JPH01261372A - ピリジン―４―カルボン酸アリニド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なピリジン−４−カルボン酸アニリド、
それらの数個の製造方法、そして有害生物防除剤（ｐｅ
ｓｔ　−ｃｏｍｂａｔ　ｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）におけ
るそれらの使用に関する。

ある種のピリジン−４−カルボン酸アニリド、例えば、
化合物Ｎ−［４−クロロ−２−（４−クロロ−ａ、ａ−
ジェトキシベンジル）−フ二二ル］−ピリジンー４−カ
ルボキサミド（ｃａｒｂｏｘａｍｉｄｅ）または化合物
Ｎ−［２−（４−クロロ−ａ−ヒドロキシベンジル１−
ピリジン−４−カルボキサミドまたは化合物Ｎ−［２−
（４−クロロ−α−ヒドロキシベンジル）−フェニル］
−ピリジンー４−カルボキサミドまたは化合物Ｎ−［２
−（４−クロロ−ａ。

σ−ジェトキシベンジル）−フェニル］−ヒリジンー４
−カルボキサミドが殺菌・殺カビの（ｆｕｎｇｉｃｉｄ
ａｌ）活性を所有することは知られている（例えば、Ｅ
Ｐ　１２２．４１０；日本公開特許公報Ｊｐ　６０／３
２．７０３；日本公開特許公報Ｊｐ　６０／２３．３６
４参照）。

しかしながら、これらの既に公知の化合物の活性は、使
用のすべての分野において、特に低い施用率及び濃度に
おいては、完全に満足ではない。

一般式（Ｉ） 式中、 Ｒは水素またはアルキルを表し、 Ｑは式 ％式％ Ｒ１は水素またはアルキルを表し、 Ｒ２はアルキルを表し、そして ｎは数、２．３または４を表し、 Ａｒ’は随時置換された。−７エニレン基を表し、そし
て Ａｒ２は随時置換されたフェニルを表し、しかも 基Ａｒ’またはＡｒ２の少なくとも一つはハロゲノアル
コキシまたはハロゲノアルキルチオによって置換されて
いるという条件がある、の新規なピリジン−４−カルボ
ン酸アニリド、並びにそれらの酸付加塩及び金属塩錯体
が見い出され　ｔこ　。

さらにまた、式（Ｉ） ″こ一一二 式中、 Ｒは水素またはアルキルを表し、 Ｑは式 ％式％ Ｒ１は水素またはアルキルを表し、 Ｒ２はアルキルを表し、そして ｎは数、２．３または４を表し、 Ａｒ’は随時置換された０−フ二二しン基を表し、そし
て Ａｒ”は随時置換されたフェニルを表し、しかも 基Ａｒ’またはＡｒ”の少なくとも一つはハロゲノアル
コキシまたはハロゲノアルキルチオによって置換されて
いるという条件がある、の新規なピリジン−４−カルボ
ン酸アニリド、並びにそれらの酸付加塩及び金属塩錯体
は、以下に述べる方法の一つに従って得られることが見
い出された： （ａ）式（Ｉ　ａ） 式中、 Ｒ，Ａｒ’及びＡｒ”は上述の意味を有する、のピリジ
ン−４−カルボン酸アニリドは、式（ＩＩ）式中、 Ｈａｌはハロゲン、例えばフッ素、塩素よたは臭素、好
ましくは塩素を表す、 のピリジン−４−カルボニルハロゲン化物塩酸塩を、も
し適切ならば希釈剤の存在下でそしてもし適切ならば酸
結合剤の存在下で、式（Ｉ［［）％式％（） 式中、 Ｒ，Ａｒ’及びＡｒ”は上述の意味を有する、のアミノ
ベンゾフェノンと反応させる時に得られる： （ｂ）式（Ｉｂ） 式中、 Ｒ，Ａｒ’及びＡｒ’は上述の意味を有する、のピリジ
ン−４−カルボン酸アニリドは、方法（ａ）の助けによ
って得られる式（Ｉａ）式中、 Ｒ，Ａｒ’及びＡｒ”は上述の意味を有する、のピリジ
ン−４−カルボン酸アニリドを、もし適切ならば希釈剤
の存在下で還元剤と反応させる時に得られる； （Ｃ）式（Ｉ　ｃ） 式中、 Ｒ１−１はアルキル Ｒ，Ａｒ’及びＡｒ”は上述の意味を有する、のピリジ
ン−４−カルボン酸アニリドは、方法（ｂ）の助けによ
って得られる式（Ｉｂ）式中、 Ｒ，Ａｒ’及びＡｒ２は上述の意味を有する、のピリジ
ン−４−カルボン酸アニリドを、もし適切ならば希釈剤
の存在下でそしてもし適切ならば反応補助剤の存在下で
、式（ＩＶ） Ｒ’−’−Ｅ　　　　　　　　　　　　（ＩＶ）式中、 Ｒ１−１は上述の意味を有し、そして Ｅは電子求引性残基を表す、 のアルキル化剤と反応させる時に得られる；（ｄ）式（
Ｉｄ） 式中、 ０皿は式 ％式％ Ｒ２及びｎは上述の意味を有する、 のピリジン−４−カルボン酸アニリドは、方法（ａ）の
助けによって得られる式（Ｉａ）式中、 Ｒ，Ａｒ’及びＡｒ”は上述の意味を有する、のピリジ
ン−４−カルボン酸アニリドを、もし適切ならば希釈剤
の存在下でそしてもし適切ならば反応補助剤の存在下で
、式（Ｖ） ＨＯ−Ｒ”　　　　　　　　　　　　（Ｖ）式中、 Ｒ３はアルキルを、または基−（ＣＨｚ）−−０Ｈを表
し、 ここで、 ｎは上述の意味を有する、 の少なくとも２モルのアルコールまたは少なくとも１モ
ルのジオールと反応させる時に得られる；そしてもし適
切ならば引き続いて酸または金属塩を付加させる。

最後に、一般式（Ｉ）の新規なピリジン−４−カルボン
酸アニリド、並びにそれらの酸付加塩及び金属塩錯体は
、有害生物（ｐｅｓｔｓ）に対して良好な活性を所有す
ることが見い出された。

驚くべきことに、本発明による一般式（Ｉ）のピリジン
−４−カルボン酸アニリドは、例えば、化学的にそして
それらの作用に関して関連した化合物である、先行技術
から公知のピリジン−４−カルボン酸アニリド、例えば
、化合物Ｎ−［４−クロロ−２−（４−クロロ−α、σ
−ジェトキシベンジル）−フェニル１−ピリジン−４−
カルボキサミドまたは化合物Ｎ−［２−（４−クロロベ
ンゾイル）−フェニル］−ピリジンー４−カルボキサミ
ドまたは化合物Ｎ−［２−（４−クロロ−ａ−ヒドロキ
シベンジル）−フェニル］−ピリジンー４−力ルポキサ
ミドまたは化合物Ｎ−［２−（４−クロロ−ａ、ａ−ジ
ェトキシベンジル）−フェニル］−ピリジンー４−カル
ボキサミドよりもがなり優れた殺菌・殺カビの活性を示
す。

式（Ｉ）は、本発明によるピリジン−４−カルボン酸ア
ニリドの一般な定義を与える。式（Ｉ）の好ましい化合
物は、式中、 Ｒは水素を、または１ないし４の炭素原子を有する直鎖
のまｔ；は分岐したアルキルを表し、 Ｑは式 ％式％ Ｒ１は水素を、または１ないし４の炭素原子を有する直
鎖のまたは分岐したアルキルを表し、 Ｒ２は１ないし４の炭素原子を有する直鎖のまたは分岐
したアルキルを表し、そしてｎは数、２．３または４を
表し、 Ａｒ’は同一のまたは異なる置換基によって随時−置換
ないし四置換されているｏ−フェニレン基を表し、そし
て Ａｒ２は同一のまたは異なる置換基によって随時−置換
ないし三置換されているフェニルを表し、ここで、基Ａ
ｒ’またはＡｒ２のｔ；めの適当なフェニルまたはフェ
ニレン置換基は、各々の場合において、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、各々ｌないし４の炭素原子を有する各々の
場合において直鎖のまたは分岐したアルキル、アルコキ
シまたはアルキルチオ、各々ｌないし４の炭素原子及び
ｌないし９の同７のまたは異なるハロゲン原子を有する
各々の場合において直鎖のまたは分岐したハロゲノアル
キル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオ
であり、しかも 基Ａｒ’またはＡｒ’の少なくとも一つはハロゲノアル
コキシまたはハロゲノアルキルチオによって置換されて
いるという条件がある、化合物である。

