JPS62145078A - チエニル尿素誘導体、その製法および用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なチエニル尿素誘導体素誘導体、その幾つ
かの製造方法およびその有害生物防除用の、特に植物保
護の分野における殺菌・殺カビ剤（ｆｕＢｉｃｉｄｅ）
としての使用に関するものである。 ある種のチエニル尿素誘導体素、たとえば１−（４，５
−ジメチル−３−エトキシカルボニル−２−チエニル）
−３−メチル尿素が良好な殺菌・殺カビ活性を有するこ
とは公知の事項である（たとえば、米国特許明細書第３
，８２３，１６１号を参照）。しかし、これらの公知の
化合物の作用は、待に活性化合物を低濃度で、また少量
用いる場合には、常に満足すべきものとは言えない。 式（Ｉ） 式中、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、 Ｒはシア／、ヒドロキシカルボニルまたはアルコキシカ
ルボニルを表わし、 Ｒ’は水素またはフルキルを表わし、 Ｒ２は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ３は水素、アルキルまたは置換されていることもある
アリールを表わし、 Ｒ４は水素、フルキルまたは置換されていることもある
アリールを表わし、 Ｒ５は水素、フルキルまたは置換されていることもある
アリールを表わすか、 または Ｒ４とＲ’とが結合して基−（ＣＨ２）ｎ−（ここで、 ｎは数３．４．５または６を表わす） を表わす の新規なチエニル尿素誘導体素誘導体お上りその酸付加
塩がここに見出された。 さらに式（Ｉ） ゛　式中、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、 Ｒはシア／、ヒドロキシカルボニルまたはアルフキジカ
ルボニルを表わし、 Ｒ１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ２は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ３は水素、アルキルまたは置換されていることもある
アリールを表わし、 Ｒ４は水素、アルキルまたは置換されていることもある
アリールを表わし、 Ｒ’ｌ＋＊去−７ルキＪし幸す・ｌ十屑ｔａペハでいる
こともあるアリールを表わすか、 または Ｒ４とＲ５とが結合して基−（ＣＨ２）Ｉ＋−（ここで
、 ｎは数３．４，５　＊たは６を表わす）を表わす の新規なチエニル尿素誘導体素誘導体およびその酸付加
塩が ａ）　　Ｒ２が水素を表わす場合に、式（Ｉ［）式中、 Ｒ，Ｒ１、Ｒ４およびＲ’は上記の意味を有する のチエニルアミンを式（ＩＩＩ） ＸＣＮＣＨ２ＣＯＯＲ３・・・・・（ＩＩ［）式中、 ＸおよびＲ）は上記の意味を有する のイソ（チオ）シアネートと、適宜に触媒の存在下に、
かつ、適宜に希釈剤の存在下に反応させるか、または ｂ）　　Ｒ’が水素を表わす場合に、式（ＩＶ）式中、 Ｘ、Ｒ，Ｒ’およびＲ５は上記の意味を有する のチエニルイソ（チオ）シアネートを式（Ｖ’）ＨＲ２
Ｎ−ＣＨ２ＣＯＯＲ’−−−−−（Ｖ）式中、 Ｒ２およびＲ３は上記の意味を有する のアミノ酸またはその酸付加塩と、適宜に触媒の存在下
に、かつ、適宜に希釈剤の存在下に反応させ、さらに、
適宜に、生成した化合物に、生理学的に許容し得る酸を
付加させる方法により得られることも見出された。 式（Ｉ）の新規なチエニル尿素誘導体素誘導体は有害生
物（ｐｅｓｔ）防除剤としての高度の活性を、特にその
顕者な選択的殺菌・殺カビ作用（ｆｕＢｉｃｉｄａｌ　
　ａｃｔｉ。 ｎ）を特色としている。 アルキル基Ｒ）、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５ならびに
アルフキジカルボニル基Ｒのアルキル部分は枝分かれが
あっても直ｌｒ

【であってもよく、好ましくはいずれの
場合にも１乃至８個の、特に１乃至６個の、特に好まし
くは１乃至４個の炭素原子を有する。挙げ得る例はメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブ
チル、１ｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、メチルカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プ
ロポキシカルボニル、　１ｓｏ−プロポキシカルボニル
、１１−ブトキシカルボニル、１ｓｏ−ブトキシカルボ
ニル、５ｅＣ−ブトキシカルボニルおよびｔｅｒｔ−ブ
トキシカルボニルである。 置換されていることもあるアリール基Ｒ３、Ｒ４および
Ｒ５は好ましくはアリール部分にも乃至１０個の炭素原
子を含有する。挙げ得る例は置換されていることもある
す７チルまたはフエニル、特に、置換されていることも
あるフエニルである。 置換されていることもあるアリール基Ｒ３、Ｒ４および
Ｒ５は１個または２個以上の、好ましくは１乃至３個の
、特に１または２個の、同一の、または異なる置換基を
有していてもよい。 置換基として挙げ得るものの例は：ハロゲン、たとえば
フッ素、塩素および臭素；シアノ；ニトロ；フエニル、
フェノキシ；フエニルチオ；好ましくは１乃至４個の、
特に１または２個の炭素原子を有するアルキル、たとえ
ばメチル、エチル、１】−およプｉ−プロピルならびに
ｎ　　ｌ！　　＠ｓｅｃ−およびし一ブチル：好ましく
は１乃至４個の、特に１または２個の炭素原子を有する
アルコキシ、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−及びｉ
−プロポキシならびにｎ−＊１Ｈ８ｅＣ−およびｔ−ブ
トキシ；好ましくは１乃至４個の、特に１または２個の
炭素原子を有するフルキルチオ、たとえばメチルチオ、
メチルチオ、ｎ−およびｉ−プロピルチオならびにｎｔ
ｌ　　＋ｓｅｃ−およびし−ブチルチオ；好ましくは１
乃至４個の、特に１または２個の炭素原子と好ましくは
１乃至５個の、特に１乃至３個のハロゲン原子とを有す
るハロデフアルキルであって、そのノ１０デン原子が同
一であって異なっていてもよく、好ましくはフッ素、塩
素または臭素、特に７ツ索であるもの、たとえば）＋７
フルオロメチル；好ましくは１乃至４個の、特に１また
は２個の炭素原子と好ましくは１乃至５個の、特に１乃
至３個のハロゲンとを有するハロデノアルコキシであっ
て、そのハロゲン原子が同一でも異なっていてもよく、
好ましくはフッ素、塩素または臭素、特にフッ素である
もの、たとえばトリフルオロメトキシ；好ましくは１乃
至４個、特に１または２個の炭素原子と好ましくは１乃
至５個の、特に１乃至３個の炭素原子とを有するへロデ
／アルキルチオであって、そのハロゲン原子が同一であ
っても異なっていてもよく、好ましくは７ツ索、塩素ま
たは臭素、特に７ツ索であるもの、たとえばトリフルオ
ロメチルチオ；好ましくは１乃至４個の、特に１または
２個の炭素原子を有するアルキルカルボニル、たとえば
メチルカルボニルおよびエチル力ルポニル：７ミｚ；い
ずれの場合にも好ましくは１乃至４個の、特に１または
２個の炭素原子を有するアルキルアミ７およりジアルキ
ルアミ７、たとえばメチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−
プロピルアミ７、ｉ−プロピルアミノ、１−ブチルアミ
７、ｉ−ブチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、ジ−ｎ−プロピルアミ７、シーｉ−プロピルアミノ
、ジ−ロープナルアミノおよびシーｉ−ブチルアミノ；
アルキル部分お上びアルコキシ部分のいずれにも好まし
くは４個の、特に１または２個の炭素原子を有するアル
コキシアルキル、たとえばメトキシメチル、エトキシメ
チル、メトキシエチルおよびエトキシエチル；いずれの
