CZ284158B6

CZ284158B6 - Fungicidní prostředek, deriváty dihalogentriazolopyrimidinu, způsob jejich výroby, jejich použití a způsob potlačování hub

Info

Publication number: CZ284158B6
Application number: CZ952233A
Authority: CZ
Inventors: Klaus-Jürgen Pees; Heinz-Manfred Becher
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
Priority date: 1993-03-04
Filing date: 1994-03-03
Publication date: 1998-08-12
Also published as: TW283624B; HU9501926D0; CA2157293A1; GEP19981488B; NZ262729A; EP0699200A1; ZA941485B; CN1041927C; HU219977B; US5854252A; PL310467A1; IL108747A; UA61871C2; WO1994020501A1; AU690899B2; KR100313052B1; AU6258094A; PL179164B1; CN1119015A; HUT73163A

Abstract

Řešení se týká fungicidních prostředků obsahujících nosič a jako účinnou přísadu derivát dihalogentriazolopyrimidinu obecného vzorce I, kde R představuje popřípadě substituovanou alkylovou nebo alkoxylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem nebo popřípadě substituovanou cykloalkylovou, arylovou, aryloxylovou nebo heterocyklylovou skupinu a Hal představuje atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu, derivátů obecného vzorce I jako takových, přičemž však i) pokud R představuje popřípadě substituovanou arylskupinu, potom obě skupiny Hal nepředstavují atomy chloru nebo obě skupiny Hal nepředstavují atomy bromu a ii) pokud R představuje methylskupinu, potom obě skupiny Hal nepředstavují atomy chloru. Dále se řešení týká způsobu výroby derivátů obecného vzorce I chlorací nebo bromací sloučenin obecného vzorce II, kde výše uvedený význam, po níž se popřípadě provede fluorace, za účelem výměny chloru nebo bromu ve významu Hal za fluor, nebo reakce s amoniakem, dále dijodmethanem za přítomnosŕ

Description

Fungícidní prostředek, deriváty dihalogentriazolopyrimidinu a způsob jejich výroby, použití těchto prostředků a derivátů a způsob potlačování hub

Oblast techniky

Vynález se týká určitých dihalogentriazolopyrimidinových derivátů, z nichž některé jsou nové, způsobů jejich výroby, fungicidních prostředků na bázi těchto sloučenin a jejich použití jako fungicidů.

Dosavadní stav techniky

V Chemical Abstracts (1964), 62:2941g je popsána příprava 5,7-dichlori-6-methyl-l,2,4triazolo[l ,5-a]pyrimidinu zahříváním 5,7-dihydroxy-6-methyl-l ,2,4-triazolo[l ,5-a]-pyrimidinu s fosforoxychloridem při 100 °C po dobu 4 hodin. Neuvádí se zde však, že by kterákoliv z těchto sloučenin vykazovala biologickou účinnost.

V dosud nevyřízené evropské patentové přihlášce č. 92204097.7 jsou popsány sloučeniny obecného vzorce A

(A) kde

R^J představuje popřípadě substituovanou arylskupinu a

X a Y oba představují vždy atomy chloru nebo atomy bromu, jakožto meziproduktu pro výrobu určitých fungicidně účinných derivátů triazolopyrimidinů obecného vzorce B

(B) kde

R^l představuje popřípadě substituovanou alkylskupinu, alkenylskupinu, alkinylskupinu, alkadienylskupinu, cykloalkylskupinu, bicykloalkylskupinu nebo heterocyklylskupinu;

R² představuje atom vodíku nebo alkylskupinu; nebo

R¹ a R² dohromady spolu s mezilehlým atomem dusíku představují popřípadě substituovaný heterocyklický kruh;

- 1 CZ 284158 B6

R³ má výše uvedený význam a

R⁴ představuje atom vodíku nebo atom halogenu nebo skupinu obecného vzorce -NR’R⁶, kde R’ představuje atom vodíku, aminoskupinu, alkylskupinu, cykloalkylskupinu nebo bicyklo5 alkylskupinu a R⁶ představuje atom vodíku nebo alkylskupinu.

V citovaném dokumentu však nejsou uvedeny žádné údaje, z nichž by bylo možno odvodit, že sloučeniny obecného vzorce A samy o sobě vykazují nějakou fungicidní účinnost.

Nyní se zjistilo, že určité sloučeniny obecného vzorce A a určité další nové deriváty dihalogentriazolopyrimidinu samy o sobě vykazují fungicidní účinnost.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je tedy fungicidní prostředek, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje alespoň jeden nosič a jako účinnou přísadu derivát dihalogentriazolopyrimidinu obecného vzorce I

kde

R představuje alkyl- nebo alkoxyskupinu vždy s 1 až 12 atomy uhlíku a přímým nebo rozvětveným řetězcem, cykloalkylskupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, fenylskupinu, naftylskupinu. fenoxyskupinu, naftoxyskupinu nebo nasycenou nebo nenasycenou tří- až šesti25 člennou heterocyklylskupinu obsahující alespoň jeden heteroatom zvolený ze souboru zahrnujícího kyslík, dusík a síru, přičemž každá zvýše uvedených skupin je popřípadě substituována;

případné substituenty jsou zvoleny ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, nitroskupinu, 30 kyanoskupinu, thiokyanatoskupinu, kyanatoskupinu, hydroxyskupinu. alkylskupinu s 1 až atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku v každé z alkylových částí, formylskupinu, alkoxykarbonylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku 35 v alkoxylové části, karboxyskupinu, alkanoylskupinu s až 12 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogensulfonylskupinu. karbamoylskupinu, alkylamidoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylskupinu, fenoxyskuinu, benzylskupinu, benzyloxyskuinu, nasycenou nebo nenasycenou tří-až šestičlennou heterocyklylskupinu obsahující alespoň jeden heteroatom zvolený ze 40 souboru zahrnující kyslík, dusík a síru a cykloalkylskupinu se 3 až 8 atomy uhlíku;

přičemž fenylskupina, naftylskupina nebo cykloalkylskupina se 3 až 8 atomy uhlíku, které jsou 4? uvedeny výše jako případné substituenty, je sama popřípadě substituována alespoň jedním substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenalskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenalskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, a když

R představuje cykloalkylskupinu s 3 až 8 atomy uhlíku nebo nasycenou nebo nenasycenou tří— až šestičlennou heterocyklylskupinu obsahující alespoň jeden heteroatom zvolený ze souboru zahrnujícího kyslík, dusík a síru, zahrnují případné substituenty také benzenový kruh anelovaný ke dvěma sousedním atomům uhlíku; a

Hal představuje atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu.

Pokud sloučeniny přítomné v prostředku podle vynálezu obsahují cykloalkylovou skupinu 3 až 8 atomů uhlíku, může tato skupina obsahovat přednostně 3 až 6 atomů uhlíku. Arylovou skupinou může být jakákoliv aromatická uhlovodíková skupina, zejména fenylová nebo naftylová skupina. Z heterocyklylových skupin se přednost dává tříčlenným až šestičlenným, zejména pětičlenným a šestičlenným, kruhům. Obzvláštní přednost se dává cyklickým zbytkům obsahujícím dusík, kyslík nebo síru, jako je pyridylskupina, pyrimidinylskupina, pyrrolidinylskuina, furylskupina, pyranylskupina, mofrolinylskupina a thienylskupina.

Pokud se u některé z výše uvedených skupin uvádí, že je popřípadě substituována, přichází jako tyto případné substituenty v úvahu výše uvedené skupiny, kterých se obvykle používá při vývoji pesticidních sloučenin a/nebo při jejich modifikaci za účelem ovlivnění jejich struktury pro ovlivnění účinnosti, persistence, penetrace nebo jiné vlastnosti. Obvykle mohou být přítomny až tři takové substituenty.

Pokud kterákoliv z výše uvedených skupin představuje nebo obsahuje alkylový substituent, může se jednat o lineární nebo rozvětvenou alkylskupinu obsahující do 12, přednostně do 6 a zejména pak do 4 atomů uhlíku.