式（Ｉ）の特に好ましい化合物は、式中、Ｒは水素、メ
チルまたはエチルを表し、Ｑは式 ％式％ Ｒ１は水素、メチルまたはエチルをを表し、Ｒ２はメチ
ルまたはエチルを表し、モしてｎは数、２または３を表
し、 Ａｒ’は同一のまたは異なる置換基によって随時−置換
、二置換または三置換されているＯ−フェニレン基を表
し、そして Ａｒ”は同一のまたは異なる置換基によって随時−置換
、二置換または三置換されているフェニルを表し、ここ
で、基Ａｒ’またはＡｒ”のための適当なフェニルまた
はフェニレン置換基は、各々の場合において、フッ素、
塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−ま
たはｉ−プロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−またはｔ−ブチル
、メトキシ、エトキシ、ローまたはｉ−プロポキシ、メ
チルチオ、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ジ
フルオロクロロメチル、ジクロロフルオロメチル、トリ
フルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオ
ロメトキシ、ジフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロ
メトキシ、ジフルオロクロロメチルチオ、ジクロロフル
オロメトキシまたはジクロロフルオロメチルチオであり
、しかも 基Ａｒ’またはＡｒ２の少なくとも一つはトリフルオロ
メトキシ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロメトキ
シ、ジフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメトキシ
、ジフルオロクロロメチルチオ、ジクロロフルオロメト
キシまたはジクロロフルオロメチルチオによって置換さ
れているという条件がある、化合物である。

式ＣＩ）の非常に特に好ましい化合物は、式中、Ｒは水
素またはメチルを表し、 Ｑは式 ％式％ Ａｒ’は同一のまたは異なる置換基によって随時−置換
、二置換または三置換されている０−フェニレン基を表
し、そして Ａｒ”は同一のまたは異なる置換基によって随時−置換
、二置換または三置換されているフェニルを表し、ここ
で、基Ａｒ’またはＡｒ２のための適当なフェニルまた
は７エ二レン置換基は、各々の場合において、フッ素、
塩素、メチル、トリフルオロメチル、トリフルオロメト
キシ、ジフルオロメトキシまたはジフルオロクロロメト
キシであり、しかも基Ａｒ’またはＡｒ”の少なくとも
一つはトリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシまた
はジフルオロクロロメトキシによって置換されていると
いう条件がある、 化合物である。

本発明による好ましい化合物はまた、式（Ｉ）において
置換基Ｒｓ　Ｑｓ　Ａｒ’及びＡｒ”がこれらの置換基
に関して好ましいとして既に述べられた意味を有する、
式（Ｉ）のピリジン−４−カルボン酸アニリドと酸との
付加生成物である。

付加することができる酸は、好ましくは、ハロゲン化水
素酸、例えば、塩酸及び臭酸、特に臭酸、さらにまたリ
ン酸、硝酸、硫酸、−１二及び三官能カルボン酸及びヒ
ドロキシカルボン酸、例えば、酢酸、マレイン酸、コハ
ク酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソル
ビン酸及び乳酸、スルホン酸、例えば、ｐ−＋−ルエン
スルホン酸及び１．５−す７タレンジスルホン酸モして
まｔ；サッカリンまたはチオサッカリンを含む。

加えて、本発明による好ましい化合物はまた、式（Ｉ）
において置換基Ｒｓ　Ｑ　ｓ　Ａ　ｒ　’及びＡｒ”が
これらの置換基に関して好ましいとして既に述べられｔ
；意味を有する、式（Ｉ）のピリジン−４−カルボン酸
アニリドと、主族■ないし■及び亜族Ｉ及び■そしてま
た■ないし■の金属の塩との付加生成物である。ここに
おいて、銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、スズ、鉄
及びニッケルの塩が特に好ましい。これらの塩の可能な
アニオンは、植物許容性付加生成物を導く酸から誘導さ
れるアニオンである。ここにおいて、この型の特に好ま
しい酸は、ハロゲン化水素酸、例えば、塩酸及び臭は、
硝酸及び硫酸である。

詳細には、製造実施例において述べられる化合物に加え
て、一般式（Ｉ） の、以下のピリジン−４−カルボン酸アニリドを述べる
ことができる； １　　　　　　　　μ　　　　　　　　　　　　　　　
　　−−工　　　　　　　：ｅ　　　　　　　　：ｅ　
　　　　　　：ｅ　　　　　　　−ム。

＝　　　　　　エ　　　　　　　　　　−　　　　　　
　　　＝　　　　　　　　　　＝工　　　　　　　：Ｃ
：Ｉ：　　　　　　　　Ｑ　　　　　　　　　（、Ｉ　
　　　　　　　　Ｑ：ｅ　　　　　：ｃ　　　　　　：
Ｉ：：ｅ　　　　　：Ｃ：　　　　　：ｌ：：Ｅ：　　
　　　　：！：　　　　　　エ　　　　　エ　　　　−
一：ｉ：：Ｉ：：０：！： 工 工　　　　　　：Ｉ：　　　　　　　　：Ｉ：　　　　
　　　＝：ｃ　　　　　　　　工１　　　　　　　　μ
　　　　　　　　　　　　　　　　　−１：ｌ：　　　
　　　　エ　　　　　　　エ　　　　　　＝　　　　　
　　＝憾 ＋　　　　　　　　　ｕ　　　　　　　　　　　　＋　
　　　　　　　＋　　　　　　　　　　Ｌ−工　　　　
　　　　　　　　＝　　　　　　　　−エ鴎 ＝　　　　　　　　＝　　　　　　　　　２　　　　　
　　０　　　　　　　　０＝ ｏ−Ｑ １／ ＝ Ｑ　　　　　　−エ　　　　　　エ　　　　　＝　　　
　　　＝ム ＝　　　　　　　　　１ ＝　　　　　　　　エ　　　　　エ　　　　　　　エ　
　　　　　　　＝Ｑ　　　　　　　　　　− ”　　　　　　　　　　　　：ｅ　　　　　　　　　　
　＋　　　　　　　　　　　　Ｚもし、例えば、ピリジ
ン−４−カルボニルクロト塩酸塩と２−アミノ−４′−
トリフルオロメト−ジベンゾフェノンを出発物質として
使用するな１ば、本発明による方法（ａ）の反応の過程
は、以ゴの式によって表すことができる： −Ｃ ＯＣＦ。

０＝Ｃ もし、例えば、Ｎ−［２−（４−）リフルオロメトキシ
ベンゾイル）−フェニル］−ピリジンー４−力ルポキサ
ミドを出発化合物としてそしてホウ水素化ナトリウムを
還元剤として使用するならば、本発明による方法（ｂ）
の反応の過程は、以下の式によって表すことができる： ＣＦ３ ０−ＣＨ もし、例えば、Ｎ−［２−（４−）リフルオロメトキシ
−α−ヒドロキシベンジル）−フェニル］−ピリジンー
４−カルボキサミドと硫酸ジメチルを出発物質として使
用するならば、本発明による方法（ｃ）の反応の過程は
、以下の式によって表すことができる： ０ＣＦ。