場合にも適宜に１乃至４個のハロゲン原子を有するハロ
ゲン置換されていることもあるエチレンジオキシまたは
エチレンジオキシであって、ハロゲン原子が好ましくは
フッ素、塩素または臭素、特にフッ素お上Ｕ／まｒこは
塩素であるものである。 本発明は好ましくは、 式中の、 Ｘが酸素または硫黄を表わし、 Ｒがシア／、ヒドロキシカルボニル、アルキル部分に１
乃至６個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルを表
わし、 Ｒ１が水素または１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ルを表わし、 Ｒ２が水素または１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ルを表わし、 Ｒ３が水素もしくは１乃至６個の炭素原子を有するアル
キルを表わすか、または、７ツ索、塩素、臭素；Ｃ１〜
Ｃ２−アルキル、Ｃ３〜Ｃ７−アルコキシ、０１〜Ｃ２
−アルキルチオ；いずれの場°合にも１乃至３個のハロ
ゲン原子、たとえばフッ素、塩素および／または臭素、
特にフッ素および／または塩素を有するへロデジ−Ｃ１
〜Ｃ２−アルキル、ハロゲノ−Ｃ４〜Ｃ２−フルコキシ
およびハロデジ−Ｃ，−Ｃ２−アルキルチオ、シアノ；
ニトロ；フエニル、フエノキシ、フエニル＋　ｔ　；Ｃ
１〜Ｃ２−７ルコキシカルポニル；アミ７、Ｃ，−Ｃ２
−フルキルアミノ、シー（Ｃ１〜Ｃ２−アルキル）アミ
ノ；Ｃ１〜Ｃ２−フルコキシー〇１〜０２−アルキルな
らびにフツ素および／友たは塩素により置換されている
こともあるメチレンツオキシおよびエチレンジオキシよ
りなるグループから選択した、同一の、もしくは異なる
置換基により一、二もしくは三置換されていることらあ
るフエニルを表わし、 Ｒ４が水素または１乃至６個の炭素原子を有するアルキ
ルを表わすか、または、同一の、もしくは異なる置換基
により一、二、王、四もしくは五ｒｒｌ換されているこ
ともあるフエニルであって、そのフエニルの好ましい可
能な置換基がＲ３の場合に既に挙げたフエニルの置換基
であるものを表わし、Ｒ５が水素、１乃至６個の炭素原
子を有するアルキルまたは同一の、もしくは置換基によ
り一、二もしくは三置換されていること１．鳥ろフエニ
ルであって、そのフエニルの好ましい可能な置換基がＲ
３の場合に既に挙げたフエニルの置換基であるものを表
わすか、 または、 Ｒ’とＲ’とがＭ合１．て基−（ＣＨ２）ｎ−（ここで ｎは数３．４．５または６を表わす） を表わす 式（Ｉ）の化合物に関するものである。 式（Ｉ）の特に好ましい化合物は 式中の Ｘが酸素または硫黄を表わし、 Ｒがシア／、ヒドロキシカルボニルまたはＣ１〜Ｃ１−
アルフキジカルボニルを表わし、Ｒ１が水素またはＣ１
〜Ｃ２−アルキルを表わし、 Ｒ２が水素またはＣ，−Ｃ，−アルキルを表わし、 Ｒ３が水素、Ｃ１〜Ｃ１−アルキルまたはフエニルを表
わし、 Ｒ４が水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはフエニルを表
わし、 Ｒ５が水素、Ｃ４〜Ｃ１−アルキルまたはフエニルを表
わすか、または Ｒ４とＲ５とが結合して基−（ＣＨ２）ｎ−（ここで ｎは数３．４．５または６を表わす）を表わす ようなものである。 式（Ｈの特別に好ましい化合物は 式中の、 Ｘが酸素を表わし Ｒがシア／、ヒドロキシカルボニル、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、
Ｉ−プロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、
ｉ−ブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル
またはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルを表わし、 Ｒ１が水素を表わし、 ｒ（２が水素を表わし、 ｒり３が水素、メチル、エチル、ロープロピルｉ−プロ
ピル、１１−ブチル１、Ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルま
たはｔｅｒｔ−ブチルを表わし、Ｒ４が水素、メチル、
エチル、１１−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルを
表わし、Ｒ５が水素、フエニル、メチル、エチル、ｎ−
フロビル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ
ｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表わすか、 または Ｒ４とＲ５とが結合して基−（ＣＨ２）ｎ−（ここで ｎは数３，４７５または６を表わす） を表わす ようなものである。 式（Ｉ）の特に好ましい他の化合物は 式中の、 Ｘが硫黄を表わし Ｒがヒドロキシカルボニル、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、１１　７”ロボキシ力ルボニル、ｉ−
プロポキシカルボニル、ローブトキシカルボニル、ｉ−
ブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニルまた
はｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルを表わし、Ｒ１が水素
を表わし、 Ｆ＜　２が水素を表わし、 Ｒ３が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピルｌ−プロピ
ル、１１−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたは
ｔｅｒｔ−ブチルを表わし、Ｒ１が水素、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブ
チル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表わし
、Ｒ５が水素、メチル、エチル、ロープロピル、１−プ
ロピル、■−ブチル、１−ブチル、５ｅＱ−ブチルまた
はｔｅｒｔ−ブチルを表わすか、まｔこは Ｒ４とＲ５とが結合して基−（ＣＨ２）ｎ−ｎは数３．
４．５または６を表わす） を表わす ようなものである。 式中の置換基Ｒ，Ｒ’％Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が
これらの基に好ましいとして既に挙げた意味を有するよ
うな式（Ｉ）のチエニル尿素誘導体素誘導体と酸との付
加生成物も本発明により開示された好ましい化合物であ
る。 付加し得る酸には、好ましいものとして、ハロゲン化水
素酸、たとえば塩酸および臭化水素酸、特に塩酸、なら
びにリン酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸、マロン酸、
コハク酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、７マル酸、
メタンスルホン酸、安息香酸、置換安息香酸、ギ酸、ク
ロロ酢酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
トリクロロ１ｌｆｆｆｉ、７タル酸、ナフタレンスルホ
ン酸、ニコチン酸、クエン酸およびアスコルビン酸が含
まれる。 たとえば、３−メトキシカルボニル−４−メチル−２−
メチルアミノチオフェンとイソシアナト酢酸メチルとを
本発明記載の製法（ａ）に出発物質として用いるならば
、この反応は次式により要約することができる。 ＣＨ。 ＣＨｌ ２−インシアナト−４−メチル−３−メトキシカルボニ
ルチオフェン とを本発明記載製法（ｂ）に出発物質として用いるなら
ば、この反応は次式により要約することができる。 式（ＩＩ）は本発明記載の製法（ａ）に出発物質として