Pokud kterýkoliv z výše uvedených substituentů představuje nebo obsahuje alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, může byt tato alkylová skupina lineární nebo rozvětvená a může obsahovat přednostně až 6 a zvláště pak až 4 atomy uhlíku. Pokud kterýkoliv z výše uvedených substituentů představuje nebo obsahuje ary lovou nebo cykloalkylovou skupinu, může být taková arylová nebo cykloalkylová skupina sama o sobě substituována způsobem uvedeným výše. V případě cykloalkylových a heterocyklylových skupin zahrnují případné substituenty také skupiny, které tvoří dohromady spolu se sousedními dvěma atomy uhlíku cykloalkylové nebo heterocyklylové skupiny nasycený nebo nenasycený uhlovodíkový kruh. Jinými slovy, k cykloalkylové nebo heterocyklylové skupině může být přikondenzován nasycený nebo nenasycený uhlovodíkový kruh.

R přednostně představuje alky lskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylskupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, fenylskupinu, fenoxyskupinu, naftylskupinu nebo tříčlennou až šestičlennou heterocykličkou skupinu, přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, nitroskupinu. kyanoskupinu, hydroxyskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v každém z alkylových zbytků, formylskupinu, alkoxykarbonylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, karboxyskupinu, benzylskupinu a benzy loxyskupinu, nebo v případě, že R představuje cykloalkylskupinu se 3 až 8 atomy uhlíku nebo tříčlennou až šestičlennou heterocyklickou skupinu, je k této skupině popřípadě v poloze ortho přikondenzován benzenový kruh.

R představuje zejména alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylskupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, fenylskupinu, fenoxyskupinu nebo naftylskupinu nebo tříčlennou až šestičlennou heterocyklickou skupinu, přičemž každá z výše uvedených skupin je

-3CZ 284158 B6 popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího halogeny, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogensulfonylskupinu, fenylskupinu, fenoxyskupinu a benzyloxyskupinu.

Jako podskupinu sloučenin obecného vzorce I, které se dává obzvláštní přednost, je možno uvést sloučeniny obecného vzorce I, kde R představuje propylskupinu, butylskupinu, ethoxyskupinu, cyklopentylskupinu, cyklohexylskupinu, fluorfenylskupinu, chlorfenylskupinu, bromfenylskupinu, dichlorfenylskupinu, chlorfluorfenylskupinu, methylfenylskupinu, propylfenylskupinu, butylfenylskupinu, dimethylfenylskupinu, trifluomethylfenylskupinu, methoxyfenylskupinu, ethoxyfenylskupinu, dimethoxyfenylskupinu, diethoxyfenylskupinu, trimethoxyfenylskupinu, trifluormethoxyfenylskupinu, chlorsulfonylfenylskupinu, bifenylylskupinu, fenoxyfenylskupinu, benzyloxyfenylskupinu, fluorfenoxyskupinu, chlorfenyxyskupinu, methylfenoxyskupinu, dimethylfenoxyskupinu, naftylskupinu nebo thienylskupinu; a Hal představuje atom chloru nebo bromu.

Fungicidní prostředky podle vynálezu mohou obsahovat jednu sloučeninu nebo směs několika sloučenin podle vynálezu. Fungicidní prostředek podle vynálezu přednostně obsahuje 0,5 až 95 % hmotnostních účinné přísady.

Jako nosiče se v prostředcích podle vynálezu může používat jakékoliv látky, s níž je možno účinnou přísadu míst za účelem usnadnění aplikace na ošetřované místo (například rostlinu, semena nebo půdu) nebo usnadnění skladování, dopravy nebo manipulace. Nosič může být pevný nebo kapalný, a může se také použít látek, které jsou za normálních podmínek plynné, ale které ve stlačeném stavu tvoří kapalinu. Obecně se může použít všech nosičů, kterých se používá při sestavování obvyklých fungicidních prostředků.

Jako vhodné pevné nosiče je možno uvést přírodní a syntetické hlinky a silikáty, například oxid křemičitý přírodního původu, jako je například infusoriová hlinka; křemičitany hořečnaté, jako je například mastek; křemičitany hořečnatohlinité, jako je například attapulgit a vermikulit; křemičitany hlinité, jako je například kaolit, montmorillonit a slída; uhličitan vápenatý; síran vápenatý; síran amonný; syntetické hydratované oxidy křemíku a syntetické křemičitany vápenaté nebo hlinité; prvky, jako je například uhlík a síra; přírodní a syntetické pryskyřice, například kumaronové pryskyřice, polyvinylchlorid a polymery a kopolymery styrenu; pevné polychlorfenoly; bitumen; vosky, například včelí vosk, parafinový vosk a chlorované minerální vosky; a pevná hnojivá, například superfosfát.

Jako vhodné kapalné nosiče je možno uvést vodu; alkoholy, například isopropylalkohol a glykoly; ketony, například aceton, methylethylketon, methylisobutylketon a cyklohexanon; ethery; aromatické nebo aralifatické uhlovodíky, například benzen, toluen a xylen; ropné frakce, například petrolej a lehké minerální oleje; chlorované uhlovodíky, například tetrachlormethan, perchlorethylen a trichlorethan. Často jsou vhodné také směsi různých kapalných nosičů.

Fungicidní prostředky se často vyrábějí a dopravují v koncentrované formě, z níž se finální prostředek vyrábí ředěním, což provádí uživatel před aplikací. Proces ředění usnadňuje přítomnost malých množství povrchově aktivních látek, které se rovněž rozumějí pod pojmem nosič. Alespoň jedním nosičem v prostředku podle vynálezu je tedy přednostně povrchově aktivní činidlo. Prostředek podle vynálezu může například obsahovat alespoň dva nosiče, přičemž alespoň jedním z nich je povrchově aktivní činidlo.

Jako povrchově aktivní činidla přicházejí v úvahu emulgátory, dispergátory nebo smáčedla a může se jednat o neiontové nebo iontové látky. Jako příklady vhodných povrchově aktivních činidel je možno uvést sodné nebo vápenaté soli polyakrylové kyseliny a ligninsulfonové kyseliny; kondenzační produkty mastných kyselin nebo alifatických aminů nebo amidů

-4CZ 284158 B6 obsahujících alespoň 12 atomů uhlíku v molekule s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem; ethery mastných kyselin s glycerolem, sorbitolem, sacharosou nebo pentaerythritolem; kondenzáty těchto látek s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem; kondenzační produkty mastných alkoholů nebo alkylfenolů, například p-oktylfenolu nebo p-oktylkresolu, s ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem; sulfáty nebo sulfonáty těchto kondenzačních produktů; soli alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, přednostně sodné soli esterů kyseliny sírové nebo sulfonových kyselin obsahujících přinejmenším 10 atomů uhlíku v molekule, jako je například laurylsulfát sodný, sekundární alkylsulfáty sodné, sodná sůl sulfonovaného ricinového oleje a sodné soli alkylarylsulfonových kyselin, jako je dodecylbenzensulfonát sodný; a polymery ethylenoxidu nebo kopolymery ethylenoxidu s propylenoxidem.

Prostředky podle vynálezu mohou být například vyráběny ve formě smáčidelných prášků, poprašků, granulí, roztoků, emulgovatelnýc koncentrátů, emulzí, suspenzí, koncentrátů nebo aerosolů. Smáčitelné prášky obvykle obsahují 25, 50 nebo 75 % hmotnostních účinné přísady a kromě pevného inertního nosiče obsahují 3 až 10% hmotnostních dispergátoru a pokud je to zapotřebí, 0 až 10% hmotnostních alespoň jednoho stabilizátoru a/nebo další přísady, jako jsou látky usnadňující penetraci nebo látky zvyšující adhezi. Popraše se obvykle vyrábějí ve formě poprašových koncentrátů, které mají podobné složení jako smáčitelný prášek, ale které neobsahují dispergátor. Tyto poprašové koncentráty je možno na poli ředit dalším pevným nosičem za vzniku prostředků, které obvykle obsahují 0,5 až 10 % hmotnostních účinné přísady. Granuláty se obvykle vyrábějí s velikostí granulí v rozmezí od 0,152 do 1,676 mm. Při jejich výrobě se může použít buď aglomerační nebo impregnační technologie. Granule budou obvykle obsahovat 0,5 až 75 % hmotnostních účinné přísady a popřípadě až 10 % hmotnostních takových přísad, jako jsou stabilizátory, povrchově aktivní činidla, modifikátory zpomalující uvolňování účinné přísady a pojivá. Prostředky, které bývají označovány názvem „suché tekuté prášky“ (drv flowable povvders) se skládají z poměrně malých granulí s vysokou koncentrací účinné přísady. Emulgovatelné koncentráty obvykle obsahují kromě základního rozpouštědla, pokud je to zapotřebí, pomocné rozpouštědlo, 1 až 50 % účinné přísady, 2 až 20% emulgátoru a popřípadě až 20 % jiných přísad, jako jsou stabilizátory, činidla usnadňují penetraci a inhibitory koroze. Výše uvedené procentické údaje se vztahují k počtu hmotnostních dílů na 100 objemových dílů, přičemž hmotnostní a objemové díly se k sobě mají tak, jako kg a litr. Suspenzní koncentráty se obvykle zpracovávají na stálý a nesedímentujíc tekutý produkt, který obvykle obsahuje 10 až 75% hmotnostních účinné přísady, 0,5 až 15% hmotnostních dispergátorů, 0,1 až 10% hmotnostních suspenzních činidel, jako jsou ochranné koloidy a thioxotropní činidla, 0 až 10 % hmotnostních jiných přísad, jako jsou odpěňovače, ihnibitory koroze, stabilizátory, látky zvyšující penetraci a látky zvyšující adhezi, a vodu nebo organickou kapalinu, v níž je účinná přísada v podstatě nerozpustná. Tyto prostředky mohou také obsahovat v rozpouštěném stavu určité organické pevné látky nebo anorganické soli, které zabraňují sedimentaci nebo které slouží jako nemrznoucí přísady pro vodu.

