Najdluzszy czas trwania patentu do 7 kwietnia 1946 r.W patencie Nr 13493 podany jest spo¬ sób wytwarzania trwalej na dzialanie chlo¬ ru 7V-dwuliydro-/<2.2'.i'-antrachinonoazy- ny, wedlug którego nietrwala na dzialanie chloru N -dwuhydro-i22\1'-antrachinono- azyne poddaje sie w obecnosci kwasu siar¬ kowego o malej zawartosci wody lub w o- becnosci ubogiego w wode, bezwodnego lub zawierajacego bezwodnik kwasu siarkowego dzialaniu dwutlenku manganu lub podobnie dzialajacych srodków utleniajacych. Pro¬ ponowano równiez wytwarzanie niebieskie¬ go barwnika szeregu antracenowego w ten sposób, ze 7V-dwuhydro-7.2.2'.7'-antrachi- nonoazyne poddaje sie dzialaniu srodków sulfonujacych, korzystnie w bbecnosci kwasu borowego, Przytem powstaje kwas jedmosuilfonowy, dajacy nietyHko na wel¬ nie z kwasnej kapieli niebieskie zabarwie¬ nia, lecz równiez barwi bawelne z cieplej kadzi hydrosiarczynowej. Otrzymane za¬ barwienia posiadaja oprócz dobrej trwa¬ losci na swiatlo slaba odpornosc na dzia¬ lanie chloru, gdyz niebieskie zabarwienia przy chlorowaniu zmieniaja sie na barwe zóltozielona do zóltej.Stwierdzono, ze kwas sulfonowy N- dwuhydro-./.2.2\./'-antrachinonoazyny prze¬ chodzi w barwnik, którego zabarwienia na bawelnie nie przyjmuja juz przy chloro-waniu odcieni zóltozielonego do zóltego, £dy poddaje fJgJj^w roztworze kwasu siariHoiJrtgo ^wS3Mhr dwutlenku manganu lub podobnie dzialajacych srodków utle¬ niajacych. Mozna przytem traktowanie za- pomoca srodków utleniajacych polaczyc z procesem wytwarzania kwasu sulfonowe¬ go, sluzacego jako materjal wyjsciowy i mozna równiez, o ile tlo jest konieczne, o- trzymywany zóltawy kwas sulfonowy, po¬ wstajacy w formie azyny, przeprowadzic zapomoca srodków redukujacych, np. za- pomoca fenoli w kwasnym roztworze siar¬ kowym, w hydroazyne.Przyklafl. Do roztworu otrzymanego z 10 czesci bezwodnego kwasu borowego i 15Ó czesci jednowodzianu kwasu siar¬ kowego wprowadza sie przy tempera¬ turze 30—40°C 10 czesci iV-diwuhydro- 1.2.2*.1 '-antrachinonoazyny, odpowiadaj a- cej pod wzgledem swej czystosci handlo¬ wemu blekitowi indantrenowemu RS (po¬ równaj Colour Index, 1924, Nr 1106) i od¬ grzewa tak dlugo do temperatury mniej wiecej 120°C, az wieksza czesc pobranej próby rozpusci sie w 20—25% wodnym roztworze pirydyny, co zwykle nastepuje po uplywie 4 godzin. Nastepnie mieszani¬ ne reakcyjna studzi sie do temperatury okolo 30°C, doprowadza 8 czesci wody oraz zawiesine 5 czesci drobnozmielonego naturalnego dwutlenku manganu w 25 cze¬ sciach stezonego kwasu siarkowego, ogrze¬ wa do temperatury 55°C i miesza tak dlu¬ go przy temperaturze 55—60°C, az wy- barwienie pobranej i przerobionej próby nie wykazuje juz dalszego utrwalenia na dzialanie chloru- Nastepuje to po uplywie 5 godzin. Nastepnie mase ireakcyjna roz¬ ciencza sie zapomoca 100 czesci stezone¬ go kwasu siarkowego, studzi do 30—40°C i dodaje tak dlugo surowego fenolu, az pobrana rozcienczona woda próba tworzy niebieska zawiesinie. Otrzymany produkt wlewa sie do wody, gotuje w ciagu mniej wiecej# pól godziny, odsacza na cieplo i plócze otrzymany w postaci pasty barwnik ciepla woda. Barwnik ten z cieplej kadzi hydrosiarczynowej daje na bawelnie wy- barwienie niebieskie z odcieniem zielbna- wym, które przy chlorowaniu wykazuje tylko slaba zmiane odcienia na niebiesko- zielony, gdy natomiast materjal wyjscio¬ wy wykazuje duza zmiane odcienia na niebieskozielony. PL PL