使用するチエニルアミンの定義を与える。この式におい
て、Ｒ％Ｒ’，Ｒ’およびＲ５は好ましくは式（Ｉ）の
場合の定義中に挙げたような基を表わす。 式（Ｕ）の化合物は公知物質であるが、または公知の方
法から類推して製造することができる（たとえばデバル
）（Ｋ，　Ｇｅｗａｌｄ）、化学ベリヒテ（Ｃｈｅｍ．
　　Ｂｅｒ，　）９　８　（Ｉ　９　６　５　）、３５
７１ベーノ、化学ベリヒテ（ＣｈｅｌＩｌ．Ｂｅｒ，　
）９　９　（Ｉ　９　６　６　）、９４ペーノ、ＥＰ−
ＯＳ（ヨーロッパ公開明細書）第４，９３１号およびコ
ツポラら（Ｇ．Ｃｏｐｐｏｌａｅｔ　　ａｌ．　）異節
環化学雑誌（Ｊ，　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ，　Ｃｈｅｍ
．）１９８２．７１７ページを参照）。 下記の式（ＩＩ）の化合物は特に挙げ得るものである．
２−７ミジ−３−シアノ−４，５−トリメチレンチオフ
ェン、２−７ミ７−３−メトキシカルボニル− ２−７ミジ−３−エトキシカルボニル−４，５−トリメ
チレンチオフェン、２−７ミジ−３−Ｌ−ブトキシカル
ボニル− ７エン、２−アミノ−３−シアノ−４，５−テトラメチ
レンチオフェン、２−アミノ−３−メトキシカルボニル
−４，５−テトラメチレンチオフェン、２−アミノ−３
−エトキシカルボニル−４、５−テトラメチレンチオフ
ェン、２−７ミジ−３−ｔ−ブトキシカルボニル−４，
５−テトラメチレンチオフェン、２−７ミジ−３−シア
／−４、５−ペンタメチレンチオフェン、２−アミノ−
３−メトキシカルボニル− レンチオフェン、２−７ミ／−３−エトキシカルボニル
−４．５−ペンタメチレンチオフェン、２−アミノ−３
−Ｌ−ブトキシカルボニル−４，５−トリメチレンチオ
フェン、２−アミノ−３−ヒドロキシカルボニルチオフ
ェン、２−７ミ／−３−ヒドロキシカルボニル−４−メ
チルチオフェン、２−７ミジ−３−ヒにロキシヵルボニ
ルー５ーメチルチオフェン、２−７ミ／−３−ヒドロキ
シカルボニル−４，５−ツメチルチオフェン、２−アミ
ノ−３−ヒドロキシカルボニル−４−エチルチオフェン
、２−７ミジ−３−ヒドロキシカルボニル−５−エチル
チオフェン、２−アミノ−３−ヒドロキシカルボニル−
４，５−ツメチルチオフェン、２−７ミ／−３−ヒドロ
キシカルボニル−４−エチル−５−メチルチオフェン、
２−７ミ７−３−ヒドロキシカルボニル−４−メチル−
５−エチルチオフェン、２−７ミジ−３−ヒドロキシカ
ルボニル−４−ｉ−プロピルチオフェン、２−７ミジ−
３−ヒドロキシカルボニル−５−ｉ−プロピルチオフェ
ン、２−７ミジ−３−ヒドロキシカルボニル−４−ノナ
ルー５−フ二二ルチオ７エン、２−アミノ−３−ヒドロ
キシカルボニル−４−エチル−５−フエニルチオフェン
、２−７ミジ−３ーヒトロキシカルボニル−５−フエニ
ルチオフェン、２−アミノ−３−メトキシカルボニルチ
オフェン、２−７ミ／−３−メトキシカルボニル−４−
メチルチオフェン、２−７ミジ−３−メトキシカルボニ
ル− −３−メトキシカルボニル−４．５−ツメチルチオフェ
ン、２−７ミジ−３−メトキシカルボニル−４エチルチ
オフエン、２−アミノ−３−７トキシカルボニルー５−
エチルチオフェン、２−アミノ−３−メトキシカルボニ
ル−４，５−ツメチルチオフェン、２−７ミ／−３−メ
トキシカルボニル−４−エチル−５−ノナルチオ７工ン
、２−アミノ−３−メトキシカルボニル−４−メチル−
５−エチルチオフェン、２−７ミ／−３−メトキシカル
ボニル−４−ｉ−プロピルチオフェン、２−アミノ−３
−メトキシカルボニル−５−ｉ−プロピルチオフェン、
２−アミノ−３−エトキシカルボニルチオフェン、２−
７ミ／−３−エトキシカルボニル−４−メチルチオフェ
ン、２−７ミジ−３−エトキシカルボニル− ２−アミノ−３−エトキシカルボニル−４，５−ジメチ
ルチオフェン、２−７ミ／−３−二トキシカルボニル−
４−エチルチオフェン、２−７ミジ−３−エトキシカル
ボニル−５−エチルチオフェン、２−アミノ−３−エト
キシカルボニル−４。 ５−ツメチルチオフェン、２−アミノ−３−エトキシカ
ルボニル−４−エチル−５−メチルチオフェン、２−７
ミ／−３−エトキシカルボニル−−メチル−５−エチル
千オフエン、２−７ミジ−３−エトキシカルボニル−４
−ｉ−プロピルチオフェン、２−７ミジ−３−エトキシ
カルボニル−５−ｉ−プロピルチオフェン、２−７ミジ
−３−７トキシカルボニルー４−メチル−５−フエニル
チオフェン、２−７ミジ−３−メトキシカルボニル−４
−エチル−５−フエニルチオフェン、２−７ミジ−３−
ノドキシカルボニル−５−フエニルチオフェン、２−７
ミ／−３−エトキシカルボニル−４−メチル−５−フエ
ニルチオフェン、２−７ミジ−３−エトキシカルボニル
−４−エチル−５−フエニルチオフェン、２−７ミ／−
３−エトキシカルボニル−５−フエニルチオフェン、２
−７ミ７−３−シアノチオフェン、２−７ミジ−３ーシ
アジ−４−メチルチオフェン、２−アミノ−３−シアノ
−５−メチルチオフェン、２−アミノ−３−シアｙ−４
．５−ツメチルチオフェン、２−アミノ−３−シア／−
４−エチルチオフェン、２−アミノ−３−シアノ−５−
エチルチオフェン、２−７ミ７−３−シア／−４．５−
ツメチルチオフェン、２−７ミジ−３−シアノ−４−エ
チル−５−メチルチオフェン、２−アミノ−３−シアノ
−４−メチル−５−エチルチオフェン、２−７ミ７−３
−シア／−４−ｉ−プロピルチオフェン、２−７ミジ−
３−シア／−５−ｉ−プロピルチオフェン、２−７ミジ
−３−シア／−４−メチル−５−フエニルチオフェン、
２−７ミ／−３−シフ７−４−工ｆルー５−７二二ルチ
オ７エンおヨヒ２ー７ミジ−３ーシアジ−５−７二二ル
チオ７エンならびに対応する２−メチルアミノ誘導体。 式（Ｉ［［）は本発明記載の製法（ａ）に同様に出発物
質として用いるイソ（チオ）シアネートの定義を与える
。この式において、ＸおよびＲ３は好ましくは式（Ｉ）
の場合の定義中に挙げたような基を表わす。 式（ＩＩＩ）の化合物は公知物質である（たとえば４有
磯化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　　ｄｅｒ　　ｏｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅｎ　　ＣｅｈＩＩｌｉｅ）”（７ーペン
・フィル・ミュラー（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ−Ｍｕｌ
ｌｅｒ））ｗ第ＸＶ／２，１８３ベーノ、チーメ出版（
Ｔ　ｈｉｅｍｅ　　Ｖ　ｅｒｌａｇ　−　Ｓ　Ｌｕｔｔ
ｇａｒｔを参照）。 式（Ｉ［［）の化合物の例として挙げ得るものは：イン
シアナト酢酸エチル、インシアナト酢酸エチル・インシ
アナト酢酸ロープロピル、インシアナト酢酸ロープロピ
ル、インシアナト酢酸ｎ−ブチル、インシアナト酢酸ミ
ーブチル、インシアナト酢酸Ｓｅｃーブチル、インシア
ナト酢酸Ｌｅｒｔーブチルおよ１インシアナト酢酸フエ
ニル、ならびに対応するインシアナト誘導体である。 本発明記載の式（ＩＩ）のチエニルアミンと式（ＩＩＩ
）のイソ（チオ）シアネートとの反応は好ましくは希釈
剤の存在下に行なわれる。適当な希釈剤は全ての不活性
有機溶媒である。これには、特に脂肪族および芳委族の
ハロゲン置換されていることもある炭化水素、たとえば
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油
エーテル、ベンジン、リグロイン、ベンゼン、トルエン
、塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化
炭素、クロロベンゼンおよび０−ジクロロベンゼン；ナ
ラびｌこ、エーテル類、たとえばジエチルエーテル、ノ
ブチルエーテル、グリコールツメチルエーテル、ジグリ
コールジメチルエーテル、テトラヒドロ７ランおよびノ