Do rozsahu tohoto vynálezu také spadají vodné disperze a emulze, například přípravky, které se získají zředěním smáčitelného prášku nebo koncentrátu podle vynálezu vodou. Tyto emulze mohou být typu „voda v oleji“ nebo „olej ve vodě“ a mohou mít konsistenci připomínající hustou majonézu.

Prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat jiné přísady, například jiné sloučeniny s herbicidními insekticidními nebo fungicidními vlastnostmi.

Obzvláště zajímavé je použití látek prodlužujících ochrannou účinnost sloučenin podle vynálezu. Těmito látkami jsou nosiče zajišťující pomalé uvolňování fungicidních sloučenin do prostředí rostliny, které má být chráněno. Takové prostředky s pomalým uvolňováním se například mohou umístit do půdy v blízkosti kořenů vinné révy. V případě, že tyto prostředky obsahují adhezivní přísadu, mohou se aplikovat přímo na stolek vinné révy.

Určité sloučeniny obecného vzorce I definované výše jsou nové. Předmětem vynálezu jsou proto i sloučeniny obecného vzorce I definovaného výše, přičemž však

i) pokud R představuje popřípadě substituovanou arylskupinu, potom obě skupiny Hal nepředstavují atomy chloru nebo obě skupiny Hal nepředstavují atomy bromu a ii) pokud R představuje methylskupinu, potom obě skupiny Hal nepředstavují atomy chloru.

Předmětem vynálezu je dále také způsob výroby sloučenin obecného vzorce I definovaného výše, jehož podstata spočívá v tom, že se

a) sloučenina obecného vzorce II (II)

N N OH kde R má výše uvedený význam, nechá reagovat s chloračním nebo bromačním činidlem za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, kde Hal představuje atom chloru nebo bromu; načež se popřípadě

b) sloučenina obecného vzorce I vyrobená podle odstavce a) nechá reagovat s fluoračním činidlem za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, kde Hal představuje atom fluoru; a popřípadě se

c) sloučenina obecného vzorce I vyrobená podle odstavce a) nechá reagovat s amoniakem a potom dijodmethanem za přítomnosti diazotačního činidla za vzniku sloučeniny obecného vzorce I. kde alespoň jeden ze substituentů Hal představuje atom jodu.

Reakční stupeň a) se může provádět za přítomnosti rozpouštědla. Jako vhodná rozpouštědla je možno uvést halogenované uhlovodíky, jako je dichlormethan. Alternativně může jako rozpouštědlo sloužit nadbytek chloračního nebo bromačního činidla. Z vhodných chloračních činidel je možno uvést fosforoxychlorid, chlorid fosforitý a chlorid fosforečný. Z vhodných bromačních činidel je možno uvést fosforoxybromid, bromid fosforitý a bromid fosforečný. Reakce se účelně provádí při teplotě v rozmezí od 0 °C do teploty zpětného toku reakční směsi, přičemž přednostní reakční teplota leží v rozmezí od 20 °C do teploty zpětného toku reakční směsi.

Reakční stupeň b) se účelně provádí za přítomnosti rozpouštědla. Jako vhodná rozpouštědla je možno uvést sulfolan. dimethylformamid nebo směs acetonitrilu a korunového etheru. Pokud se jako rozpouštědla používá sulfolanu nebo dimethylformamidu, je výhodné použít současně toluenu, jako pomocného rozpouštědla, což napomáhá dehydrataci fluoračního činidla. Reakce se účelně provádí při teplotě v rozmezí od teploty místnosti (asi 15 °C) do teploty zpětného toku reakční směsi, přičemž přednostní reakční teplota leží v rozmezí od 40 °C do teploty zpětného toku reakční směsi. Jako vhodná fluorační činidla je možno uvést fluoridy alkalických kovů, zejména fluorid draselný, fluorid antimoničný a diethylaminosulfurtrifluorid.

Reakce s amoniakem v reakčním stupni c) se také účelně provádí za přítomnosti rozpouštědla. Jako vhodná rozpouštědla je možno uvést ethery, například dioxan. diethylether a tetrahydrofuran, halogenované uhlovodíky, například dichlormethan a zejména toluen. Reakce se účelně provádí při teplotě v rozmezí od 20 °C do teploty zpětného toku reakční směsi, přičemž přednostní reakční teplota leží v rozmezí od 40 °C do teploty zpětného toku reakční směsi.

-6CZ 284158 B6

Reakce se také přednostně provádí za přítomnosti báze a jako báze se s výhodou používá nadbytku amoniaku. Jako diazotačního činidla se ve stupni c) může používat jakéhokoliv alkylesteru kyselinu dusité, přičemž obzvláštní přednost se dává isopentylnitritu. Pokud se používá alkylesteru kyseliny dusité, může tato látka také sloužit jako pomocné rozpouštědlo s dijodmethanem. Reakce se účelně provádí při teplotě v rozmezí od 60 °C do 120 °C, přičemž přednostní reakční teplota leží v rozmezí od 70 °C do 110 °C. Obě fáze reakčního postupu c) se mohou provádět v jedné nádobě bez mezi izolace.

Sloučeniny obecného vzorce II je možno vyrábět reakcí 3-amino-l,2,4-triazolu s příslušným esterem kyseliny malonové za alkalických podmínek způsobem popsaným v Y. Makisumi, Chem. Pharm. Bull. 9, 801 (1961).

Předmětem vynálezu je také použití sloučeniny obecného vzorce I definovaného výše nebo prostředku definovaného výše jako fungicidu. Dále je předmětem vynálezu také způsob potlačování hub. jehož podstata spočívá v tom, že se na ošetřované místo aplikuje sloučenina obecného vzorce I definovaného výše nebo fungicidní prostředek definovaný výše. Pod pojmem „ošetřované místo“ se rozumí především rostliny, které jsou nebo mohou být napadeny houbami, semena těchto rostlin nebo médium, v němž rostliny rostou nebo mají růst.

Vynález je v širokém rozsahu aplikovatelný při ochraně plodin proti fungálnímu napadení. Jako typické plodiny, které lze chránit, je možno uvést vinnou révu, obilniny, zejména pšenici a ječmen, dále jabloně a rajčata. Délka ochrany, které se za použití vynálezu dosahuje, je obvykle závislá na konkrétné zvolené sloučenině a na řadě vnějších faktorů, jako je klima, jehož způsobení lze obvykle omezit tím, že se použije vhodně přizpůsobeného prostředku.

Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují.

Příklady provedení wnálezu

Příklad 1

Příprava 5,7-dichlor-6-(2-chlorfenyl)-l,2,4-triazolo[l,5-a]-pyrimidinu (R = 2-chlorfenvl, Hal = chlor)

5,7-dihydroxy-6-(2-chlorfenyl)-l,2,4-triazolo[l,5a]-pyrimidin (6,2 g, 0,026 mol) se smíchá s 30 ml fosforoxychloridu a získaná suspenze se 3 hodiny zahřívá ke zpětnému toku. Z výsledného čirého roztoku se oddestiluje nadbytek fosforoxychloridu a získaný viskosní olej se rozpustí v 50 ml dichlormethanu. Aby se v dichlormethanovém roztoku odstranily stopy fosforoxychloridu, opatrně se k němu přidá ledová voda (50_ml). Organická vrstva se oddělí, vysuší síranem sodným a za sníženého tlaku se oddestiluje rozpouštědlo. Získá se 6,62 g 5,7-dichlor-6-(2-chorfenyl)l,2,4-triazolo[l,5a]pyrimidinu ve formě nažloutlých krystalů o teplotě tání 153 °C.

