの茎の顆粒が
ある。

乳化剤および／または起泡剤として適当なものには：た
とえば、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレン−脂肪族アルコールエーテルたとえばアル
キルアリールイリグリコールエーテル、アルキルスルホ
ン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩のよう
な非イオン性およびアニオン性乳化剤ならびにアルブミ
ン加水分解生成物がある。

分散剤として適当なものＫは：たとえばリグニン−亜硫
酸駿廃液およびメチルセルローズがある。

接着剤たとえばカルがキシメチルセルローズならびに粉
末状、顆粒状またはラテックス状の天然および合成重合
体、たとえばアラビヤゴム、ポリビニルアルコールおよ
び一す酢酸ビニルならびに天然リン脂質たとえばケファ
リンおよびレシチン、および合成り／脂質も配合剤中に
用いることができる。その他の添加剤は鉱物油および植
物油でろろう。

無機顔料たとえば酸化鉄、配化チタニウムおよびプルシ
アンブルー、ならびに有機染料たとえばアリザリン染料
、アゾ染料および金属フタロシア。

二ン染料のような着色剤も、また、痕跡量の栄養剤たと
えば鉄、マンガン、ホク索、銅、コバルト、モリブデン
および亜鉛の塩も使用することが可能である。

上記配合剤は一般に１１乃至９５重量％の、好ましくは
（Ｌ５乃至９０重量％の活性化合物を含有する。

本発明記載の活性化合物は配合剤中において、または各
種使用形態中において他の公知の活性化合物、たとえば
殺菌・殺カビ剤、殺菌剤（ｂａｃ−ｔｅｒｔｃｉｄｅ）
、殺虫剤（ｉｎｓｅｃＮｃｌｄｅ）、殺ダニ剤、殺線虫
剤、除草剤、鳥類駆逐剤、生長要素、植物栄養剤および
土壌構造改良剤との混合物として存在し得る。

本件活性化合物はそのま＼で、またはその配合剤もしく
は配合剤をさらに希釈して調製した使用形態、たとえば
配合済み溶液、乳剤、けん濁液、粉末、ペーストおよび
顆粒の形態で使用し得る。

これらは慣用の手法で、たとえば液剤散布、浸漬、スプ
レー、質霧、ミスト生成、蒸発、注入、泡形成、はけ塗
り、粉剤散布、粒剤散布、乾燥被彼、含湿被覆、湿潤被
覆、スラリー被覆または皮殻形成により使用し得る。

葉の殺菌・殺カビ剤として用いる場合には使用形態中の
活性化合物濃度はかなりの範囲で変えることができる。

これは一般には１乃至α００００１重量％、好ましくは
α５乃至α００１重量％である。

種子の処理に際しては、様子１に８たりｃＬ００１乃至
５０ｒの、好ましくはα０１乃至１０２の活性化合物量
が一般に必要である。

土壌の処理には作用場所に番いてｌ’ＬＯＯＯＯ１乃至
α１重量％、好ましくはα０００１乃至α０２重量−の
活性化合物量が必要である。

製造実施例 実施例　１ ５−アミノ−５−クロロ−１，２，４−オキサノアゾー
ル１１．９Ｆ（Ｉ１モル）トペンタクロロフェニルイン
シアネート２９．１　ｆ　（Ｉ１モル）トｔ−２，５滴
のツメチルペンツルアミンとともに１００ｍ：の乾燥ト
ルエン中で、還流下で４時間加熱する。この混合物を室
温に冷却したのち、沈殿した固体を吸引戸別し、エーテ
ルで数回洗浄する。

融点２５８℃のＮ−（５−クロロ−，１、５、４−オキ
サノアゾール−５−イル）−ＮＩ−、＜ンタクロロフェ
ニル尿素５２１（理論量の７８％）が得られる。

下記一般式（Ｉ） ％式％ −ルー５−イル）−尿素は相当する手法で一般的製造デ
ータどおりに得られる。

１Ｎ ２５　　　　　　　　　　ＣＨ，−（ＣＨ雪　）ｍ　　
−１４７−１４Ｂ２４　　　　　ＣＨ，２０８ ２５Ｃ＊Ｈｓ　　　　　　　　　　　　　　１７５−１
７６２６　　　　　ＣＨｓ　−（ＣＨｇ）ｓ　−１４０
出発物質の製造 ２５％強度アンモニア水溶液１０９ｆ（Ｉ８％ル）と水
１００−との混合物ｔ−１０ｏｒ（ｌｌＬ７ｚモル）の
５．５−ジクロロ−１，２，４−オキサジアゾールに２
０℃で（冷却）攪拌しなから滴々添加する。添加は約ｔ
５時間継続する。添加が完了してからさらに５時間富温
で攪拌を継続し、分離した沈殿を吸引戸別し、水で再結
晶する。