オキサン；また、ケトン類、たとえばアセトン、ンチル
エチルケトン、メチルイソプロピルケトンおよびメチル
イソブチルケトン；加えて、エステル類、たとえば酢酸
メチルおよび酢酸エチル、さらにニトリル類、たとえば
アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリルお
よびグルタル酸ジニトリル；その上にアミド類、たとえ
ばジメチルホルムアミド、ツメチルアセタミドお上びＮ
−メチルピロリドン；ならびにジメチルホルホキンド、
テトラメチレンスルホンお上びヘキサメチルリン酸トリ
アミドが含まれる。 本発明記載の製法（ａ）を加速するために触媒を添加し
てもよい。適当な触媒は：たとえば第３級アミン、たと
えばピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチ
ルアミン、トリエチルンノフミンおよびトリメチレンテ
トラヒドロピリミジン；ならゾにスズ（ＩＩ）およびス
ズ（ＩＶ）化合物、たと元ばオクタン酸スズ（ＩＩ）ま
たは塩化スズ（ＩＶ）である。反応加速剤゛として挙げ
た第３級アミン、たとえばピリジンは溶剤としても１史
用し得る。 本発明記載の製法（ａ）の反応温度はかなりの範囲で変
えることができる。この反応は一般に、０℃乃至１２０
℃で、好ましくは２０℃乃至７０℃で実施する。 本件反応は通常、常圧で実施するが、たとえば低沸点の
イソ（チオ）シアネートを用いるならば、この反応には
、加圧下の密閉容器内で実施するのが有利なこともあり
得る。 本発明記載の製法（ａ）を実施する際に、式（ＩＩ）お
よゾ（ＩＩＩ）の出発物質は一般には化学量的量比で使
用するが、インシアネートの僅かな過剰が好ましい。触
媒は好ましくは反応成分１モルあたり０゜０１乃至０．
１モルの量で用いるが、たとえば第３級アミンを大量に
使用することもできる。反応生成物は、対応する溶媒か
ら直接に沈殿した生成物を炉別するか、または、溶媒を
留去する方法により単離する。 式（■）は本発明記載の製法（ｂ）に出発物質として使
用するチエニルイソ（チオ）シアネートの定義を与える
。この式において、Ｘ、Ｒ，Ｒ４およびＲ５は好ましく
は式（Ｉ）の場合の定義中に挙げたような基を表わす。 式（■）の化合物は公知物質であり、かっ／または、公
知の方法により製造することができる（たとえば、ＤＥ
−ＡＳ（西ドイツ公告明細書＞１５２　。 ０４０．５７９号、ＤＥ−ＡＳ（西ドイツ公告明細１）
’１２，１２２．６３６％、ＥＰ−ＯＳ（Ｅ？　−ロッ
パ公開明＃ＩＩ書）第４．９３１号および本件出願人会
社の出願に係る未公開の西ドイツ特許出第１１ｒＰ３５
２９２４７を参照）。 式（ＩＶ）の化合物の例としで挙げ得るものは、２−イ
ンシアナト−３−シア／−４，５−）リメチレンチオ７
エン、２−イソシアナト−３−ノドキシカルボニル−４
，５−トリメチレンチオフェン、５−トリメチレンチオ
フェン、２−インシアナト−３−ｔ−ブトキシカルボニ
ル−４，５−トリメチレンチオフェン、２−イソシアナ
ト−３−シアノ−４，５−テトラメチレンチオフェン、
２−イソシアナト−３−メトキシカルボニル−４，５・
−テトラメチレンチオフェン、２−インシアナト−３−
エトキシカルボニル−４，５−テトラメチレンチオフェ
ン、２−イソシアナト−３−ｔ−ブトキシカルボニル−
４，５−テトラメチレンチオフェン、２−インシアナト
−３−シア／−４，５−ペンタメチレンチオフェン、２
−イソシアナト−３−メドキシ力ルボニル−４，５−ペ
ンタメチレンチオフェン、２−インシアナト−３−エト
キシカルボニル−４，５−ペンタメチレンチオフェン、
２−イソシアナ）−３−ｔ−ブトキシカルボニル−４，
５−ペンタメチレンチオフェン、２−インシアナト−３
−メトキシカルボニルチオフェン、２−インシアナト−
３−メトキシカルボニル−４−メチルチオフェン、２−
インシアナト−３−メトキシカルボニル−５−メチルナ
オフエン、２−イソシアナト−３−メトキシカルボニル
−４，５−ジメチルチオフェン、２−インシアナト−３
−メトキシカルボニル− −インシアナト−３−メトキシカルボニル−５−エチル
チオフェン、２−インシアナト−３−７トキシカルボニ
ルー４，５−ジエチルチオフェン、２−インシアナト−
３−メトキシカルボニル−４−エチル−５−メチルチオ
フェン、２−インシアナト−３−メトキシカルボニル−
４−メチル−５−メチルチオフェン、２−インシアナト
−３−ノドキシカルボニル−４−ｉ−プロピルチオフェ
ン、２−インシアナト−３−メトキシカルボニル−５−
１−プロピルチオフェン、２−インシアナト−３−エト
キシカルボニルチオフェン、２−インシアナト−３−エ
トキシカルボニル−４−メチルチオフェン、２−インシ
アナト−３−エトキシカルボニル−５−メチルチオフェ
ン、２−インシアナト−３−エトキシカルボニル−４．
５−ツメチルチオフェン、２−イソシアナト−３−エト
キシカルボニル−４−エチルチオフェン、２−インシア
ーｌ−）−３−エトキシカルボニル− フェン、２−インシアナト−３−エトキシカルボニル−
４，５−ノ二ナルチオ７工ン、２−インシアナト−３−
エトキシカルボニル−４−エチル−５−メチルチオフェ
ン、２−インシアナト−３−エトキシカルボニル−４−
メチル−５−エチルチオフェン、２−インシアナト−３
−エトキシカルボニル−４−ｉ−プロピルチオフェン、
２−インシアナト−３−エトキシカルボニル−５−ｉ−
プロピルチオフェン、２−インシアナト−３−メトキシ
カルボニル−４−メチル−５−フエニルチオフェン、２
−インシアナト−３−メトキシカルボニル−４−エチル
−５−フエニルチオフェン、２−インシアナト−３−ノ
ドキシカルボニル−５−フエニルチオフェン、２−イン
シアナト−３−エトキシカルボニル−４−メチル−５−
フエニルチオフェン、２−イソシアナト−３−エトキシ
カルボニル−４−エチル−５−フエニルチオフェン、２
−イソシフナトー３−エトキシカルボニル−５−フエニ
ルチオフェン、２−インシアナト−３−エトキシカルボ
ニル−５−フエニルチオフェン、２−インシアナト−３
−シア／チオフェン、２−インシアナト−３−シアノ−
４−メチルチオフェン、２−インシアナト−３−シア／
−５−メチルチオフェン、２−イソシアナト−３−シフ
　／−４　ｔ５−ツメチル−チオフェン、２−インシア
ナト−３−シアノ−４−エチルチオフェン、２−インシ
アナト−３−シアノ−５−エチルチオフェン、２−イン
シアナト−３−シア／−４．５−ジメチルチオフェン、
２−インシアナト−３−シアノ−４−エチル−５−メチ
ルチオフェン、２−インシアナト−３−シアノ−４−メ
チル−５−エチルチオフェン、２−インシアナト−３−
シアノ−４−ｉ−　７’ロビルチオ７工ン、２−インシ
アナト−３−シアノ−５−ｉ−プロピルチオフェン、２
−インシアナト−３−シア／−４−メチル−５−７二二
ルチオ７エン、２−インシアナト−３−シア／−４−エ
チル−５−フエニルチオフェンおよび２−インシアナト
−３−シア／−５−フエニルチオフェンならびに対応す
る２−インチオシアナト誘導体である。 式（Ｖ）は同様に製法（ｂ）に出発物質として用いるア
ミノ酸の定義を与える。この式において、Ｒ２およびＲ
３は好ましくは式（Ｉ）の場合の定義中に挙げたような
基を表わす、式（Ｖ）のアミノ酸の酸付加塩も製法（ｂ
）用の出発物質として用いることがでさる。付加し得る
酸には、好ましいものとして、式（Ｉ）の化合物の酸付
加塩に関して既に挙げた酸が含まれる。 式（Ｖ）の化合物は有機化学で周知の化合物である。 式（Ｖ）の化合物およびその対応する酸付加塩の例とし
て挙げ得るものを下表に示す。 ＨＲ　２Ｎ−ＯＨ　２ＣＯＯＲ　コ　　　　　　　　　
　　　（Ｖ）Ｒ　２　　　　　　　　　　Ｒ　３　　　
　　　　　　　　Ｒ　２　　　　　　　　Ｒ　コＨ　　
　　　ＣＨ，　　　　　　ＣＨ，　　　ＣＨ３Ｈ　　　
　　Ｃ２Ｈ．　　　　　ＣＨ３　　Ｃ２Ｈ５Ｈ　　　　
　　　　　　　　　　Ｃ　　３　Ｈ，−ｎ　　　　　　