Výtěžek: 85 % teorie.

Příklad 2

Příprava 5,7-dibrom-6-(2-chlorfenyl)-l,2,4-triazolo[l,5a]-pyrimidínu (R = 2-chlorfenyl, Hal = brom)

-7CZ 284158 B6

5,7-dihydroxy-6-(2-chlorfenyl)-l,2,4-triazolo[l,5a]-pyrimidin (15 g, 0,057 mol) se při asi

100 °C po malých dávkách přidá k roztavenému fosforoxybromidu (v přebytku, 40 g). Poté, co proběhne silná počáteční reakce, se získaný čirý vysoce viskosní olej nechá stát při 120 °C ještě 2 hodiny. Směs se ochladí na teplotu místnosti a získané „sklo“ se po částech přidá ke směsi 5 vody a dichlormethanu. Organická vrstva se oddělí, vysuší síranem sodným a za sníženého tlaku se oddestiluje rozpouštědlo. Získá se 19,93 g 5,7-dibrom-6-(2-chlorfenyl)-l,2,4-triazolo[l,5a]pyridinu ve formě nažloutlých krystalů o teplotě tání 212 °C. Výtěžek: 90 % teorie.

ίο Příklady 3 až 52

Způsobem popsaným v příkladu 1 se připraví následující sloučeniny podle vynálezu uvedené v tabulce I. V této tabulce jsou sloučeniny identifikovány odkazy k obecnému vzorci I.

Tabulka

	Příklad č.	R	Hal	t.t. (°C)
20	3	4-OC₂H₅ fenyl	Cl	138
	4	3-OCH₃ fenyl	Cl	151
	5	2-OCH3 fenyl	Cl	143
	6	2-SO₂Cl fenyl	Cl	234
	7	3-CF5 fenyl	Cl	160
25	8	4-CH(CH₃)₂ fenyl	Cl	122
	9	4—OCF₃ fenyl	Cl	194
	10	naft-2-yl	Cl	192
	11	4-F fenyl	Cl	206
	12	4-OC₆H₅ fenyl	Cl	160
30	13	4-bifenylyl	Cl	170
	14	3,4-fOCH₃)₂ fenyl	Cl	185
	15	4-OCH₂C₆H₅ fenyl	Cl	170
	16	2-F fenyl	Cl	173
	17	3-F fenyl	Cl	227
35	18	2-Br fenyl	Cl	176
	19	4-Br fenyl	Cl	190
	20	2-OCH₂C₆H₅ fenyl	Cl	amorfní
	21	2,3-(OČH₃)₂ fenyl	Cl	150
	22	3-Br fenyl	Cl	205
40	23	naft-l-yl	Cl	202
	24	2,3-(OC₂H,-)₂ fenyl	Cl	63
	25	3,4—Cl₂ fenyl	Cl	205
	26	thien-2-yl	Cl	160
	27	thien-3-yl	Cl	130
45	28	3,4,5-(OCH₃)₃ fenyl	Cl	180
	29	2-CH₃ fenyl	Cl	160
	30	3-C1 fenyl	Cl	220
	31	3,4-(CH₃)₂ fenyl	Cl	185
	32	cyklopentyl	Cl	150
50	33	cyklohexyl	Cl	205-209
	34	2-F fenyl	Br	195
	35	2,4-Cl₂ fenyl	Cl	160
	36	4-C(CH₃)₃ fenyl	Cl	147

-8CZ 284158 B6

Tabulka - pokračování

Příklad č.	R	Hal	t.t. (°C)
37	2-Cl,6-F fenyl	Cl	115
38	4-OCH₃ fenyl	Cl	138
39	2-CF₃ fenyl	Cl	128
40	4-Br fenyl	Br	228-230
41	2-Cl,6-F fenyl	Br	170
42	4-CF₃ fenyl	Br	246
43	3-F fenyl	Br	254
44	2-CF₃ fenyl	Br	192
45	2-F fenoxy	Cl	145
46	2-CH₃ fenoxy	Cl	152
47	2-Cl fenoxy	Cl	178-182
48	2,6-(CH₃)2 fenoxy	Cl	144-146
49	3-CH₃ fenoxy	Cl	135-137
50	ethoxy	Cl	102-105
51	isopropyl	Cl	135-137
52	isobutyl-3-yl	Cl	120-122

Příklad 53

Fungicidní účinnost sloučenin podle vynálezu se vyhodnocuje pomocí následujících zkoušek:

(a) Antisporulační účinnost proti perenospoře vinné révy (Plasmopara viticola; PVA)

Při této zkoušce se zjišťuje přímá antisporulační účinnost při ošetření ve formě postřiku na list. Spodní povrch listů celých rostlin vinné révy (odrůda Cabemet Sauvignon) se dva dny před ošetřením zkoušenou sloučeninou inokuluje postřikem vodnou suspenzí obsahující 2,5 x 10⁴zoosporangií/ml. Inokulované rostliny se udržují po dobu 24 hodin v komoře s vysokou vlhkostí a potom 24 hodin ve skleníku, v němž se udržuje teplota a vlhkost okolí. Spodní povrch zamořených listů se postříká roztokem účinné látky ve směsi vody a acetonu 1 : 1 s obsahem 0,04 % povrchově aktivní látky Tween 20 (ochranná známka polyoxyethylensorbitanesterového surfaktantu). Rostliny se ošetří za použití automatizované postřikovači linky s rozprašovací hubicí. Koncentrace sloučeniny je 1000 ppm a objem postřiku je 700 litrů/ha. Po postřiku se rostliny na 96 hodin vrátí do skleníku, v němž se udržuje normální podmínky, a potom se přenesou na 24 hodin do komory s vysokou vlhkostí, aby se indukovala sporulace. Při hodnocení se zjišťuje procentický podíl plochy listu pokrytý sporulací ve srovnání s plochou listu pokrytou sporulací u kontrolních listů.

(b) Přímá ochranná účinnost proti plísni ^bramborové na rajčatech (Phytophtora infestants; PIP)

Tato zkouška se provádí pro zjištění přímé ochranné účinnosti při aplikaci sloučenin ve formě postřiku na list. Horní povrch listů rostlin rajčete se dvěma rozvinutými listy (odrůda First in the Field) se postříká zkoušenou sloučeninou o koncentraci 1000 ppm způsobem popsaným v odstavci (a). Rostliny 24 hodin uchovávají ve skleníku za obvyklých podmínek. Potom se horní povrch listů inokuluje postřikem vodnou suspenzí obsahující 2x 10⁴ zoospor/ml. Inokulované rostliny se 24 hodin udržují v komoře s vysokou vlhkostí a potom 5 dnů v růstové komoře. Hodnocení stupně napadení chorobou se vyjadřuje jako procentický podíl napadené plochy listu ve srovnání s napadenou plochou na kontrolních listech.

-9CZ 284158 B6 (c) Přímá ochranná účinnost proti perenospoře vinné révy (Plasmopara viticola; PVP)

Tato zkouška se provádí pro zjištění přímé ochranné účinnosti při aplikaci sloučenin ve formě postřiku na list. Spodní povrch listů celých rostlin vinné révy (odrůda Cabemet Sauvignon) se postříká zkoušenou sloučeninou o koncentraci 1000 ppm za použití automatizované postřikovači linky způsobem popsaným v odstavci (a). V následujícím období se rostliny 24 hodin uchovávají ve skleníku za obvyklých podmínek. Potom se spodní povrch listů inokuluje postřikem vodnou suspenzí obsahující 2,5 x 10⁴ zoosporangií/ml. Inokulované rostliny se 24 hodin udržují v komoře s vysokou vlhkostí, poté 5 dnů ve skleníku za obvyklých podmínek, načež se na 24 hodin vrátí do komory s vysokou vlhkostí. Hodnocení stupně napadení chorobou se vyjadřuje jako procentický podíl plochy listu pokryté sporulací ve srovnání se sporulací na kontrolních listech.

