PL145606B1 - Fuel additive - Google Patents

Fuel additive Download PDF

Info

Publication number
PL145606B1
PL145606B1 PL1985252064A PL25206485A PL145606B1 PL 145606 B1 PL145606 B1 PL 145606B1 PL 1985252064 A PL1985252064 A PL 1985252064A PL 25206485 A PL25206485 A PL 25206485A PL 145606 B1 PL145606 B1 PL 145606B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
ester
carbon atoms
weight
alkyl
copolymer
Prior art date
Application number
PL1985252064A
Other languages
English (en)
Other versions
PL252064A1 (en
Original Assignee
Exxon Research Engineering Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB848404518A external-priority patent/GB8404518D0/en
Priority claimed from GB848420435A external-priority patent/GB8420435D0/en
Application filed by Exxon Research Engineering Co filed Critical Exxon Research Engineering Co
Publication of PL252064A1 publication Critical patent/PL252064A1/xx
Publication of PL145606B1 publication Critical patent/PL145606B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/20—Organic compounds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1963—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/146—Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1966—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof poly-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
    • C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/198—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid
    • C10L1/1985—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon to carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid polyethers, e.g. di- polygylcols and derivatives; ethers - esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest dodatek do paliwa olejowego otrzymanego droga desty¬ lacji ropy naftowej.Cecha charakterystyczna olajów mineralnych zawierajacych wosk parafinowy jest zmniejszenie sie ich plynnosci wraz ze spadkiem temperatury oleju. Te utrate plynnosci powoduje wosk krystalizujacy w postaci platkowatych krysztalów, które w koncu tworza gabczasta mase zamykajaca w swym wnetrzu olej.Od dawna znane sa rózne dodatki, które po zmieszaniu z zawierajacymi wosk ole¬ jami mineralnymi dzialaja jako modyfikatory krysztalów wosku. Dodatki te modyfikuja wiel¬ kosc i ksztalt krysztalów wosku oraz zmniejszaja sily adhezji miedzy krysztalami oraz miedzy woskiem i olejem, co umozliwia zachowanie przez olej plynnosci w obnizonej tempe¬ raturze.W literaturze opisano rózne srodki obnizajace temperature krzepniecia (zwane depresatorami temperatury krzepniecia), a kilka z nich stosuje sie na skale przemyslowa.Przykladowo, z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 048 479 znane jest zastosowanie kopolimerów etylenu i estrów winylowych o 3 - 5 atomach wagla9 np. octanu winylu, jako depresatorów temperatury krzepniecia paliw, a zwlaszcza olejów opalowych oraz paliw do silników wysokopreznych i paliw odrzutowych. Znane sa równiez depresatory typu polimerów weglowodorowych wytworzonych z etylenu i wyzszych <*£-olefin, np. propy¬ lenu. Z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 961 916 znane jest zastoso¬ wanie mieszaniny polimerów, z których jeden jest srodkiem zarodnikujacym krysztaly wos¬ ku, a drugi srodkiem hamujacym wzrost krysztalów, co umozliwia regulacje rozmiarów krysztalów wosku. 145 6062 145 606 V opisie patentowym V. Brytanii nr 1 263 152 zasugerowano mozliwosc regulacji roz¬ miarów krysztalów wosku przez zastosowanie kopolimeru zawierajacego obnizona liczbe lan¬ cuchów bocznych. Proponowano równiez, np. w opisie patentowym W. Brytanii nv 1 469 016, by w przypadku uzyskiwanych droga destylacji paliw o wysokiej koncowej temperaturze wrze¬ nia polepszac ich plynnosc w niskiej temperaturze przez stosowanie kopolimerów etylenu i octanu winylu w kompozycji z kopolimerami fumarancw dwu-n-alkilowych i octanu winylu, uzywanymi poprzednio Jako depresatory temperatury krzepniecia olejów smarowych. Zgodnie z opisem patertowym W# Brytanii nr 1 469 016 palimerarni takimi moga byc polimery estrów . Cg-C18-alkilowych nienasyconych kwasów C^-CQ-dwukarboksylowych, zwlaszcza fumaranu lau¬ rylowego i fumaranu laurylowo-heksadecylowego.Na ogól stosuje sie mieszane estry srednio o okolo 12 atomach wegla (Fblimer A).Podkreslic nalezy fakt, ze przedstawiono nieskutecznosc tych dodatków w przypadku "kon¬ wencjonalnych11 paliw o niskiej