　　　ＣＨ，　　　　　　　　Ｃ，Ｈ　　７−ｎＨ　　
　　　Ｃ，Ｈ，−ｉ　　　　Ｃ８３　　Ｃ，Ｒ７−ｉＵ 本発明記載の製法（ｂ）は溶媒中ででも無溶媒ででも実
施することができる。可能な希釈剤は実質的に全ての不
活性有機溶媒である。これには特に、脂肪族および芳香
族のハロゲン置換されていることもある炭化水素、たと
えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、
石油エーテル、ベンジン、リグロイン、ベンゼン、トル
エン、塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四
塩化炭素、クロロベンゼンおよび。−ジクロロベンゼン
；ならびにエーテル類、たとえばジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル、グリコールジメチルエーテル、ジグリ
コールジメチルエーテル、テトラヒドロ７ランお上りジ
オキサン；その上にケトン類、たとえばアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソプロピルケトンおよびメチ
ルイソブチルケトン、加えてエステル類、たとえば酢酸
メチルおよび酢酸エチル；さらにニトリル類、たとえば
アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリルお
よびグルグル酸ノニトリル；その上にアミド類、たとえ
ばツメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドお上び
Ｎ−メチルピロリドン；ならびにジメチルスルホキシド
、テトラメチレンスルホンお上びヘキサメチルリン酸ト
リアミドが含まれる。 本発明記載の製法（ｂ）を加速するために触媒を添加す
ることができる。適当な触媒は、たとえば、第３級アミ
ンたとえばビリノン、４−ジメチルアミノピリジン、ト
リエチルアミン、トリエチレンジアミンおよびトリノチ
レンテトラヒドロピリミノン；ならびにスｒ（Ｉｆ　）
およびスズ（■）化合物たとえばオクタン酸スズ（ＩＩ
）および塩化スズ（ＩＶ）である。反応加速剤として挙
げた第３級アミン、たとえばとリジンは溶剤として用い
ることもできる。 反応温度はかなりの範囲で変えることができる。 この反応は一般にはＯ′Ｃ乃至１２０℃、好ましくは２
０℃乃至７０℃で実施する。 この反応は通常は常圧で実施するが、たとえば低沸点の
アミンを用いるならば、加圧下の密閉容器中で実施する
のが有利であることもある。 本発明記載の製法（ｂ）を実施する際には、式（■）お
よび（Ｖ）の出発物質は一般には化学量論的量比で使用
するが、アミノの僅かな過剰が有利である。 触媒は好ましくは反応成分１モルあたり０．０１乃至０
．１モルの量で用いるが、たとえば第３級アミンを大量
に使用することもできる。 反応生成物は、対応する溶媒から直接に沈殿した生成物
を炉別し、または溶媒を留去する工程により単離する。 式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は慣用の塩形成法により、
たとえば、式（ｆ）の化合物を適当な不活性溶媒に溶解
させ、酸、たとえば塩酸を添加することにより簡単に得
られ、また、公知の手法で、たとｉ　１ｉ′濾過によＱ
　Ｊ！ｉｔ離し、適宜に、不活性有機溶媒で洗浄するこ
とにより精製することができる。 本発明記載の活性化合物は強力な殺微生物作用を示し、
望ましくない微生物の防除に実用に供し得る。本件活性
化合物は植物防除剤としての、とりわけ殺菌・殺カビ剤
としての使用に適している。 殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄａｌ　　ａｇｅｎｔ
）は植物保護の分野においてネコプカビＭ（Ｐ　Ｉａｓ
ａ＋ｏｄｉｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、卵＠　類（Ｏ
ｏＢｅｅＬｅｓ）、ツボカビＭ（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏａ
＋ｙｃｅｔｅｓ）、接合菌類（Ｚ　ｙｇｏｍｙｃｅＬｅ
ｓ）、子嚢菌類（Ａ　ｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌
類（Ｂ　ａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）および不完全１
　Ｍ　（Ｄ　ｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除する
のに用いられる。 上記の類に属する菌・カビ＃３＃！ｉ原体のあるものは
例として挙げ得るが、いがなる限定を意味するものでも
ないニ アハイカビ（Ｐｙｔｈｉｕｍ）種、たとえばピチウム・
ウルチムム（Ｐｙｔｈｉｕ＋ｎ　　ｕｉｔｉｍｕｖａ）
：エキビョウキン（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）１１
、たとえばフィトフトラ・インフェスタンス（Ｐ　ｈｙ
−ｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）： シュードベロ／スポラ（Ｐ　５ｃｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ
ｐｏｒａ）種、たとえばシュードベロ／スポラ・７ムリ
（Ｐｓｅｕｄ。 ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｈｕｍｕｌｉ）またはシュ
ードベロ／スポラ０クベンセ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎ
ｏｓｐｏｒａ　　ｃｕｂｅｎｓｅ）；タンジクツユカビ
（Ｐ　Ｉ　ａｓ＋ｎｏｐａｒａ　）Ｊ４　、たとえば、
プラズモバラ・ビチコーラ（丁）ｌａｓｍｏｐａｒａ　
ｖｉＬｃｏｌａ）；ツユカビ（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒ
ａ）種、たとえばベロノスボラ・ビシ（Ｐ　ｅｒｏｎｏ
ｓｐｏｒａ　　ｐｉｓｉ）またはＰ、ブラシカニ（ｐ　
、　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）；ウドンコカビ（Ｅ　ｒｙｓ
ｉｐｈｅ）種、たとえばエリシ７工◆グラミニス（Ｅ　
ｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ）；ス７アエロテカ（
Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　）種、たとえばス７アエ
ロエカ・フリギネア（Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　　
ｆｕｌｉＨ＋ｎｅａ）： ボドス７アエラ（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　）種、た
とえばボドス７アエラφレウコトリチャ（Ｐ　ｏｄｏｓ
ｐｌ＋ａｅｒａｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）’。 ベントウリア（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）種、たとえばベン
トウリア会イナエカリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　　１ｎａ
ｅｑｕａｌｉｓ）；ピレノ７オラ（ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈ
ｏｒａ）種、たとえばビレ／７オラ壷テレス（Ｐ　ｙｒ
ｅｎｏｐｈｏｒａ　　ｔｃｒｅｓ）またはＰ、グラミネ