(d) Účinnost proti chorobě rajčat Altemaria solani; AS

Při této zkoušce se zjišťuje kontaktní profylatická účinnost zkoušených sloučenin aplikovaných v podobě postřiku na list. Semenáčky rajčete (odrůda Outdoor Girl) se pěstují až do doby rozvinutí druhého pravého listu. Rostliny se ošetří v automatické postřikovači lince, použité v odstavci (a). Zkoušené sloučeniny se aplikují ve formě roztoků nebo suspenzí ve směsi acetonu a vody (objemový poměr 50 : 50) s obsahem 0,04 % povrchově aktivní látky Tween 20. Jeden den po ošetření se horní povrch listu semenáčků inokuluje postřikem suspenzí konidií A. Solani s obsahem 10⁴ spor/ml. Po inokulaci se rostliny udržují vlhké 4 dny ve vlhké komoře při teplotě 21 °C. napadení chorobou se zjišťuje 4 dny po inokulaci a vyjadřuje se jako procentický podíl povrchu listu pokrytého lézemi ve srovnání s lézemi u kontrolních rostlin.

(e) Přímá ochranná účinnost proti plísni šedé na bobu obecném (botrytis cinerea; BCB)

Při této zkoušce se zjišťuje přímá ochranná účinnost při aplikaci sloučenin ve formě postřiku na list. Horní povrch listů rostliny bobu obecného (odrůda The Sutton) se postříká zkoušenou sloučeninou v dávce 1000 ppm za použití automatizované postřikovači linky popsané v odstavci (a). 24 hodin po postřiku se listy inokulují vodnou suspenzí obsahující 10⁵ konidií/ml. Po inokulaci se rostliny 4 dny udržují v komoře s vysokou vlhkostí při teplotě 21 °C. Napadení chorobou se hodnotí 4 dny po inokulaci a vyjádří se jako procentický podíl plochy listu pokryté lézemi ve srovnání s lézemi kontrolních rostlin.

(f) Účinnost proti chorobě pšenice Leptosphaeria nodorum; LN

Při této zkoušce se zjišťuje přímá léčebná účinnost při aplikaci sloučenin ve formě postřiku na list. Listy pšenice (odrůda Norman) ve stadiu jednoho listu se inokulují postřikem vodnou suspenzí obsahující 1 x 10⁶ spor/ml. Inokulované rostliny se před ošetřením 24 hodin udržují v komoře s vysokou vlhkostí. Potom se rostliny postříkají roztokem zkoušené sloučeniny v dávce 1000 ppm za použití automatizované postřikovači linky popsané v odstavci (a). Po zaschnutí povlaku se rostliny po dobu 6 až 8 dnů udržují v prostředí se středním stupněm vlhkosti při teplotě 22 °C. Hodnocení stupně napadení chorobou je založeno na zjištění hustoty lézí na listu ve srovnání s hustotou lézí na listech kontrolních rostlin.

(g) Účinnost proti rzi Puccinia recondita; PR

Při této zkoušce se zjišťuje přímá ochranná účinnost při aplikaci sloučenin ve formě postřiku na list. Semenáčky pšenice (odrůda Avalon) ve stádiu 1 až 1,5 listu se postříkají zkoušenu sloučeninou v dávce 1000 ppm za použití automatizované postřikovači linky popsané v odstavci (a). Zkoušené sloučeniny se aplikují ve formě roztoků nebo suspenzí ve směsi acetonu a vody (objemový poměr 50 : 50) s obsahem 0.04 % povrchově aktivní látky (.,Tween 20” - ochranná známka). 18 až 24 hodin po postřiku se semenáčky inokulují tak, že se rostliny ze všech stran

- 10CZ 284158 B6 postříkají vodnou suspenzí obsahující 10° spor/ml. Po inokulaci se rostliny 18 hodin udržují v komoře s vysokou vlhkostí při teplotě 20 až 22 °C. Poté se rostliny udržují ve skleníku za podmínek vnějšího prostředí, tj. v prostředí se středním stupněm vlhkosti při teplotě 20 °C. Napadení chorobou se hodnotí 10 dnů po inokulaci a vyjádří se jako procentický podíl plochy rostliny pokrytý spoluračními pustulami ve srovnání s plochou pokrytou spoluračními pustulami u kontrolních rostlin.

(h) Účinnost proti padlí travnímu na ječmeni (Erysiphe graminis f. sp. hordei; EG)

Tato zkouška se provádí pro zjištění přímé léčebné účinnosti při aplikaci sloučenin ve formě postřiku na list. Listy semenáčků ječmene (odrůda Golden Premise) se inokulují poprášením konidiemi padlí travního jeden den před ošetřením zkoušenou sloučeninou. Inokulované rostliny se před ošetřením udržují přes noc ve skleníku při teplotě a relativní vlhkosti okolí. Potom se rostliny postříkají zkoušenou sloučeninou v dávce 1000 ppm za použití automatizované postřikovači linky popsané v odstavci (a). Po zaschnutí nánosu se rostliny přemístí zpět do komory, v níž se udržuje teplota 20 až 25 °C a střední relativní vlhkost, kde se nechají 7 dnů. Hodnocení stupně napadení chorobou se vyjadřuje jako procentický podíl plochy listu pokryté sporulací ve srovnání s plochou listu pokrytou sporulací u kontrolních rostlin.

(i) Účinnost proti chorobě rýže Pyricularia oryzae; PO

Tato zkouška se provádí při zjištění přímé teraperutické účinnosti sloučenin podle vynálezu aplikovaných ve formě postřiku na list. Listy semenáčků rýže (odrůda Aichiaishi, asi 30 semenáčků na kořenáč) se 20 až 24 hodin před ošetřením zkoušenou sloučeninou postříkají vodnou suspenzí obsahující 10⁵ spor/ml. Inokulované rostliny se udržují přes noc v komoře s vysokou vlhkostí, potom se nechají oschnout a postříkají se zkoušenou sloučeninou v dávce 1000 ppm za použití automatizované postřikovači linky popsané v odstavci (a). Po ošetření se rostliny udržují v komoře pro pěstování rýže, kde se udržuje teplota 25 až 30 °C a vysoká vlhkost. Hodnocení se provádí 4 až 5 dnů po ošetření a je založeno na zjištění hustoty nekrotických lézí na listu ve srovnání s hustotou nekrotických lézí u kontrolních rostlin.

(j) Účinnost in vitro proti Pseudocercosporella herpotrichoides; PHI

Při této zkoušce se zjišťuje in vitro účinnost sloučenin podle vynálezu proti houbě uvedené v nadpisu. Zkoušená sloučenina se rozpustí nebo suspenduje v acetonu a potom se přidá ke 4 ml alikvotních vzorků půdy Potato Dextrose Broth (PDB) o poloviční koncentraci, které jsou umístěny v Petriho misce s 25 komůrkami, tak, aby výsledná koncentrace zkoušené sloučeniny byla 50 ppm a 2,5 % acetonu. Všechny komůrky se inokulují kolíkem o průměru 6 mm z ageru smyceliem odebraných ze 14-tidenní kultury P. herpotrichoides. Petriho misky se inkubují 12 dnů při 20 °C a potom se hodnotí růst mycelia.

(k) Účinnost in vitro proti fusariose (Fusarium culmorum, FSl)

Při této zkoušce se zjišťuje in vitro účinnost zkoušených sloučenin proti druhu Fusarium, který způsobuje hnilobu stonků a kořenů. Zkoušená sloučenina se rozpustí nebo suspenduje v acetonu a potom se přidá k roztavenému agaru Potato Dextrose Agar o poloviční koncentraci, tak. aby výsledná koncentrace zkoušené sloučeniny byla 50 ppm a koncentrace acetonu 2,5 %. Po želatinaci agaru se misky inokulují kolíkem (o průměru 6 mm) agaru s myceliem odebraným ze 7 dní staré kultury Fusarium sp. Misky se inkubují 5 dnů při 20 °C a měří se radiální nárůst od přeneseného kolíku.

Stupeň potlačení choroby se při všech výše uvedených zkouškách hodnotí ve srovnání s kontrolními rostlinami, které buď nebyly ošetřeny nebo které byly ošetřeny postřikem ředidla, přičemž se používá následující klasifikace:

- 11 CZ 284158 B6 = méně než 50% potlačení choroby = asi 50 až 80% potlačení choroby = více než 80% potlačení choroby.

Výsledky těchto zkoušek jsou uvedeny v tabulce II.