もし、例えば、Ｎ−［２−（４−トリフルオロメトキシ
ベンゾイル）−フェニル］−ヒリジンー４−力ルポキサ
ミドとエタノールを出発物質として使用するならば、本
発明による方法（ｄ）の反応の過程は、以下の式によっ
て表すことができるＯＣＦ！ 式（Ｕ）は、本発明による方法（ａ）を実施するために
出発物質として必要とされるピリジン−４−カルボニル
ハロゲン化物塩酸塩の定義を与える。

式（ｎ）のピリジン−４−カルボニルハロゲン化物塩酸
塩は公知である（例えば、ジエイ、オーガ、ケム、　　
（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、）　４ｚ、２６３３−２６３
７　［１９８２］；口５−ＰＳ　３．８１３．４００参
照）。

式（ＩＩＩ）は、本発明による方法（ａ）を実施するた
めに出発物質としてさらに必要とされるアミノベンゾフ
ェノンの一般的な定義を与える。この式（Ｉｌｌ）にお
いて、Ｒ，Ａｒ’及びＡ　ｒ　”は、好ましくは、本発
明による式（Ｉ）の物質の説明に関連してこれらの置換
基に関して好ましいとして既に述べられた基を表す。

式（ｎｌ）のアミノベンゾフェノンのいくつかは公知で
ある（例えば、キム、−ファルム、ジー。

（Ｋｈｉｍ、−Ｆａｒｍ、Ｚｈ、）　　１５．２８−３
１　［１９８１１またはＣＡ９６　：　９７０５４ｐ　
；キム、ゲテロツィクル、ゾエディン。

（Ｋｈｉｍ、Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌ、５ｏｅｄｉｎ、
）　１９７５．２６８−２７２またはＣＡ　８２．１７
０８５１ｐ　；フィシオル、アクト、ベシェストバ（Ｆ
ｉｚｉｏｌ、Ａｋｔ、ｖｅｓｈｃｈｅｓｔｖａ）　１４
．３６−３９（Ｉ９８２］　　またはＣＡ凹、８８１４
７ｆ　、　０９．０２．１９７０のＦＲ。

Ｍ、ＦＲ７６６６またはＣＡ匹：　１２７０２８９参照
）か、あるいは公知の方法に類似して、例えば式（Ｖｌ
）Ｈ２Ｎ−Ａ　ｒ　’−Ｈ（■’＋ 式中、 Ａｒ’は上述の意味を有する、 のアニリンを、もし適切ならば、希釈剤、例えば、ジク
ロロメタンまたは１．２−ジクロロエタンノ存在下で、
そして適当な反応補助剤、例えば、三塩化ホウ素と三塩
化アルミニウムの混合物の存在下で、−５°Ｃと＋１２
０℃の間の温度で、式（■）ＮＧ−Ａｒ”（■） 式中、 Ａ　ｒ　”は上述の意味を有する、 のベンゾニトリルと反応させる（これに関してはまたジ
ェイ、アメリ、ケム、ソス、　　（Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃｈ
ｅｍ、ｓｏｃ、）　１００．４８４２　［１９７８］及
び製造実施例を参照）時に得られる。

式（Ｖｌ）のアニリン及び式（■）のベンゾニトリルは
、一般に、有機化学の公知の化合物である（例えばＵＳ
−ＰＳ　４．４３４．１８２　；　ＥＰ　６５．４４７
；ＤＥ−ｏｓ（ドイツ公開特許明細書）　２，８１２．
１６９　；ジー、オブシュク、キム、　（Ｚｈ、０ｂｓ
ｈｃｈ、Ｋｈｉｍ、）　３９．２０６−２１０［１９６
９］　またはｔＪ洩：　９６３１８ｄ　；ジエイ６オー
ガ。

ケム、（Ｊ、Ｏｃｇ、Ｃｈｅｍ、）　４４．２９０７−
２９１０　［１９７９］参照）。

式（Ｉａ）は、本発明による方法（ｂ）及び（ｄ）を実
施するために出発物質として必要とされるピリジン−４
−カルボン酸アニリドの一般的な定義を与える。この式
（Ｉａ）において、Ｒ％Ａｒ’及びＡｒ’は、好ましく
は、本発明による式（Ｉ）の物質の説明に関連してこれ
らの置換基に関して好ましいとして既に述べられた基を
表す。

式（Ｉａ）のピリジン−４−カルボン酸アニリドは、本
発明による化合物でありそして本発明による方法（ａ）
の助けによって得られる。

式（Ｉｂ）は、本発明による方法（ｃ）を実施するため
に出発物質として必要とされるピリジン−４−カルボン
酸アニリドの一般的な定義を与える。

この式（Ｉｂ）において、Ｒ，Ａｒ’及びＡｒ”は、好
ましくは、本発明による式（Ｉ）の物質の説明に関連し
てこれらの置換基に関して好ましいとして既に述べられ
た基を表す。

式（Ｉｂ）のピリジン−４−カルボン酸アニリドは、本
発明による化合物でありそして本発明による方法（ｂ）
の助けによって得られる。

式（ＩＶ）は、本発明による方法（ｃ）を実施するため
に出発物質として必要とされるアルキル化剤の一般的な
定義を与える。この式（ＩＶ）において、Ｒ’−’は、
好ましくは、ｌないし４の炭素原子を有する直鎖のまた
は分岐したアルキルを、特にメチルまたはエチルを表す
。

Ｅは、アルキル化剤における通常の残基を、好ましくは
随時置換されたアルキル−、アルコキシ−またはアリー
ルスルホニルオキシ基、例工ば、メトキシスルホニルオ
キシ基、エトキシスルホニルオキシ基またはｐ−トルエ
ンスルホニルオキシ基を表す。

式（ＩＶ）のアルキル化剤は、一般に、有機化学の公知
の化合物である。

式（ｖ）は、本発明による方法（ｄ）を実施するために
出発物質としてさらに必要とされるアルコールまたはジ
オールの一般的な定義を与える。

この式（Ｖ）において、Ｒ３は、好ましくは、ｌないし
４の炭素原子を有する直鎖のまたは分岐したアルキルを
、特にメチルまたはエチルを、あるいは基−（ＣＨ，）
、−ＯＨを表し、ここでｎは好ましくは数２．３または
４を、特に数２または３を表す。

式（Ｖ）のアルコールまたはジオールは、一般に、有機
化学の公知の化合物である。

本発明による方法（ａ）を実施するために適した希釈剤
は、不活性な有機溶媒である。特に、これらは、脂肪族
の、脂環式のまたは芳香族の随時ハロゲン化された炭化
水素、例えば、ベンジン、ベンセン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロ
ヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素
、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフランまｔ二はエチレングリコールジメチル
エーテルまたはエチレングリコールジエチルエーテル、
ケトン、例えばアセトンまたはブタノン、ニトリル、例
えばアセトニトリルまたはプロピオニトリル、アミド、
例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまた
はへキサメチルリン酸トリアミド、エステル、例えば酢
酸エチル、あるいは塩基、例えばピリジンを含む。

本発明による方法（ａ）は、好ましくは適当な酸結合剤
の存在下で実施される。適当な酸結合剤は、すべての通
常の無機または有機塩基である。

これらは、例えば、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸
化ナトリウムまたは水酸化カリウム、アルカリ金属炭酸
塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水
素ナトリウム、並びに第３級アミン、例えば、トリエチ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン
（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）また
はジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）を含む。

本発明による方法（ａ）を実施する時には、反応温度は
、比較的広い範囲内で変えることができる。一般に、本
反応は、０℃と１５０°Ｃの間の温度で、好ましくは２
０℃と１２０℃の間の温度で実施される。

本発明による方法（ａ）を実施するためには、式（ＩＩ
Ｉ）のピリジン−４−カルボニルハロゲン化物塩酸塩の
１モルあたり、一般に０．８ないし３．０モル、好まし
くは１０ないし１．５モルの式（ＤＩ）のアミノベンゾ
フェノンそして、もし適切ならば、１．０ないし２０．
０モル、好ましくは１．０ないし１Ｏ９０モ、ルの酸結
合剤を、使用する。反応が実施され、そして反応生成物
が一般に通常の方法によって後処理されそして単離され
る（また製造実施例参照）。