ア（Ｐ　、　Ｈｒａｍｉｎｅａ）（分生子型；トレクス
レラ（Ｄ　ｒｅｃｂｓｌｅｒｎ）、異名：ヘルミントス
ボリウム（ＨｅｌｍｉｎＬｂｏｓｐｏｒｉｕｍ））：コ
クリオボルス（Ｃｏｃｈｌ　１ｏｂｏ！ｕｓ）種、たと
えばコクリオボルス・サチブス（Ｃｏｃｌｎｉｏｂｏｌ
ｕｓ　　５ａｔｉｖｕＳ） （分生子型；ドレクスレラ、異名：ヘルミントスボリウ
ム）； ウリミセス（ＵｒｏＬｌｌｙｃｅｓ）種、たとえばウリ
ミセス、アベンジクラトウス（Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ　　
ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕ　ｓ　）　＋。 サビキン（Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａ）種、例えば、プツシニ
ア・レコン°シタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　　ｒｅｃｏｎｄ
ｉＬａ）；ナマグサクロポキン（Ｔ　１ｉｌｅＬｉａ）
種、たとえばチルレチア・カリエス（Ｔ　１ｌｌｅｔｉ
ａ　　ｃａｒｉｅｓ）：クロボキン（Ｕ　ｓｔｉ　ｌａ
ｇｏ）種、たとえばウスチラゴ・ヌーダ（Ｕｓｔｉｌａ
ｇｏ　　ｎｕｄａ）＊たはウスチラゴ・アベナエ（Ｕｓ
ｔｉｌａｇｏ　　ａｖｅｎａｅ）；ヘルリクラリア（Ｐ
　ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）種、たとえばペルリクラリ
ア・ササキイ　（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　　５ａｓ
ａｋ百）； ピリクラリア（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）Ｍｉ、たと
えばピリクラリアφオリザエ（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａ　　ｏｒｙｚａｅ）：７サリウム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕ
ＩＩＩ）８％　たとえば７サリウム・クルモルム（Ｆ　
ｕｓａｒｉｕｍ　　ｃｕｌａ＋ｏｒｕｍ）：ボトリチス
（Ｂ　ｏｔｒｙＬｉｓ）種、たとえばボトリチス・シネ
レア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ）；セプトリア
（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ）Ｆｉｌ、たとえばセプトリア０
メドルム（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）：
セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）Ｎ１、たと尤ば
セルフスポラ争カネセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｃ
ａｎｅｓｃｅｎｓ）：アルテルナリア（Ａ　Ｉｔｅｒｎ
ａｒｉａ）４９１、たとえばアルテルナリア・ブラシカ
ニ（Ａ　１ｔｅｒｎａｒｉａ　　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）
； シュードセルフスボレルラ（Ｐ　５ｅｕｄｏｃｅｒｃｏ
ｓｐｏｒｅ　ｌ　Ｉａ）種、たとえばシュードセルフス
ポレルラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒｅｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｂｏｉｄｅ
ｓ）。 対して植物が良好な許容性を有するため、植物の地上部
分、無性繁殖台本および種子の、ならびに土壌の処理が
可能になる。 本件新規活性化合物はボトリチス種の菌類、たとえばイ
ンゲンマメ（Ｆ　ｒｅｎｃｈ　　ｂｅａｎ）、レタス、
イチゴおよびブドウの灰色カビの病原体、ボトリチス・
シネレアに対して特に良好な活性を示す。 活性化合物は慣用の配合剤、たとえば溶液、乳濁液、け
ん濁液、粉末、泡剤、ペースト、顆粒、エアロゾル、重
合体材料中の、および種子用被覆組成物中の微小カプセ
ルに、ならゾにＵＬＶ岨成物に転化させることができる
。 これらの配合剤は公知の手法で、たとえば活性化合物を
増量剤、すなわち液体溶剤、加圧液化〃ス、お上り／ま
たは固体担体と、任意に表面活性剤、すなわち乳化剤お
よび／＊たは分散剤お上り／または起泡剤を用いて混合
することにより得られる。増量剤として水を用いる場合
には、たとえば有機溶媒を補助溶媒として用いることも
できる。 潴億：ｌＲ剤とＬで適当な十蓼なものにけ：芳香旌炭化
水素、たとえばキシレン、トルエンまたはアルキルナ７
クレン；塩ｆ：置換芳香族または塩素置換脂肪族炭化水
素たとえばクロロベンゼン類、クロロエチレン類または
塩化メチレン；シクロヘキサンまたはパラフィン類たと
えば鉱油留分のような１ｊけ肪族炭化水素；アルコール
類たとえばブタ７−ルまたはグツコールならびにそのエ
ーテル類およびエステル類：ケトン類たとえばアセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンマたは
シクロヘキサノン：極性の強い溶媒たとえばジメチルホ
ルム７ミドお上ジノメチルスルホキシドならびに水があ
る。 液化〃ス増量剤または担体とは常温、常圧では気体であ
る液体、たとえば、ハロゲン置換炭化水素のようなエフ
０ゾル噴射剤ならびにブタン、プロパン、窒素および二
酸化炭素を意味する。 固体担体として適当なものには：たとえば、カオリン、
粘土、タルク、白亜、石英、アタパルジャイト、モンモ
リロナイトまたは（すいそう土のような天然鉱物の磨砕
物、および高分散ケイ酸、フルミナおよびケイ酸塩のよ
うな合成鉱物の磨砕物がある。　顆粒用の固体担体とし
て適当なものには：たとえば、方解石、大理石、軽石、
セビオライトおよびドロマイトのような天然岩石を粉砕
、分別したもの；ならびに、無機および有機粗粉の合成
顆粒；有機材料たとえばおが屑、やし穀、トウモロコシ
の穂軸およびタバコの茎の顆粒がある。 乳化剤および／または起泡剤として適当なものには：た
とえばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン−脂肪族アルコールエーテルたとえばアルキ
ル７リールポリグリコールエーテル、アルキルスルホン
酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩のような
非イオン性およびアニオン性乳化剤ならびにアルブミン
加水分解生成物がある。 分散剤として適当なものには：たとえばりゲニン−亜硫
酸塩廃液およびメチルセルローズがある。 ＃Ｃ着剤たとえばカルボキシメチルセルローχならびに
粉末状、顆粒状またはラテックス状の天然および合成重
合体、たとえばアラビヤゴム、ポリビニルアルコールお
よびポリ酢酸ビニルならびに天然リン脂質たとえばケフ
ァリンおよびレシチン、および合成リン脂質も配合物中
に使用し得る。他の可能な添加物は鉱油および植物油で
ある。 無機顔料たとえば酸化鉄、酸化チタニフムおよびプルシ
アンブルー、ならびに有機染料たとえば７リザリン染料
、アゾ染料および金属フタロシアニン染料のような着色
剤も、また、痕跡量の栄養剤たとえば鉄、マンガン、ホ
ウ素、鋸、コバルト、モリブテンおよび亜鉛の塩も使用
することが可能である。 本件配合剤は一般に０．１〜９５重量％の、好ましくは
０．５〜９０重量％の活性化合物を含有する。 本発明記載の活性化合物は配合物中において、他の公知
の活性化合物、たとえば殺萌・殺カビ剤、殺虫剤（ｉｎ
ｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）、殺ダニ削および除ＩＬ削の混合