Tabulka II

Příklad č. PVA PIP	PVP	AS	Fungicidní účinnost BCB LN	PR	EG	PO	PHI	FSI
1	1		1	2		2			2	2
4		1	1	2		1			2	2
5		2	2	2		1			9 X·	2
7			1	1		2			2	2
8	2			2		2		1	2	2
9	1		2	2		2			2	2
10			2	2		2			2	1
11	2			2		2			2	2
12	2			2		2				1
13									2	2
14									2	1
15	Ί		1	2	1	1
16			2	1					2	2
17			2	2					2	2
18	O		2	2					2	2
19	Ί		2						2	2
20 2				2		2				1
21			2						2	2
23			2						1	1
24			2	2	1				2	2
25			1	1	1					1
26			1	2			1		2	2

Příklad 54

Fungicidní účinnost

Při této zkoušce se zjišťuje přímá antisporulační účinnost při ošetření ve formě postřiku na list. Spodní povrch listů celých rostlin vinné révy (odrůda Cabemet Sauvignon) o výšce přibližně 8 cm se inokuluje postřikem vodnou suspenzí obsahující 5 x 10⁴ zoosporangií/ml. Inokulované rostliny se udržují po dobu 24 hodin v komoře s vysokou vlhkostí při teplotě 21 °C a potom 24 hodin ve skleníku, v němž se udržuje teplota 20 °C a relativní vlhkost 40 %. Spodní povrch zamořených listů se postříká roztokem účinné látky ve směsi vody a acetonu 1 : 1 s obsahem 0,04 % povrchově aktivní látky Tween 20 (ochranná známka polyoxyethylensorbitanesterového surfaktantu). Rostliny se ošetří za použití postřikovači linky se dvěma rozprašovacími hubicemi. Koncentrace sloučeniny je 600 ppm a objem postřiku je 750 litrů/ha. Po zaschnutí nánosu se

- 12 CZ 284158 B6 rostliny na 96 hodin vrátí do skleníku, v němž se udržuje teplota 20 °C a relativní vlhkost 40 %, a potom se přenesou na 24 hodin do komory s vysokou vlhkostí, aby se indukovala sporulace. Při hodnocení se zjišťuje procentický podíl plochy listu pokrytý sporu lácí ve srovnání s kontrolními listy.

(b) Přímá ochranná účinnost proti plísni bramborové na rajčatech (Phytophtora infestants; PIP)

Tato zkouška se provádí pro zjištění přímé ochranné účinnosti při aplikaci sloučenin ve formě postřiku na list.

Rostliny rajčete se dvěma rozvinutými listy (odrůda First in the Field) se postříkají zkoušenou sloučeninou o koncentraci 600 ppm způsobem popsaným v odstavci (a). Po zaschnutí nánosu se rostliny 24 hodin uchovávají ve skleníku, v němž se udržuje teplota 20 °C a relativní vlhkost 40%. Potom se horní povrch listů inokuluje vodnou suspenzí obsahující 2 x 10⁵ zoosporangíí/ml. Inokulované rostliny se 24 hodin udržují v komoře s teplotou 18 °C a vysokou vlhkostí a potom 5 dnů v růstové komoře s teplotou 15 °C a relativní vlhkostí 80 % s délkou dne (osvětlení) 14 hodin. Hodnocení stupně napadení chorobou se vyjadřuje jako procentický podíl napadené plochy listu ve srovnání s kontrolními listy (c) Účinnost proti chorobě rajčat Altemaria solani; AS

Při této zkoušce se zjišťuje přímá profylaktická účinnost zkoušených sloučenin aplikovaných v podobě postřiku na list. Semenáčky rajčete (odrůda Outdoor Girl) se pěstuje až do doby rozvinutí druhého pravého listu. Rostliny se ošetří postřikem zkoušenou sloučeninou o koncentraci 600 ppm způsobem popsaným v odstavci (a). Po zaschnutí povlaku se rostliny uchovávají 24 hodin ve skleníku při teplotě 20 °C a relativní vlhkosti 40 %. Potom se horní povrch listu inokuluje vodnou suspenzí konidií A. solani s obsahem 1 x 10⁴ konidií/ml. Po inokulaci se rostliny udržují 4 dny ve vlhké komoře při teplotě 21 °C. Napadení chorobou se vyjadřuje jako procentický podíl povrchu listu pokrytého lézemi ve srovnání s kontrolními rostlinami.

(d) Přímá ochranná účinnost proti plísni šedé na bobu obecném (Vicia faba) (Botrytis cinerea; BCB)

Při této zkoušce se zjišťuje přímá ochranná účinnost při aplikaci sloučenin ve formě postřiku na list. Rostliny bobu obecného (Vicia faba) (odrůda The Sutton) se dvěma páry listů se postříkají zkoušenou sloučeninou v dávce 600 ppm způsobem popsaným v odstavci (a). Po zaschnutí nánosu se rostliny udržují 24 hodin ve skleníku při teplotě 20 °C a relativní vlhkosti 40%. Potom se horní povrch listů inokuluje vodnou suspenzí obsahující 1 x 10⁶ konidií/ml. Po inokulaci se rostliny 4 dny udržují v komoře s vysokou vlhkostí při teplotě 22 °C. Napadení chorobou se vyjádří jako procentický podíl plochy listu pokryté lézemi ve srovnání s kontrolními rostlinami.

(e) Účinnost proti chorobě pšenice Leptosphaerie nodorum; LN

Při této zkoušce se zjišťuje přímá léčebná účinnost při aplikaci sloučenin ve formě postřiku na list. Listy pšenice (odrůda Norman) ve stádiu jednoho listu se inokulují postřikem vodnou suspenzí obsahující 1,5 x 10⁶ konidií/ml. Inokulované rostliny se před zkoušením 24 hodin udržují v komoře s vysokou vlhkostí při teplotě 20 °C. Potom se rostliny způsobem popsaným v odstavci (a) postříkají roztokem zkoušené sloučeniny. Po zaschnutí povlaku se rostliny po dobu 6 až 8 dnů udržují ve skleníku s relativní vlhkostí 70% při teplotě 22 °C. Hodnocení stupně napadení chorobou je založeno na zjištění hustoty lézí na listu ve srovnání s listy kontrolních rostlin.

- 13 CZ 284158 B6 (f) Účinnost in vitro proti Pseudocercorporella herpotrichoides; PHI

Při této zkoušce se zjišťuje in vitro účinnost sloučenin podle vynálezu proti houbě uvedené v nadpisu. Zkoušená sloučenina se rozpustí nebo suspenduje v acetonu a potom se přidá ke 4 ml alikvotním vzorkům půdy Potato Dextrose Broth (PDB) o poloviční koncentraci, které jsou umístěny v Petriho misce s 25 komůrkami, tak, aby výsledná koncentrace zkoušené sloučeniny byla 10 ppm v koncentrace acetonu 0,825 %. Fungální inokulum se skládá z fragmentů mycelia P. herpotrichoides, pěstovaného v PDB o poloviční koncentraci v třapaných baňkách, přičemž tyto fragmenty se k půdě přidají v počtu 5 x 10⁴/ml. Petriho miska se inkubují 10 dnů při 20 °C a potom se hodnotí růst mycelia.

(g) Účinnost proti kořenomorce bramborové in vitro (Rhizoctonia solani; RSI)

Při této zkoušce se měří účinnost in vitro sloučenin podle vynálezu proti R. solani, která způsobuje hnilobu stonku a kořenu. Zkoušená sloučenina se rozpustí nebo suspenduje v acetonu a roztok nebo suspenze se přidá ke 4 ml alikvotním vzorkům půdy Potato Dextrose Broth (PDB) o poloviční koncentraci, které jsou umístěny v Petriho misce s 25 komůrkami, tak, aby výsledná koncentrace zkoušené sloučeniny byla 10 ppm a koncentrace acetonu 0,825 %. Fungální inokulum se skládá z fragmentů mycelia R. solani, pěstovaného v PDB o poloviční koncentraci v třepaných baňkách, přičemž tyto fragmenty se k půdě přidají v počtu 5 x 10⁴/ml. Petriho misky se inkubují 10 dnů při 20 °C a potom se hodnotí růst myceli.a (h) Účinnost proti strupovitosti jablek in vitro (Venturia ineaqualis; VII)

Při této zkoušce se měří účinnost in vitro sloučenin podle vynálezu proti V. ineaequalis, které způsobuje strupovitost jablek. Zkoušená sloučenina se rozpustí nebo suspenduje v acetonu a roztok nebo suspenze se přidá ke 4 ml alikvotním vzorkům půdy Potato Dextrose Broth (PDB) o poloviční koncentraci, které jsou umístěny v Petriho misce s 25 komůrkami, tak, aby výsledná koncentrace zkoušené sloučeniny byla 10 ppm a koncentrace acetonu 0,825 %. Fungální inokulum se skládá z fragmentů mycelia a spor V. inaequalis. pěstovaných ve sladovém agaru, přičemž tyto fragmenty a spory se k půdě přidají v počtu 5 x 10⁴ propagul/ml. Petriho misky se inkubují 10 dnů při 20 °C a potom se hodnotí růst mycelia.