本発明による方法（ｂ）を実施するために適した還元剤
は、その型のカルボニル基還元のために普通であるすべ
ての還元剤である。水素化物錯体、例えばホウ水素化ナ
トリウム、シアノホウ水素化ナトリウムまたはホウ水素
化リチウムが、随時、それによって反応混合物中にホウ
水素化カルシウム錯体もまた生成することができる塩化
カルシウムの存在下で、特に好、ましく使用される。

本発明による方法（ｂ）を実施するために適しｔ；希釈
剤は、不活性有機溶媒である。エーテル、例えばジエチ
ルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエ
チレングリコールジメチルエーテルまたはエチレングリ
コールジエチルエーテル、するいはアルコール、例えば
メタノール、エタノール、ｎ−１またはｉ−プロパツー
ルが、もし適切ならばまた水と混合されて、好ましく使
用される。

本発明による方法（ｂ）を実施する時には、反応温度は
、比較的広い範囲内で変えることができる。一般に、本
反応は、−１００°Ｃと＋２００℃の間の温度で、好ま
しくは一５０℃と＋５０°Ｃの間の温度で実施される。

本発明による方法（ｂ）を実施するためには、式（Ｉ　
ａ）のピリジン−４−カルボン酸アニリドの１モルあた
り、一般に０．１ないし１．５モル、好ましくは０．２
５ないし１．０モルの水素化物錯体そして、もし適切な
らば、０．１ないし１．５モル、好ましくは０．２５な
いし１．０モルの塩化カルシウムを、使用する。反応か
実施され、そして反応生成物が一般に通常の方法によっ
て後処理されそして単離される（また製造実施例参照）
。

本発明による方法（ｃ）を実施するために適した希釈剤
は、不活性な有機溶媒である。特に、これらは、脂肪族
の、脂環式のまたは芳香族の随時ハロゲン化された炭化
水素、例えば、ベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロ
ヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素
、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロ７ランまたはエチレングリコールジメチルエ
ーテルまたはエチレングリコールジエチルエーテル、ケ
トン、例えばアセトンまたはブタノン、ニトリル、例え
ばアセトニトリルまたはプロピオニトリル、アミド、例
えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ
−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたは
へキサメチルリン酸トリアミド、エステル、例えば酢酸
エチル、あるいはスルホキシド、例えばジメチルスルホ
キシドを含む。

本発明による方法（ｃ）はまた、随時、二相系、例えば
水／トルエンまたは水／ジクロロメタンで、もし適切な
らば相移動触媒の存在下で実施することもできる。述べ
ることができるこのような触媒の例は、ヨウ化テトラブ
チルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、臭
化トリブチル−メチルホスホニウム、塩化トリメチル−
Ｃｒｓ／　Ｃ＋ｓ−アルキルアンモニウム、ジベンジル
−ジメチルアンモニウムエチルスルフェート、塩化ジメ
チル−ＣＩ２／　ＣＩ４−アルキルベンジルアンモニウ
ム酸化テトラブチルアンモニウム、１５−クラウン−５
、１８−クラウン−６、塩化トリエチルベンジルアンモ
ニウム及び塩化トリメチルベンジルアンモニウムである
。

本発明による方法（Ｃ）は、好ましくは、適当な反応補
助剤の存在下で実施される。適当な反応補助剤は、通常
使用することができるすべての無機及び有機塩基である
。アルカリ金属水素化物、水酸化物、アミド、アルコキ
シド、炭酸塩または炭酸水素塩、例えば水素化ナトリウ
ム、ナトリウムアミド、水酸化ナトリウム、ナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブト
キシド、炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナトリウム、あ
るいはまた第３級アミン、例えば、トリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣ
Ｏ）　、ジアザビシクロノネン（　ＤＢＮ）またはジア
ザビシクロウンデセン（　ＤＢＵ）が、好ましく使用さ
れる。

本発明による方法（Ｃ）を実施する時には、反応温度は
、比較的広い範囲内で変えることができる。一般に、本
反応は、−５０°Ｃと２００°Ｃの間の温度で、好まし
くは０℃と１００°Ｃの間の温度で実施される。

本発明による方法（Ｃ）を実施するためには、式（Ｉｂ
）のピリジン−４−カルボン酸アニリドの１モルあたり
、一般に１．０ないし５．０モル、好ましくは１．０な
いし１．５モルの式（ＩＶ）のアルキル化剤そして随時
１．０ないし３．０モル、好ましくは１．０ないし１．
２モルの反応補助剤を、使用する。反応が実施され、そ
して反応生成物が一般に通常の方法によって後処理され
そして単離される（例えば、ＪＰ　６０／２０４．７６
４参照）。

本発明による方法（ｄ）を実施するために適した希釈剤
は、不活性な有機溶媒である。特に、これらは、脂肪族
の、脂環式のまたは芳香族の随時ハロゲン化された炭化
水素、例えば、ベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロ
ヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素
、あるいはエーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジ
メチルエーテルまたはエチレングリコールジエチルエー
テルを含む。

本発明による方法（ｄ）は、好ましくは、適当な反応補
助剤の存在下で実施される。適当な反応補助剤は、好ま
しくは、すべての普通に利用できる無機または有機酸あ
るいはその他の通常の触媒である。薄い水性のまたは濃
縮された鉱酸、例えば塩酸、硫酸またはリン酸、有機ス
ルホン酸、例エバメタンスルホン酸またはＩ）−トルエ
ンスルホン酸、あるいは酸塩化物、例えば、塩化チオニ
ルが、もし適切ならば酸結合剤、例えばピリジンまたは
トリエチルアミンの存在下で、特に好ましく使用される
。

本発明による方法（ｄ）を実施する時には、反応温度は
、比較的広い範囲内で変えることができる。一般に、本
反応は、０℃と２００℃の間の温度で、好ましくは２０
°Ｃと１５０℃の間の温度で実施される。

本発明による方法（ｄ）を実施するためには、式（Ｉａ
）のピリジン−４−カルボン酸アニリドの１モルあたり
、一般に１．０ないし３０．０モル、好ましくは２．０
ないし５．０モルの式（Ｖ）のアルコールまたは１．０
ないし５．０モルの式（Ｖ）のジオールそして、もし適
切ならば、０．０１ないし２．０モル、好ましくは０．
１ないし１．０モルの反応補助剤を、使用する。反応が
実施され、そして反応生成物が一般に通常の方法によっ
て後処理されそして単離される。

式（Ｉ）の化合物のは付加塩は、簡単な方法で通常の塩
形成方法によって、例えば、式（Ｉ）の化合物を適当な
不活性溶媒中に溶解し、そして酸、例えば塩酸を添加す
ることによって得ることができ、そして公知の方法で、
例えば濾別することによって単離することができ、そし
て、もし適切ならば、不活性有機溶媒で洗浄することに
よって精製することができる。

式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は、簡単な方法で通常の
方法によって、かくして例えば、金属塩をアルコール、
例えばエタノール中に溶解し、そして式（Ｉ）の化合物
に添加することによって得ることができる。金属塩錯体
は、公知の方法で、例えば濾別することによって単離す
ることができ、そして、もし適切ならば、再結晶によっ
て精製することができる。

本発明による活性化合物は、有害生物（ｐｅｓｔｓ）に
対して強力な作用を有し、そして望ましくない有害な生
物を防除するために実際に使用することができる。本活
性化合物は、植物保護剤としての、特に殺菌・殺カビ剤
（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）としての使用に適している。

植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフオロミセテ
ス（Ｐ　ｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）
　、卵菌類（ＯｏｍｙｃｅＬｅｓ）　、チトリジオミセ
テス（ＣｈｙＬｒｉｄｉ□　−ｍｙｃｅｔｅｓ）、接合
菌類（Ｚ　ｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、嚢子菌ｆｉ　（
Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、担子菌類（Ｂ　ａｓｉｄ
ｏｍｙｃｅＬｅｓ）、及び不完全菌類（Ｄ　ｅｕｔｅｒ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除する際に用いられる。