物として、また肥料および成艮調節剤との混合物として
存在することができる。 剤の形状もしくは配合剤から調製した使用形態、たとえ
ば調合ずみ溶液、乳化性濃縮液、乳濁液、泡剤、懸濁剤
、水和性粉末、ペースト、ＩＪｆ溶性粉末、散布用粉剤
および顆粒の形状で使用し得る。 これらは慣用の手法で、たとえば液剤散布、スプレー、
噴霧、粒耐散布、粉剤散布、起泡、はけ塗り等により使
用する。さらに、本件活性化合物を超低容量法により使
用することも、または活性化合物配合剤もしくは活性化
合物自体を土壌中に注入することも可能である。植物の
種子を処理することもできる。 植物の部分の処理に際しては、使用形態中の活性化合物
濃度はかなりの範囲で変えることができる。一般には１
乃至０．０００１重量％、好ましくは、０．５〜ｏ、ｏ
　ｏ　ｉ重量％である。 種子の処理に際しては、種子１キログラムあたり０．０
０１乃至５０ｇ１好ましくは０．０１乃至１０ｇの活性
化合物量が一般に必要である。 土壌の処理に際しては、作用場所において０゜００（’
１０１乃至０−１重冊％、ｂ不キ１−（ｔ±０−０００
１乃至０．０２重景％の活性化合物濃度が必要である。 実施例Ａ ボトリチス試験（ブドウ）／保護活性 溶剤：４．７重量部のアセトン 乳化剤二０．３重量部のフルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 活性化合物の適当な配合液を作るには、１重量部の活性
化合物を上記量の溶剤および乳化剤と混合し、この濃厚
液を水で所望の濃度に希釈する。 保護活性を試験するために、若い６１′に活性化合物の
配合液を、しずくがしたたるほどぬれるまでスプレーす
る。スプレー被膜が乾燥したのち、葉１枚ごとにボトリ
チス・シネレアで覆われた寒天の小片２個をのせる。接
種した苗を２０　”Ｃの暗くした高湿室に入れる。接種
の３日後に、葉の感染斑点の大きさを評価する。 この試験で、先行技術と比較して明らかに優れた活性が
、たとえば製造実施例（６）お上Ｖ（５）記載の化合物
によりしめされる。 ボトリチス試験（ぶどう）／保護活性 公知 本発明により開示されたもの ○ 腎Ｌ」ｕ１生 実施例１ （製法（ａ）） ２−アミノ−４，５−ツメチル−３−二トキシカルボニ
ルチオフェン（この関連では化学ベリヒテ（ＣＩ＋ｅｍ
、　　Ｂｅｒ、　）９９．９４−１００　ヘージ（Ｉ９
６６）を参照）５ｇ（０，２２モル）を３Ｏｎｎ２の乾
燥ビリノンに入れ、これにインシアナト酢酸メチル４Ｆ
ｌ（０，３５モル）を添加し、この混合物を７０°Ｃに
４時間加温する。冷却後、これを過剰の希塩酸に攪拌混
入し、沈殿を炉別し、二り７−ルで再結晶させる。 融点１５１“Ｃの１−（４，５−ツメチル−３−エトキ
シカルボニル−２−チエニル）−３−ノ）キシカルボニ
ルメチル尿素２．６ｇ（理論量の３７゜３％）が得られ
る。 実施例２ グリシンメチルエステルｍ酸塩４　、２６　ｇ（０。 ０３４モル）とトリエチルアミン３．４３ｇ（’０゜０
３４モル）とを４０第１１２の乾燥クロロホルムに入れ
、ＭＩＪｉこ、３−エトキシカルボニル−２−インシア
ナト−４−メチル−５−フエニルチオ７エン６゜５ｇ（
０，０２３モル）を２０ｍ１の乾燥りａａホルムに溶解
させ、これを満々添加する。続いて、この混合物をさら
に３０分間攪拌し、後処理のために３００ｆｆｌｊ！の
水に注ぎ、有機相を分離し、溶媒を真空中で留去する。 残香をシリカゲル／塩化メチレンのクロマトグラフにか
ける。 １−（３−エトキシカルボニル−４−メチル−５−フエ
ニル−２−チエニル）−３−ノドキシカルボニルメチル
尿素５．３ｇ（埋ｍｌの６２．３％）が得られる。 ＩＲ（フィルム）：３４００．３０００，１７４０．１
６６０．１５５０，１５２０，１２２０．１０５０及び
１０２０ｃｍ”−’。 下記の式（Ｉ）の化合物は実施例（Ｉ）および（２）、
または製法（ｎ）および（ｂ）と同様にして製造するこ
とができる。 ω　　ｅＤ　　　　　＋ｆ　　番　　！　　　　　　　
　　　　　　　ロ　　ト　　ロ！！：　　　埋　＋−１
２：　　　　　　　　　　　　　　　＋ｎ−−〇　　ロ
　　ロ　　ロ　　ロ　　ロ　　φ　　　ψ　　　η　　
ロ　　ロ　　ロ　　ロ＝＝エニー＝工　　−＝謂±＝ ＝エーエエエー　　＝：Ｉｎ冒＝；ザ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 式中、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、 Ｒはシアノ、ヒドロキシカルボニルまたは アルコキシカルボニルを表わし、 Ｒ＾１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ＾２は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ＾３は水素、アルキルまたは置換されていることもあ
   るアリールを表わし、 Ｒ＾４は水素、アルキルまたは置換されていることもあ
   るアリールを表わし、 Ｒ＾５は水素、アルキルまたは置換されていることもあ
   るアリールを表わすか、 または Ｒ＾４とＲ＾５とが結合して基−（ＣＨ＿２）＿ｎ−（
   ここで、 ｎは数３、４、５または６を表わす） を表わす のチエニル尿素誘導体およびその酸付加塩。 ２、Ｘが酸素または硫黄を表わし、 Ｒがシアノ、ヒドロキシカルボニルまたは アルキル部分に１乃至６個の炭素原子を有 するアルコキシカルボニルを表わし、 Ｒ＾１が水素または１乃至４個の炭素原子を有するアル
   キルを表わし、 Ｒ＾２が水素または１乃至４個の炭素原子を有するアル
   キルを表わし、 Ｒ＾３が水素もしくは１乃至６個の炭素原子を有するア
   ルキルを表わすか、または、フ ツ素、塩素、臭素；Ｃ＿１〜Ｃ＿２−アルキル、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿２−アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿２−アルキルチオ
   ；いずれの場合にも１乃至３個のハ ロゲン原子を有するハロゲノ−Ｃ＿１〜Ｃ＿２−アルキ
   ル、ハロゲノ−Ｃ＿１〜Ｃ＿２−アルコキシおよびハロ
   ゲノ−Ｃ＿１〜Ｃ＿２−アルキルチオ、シアノ；ニトロ
   ；フエニル、フエノキシ、フエニルチオ；Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ２−アルコキシカルボニル；アミノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿２−
   アルキルアミノ、ジ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿２−アルキル）ア
   ミノ；Ｃ＿１〜Ｃ＿２−アルコキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿２−
   アルキルならびにフツ素および／または塩素により 置換されていることもあるメチレンジオキ シおよびエチレンジオキシよりなる群から 選択される同一もしくは異なる置換基によ り一、二もしくは三置換されていることも あるフエニルを表わし、 Ｒ＾４が水素または１ならびに６個の炭素原子を有する
   アルキルを表わすか、または、 同一、もしくは異なる置換基により一、二、三、四もし
   くは五置換されていることもあ るフエニルであって、そのフエニルの置換 基として挙げ得るものがＲ＾３の場合に既に挙げたフエ
   ニルの置換基であるものを表わ し、 Ｒ＾５が水素、１ならびに６個の炭素原子を有するアル
   キルまたは同一もしくは異なる 置換基により一、二もしくは三置換されて いることもあるフエニルであって、そのフ エニルの置換基として挙げ得るものがＲ＾３の場合に挙
   げたフエニルの置換基であるも のを表わすか、 または、 Ｒ＾４とＲ＾５とが結合して基−（ＣＨ＿２）＿ｎ−（