= méně než 50% potlačení choroby = asi 50 až 80% potlačení choroby = více než 80% potlačení choroby.

Výsledky těchto zkoušek jsou uvedeny v tabulce III.

Tabulka III

Příklad č.	PVA	PIP	AS	BCB	LN	PHI	RSI	VII
27			2	1			2*	2*
28			7	2			2*	2*
29	1		1	2		2*	2*	2*
30			2	2		2*	2*	2*
31			1	2		2*	2*	2*

- 14 CZ 284158 B6

Tabulka III - pokračování

Příklad č.	PVA PIP	AS	BCB	LN	PHI	RSI	VII
32	2	2	1		2*	2*	2*
33	2	2	2		2*	2*	2*
34	2	2			2	1	2
35	2			1	2	1	2
36	1				2	2	2
37		1	1		2		2
38			3		2	1	2
39	2				2		2
40	2	2	2		2	1	2
2	2		2	1	2		2

* znamená, že dávka zkoušené sloučeniny je 30 ppm.

Příklad 55

Stanovení hodnot minimální inhibiční koncentrace (MIC) proti různým fytopatogenním houbám

Hodnoty MIC se stanoví sériovými zřeďovacími zkouškami za použití mikrotitrových misek se 48 jamkami. Ředění zkoušených sloučenin v živném roztoku a rozdělování do jamek se provádí za použití automatizovaného zařízení pro manipulaci se vzorky (Robotíc Sampler Processor) Tecan RSP 5 000.

Zkoušené sloučeniny se zředí na následující koncentrace: 100, 50, 25, 12,5 , 6,25, 3,13, 1,56, 0,78, 0,39, 0,20, 0,10 a 0,05 pg/ml.

Při výrobě živného roztoku se šťáva V8 (ochranná známka) neutralizuje uhličitanem vápenatým a odstředí. Supematant se zředí destilovanou vodou (1 : 5) na konečnou koncentraci.

Do jamek se přidá kaplička suspenze spor houby (Altemaria solani, Botrytis cinerea, Pseucercorporella herpotrichoides, Mictronectriella nivalis, Gaeumannomyces graminis). Potom se mikrotitrové misky 6 až 8 dnů inkubují při 20 °C. Hodnoty MIC, která je definována jako nejnižší koncentrace ve zřeďovací sérii, při níž nedošlo k růstu mycelia, se stanoví vizuálním hodnocením misek.

Výsledky těchto zkoušek jsou uvedeny v tabulce IV.

- 15CZ 284158 B6

Tabulka IV

Př. č.	Altemaria solani	Botrytis cinerea	Hodnota MIC (ppm) Pseudocercosporella herpotrichodes	Micronectriella nivalis	Gaeumannomyces graminis
1			25,0	1,56	3,13
3			6,25	0,78	0,20
6		>100,0
9			12,5	0,78	0,10
11			3,13	0,39	0,20
13			>100,0	6,25	0,39
14			25,0	6,25	0,78
17			25,0	12,5	0,78
19			12,5	6,25	0,10
26			6,25	0,78	0,39
29			12,5	6,25	1.56
31			12,5	3,13	0,78
35			6.25	0.39	0.39
36			3,13	0,39	0,78
41	50,0	25,0
42	>100,0	>100,0
43	>100,0	>100,0
44	>100,0	>100,0

Příklad 56

Stanoví minimální inhibiční koncentraci zkoušených sloučenin při sériové zřeďovací zkoušce proti íýtopatogenním houbám Altemaria solani, Botritis cinerea a Rhizoctonia solani

Sériová zřeďovací zkouška se provádí v mikrotitrových miskách, z nichž každá obsahuje 24 nebo 48 jamek. Zkoušených sloučenin se používá ve formě vodné zásobní suspenze o koncentraci 1000 gg/ml s obsahem 20 % acetonu, která se sterilizuje filtrací pomocí filtru o rozměrech pórů 0,2 gm. Ředění sterilní suspenze fungicidu živným roztokem a následující pipetování do různých jamek se provádí za použití automatizovaného zařízení pro manipulaci se vzorky (Robotíc Sampler Processor) Tecan RSP 5 000. Zkoušená koncentrace leží v rozmezí od 100 do 0.05 gg/ml. Celkem e provede 12 zřeďovacích stupňů. Živný roztok se zvolí podle požadavků patogenu na živiny.

Inokulum se do každé jamky přidá ve formě kapičky (50 gl) suspenze spor (5 x I0⁸/ml).

Po 6 až 12 dnech inkubuje při vhodné teplotě se vizuálním pozorováním provede stanovení hodnoty MIC. Hodnota MIC je definována jako nejnižší koncentrace ve zřeďovací sérii, při níž nedošlo k růstu mycelia. Výsledky jsou uvedeny v tabulce V.

- 16CZ 284158 B6

Tabulka V

Příklad č.	Altemaria sonani	Hodnota MIC (ppm) Botrytis cinerea	Rhizootonia solani
48	25,0	>100,0	>100,0
49	25,0	6,25	>100,0
50	12,5	25,0	100,0
51	12,5	12,5	25,0,

Příklad 57

Zkouška s Cercospora arachidicola na podzemnici olejně (polní zkouška v kořenáčích)

Do kořenáčů naplněných zemním substrátem se zašije 15 semen podzemnice olejně. Když se u rostlin vyvinou 4 pravé listy (přibližně 12 až 14 dnů po zasetí) aplikují se pomocí ručního rozstřikovače fungicidy a zkoušené sloučeniny. Zkoušené sloučeniny se aplikují ve formě postřiku při koncentraci 500 pg/ml v ředidle, které obsahuje 10% acetonu a 0,05 % smáčedla Triton X 155 ve vodě. Celkový objem postřiku odpovídá hodnotě 1000 litrů/ha. Každé zkoušení zahrnuje 6 replikací (kořenáčů). Dva dny po ošetření se kořenáče exponují rostlinám podzemnice olejně na poli, kde houba Cercospora arachidicola vytvořila sporulující léze. Hodnocení se provádí 15 dnů po ošetření odhadem procentického podílu infikované plochy listů. Účinnost (%) se vypočítá z Abbottova vzorce.

Zkouška s Puccinia arachidis na podzemnici olejně (polní zkouška v kořenáčích)

Do kořenáčů naplněných zemním substrátem se zašije 15 semen podzemnice olejně. Když se u rostlin vyvinou 4 pravé listy, aplikují se pomocí ručního rozstřikovače fungicidy a zkoušené sloučeniny. Zkoušené sloučeniny se aplikují ve formě postřiku při koncentraci 500 pg/ml v ředidle, které obsahuje 10 % acetonu a 0,05 % smáčedla Triton X 155 ve vodě. Celkový objem postřiku odpovídá hodnotě 1000 litrů/ha. Každé zkoušení zahrnuje 6 replikací. Dva dny po ošetření se kořenáče exponují rostlinám podzemnice olejně na poli, kde houba Puccinia arachidis vytvořila na listech sporulující pustulky. Hodnocení se provádí 19 dnů po ošetření odhadem procentického podílu infikované plochy listů. Účinnost (%) se vypočítá z Abbottova vzorce.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce VI.