上記の一般的な菌類に含まれる菌・カビの病気のある病
原体を例として次に挙げることができるが、しかし、決
してこれに限定されるものではない：ピチウム（ｐ　ｙ
ｔｈｉｕｍ）種例えば苗立枯病（Ｐ　ｙｔｈｉｕｍ　　
ｕｌｔｉｍｕｍ）　　；フィトフトラ（Ｐ　ｈｙＬｏｐ
ｈｔｈｏｒａ）種例えば疫病（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏ
ｒａ　　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）　　；プソイドペロノス
ポラ（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐ。

ｒａ）種例えばべと病（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓ
ｐｏｒａ　　ｈｕｍｕｌｉまたはｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒ
ｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）　　；プラス
モバラ（Ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒａ）種例えばべと病（Ｐ
　ｌａｓｍｏｐａｒａ　　ｖｉｔｉｃｏｌａ）　　；ペ
ロノスポラ（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐ。

ｒａ）種例えばべと病（Ｐ　ｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　
ｐｉｓｉまたはＰ、　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）　；エリシ
フｚ　（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ）種例えば（Ｅ　ｒｙｓｉ
ｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉｓ）　　；スファエロテカ（
Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）種例えばうどんこ病（Ｓ
　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）　
　；ポドスフエラ（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）種例え
ばうどんこ病（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　　１ｅｕｃ
。

ｔｒｉｃｈａ）　；ベンチュリア（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ
）種例えば黒星病（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ　　１ｎａｅｑ
ｕａｌｉｓ）　；ピレノホラ（Ｐ　ｙｒｅｎｏ　−ｐｈ
ｏｒａ）種例えば網斑病（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈ。

ｒａ　　ｔｅｒｅｓまたはＰ、　ｇｒａｍｉｎｅａ）　
　（分生胞子基型：　［）　ｒ６Ｃｈｓｌｅｒａ、同義
：　Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）　；コクリオ
ボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）種例えば斑点病（
Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　　５ａｔｉｖｕｓ）　　（
分生胞子基型：Ｄ　ｒｅｃｈｓｌｅｒａ、同義：　Ｈｅ
ｌｍｉｎＬｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）　；ウロミセス（Ｕ　
ｒｏｍｙｃｅｓ）種例えばさび病（Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ
ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）　；プシニア（Ｐ　ｕ
ｃｃｉｎｉａ）種例えば赤さび病（Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａ
　　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）　；ふすべ菌属（Ｔｉｌｌｅ
ｔｉａ）種例えば網なまぐさ黒穂病（Ｔ　１ｌｌｅｔｉ
ａ　　ｃａｒｉｅｓ）　；黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）
種例えば裸黒穂病（Ｕ　ｓｔｉｌａｇｏ　　ｎｕｄａま
たはＵｓｔｉｌａｇｏ　　ａｖｅｎａｅ）　；ペリキュ
ラリア（Ｐ　ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）種例えば紋枯病
（Ｐ　ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　　５ａｓａｋｉｉ）　
；ビリキュラリア（ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種例え
ばいもち病（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａ
ｅ）　；フーザリウム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ）種例えば
フーザリウム・クルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　　ｃｕ
ｌｍｏｒｕｍ）　；灰色かび属（Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ）
種例えば灰色かび病（Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅ
ｒｅａ）　；セプトリア（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ）種例え
ばふ枯病（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）　
；レプトスフェリア（Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）
種例えばレプトスフェリア・ノドルム（Ｌｅｐｔｏｓｐ
ｈａｅｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）　　；セルコスポラ
（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種例えばセルコスポラ争カネ
センス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ｃａｎｅｓｃｅｎｓ
）　；アルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒ　ｉａ）種例
えば黒斑病（Ａ　ｌ　ｔｅｒｎａｒ　ｉａ　　ｂｒａｓ
ｓ　１ｃａｅ）及びプソイドセルコスポレラ（Ｐ　５ｅ
ｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅ　Ｉ　ｌａ）種例えばプソ
イドセルフスポレラφヘルポトリコイデス（Ｐ　５ｅｕ
ｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒｉ
ｃｈｏｉｄｅｓ）。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能であ
る。

かくして、本発明による活性化合物は、穀物の病気を防
除するために、例えば真性の穀物のべと病（ｔｒｕｅ　
ｃｅｒｅａｌ　ｍｉｌｄｅｗ）の病原体（Ｅｒｙｓ　ｉ
ｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ）に対しであるいは小麦の頴斑
病（ｇｌｕｎ＋ｅ　ｂｌｏｔｃｈ）の病原体（Ｌｅｐｔ
ｏｓｐｈａｅｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ）に対しであるい
は大麦の網斑病（ｎｅｔ　ｂｌｏｔｃｈ）の病原体（Ｐ
ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）に対して、もしく
は果物及び野菜栽培における病気を防除するために、例
えば黒星病の病原体（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕ
ａｌｉＳ）に対しであるいはりんごうどんこ病（ａｐｐ
ｌｅｍｉｌｄｅｗ）の病原体（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ
　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）に対しであるいはきゅうり
うどんこ病（ｃｕｃｕｍｂｅｒｍｉｌｄｅｗ）の病原体
（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎａｅ）に
対して、特に良好な効果で使用することができる。

本活性化合物は、それらの特定の物理的及び／または化
学的性質に依存して、普通の組成物例えば、溶液、乳液
、懸濁剤、粉剤、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、
種子用の重合物質中及びコーティング組成物中の極く細
かいカプセル、並びにＵＬＶ冷ミスミスト温ミスト組成
物に変えることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、−ち液体溶媒、加圧下で液化した気体及び
／または固体の担体と随時界面活性剤、即ち乳化剤及び
／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造され
る。まＩ；伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶
媒として有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒とし
て、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンも
しくはアルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしく
は脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレ
ンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロ
ヘキサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、アルコー
ル例えばブタノールもしくはグリコール並びにそのエー
テル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチ
ルケトンチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノ
ン、あるいは強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミ
ド及びジメチルスルホキシド並びに水が適している；液
化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧では
気体である液体を意味し、例えばハロゲン化されｔ；炭
化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の
如きエアロゾル噴射基剤である；固体の担体として、例
えば粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タル
ク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリロ
ナイトまたはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば
高度分散シリカ、アルミナ及びシリケートが適している
；粒剤に対する固体の担体として、例えば粉砕し且つ分
別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及
び白雲石並びに無機及び有機のびされり合成顆粒及び有
機物質の顆粒例えばおがくず、やしから、トウモロコシ
穂軸及びタバコ基が適している；乳化剤及び／または発
泡剤として例えば非イオン性及び陰イオン性乳化剤例え
ばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルアリー
ルポリグリコールエーテル、アルキルスルホネート、ア
ルキルスルフェート、アリールスルホネート並びにアル
ブミン加水分解生成物が適している；分散剤として、例
えばリグニンスルファイト廃液及びメチルセルロースが
適している。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビア
ゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート
並びに天然リン脂質、例えばセファリン及びレシチン、
及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。他の
添加物は鉱油及び植物油であることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、並びに微量の
栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モ
リブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物帆ｌないし９５重量％間、好
ましくは０．５ないし９０重量％間を含有する。

本発明による活性化合物は他の公知の活性化合物例えば
殺菌・殺カビ剤、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅｓ）
　、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅｓ）及び除草剤、並
びに肥料及び生長調節剤との混合物としての調製物の形
態で存在することができる。

本活性化合物はそのまま、あるいはその配合物の形態ま
たは該配合物から調製した施用形態、例えば調製法液剤
、懸濁剤、水和剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤及び粒剤
の形態で用いることができる。この形態のものは普通の
方法において、例えば液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ）　
、スプレー、アトマイジング（ａｔｏｍｉｓｉｎｇ）　
、粉剤散布、粉剤散布、泡剤散布、はけ塗り等によって
用いることができる。