   ここで ｎは数３、４、５または６を表わす） を表わす 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のチエニル尿素
   誘導体。 ３、Ｘが酸素または硫黄を表わし、 Ｒがシアノ、ヒドロキシカルボニルまたは Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカルボニルを表わし、Ｒ＾
   １が水素またはＣ＿１〜Ｃ＿２−アルキルを表わし、 Ｒ＾２が水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルを表わし、Ｒ
   ＾３が水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルまたはフエニル
   を表わし、 Ｒ＾４が水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルまたはフエニ
   ルを表わし、 Ｒ＾５が水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルまたはフエニ
   ルを表わすか、または Ｒ＾４とＲ＾５とが結合して基−（ＣＨ＿２）＿ｎ−（
   ここで ｎは数３、４、５または６を表わす） を表わす 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のチエニル尿素
   誘導体。 ４、Ｘが酸素を表わし Ｒがシアノ、ヒドロキシカルボニル、メト キシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ −プロポキシカルボニル、ｉ−プロポキシ カルボニル、ｎ−プトキシカルボニル、ｉ−プトキシカ
   ルボニル、ｓｅｃ−プトキシカルボニルまたはｔｅｒｔ
   −プトキシカルボニルを表わし、 Ｒ＾１が水素を表わし、 Ｒ＾２が水素を表わし、 Ｒ＾３が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピルｉ−プロ
   ピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたは
   ｔｅｒｔ−ブチルを表わし、Ｒ＾４が水素、メチル、エ
   チル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−
   ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表わ
   し、Ｒ＾５が水素、フエニル、メチル、エチル、ｎ−プ
   ロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅ
   ｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表わすか、 または Ｒ＾４とＲ＾５とが結合して基−（ＣＨ＿２）＿ｎ−（
   ここで ｎは数３、４、５または６を表わす） を表わす 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のチエニル尿素
   誘導体。 ５、Ｘが硫黄を表わし Ｒがヒドロキシカルボニル、メトキシカル ボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポ キシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニ ル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｉ−ブトキシカルボニル
   、ｓｅｃ−ブトキシカルボニルまたはｔｅｒｔ−ブトキ
   シカルボニルを表わし、Ｒ＾１が水素を表わし、 Ｒ＾２が水素を表わし、 Ｒ＾３が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピルｉ−プロ
   ピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたは
   ｔｅｒｔ−ブチルを表わし、Ｒ＾４が水素、メチル、エ
   チル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−
   ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表わ
   し、Ｒ＾５が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ
   −プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル
   またはｔｅｒｔ−ブチルを表わすか、または Ｒ＾４とＲ＾５とが結合して基−（ＣＨ＿２）＿ｎ−（
   ここで ｎは数３、４、５または６を表わす） を表わす 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のチエニル尿素
   誘導体。 ６、ａ）Ｒ＾２が水素を表わす場合に、式（II）▲数式
   、化学式、表等があります▼・・・（II） 式中、 Ｒはシアノ、ヒドロキシカルボニルまたは アルコキシカルボニルを表わし、 Ｒ＾１は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ＾４は水素、アルキルまたは置換されていることもあ
   るアリールを表わし、 Ｒ＾５は水素、アルキルまたは置換されていることもあ
   るアリールを表わすか、または Ｒ＾４とＲ＾５とが結合して基−（ＣＨ＿２）＿ｎ−（
   ここで ｎは数３、４、５または６を表わす） を表わす のチエニルアミン類を、式（III） ＸＣＮＣＨ＿２ＣＯＯＲ＾３・・・・・（III）式中、 Ｘは酸素または硫黄を表わし、 Ｒ＾３は水素、アルキルまたは置換されていることもあ
   るアリールを表わす のイソ（チオ）シアネート類と、適宜に触媒の存在下に
   、且つ、適宜に希釈剤の存在下に、反応させるか、また
   は ｂ）Ｒ＾１が水素を表わす場合に、式（IV）▲数式、化
   学式、表等があります▼・・・・（IV） 式中、 Ｘ、Ｒ、Ｒ＾４およびＲ＾５は上記の意味を有する のチエニルイソ（チオ）シアネート類を式（Ｖ）ＨＲ＾
   ２Ｎ−ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＾３・・・・・（Ｖ）式中、 Ｒ＾２は水素またはアルキルを表わし、 Ｒ＾３は上記の意味を有する のアミノ酸またはその酸付加塩と、適宜に触媒の存在下
   に、かつ適宜に希釈剤の存在下に、反応させ、さらに、
   適宜に、生成した式（ I ）の化合物に、生理学的に許
   容し得る酸を付加させることを特徴とする式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 式中、 Ｘ、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５
   は上記の意味を有する のチエニル尿素誘導体およびその生理学的に許容し得る
   酸付加塩の製造方法。 ７、特許請求の範囲第１乃至第６項記載の式（ I ）の
   チエニル尿素誘導体の少なくとも１種を含有することを
   特徴とする有害生物防除剤。 ８、特許請求の範囲第１乃至第６項記載の式（ I ）の
   チエニル尿素誘導体の有害生物防除用の使用。 ９、特許請求の範囲第１乃至第６項記載の式（ I ）の
   チエニル尿素誘導体を有害生物および／またはその環境
   に作用させることを特徴とする有害生物防除方法。 １０、特許請求の範囲第１乃至第６項記載の式（ I ）
   のチエニル尿素誘導体を増量剤および／または界面活性
   剤と混合することを特徴とする有害生物防除剤の製造方
   法。