- 17CZ 284158 B6

Tabulka VI

Claims

1. Fungicidní prostředky, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jeden nosič a jako účinnou přísadu derivát dihalogentriazolopyrimidinu obecného vzorce I kde

R představuje alky l- nebo alkoxyskupinu vždy s 1 až 15 atomy uhlíku a přímým nebo rozvětveným řetězcem, cykloalkylskupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, fenylskupinu, naftylskupinu, fenoxyskupinu, naftoxyskupinu nebo nasycenou nebo nenasycenou tří- až šestičlennou heterocvklylskupinu obsahující alespoň jeden heteroatom zvolený ze souboru zahrnujícího kyslík, dusík a síru, přičemž každá zvýše uvedených skupin je popřípadě substituována;

případné substituenty jsou zvoleny ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, thiakyanatoskupinu, kyanatoskupinu, hydroxyskupinu, alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylskup'inu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku v každé z alkylových částí, formylskupinu, alkoxykarbonylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku v alkoxylové části, karboxyskupinu, alkanoylskupinu s až 12 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogensulfonylskupinu, karbamoylskupinu, alkylamidoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenylskupinu, fenoxyskupinu, benzylskupinu, benzyloxyskupinu, nasycenou nebo nenasycenou tří- až šestičlennou heterocyklylskupinu obsahující alespoň jeden heteroatom zvolený ze souboru zahrnujícího kyslík, dusík a síru a cykloalkylskupinu se 3 až 8 atomy uhlíku;

- 18CZ 284158 B6 přičemž fenylskupina, naftylskupina nebo cykloalkylskupina se 3 až 8 atomy uhlíku, které jsou uvedeny výše jako případné substituenty, je sama popřípadě substituována alespoň jedním substituentem zvoleným ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku a halogenalkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, a když

R představuje cykloalkylskupinu se 3 až 8 atomy uhlíku nebo nasycenou nebo nenasycenou tří- až šestičlennou heterocyklylskupinu obsahující alespoň jeden heteroatom zvolený ze souboru zahrnujícího kyslík, dusík a síru, zahrnují případné substituenty také benzenový kruh anelovaný ke dvěma sousedním atomům uhlíku; a

Hal představuje atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu;

2. Fulgicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako derivát dihalogentriazolopyrimidinu obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R představuje alkylskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylskupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, fenylskupinu, fenoxyskupinu, naftylskupinu nebo tříčlennou až šestičlennou heterocyklickou skupinu, přičemž každá z těchto skupin je popřípadě substituována jedním nebo více substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v každém z alkylových zbytků, formylskupinu, alkoxykarbonylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, karboxyskupinu, halogensulfonilskupinu, fenylskupinu, fenoxyskupinu, benzylskupinu a benzyloxyskupinu, nebo v případě, že R představuje cykloalkylskupinu se 3 až 8 atomy uhlíku nebo tříčlennou až šestičlennou heterocyklickou skupinu, je k této skupině popřípadě v poloze ortho přikondenzován benzenový kruh a Hal představuje atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu.

3. Fungicidní prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako derivát dihalogentriazolopyrimidinu obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R představuje propylskupinu, butylskupinu, ethoxyskupinu, cyklopentylskupinu, cyklohexylskupinu, fluorfenylskupinu, chlorfenylskupinu, bromfenylskupinu, dichlorfenylskupinu, chlorfluorfenylskupinu, methylfenylskupinu, propylfenylskupinu, butylfenylskupinu, dimethylfenylskupinu, trufluormethylfenylskupinu, methoxyfenylskupinu, ethoxyfenylskupinu, dimethoxyfenylskupinu, diethoxyfenylskupinu, trimethoxyfenylskupinu, trifluormethoxyfenylskupinu, chlorsulfonylfenylskupinu, bifenylylskupinu, fenoxyfenylskupinu, benzyloxyfenylskupinu, fluorfenoxyskupinu, chlorfenoxyskupinu, methylfenoxyskupinu, dimethylfenoxyskupinu, naftylskupinu nebo thienylskupinu; a Hal představuje atom chloru nebo bromu.

4. Fungicidní prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako derivát dihalogentirazolopyrimidinu obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde

R představuje 2-chlorfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2-chlorfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom bromu;

- 19CZ 284158 B6

R představuje 4-ethoxyfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 3-methoxyfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2-methoxyfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2-chlorsulfonylfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 3-trifluormethylfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 4~isopropylfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 4-trifluormethoxyfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2-naftylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 4—fluorfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 4-fenoxyfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 4-bifenylylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 3,4-dimethoxyfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 4-benzyloxyfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2-fluorfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 3-fluorfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2-bromfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 4-bromfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2-benzyloxyfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2,3-dimethoxyfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 3-bromfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 1-naftylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2,3-diethoxyfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 3,4-dichlorfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2-thienylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 3-thienylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 3,4,5-trimethoxyfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2-methylfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

-20CZ 284158 B6

R představuje 3-chlorfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 3,4-dimethylfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje cyklopentylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje cyklohexylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2-fluorfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom bromu;

R představuje 2,4-dichlorfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 4-terc. butylfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2-chlor-6-fluorfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 4-methoxyfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2-trifluormethylfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 4-bromfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom bromu;

R představuje 2-chlor-6-fluorfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom bromu;

R představuje 4-trifluormethylfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom bromu;

R představuje 3-fluorfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom bromu; nebo

R představuje 2-trifluormethylfenylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom bromu.

5. Fungicidní prostředek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako derivát dihalogentriazolopyrimidinu obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde

R představuje 2-fluorfenoxyskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2-methylfenoxyskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2-chlorfenoxyskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 2,6-dimethylfenoxyskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje 3-methylfenoxyskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje ethoxyskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje isopropylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru; nebo

R představuje isobut-3-ylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru.

-21 CZ 284158 B6

6. Fungicidní prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň dva nosiče, z nichž alespoň jedním je povrchově aktivní činidlo.

7. Deriváty dihalogentriazolopyrimidinu obecného vzorce I definovaného v nároku 1, kde R a 5 Hal mají význam uvedený v nároku 1, přičemž však

i) pokud R představuje fenyl- nebo naftylskupinu, která je popřípadě substituována způsobem uvedeným v nároku 1, potom oba symboly Hal nepředstavují atomy chloru nebo oba symboly Hal nepředstavuj í atomy bromu a ii) pokud R představuje methylskupinu, potom oba symboly Hal nepředstavují atomy chloru.

8. Deriváty dihalogentriazolopyrimidinu podle nároku 7 obecného vzorce I, kde

R představuje 2-trienylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

20 R představuje cyklopentylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru; nebo

R představuje cyklohexylskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru.

25

9. Deriváty dihalogentriazolopyrimidinu podle nároku 7 obecného vzorce I, kde

35 R představuje 3-methylfenoxyskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru;

R představuje ethoxyskupinu a každý ze symbolů Hal představuje atom chloru:

10. Způsob výroby derivátů dihalogentriazolopyrimidinu podle nároku 7 až 9, vy z n a 45 č u j í c í se tím, že se

a) sloučenina obecného vzorce II

- 22 CZ 284158 B6 kde R má význam uvedený v nároku 6 nebo Ί, nechá reagovat s chloračním nebo bromačním činidlem zvoleným ze souboru zahrnujícího fosforoxychlorid, chlorid fosforitý, chlorid fosforečný, bromid fosforečný, fosforoxybromid, bromid fosforitý a bromid fosforečný, za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, kde Hal představuje atom chloru nebo bromu;

načež se popřípadě

b) sloučenina obecného vzorce I vyrobená podle odstavce a) nechá reagovat s fluoračním činidlem zvoleným ze souboru zahrnujícího fluoridy alkalických kovů, fluorid antimoničný a diethylaminosulfurtrifluorid, za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, kde Hal představuje atom fluoru;

a popřípadě se

c) sloučenina obecného vzorce I vyrobená podle odstavce a) nechá reagovat s amoniakem a potom dijodmethanem za přítomnosti diazotačního činidla za vzniku sloučeniny obecného vzorce

I, kde jeden ze symbolů Hal představuje atom jodu a druhý představuje atom chloru, bromu nebo jodu.

II. Způsob potlačování hub, vyznačující se tím, že se na ošetřované místo aplikuje derivát dihalogentriazolopyrimidinu, který je definován v některém z nároků 1 až 5, 7, 8 a 9 nebo fungicidní prostředek podle některého nároku 1 až 5.

12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že se aplikace provádí na rostliny, které jsou nebo mohou být napadeny houbami, semena těchto rostlin nebo médium, v němž tyto rostliny rostou nebo mají růst.

13. Použití derivátů dihalogentriazolopyrimidinu definovaných v kterémkoliv z nároků 1 až 5, 7, 8 a 9 nebo fungicidních prostředků podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5 jako fungicidu.