さらに、本活性化合物を超低容量法によって、或いは活
性化合物の調製物を注入、または活性化合物自体を土壌
中に注入することによって施用することができる。また
植物の種子を処理することもできる。

植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化合
物濃度は比較的広い範囲内で変えることができる。一般
に濃度は１ないし０．０００１重量％、好ましくは０．
５ないし０．００１重量％間である。

種子を処理する際には、一般に種子ＩＫｇ当り０．００
１〜５０　ｇ　、好マＬ　＜　ハ０．０１−１０ｇ　（
７）活性化合物を必要とする。

土壌を処理する際には、一般に作用場所に０．００００
１〜０．１重量％、好マＬ　＜　４０．０００１〜０．
０２重量％の活性化合物濃度を必要とする。

製造実施例 実施例１ ０＝Ｃ ０ＣＦ。

（方法ａ） ９．８ｇ　（０，０５５モル）のピリジン−４−カルボ
ニルクロリド塩酸塩を、２００ｍ１のピリジン中の１４
ｇ（０，０５モル）の２−　（４−トリフルオロメトキ
シベンゾイル）−アニリンに撹拌しながら少しずつ添加
し、引き続いて混合物を４時間の間ｓｏ’ｃに加熱しそ
して真空中で濃縮し、残査を水中に取り、酢酸エチルを
用いて何回も抽出し、合わせた有機相を水で洗浄しそし
て硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして溶媒を真空中で除
去する。

１３．６ｇ　（理論の７１％）の融点１１２−１１４℃
のＮ−〔２−（４−トリフルオロメトキシベンゾイル）
−フェニル］　−ピリジン−４−カルボキサミドが得ら
れる。

実施例１−１ ０＝Ｃ ジクロロメタン中の５００ｍ１　（０，５モル）の１規
定三塩化ホウ素溶液に、最初に４５．４ｍｌ　（０，５
モル）のアニリン及び５００ｍ　ｌの１．２−ジクロロ
エタンを、そして引き続いて１０２．８ｇ　（０，５５
モル）の４−トリフルオロメトキシベンゾニトリル（例
えば、ジ工仁オーガ、ケム、　　（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅ
ｍ、）　　４４．２９０７−２９１０　［１９７９］参
照）と６６．６ｇ　（０，５モル）の塩化アルミニウム
を交互に少しずつ、撹拌及び水冷却しなから０℃ないし
１０’（！で添加する。添加の完了の後で、この混合物
を、さらに５００ｍ　ｌの１．２−ジクロロエタンを用
いて希釈し、ジクロロメタンを留去しそして混合物を１
．２−ジクロロエタンを還流しながら（８３°Ｃ）６時
間の間加熱する。引き続いてそれを室温に冷却し、４０
０！ＩＩ　１の２規定塩酸及びさらに５００ｍ　ｌの１
．２−ジクロロエタンを添加し、そしてこの混合物を還
流温度でさらに３時間の間加熱する。冷却後、９８ｇ（
理論の７０％）の２−（４−トリフルオロメトキシベン
ゾイル）−アニリンが、濾別及び乾燥によって固体とし
て得られる。’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ／テトラメチル
シラン）：δ＝７．２−７．４　； ７．５−７．６　； ７．７　７７−８ｐｐ。

実施例２ ０−ＣＨ ＯＣＦ。

（方法ｂ） １ｇ　（０，０２６モル）のホウ水素化ナトリウムを、
２００ｍ　ｌのメタノール中のｌＯｇ　（０，０２６モ
ル）のＮ−［２−（４−）リフルオロメトキシベンゾイ
ル）−フェニル１−ピリジンー４−カルボキサミドに添
加し、そしてこの混合物を室温で１５時間の間撹拌する
。後旭理のために、それを真空中で濃縮し、残置に水を
添加し、そしてそれを酢酸エチルを用いて何回も抽出し
、そして合わせた酢酸エチル相を硫酸ナトリウム上で乾
燥し、そして真空中で溶媒を無くする。

９．４ｇ　（理論の９３％）の融点６５℃のＮ−［２−
（４−トリフルオロメトキシ−ａ−ヒドロキシベンジル
）−フェニル１−ピリジンー４−カルポキサミトカ得ら
れる。

使用実施例： 以下に示された化合物が、以下の使用実施例において比
較物質として用いられた： Ｉ Ｎ−［４−クロロ−２−（４−クロロ−α、σ−ジニト
キシベンジル）−フェニル］　−ピリジン−４−カルボ
キサミド （ＥＰ　１２２．４１０から公知） Ｎ−［２−（４−クロロベンゾイル）−フェニル］−ピ
リジンー４−カルボキサミド （Ｊｐ　６０／２３，３６４から公知）Ｃｌ Ｎ−［２−（４−クロロ−ａ−ヒドロキシベンジル）−
フェニル］−ピリジンー４−カルボキサミド（Ｊｐ　６
０／３２，７０３から公知）′と　　／ ｔ Ｎ−［２−（４−クロロ−α、ａ−ジェトキシベンジル
）−フェニル］−ピリジンー４−カルボキサミ（ＥＰ　
１２２．４１０から公知） 実施例　Ａ うどんこ病試験（大麦）／保護 溶　媒ニジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：ア
ルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物ＩＪｔ量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、そし
てこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度にする。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物を露滴を結ぶほど濡れるまで噴霧する。噴霧コーテ
ィングが乾燥した後、これらの植物にうどんこ病（Ｅｒ
ｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、ｓｐ、ｈｏｒｄ
ｅｉ）の胞子をふりかける。

植物を温度約２０℃及び相対大気湿度約８０％で温室に
入れ、うどんこ病の膿庖の発展を促進させる。

評価を接種の７日後に行う。

この試験において、先行技術と比較して明らかに優れた
活性が、例えば、製造実施例１及び２による化合物によ
って示される。

実施例　Ｂ レプト７．７　エリア−／ドルム（Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈ
ａｅｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）試験（小麦）／保護 溶　媒ニジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：ア
ルキルアリールポリグリコールエーテル０．２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶、媒及び乳化剤と混合し、そし
てこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度にする。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物を露滴を結ぶほど濡れるまで噴霧する。噴霧コーテ
ィングが乾燥した後、これらの植物にレプトスフェリア
・ノドルムの分生胞子（ＣＯｎｉｄｉａ）懸濁液を噴霧
する。これらの植物を２０℃及び相対大気湿度１００％
で培養室に４８時間保持する。

これらの植物を温度約１５℃及び相対大気温度約８０％
で温室中に置く。

評価を接種の１０日後に行う。

この試験において、先行技術と比較して明らかに浸れた
活性が、例えば、製造実施例１による化合物によって示
される。

実施例　Ｃ 網斑病試験（大麦）／保護 溶　媒ニジメチルホルムアミド１００重量部乳化剤：ア
ルキルアリールポリグリコールエーテル０．０２５重量
部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、そして
この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にする。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物を露滴を結ぶほど濡れるまで噴霧する。噴霧コーテ
ィングが乾燥した後、これらの植物に網斑病（Ｐｙｒｅ
ｎｏｐｂｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）の分生胞子（ｃｏｎ　ｉ
ｄ　ｉａ）懸濁液を噴霧する。次にこれらの植物を２０
℃及び相対大気湿度１００％で培養室に４８時間保持す
る。

これらの植物を温度約２０°Ｃ及び相対大気温度約８０
％で温室中に置く。

評価を接種の７日後に行う。

この試験において、先行技術と比較して明らかに優れた
活性が、例えば、製造実施例１による化合物によって示
される。

実施例　Ｄ 界層病（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）試験（リンゴ）／保護溶
　媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、そして
この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にする。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧する。噴霧
コーティングが乾燥した後、これらの植物にリンゴ黒星
病原細菌（ａｐｐｌｅ　５ｃａｂ　ｃａｕｓａｔｉｖｅ
　ｏｒｇａｎｉｓｍ）　（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅ
ｑｕａｌｉｓ）の分生胞子（ｃｏｎｉｄｉａ）の水性懸
濁液を接種し、次に２０℃及び相対大気湿度１００％で
培養室に１日間置く。