融点１６９℃〜１７１℃の５−アミノ−５−クロロ−１
，２，４−オキサジアゾール６７．８　ｆ（理論量の７
９チ）が得られる。

便用実施例 下肥使用実施例においては、下に列記した化合物を比較
例の物質として使用した。

Ｓ エチレン−１，２−ビス−（ジチオカルバミン酸）亜鉛
および す Ｎ−）リクロロメチルチオフタリミド。

実施例　人 ピリクラリア試験（イネン／組織内活性溶　剤：１２．
５重量部の７七トン 乳化剤：α３重量部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な配合液を作るには１重量部の活性化
合物を上記量の溶剤と混合し、この濃厚液を水と上記量
の乳化剤とで所望の濃度に希釈する。

組織内特性を試験するために、若いイネの苗を生育させ
である標準土壌に活性化合物配合液４゜−を散布する。

処理の７日後に、この苗にピリクラリア・オリザエ（Ｐ
ｙｒｌｅｕｌａｒｌａ　　ｏｒｙｚａｅ）の胞子の水性
けん濁ドを接種する。その後、この苗を温度２５℃、相
対湿！ｅ１００％のｇＡ寛に計測時まで放置する。

病気感染の評価は接種の４日後に行なう。

この試験で、たとえば下記実施例記載の化合物が先行技
術と比較して明らかに優れた活性を示す。

実施例：１．１０．１７および２５゜ 噂　　　　　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　　　
　　　ロ憤　　　　　　　　　　　　　哨　　　　　　
　　　　　　　哨ロ　　　　　　　　　　　　ロ　　　
　　　　　　　　　ロロ　　　　　　　　　　　　　ロ
　　　　　　　　　　　　　ロＣＪ　　　　　　　　　
　　　　　　　Ｃ，）　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
Ｊ実施例　Ｂ ピリジ２リア試験（イネ）／保護活性 溶　剤：１ｚ５重量部のア七トン 乳化剤：α５重量部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な配合液を作るには、１重量部の活性
化合物を上記量の溶剤と混合し、この濃厚液を水と上記
量の乳化剤とで所望のａ度に希釈する。

保護活性を試験するために、若いイネの苗に活性化合物
の配合液を、しずくがしたたるほどぬれるまでスプレー
する。スプレー被膜が乾燥したのち、この苗にピリクラ
リア・オリザエの胞子の水性けん濁液を接種する。つい
で、この苗を相対湿度１００％、２５℃の温室に入れる
。

病害感染の評価は接種の４日後に行なう。

この試験で、たとえば下記製造実施例記載の化合物が、
先行技術と比較して明らかに優れた活性を示す。

実施例＝１．２．５．７．８および１１゜ロ　　　　　
　　　　　　ロ　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　
　　　　　ロＮ　　　　　　　　　噂　　　　　　　　
　　　　　へ〜　　　　　　　　　　　ｋ　　　　　　
　　　　ｅｌｌ　　　　　　　　　　　　　　Ｎ＞　　
　　　　　　　　　　ｕ　　　　　　　　　　　　ＩＪ
　　　　　　　　　　　　リ実施例　Ｃ レグトスファエリア・ノドルム試験（小麦）／保護活性 溶　剤：１００重量部のツメチルホルムアミド乳化剤：
１２５７ｉｉ量部のフルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な配合液上杵るには１重量部の活性化
合物を上記量の溶剤および乳化剤と混合し、この濃厚液
を水で所望の濃度に希釈する。

保護活性を試験するために、若い苗に活性化合物の配合
液を露にぬれた程度までスプレーする。。

スプレー被膜が乾燥したのち、この苗にレグトスファエ
リア・ノドルムの分生子のけん濁液をスプレーする。こ
のＶｉｆを２０℃、相対湿度１００％の培養器に４８時
間入れておく。

この苗を温度約１５℃、相対温度約８０チの１宣に入れ
る。

評価は接種の１０日後に行なう。

この試験で、たとえば、下記製造爽施例紀載の化合物が
、先行技術と比較して明らかに優れた活性を示す。

実施例：２．５および７゜ 実施例　Ｄ グラズモパラ試験（ブドウ）／保護活性溶　剤＝４．７
重量部のア七トン 乳化剤二１３１及部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な配合液を作るには、１重量部の活性
化合物を上記量の溶剤および乳化剤と混合し、この濃厚
液を水で所望の濃度に希釈する。

保護活性を試秋するために、若い苗に活性化合物の配合
液を、しずくがしたたるほどぬれるまでスプレーする。

スプレー被膜が乾燥したのち、この苗にグラズモノＩう
・ビチコー２の胞子の水性けん濁液を接種し、ついで、
２０乃至２２℃、相対湿度１００％の湿度調節容器に１
昼夜入れておく。