次に、これらの植物を２０°Ｃ及び相対大気温度約７０
％の温室に置く。

評価を接種の１２日後に行う。

この試験において、先行技術と比較して明らかに優れた
活性が、例えば、製造実施例１による化合物によって示
される。

実施例　Ｅ うどんこ病試験（リンゴ）／保護 溶　媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１３
重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、そして
この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にする。

保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴霧する。噴霧
コーティングが乾燥した後、これらの植物を、リンゴう
どんこ病の病原細菌（ｐｏｗｄｅｒｙ　ｍｉｌｄｅｗ　
ｏｆ　ａｐｐｌｅ　ｃａｕｓａｔｉｖｅ　ｏｒｇａｎｉ
ｓｍ）　　（Ｐａｄｏｓｐｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒ
ｉｃｈａ）の分生胞子（ｃｏｎｉｄｉａ）をふりかける
ことによって接種する。

次に、これらの植物を２３°Ｃ及び相対大気温度約７０
％の温室に置く。

評価を接種の９日後に行う。

この試験において、先行技術と比較して明らかに層れた
活性が、例えば、製造実施例１による化合物によって示
される。

ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　ロ０　　　　　
　　　　　　　　　　　　ロロ　　　　　　　　　　　
　　　　　　ロ江　　　　　　　　　　　　　　　　　
鴎表　　　　Ｄ 黒星病試験（リンゴ）／保護 （Ｃ）　（公知） ／、− Ｃ，８５０′−’−１ １、　　　、′ｌ ・二ノ Ｉ （Ｄ）　（公知） 表　　　　Ｅ うどんこ病試験／保護 （Ａ）　（公知） （・　・） ・、ヱ／ Ｉ （Ｂ）　（公知） （Ｉ）　　　　　　　　０ＣＦ３ 本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

１、一般式（Ｉ） 式中、 Ｒは水素またはアルキルを表し、 Ｑは式 ％式％ Ｒ１は水素またはアルキルを表し、 Ｒ２はアルキルを表し、そして ｎは数、２．３または４を表し、 Ａｒ’は随時置換された０−７エニレン基を表し、そし
て Ａ　ｒ　２は随時置換されたフェニルを表し、しかも 基Ａｒ’またはＡｒ２の少なくとも一つはハロゲノアル
コキシまたはハロゲノアルキルチオによって置換されて
いるという条件がある、のピリジン−４−カルボン酸ア
ニリド、並びにそれらの酸付加塩及び金属塩錯体。

２、式（Ｉ）において、 Ｒは水素を、または１ないし４の炭素原子を有する直鎖
のまたは分岐したアルキルを表し、 Ｑは式 ％式％ Ｒ１は水素を、または１ないし４の炭素原子を有する直
鎖のまたは分岐したアルキルを表し、 Ｒ２は１ないし４の炭素原子を有する直鎖のまたは分岐
したアルキルを表し、モしてｎは数、２．３または４を
表し、 Ａｒ’は同一のまたは異なる置換基によって随時−置換
ないし四置換されている０−フェニレン基を表し、そし
て Ａｒ２は同一のまたは異なる置換基によって随時−置換
ないし三置換されているフェニルを表し、ここで、基Ａ
ｒ’またはＡｒ２のための適当なフェニルまたはフェニ
レン置換基は、各々の場合において、ハロゲン、シアノ
、ニトロ、各々ｌないし４の炭素原子を有する各々の場
合において直鎖のまたは分岐したアルキル、アルコキシ
またはアルキルチオ、各々ｌないし４の炭素原子及びｌ
ないし９の同一のまたは異なるハロゲン原子を有する各
々の場合において直鎖のまたは分岐したハロゲノアルキ
ル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオで
あり、しかも 基Ａｒ’またはＡｒ２の少なくとも一つはハロゲノアル
コキシまたはハロゲノアルキルチオによって置換されて
いるという条件がある、 上記ｌに記載のピリジン−４−カルボン酸アニリド、並
びにそれらの酸付加塩及び金属塩錯体。

３、式（Ｉ）において、 Ｒは水素、メチルまたはエチルを表し、Ｑは式 ％式％ Ｒ１は水素、メチルまたはエチルをを表し、Ｒ２はメチ
ルまたはエチルを表し、モしてｎは数、２または３を表
し、 Ａｒ’は同一のまたは異なる置換基によって随時−置換
、二置換または三置換されている０−７エニレン基を表
し、そして Ａｒ２は同一のまたは異なる置換基によって随時−置換
、二置換または三置換されているフェニルを表し、ここ
で、基Ａｒ’またはＡｒ”のための適当なフェニルまた
はフェニレン置換基は、各々の場合において、フッ素、
塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−ま
たはｉ−プロピル、ｎ−１ｉ−１Ｓ−またはｔ−ブチル
、メトキシ、エトキシ、ｎ−またはｉ−プロポキシ、メ
チルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ
、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロメチル、ジフル
オロメトキシ、ジフルオロメチルチオ、ジフルオロクロ
ロメチル、ジフルオロクロロメトキシ、ジフルオロクロ
ロメチルチオ、ジクロロフルオロメチル、ジクロロフル
オロメトキシまたはジクロロフルオロメチルチオであり
、しかも 基Ａｒ’またはＡｒ”の少なくとも一つはトリフルオロ
メトキシ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロメトキ
シ、ジフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメトキシ
、ジフルオロクロロメチルチオ、ジクロロフルオロメト
キシまたはジクロロフルオロメチルチオによって置換さ
れているという条件がある、上記ｌに記載のピリジン−
４−カルボン酸アニリド、並びにそれらの酸付加塩及び
金属塩錯体。

４、式（Ｉ）において、 Ｒは水素またはメチルを表し、 Ｑは式 ％式％ Ａｒ’は同一のまたは異なる置換基によって随時−置換
、二置換または三置換されている０−フェニレン基を表
し、そして Ａ　ｒ　２は同一のまたは異なる置換基によって随時−
置換、二置換または三置換されているフェニルを表し、
ここで、基Ａｒ’またはＡｒ’のための適当なフェニル
またはフェニレン置換基は、各々の場合において、フッ
素、塩素、メチル、トリフルオロメチル、トリフルオロ
メトキシ、ジフルオロメトキシまたはジフルオロクロロ
メトキシであり、しかも 基Ａｒ’またはＡｒ”の少なくとも一つはトリフルオロ
メトキシ、ジフルオロメトキシまたはジフルオロクロロ
メトキシによって置換されているという条件がある、 上記ｌに記載のピリジン−４−カルボン酸アニリド、並
びにそれらの酸付加塩及び金属塩錯　体。