ついで、この苗を２２℃、温度約１３０％の温室に５日
間放置する。ついで、この苗をぬらして、湿度調節容器
に１昼夜入れておく。

評価は接種の７日後に行なう。

この試験で、たとえば下記製造実施例記載の化合物が、
先行技術と比較して明らかに優れた活性を示す。

実施ガニ２．７および８゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ｒはアルキルもしくはハロゲノアルキルを表わすか、ま
   たはいずれも置換されていることもあるシクロアルキル
   もしくはシクロアルキルアルキルを表わすか、または置
   換されていることもあるアリールを表わす のＮ−（５−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール−
   ５−イル）−尿素。 ２、式中のＲがいずれも１乃至１２個の炭素原子と適宜
   に１乃至１５個の同一の、もしくは異なるハロゲン原子
   とを有する直鎖の、もしくは枝分かれのあるアルキルま
   たはハロゲノアルキルを表わすか、または、いずれもシ
   クロアルキル部分に３乃至７個の炭素原子を、また、適
   宜にアルキル部分に１乃至６個の炭素原子を有し、かつ
   、いずれもシクロアルキル部分においてハロゲンおよび
   ／または１乃至４個の炭素原子を有する直鎖の、もしく
   は枝分かれのあるアルキルの中からの同一の、もしくは
   異なる置換基により一置換もしくは多置換されているこ
   ともあるシクロアルキルまたはシクロアルキルアルキル
   を表わすか、または、６乃至１０個の炭素原子を有し、
   同一の、もしくは異なる置換基により一置換もしくは多
   置換されていることもあるアリールであつて、適当なア
   リールの置換基がハロゲン、シアノ、ニトロならびに、
   いずれも、それぞれのアルキルまたはアルコキシ部分に
   １乃至８個の炭素原子を有し、かつ、適宜に１乃至９個
   の同一の、または異なるハロゲン原子を有するアルキル
   、アルコキシ、ハロゲノアルキル、アルコキシアルキル
   、アルコキシアルキルオキシカルボニルおよびアルコキ
   シカルボニルであるものを表わす 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のＮ−（３−ク
   ロロ−１，２，４−オキサジアゾール−５−イル）−尿
   素。 ３、式中のＲがいずれも、乃至６個の炭素原子と、適宜
   に１乃至９個の同一の、もしくは異なるハロゲン原子と
   を有する直鎖の、もしくは枝分かれのあるアルキルまた
   はハロゲノアルキルを表わすか、または、いずれもシク
   ロアルキル部分においてフツ素、塩素、臭素、メチルお
   よびエチルの中からの同一の、もしくは異なる置換基に
   より一置換乃至三置換されていることもあるシクロプロ
   ピル、シクロプロピルメチル、シクロプロピルエチル、
   シクロプロピルプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
   ル、シクロヘキシルまたはシクロヘキシルメチルを表わ
   すか、または、いずれも同一の、もしくは異なる置換基
   により一置換乃至五置換されていることもあるフエニル
   またはナフチルであつて、適当な置換基が、いずれの場
   合にもフツ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、
   エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−ブチル、メト
   キシ、エトキシ、クロロメチル、ジクロロメチル、トリ
   クロロメチル、トリフルオロメチル、メトキシメチル、
   メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシプロピル、
   エトキシプロピル、メトキシカルボニル、エトキシカル
   ボニル、プロボキシカルボニル、ブトキシカルボニル、
   ペンチルオキシカルボニル、メトキシエチルオキシカル
   ボニルおよびメトキシメトキシカルボニルであるものを
   表わす特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のＮ−（
   ３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール−５−イル
   ）−尿素。 ４、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の５−アミノ−３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾ
   ールを式（III） Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ（III） 式中 Ｒはアルキルもしくはハロゲノアルキルを表わすか、ま
   たは、いずれも置換されていることもあるシクロアルキ
   ルもしくはシクロアルキルアルキルを表わすか、または
   置換されていることもあるアリールを表わす のイソシアネートと適宜に希釈剤の存在下に、かつ、適
   宜に触媒の存在下に反応させることを特徴とする一般式
   （ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ｒは上記の意味を有する のＮ−（３−クロロ−１，２，４−オキソジアゾール−
   ５−イル）−尿素の製造方法。 ５、特許請求の範囲第１項および第４項記載の式（ I
   ）のＮ−（３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール
   −５−イル）尿素を少なくとも１種含有することを特徴
   とする有害生物防除剤。 ６、特許請求の範囲第１項および第４項記載の式（ I
   ）のＮ−（３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール
   −５−イル）−尿素を有害生物および／またはその生息
   地に作用させることを特徴とする有害生物防除方法。 ７、特許請求の範囲第１項および第４項記載のＮ−（３
   −クロロ−１，２，４−オキサジアゾール−５−イル）
   −尿素の有害生物防除用の使用。 ８、特許請求の範囲第１項および第４項記載の式（ I
   ）のＮ−（３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾール
   −５−イル）−尿素を増量剤および／または界面活性剤
   と混合することを特徴とする有害生物防除剤の製造方法
   。 ９、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の５−アミノ−３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾ
   ール。 １０、式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） の２，５−ジクロロ−１，２，４−トリアゾールを−２
   ０℃乃至＋３０℃の温度で水性アンモニアと反応させる
   ことを特徴とする式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の５−アミノ−３−クロロ−１，２，４−オキサジアゾ
   ールの製造方法。