５、式（Ｉ） 式中、 Ｒは水素またはアルキルを表し、 Ｑは式 ％式％ Ｒ１は水素まｔ；はアルキルを表し、 Ｒ２はアルキルを表し、そして ｎは数、２．３または４を表し、 Ａｒ’は随時置換された。−フェニレン基ヲ表し、そし
て Ａｒ２は随時置換されたフェニルを表し、しかも 基Ａｒ’またはＡｒ２の少なくとも一つはハロゲノアル
コキシまたはハロゲノアルキルチオによって置換されて
いるという条件がある、 のピリジン−４−カルボン酸アニリド、並びにそれらの
酸付加塩及び金属塩錯体の製造方法であって、 （ａ）式（Ｉａ） 式中、 Ｒ，Ａｒ’及びＡｒ’は上述の意味を有する、 のピリジン−４−カルボン酸アニリドを得るために、式
（Ｉｔ） 式中、 ｆ（ａｌはハロゲンを表す、 のピリジン−４−カルボニルハロゲン化物塩酸塩を、も
し適切ならば希釈剤の存在下でそしてもし適切ならば酸
結合剤の存在下で、式（Ｉ）Ｒ−Ｎ　Ｈ−、Ａ　ｒ　’
−Ｃ−Ａ　ｒ　２（Ｉｎ）式中、 Ｒ，Ａｒ’及びＡｒ”は上述の意味を有する、 のアミノベンゾフェノンと反応させるか；あるいは （ｂ）式（Ｉｂ） 式中、 Ｒ，Ａｒ’及びＡｒ２は上述の意味を有する、 のピリジン−４−カルボン酸アニリドを得るために、方
法（ａ）の助けによって得られる式（Ｉａ）式中、 Ｒ，Ａｒ’及びＡｒ”は上述の意味を有する、 のピリジン−４−カルボン酸アニリドを、もし適切なら
ば希釈剤の存在下で還元剤と反応させるか：あるいは （ｃ）式（Ｉｃ） 式中、 Ｒ１−１はアルキルを表し、そして Ｒ，Ａｒ’及びＡｒ”は上述の意味を有する、 のピリジン−４−カルボン酸アニリドを得るために、方
法（ｂ）の助けによって得られる式（Ｉｂ）式中、 Ｒ％Ａｒ’及びＡｒ”は上述の意味を有する、 のピリジン−４−カルボン酸アニリドヲ、モし適切なら
ば希釈剤の存在下でそしてもし適切ならば反応補助弁１
の存在下で１式（■） Ｒ’−’−Ｅ　　　　　　　　　　　　（ＩＶ）式中、 Ｒ１−１は上述の意味を有し、そして Ｅは電子求引性残基を表す、 のアルキル化剤と反応させるか；あるいは（ｄ）式（Ｉ
ｄ） 式中、 Ｑｌは式 ％式％ Ｒ２及びｎは上述の意味を有する、 のピリジン−４−カルボン酸アニリドを得るために、方
法（ａ）の助けによって得られる式（Ｉａ）式中、 Ｒ，Ａｒ’及びＡｒ”は上述の意味を有する、 のピリジン−４−カルボン酸アニリドを、もし適切なら
ば希釈剤の存在下でそしてもし適切ならば反応補助剤の
存在下で、式（Ｖ） ＨＯ−Ｒ’　　　　　　　　　　　　（Ｖ）式中、 Ｒ３はアルキルを、または基−（ＣＨｚ）−−ＯＨを表
し、 ここで、 ｎは上述の意味を有する、 の少なくとも２モルのアルコールまたは少なくとも１モ
ルのジオールと反応させることを；そしてもし適切なら
は引き続いて酸または金属塩を付加させることを特徴と
する方法。

６、上記ｌまたは５に記載の式（Ｉ）のピリジン−４−
カルボン酸アニリドを少なくとも一つ含むことを特徴と
する、有害生物防除剤。

７、有害生物を防除するための、上記ｌまたは５に記載
の式（Ｉ）のピリジン−４−カルボン酸アニリドの使用
。

８、上記ｌまたは５に記載の式（Ｉ）のピリジン−４−
カルボン酸アニリドを有害生物及び／またはそれらの環
境に作用せしめることを特徴とする、有害生物を防除す
るだめの方法。

９、上記ｌまたは５に記載の式（Ｉ）のピリジン−４−
カルボン酸アニリドを伸展剤及び／または界面活性剤ご
混合することを特徴とする、有害生物防除剤の製造方法
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒは水素またはアルキルを表し、 Ｑは式 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
   表等があります▼；▲数式、化学式、表等があります▼
   または▲数式、化学式、表等があります▼ の基を表し、 ここで、 Ｒ＾１は水素またはアルキルを表し、 Ｒ＾２はアルキルを表し、そして ｎは数、２、３または４を表し、 Ａｒ＾１は随時置換されたｏ−フェニレン基を表し、そ
   して Ａｒ＾２は随時置換されたフェニルを表し、しかも 基Ａｒ＾１またはＡｒ＾２の少なくとも一つはハロゲノ
   アルコキシまたはハロゲノアルキルチオによって置換さ
   れているという条件がある、のピリジン−４−カルボン
   酸アニリド、並びにそれらの酸付加塩及び金属塩錯体。 ２、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒは水素またはアルキルを表し、 Ｑは式 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
   表等があります▼；▲数式、化学式、表等があります▼
   または▲数式、化学式、表等があります▼ の基を表し、 ここで、 Ｒ＾１は水素またはアルキルを表し、 Ｒ＾２はアルキルを表し、そして ｎは数、２、３または４を表し、 Ａｒ＾１は随時置換されたｏ−フェニレン基を表し、そ
   して Ａｒ＾２は随時置換されたフェニルを表し、しかも 基Ａｒ＾１またはＡｒ＾２の少なくとも一つはハロゲノ
   アルコキシまたはハロゲノアルキルチオによって置換さ
   れているという条件がある、のピリジン−４−カルボン
   酸アニリド、並びにそれらの酸付加塩及び金属塩錯体の
   製造方法であって、 （ａ）式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、 Ｒ、Ａｒ＾１及びＡｒ＾２は上述の意味を有す、のピリ
   ジン−４−カルボン酸アニリドを得るために、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｈａｌはハロゲンを表す、 のピリジン−４−カルボニルハロゲン化物塩酸塩を、も
   し適切ならば希釈剤の存在下でそしてもし適切ならば酸
   結合剤の存在下で、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、 Ｒ、Ａｒ＾１及びＡｒ＾２は上述の意味を有する、のア
   ミノベンゾフェノンと反応させるか；あるいは （ｂ）式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中、 Ｒ、Ａｒ＾１及びＡｒ＾２は上述の意味を有する、のピ
   リジン−４−カルボン酸アニリドを得るために、方法（
   ａ）の助けによって得られる式（ I ａ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（ I ａ） 式中、 Ｒ、Ａｒ＾１及びＡｒ＾２は上述の意味を有する、のピ
   リジン−４−カルボン酸アニリドを、もし適切ならば希
   釈剤の存在下で還元剤と反応させるか；あるいは （ｃ）式（ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中、 Ｒ＾１＾−＾１はアルキルを表し、そして Ｒ、Ａｒ＾１及びＡｒ＾２は上述の意味を有する、のピ
   リジン−４−カルボン酸アニリドを得るために、方法（
   ｂ）の助けによって得られる式（ I ｂ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（ I ｂ） 式中、 Ｒ、Ａｒ＾１及びＡｒ＾２は上述の意味を有する、のピ
   リジン−４−カルボン酸アニリドを、もし適切ならば希
   釈剤の存在下でそしてもし適切ならば反応補助剤の存在
   下で、式（IV） Ｒ＾１＾−＾１−Ｅ（IV） 式中、 Ｒ＾１＾−＾１は上述の意味を有し、そしてＥは電子求
   引性分離基を表す、 のアルキル化剤と反応させるか；あるいは （ｄ）式（ I ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） 式中、 Ｑ＾１は式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ の基を表し、 ここで、 Ｒ＾２及びｎは上述の意味を有する、 のピリジン−４−カルボン酸アニリドを得るために、方
   法（ａ）の助けによって得られる式（ I ａ）▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、 Ｒ、Ａｒ＾１及びＡｒ＾２は上述の意味を有する、のピ
   リジン−４−カルボン酸アニリドを、もし適切ならば希
   釈剤の存在下でそしてもし適切ならば反応補助剤の存在
   下で、式（Ｖ） ＨＯ−Ｒ＾３（Ｖ） 式中、 Ｒ＾３はアルキルを、または基−（ＣＨ＿２）＿ｎ−Ｏ
   Ｈを表し、 ここで、 ｎは上述の意味を有する、 の少なくとも２モルのアルコールまたは少なくとも１モ
   ルのジオールと反応させる；そして もし適切ならば引き続いて酸または金属塩を付加させる
   ことを特徴とする方法。 ３、特許請求の範囲第１項または第２項記載の式（ I
   ）のピリジン−４−カルボン酸アニリドの少なくとも一
   つを含むことを特徴とする、有害生物防除剤。 ４、有害生物を防除するための、特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の式（ I ）のピリジン−４−カルボ
   ン酸アニリドの使用。