koncowej temperaturze wrzenia (feliwa III i IV), W miare wzbogacania sie asortymentu paliw otrzymywanych droga destylacji zaczely sie pojawiac typy paliw, w przypadku których dla uzyskania niezbednego spadku ich tempe¬ ratury krzepniecia i regulacji rozmiarów krysztalów wosku, a zatem dla nadania im decy¬ dujacej o ich przydatnosci przemyslowej zdolnosci przeplywania przez filtry w niskiej temperaturze, nie mozna juz stosowac istniejacych dodatków, wzglednie trzeba je stoso¬ wac w nieoplacalnie duzych ilosciach. Jedna z grup paliw sprawiajacych takie trudnosci sa paliwa o stosunkowo waskim zakresie temperatury wrzenia i/lub przypadajacym na niskie wartosci temperatury wrzenia, fóliwa charakteryzuje sie czesto poprzez ich poczatkowa temperature wrzenia, koncowa temperature wrzenia i posrednie temperatury wrzenia, w których oddestylowaniu ulegly pewne czesci poczatkowej ilosci paliwa, wyrazone w pro¬ centach objetosciowych. Szczególnie trudne do obróbki sa paliwa, w przypadku których zakres miedzy temperatura wrzenia, w której oddestylowaniu uleglo 20% objetoscio;^rych poczatkowej ilosci paliwa (temperature te okresla sie w skrócie jako "temperature desty¬ lacji 20%"), a temperatura wrzenia, w której oddestylowaniu uleglo 90% objetosciowych poczatkowej ilosci paliwa ("temperatura destylacji 90%") wynosi 70 - 100°C i/lub w przy¬ padku których zakres temperatury miedzy temperatura destylacji 90% i koncowa temperatu¬ ra wrzenia wynosi 10 - 25°C i/lub w przypadku których koncowa temperatura wrzenia wynosi 340 - 370°C. Na te paliwa dodatki czasem praktycznie nie dzialaja lub tez trzeba te do¬ datki stosowac w bardzo duzych ilosciach. Wszystkie dane dotyczace destylacji przytacza¬ ne w niniejszym opisie zgodne sa z amerykanska norma ASTM D66.W rezultacie wzrostu kosztu ropy naftowej rafinerie staraja sie zwiekszyc pro¬ dukcje paliw otrzymywanych droga destylacji i zoptymalizowac ten proces pr2y zastosowa¬ niu tak zwanego ostrego frakcjonowania, co z kolei prowadzi do uzyskiwania paliw trud¬ nych w obróbce przy uzyciu znanych dodatków lub wymagajacych stosowania nieoplacalnie duzych ilosci tych dodatków. W przypadku typowych paliw z procesu ostrego frakcjonowania. zakres miedzy temperatura destylacji 90% i koncowa temperatura wrzenia wynosi takze 10 - 25°Cf przy zakresie miedzy temperatura destylacji 20% i 90% wynoszacym zazwyczaj ponizej 100°C, na ogól 50-100°C. Koncowa temperatura wrzenia obu typów paliw wynosi po¬ wyzej 340°C, mieszczac sie na ogól w zakresie 340 - 370°C, a zwlaszcza 340 - 365°C.Ponadto istnieje czasem koniecznosc obnizenia tak zwanej temperatury zmetnienia paliw otrzymywanych droga destylacji, to jest temperatury, w której podczas oziebiania sie oleju zaczyna krystalizowac wosk. Potrzeba ta istnieje zarówno w przypadku opisanych powyzej paliw trudnych w obróbce, Jak i w przypadku wszystkich paliw wytwarzanych droga destylacji, to jest paliw wrzacych w calym zakresie temperatury wrzenia, na ogól w 120 - 500°C.Kopolimery etylenu i octanu winylu, które znalazly szerokie zastosowanie jako srodki polepszajace plynnosc powszechnie dostepnych w poprzednich latach paliw destyla¬ cyjnych, nie okazaly sie skuteczne w przypadku opisanych powyzej paliw o waskim zakre-145 606 3 sie temperatury wrzenia i/lub paliw z ostrego frakcjonowania. Nieskuteczne okazaly sie takze kompozycje opisane w opisie patentowym W. Brytanii nr 1 469 016.Obecnie stwierdzono, ze kopolimery zawierajace scisle okreslone grupy alkilowe, takie jak kopolimery okreslonego dwu-n-alkilofumaranu i octanu winylu, sa skuteczne za¬ równo Jako srodki obnizajace temperature krzepniecia opisanych powyzej trudnych w obrób¬ ce paliw, jak i srodki regulujace rozmiary krysztalów wosku, co umozliwia filtrowanie paliw o niskiej koncowej temperaturze wrzenia, w przypadku których dodatki ujawnione w opisie patentowym tf. Brytanii nr 1 469 016 okazaly sie nieskuteczne. Stwierdzono rów¬ niez, ze kopolimery te skutecznie obnizaja temperature,zmetnienia wielu paliw w calym zakresie temperatury wrzenia paliw destylacyjnych.Konkretnie stwierdzono, ze srednia liczba atomów wegla w grupach alkilowych kopo¬ limeru musi wynosic 12-14, przy czym kopolimer ten zawiera nie wiecej niz 1(ó wagowych komcnomeru, w którym grupy alkilowe zawieraja wiecej niz 14 atomów wegla i kcrzystnie nie wiecej niz 20% wagowych komonomeru, w którym grupy alkilowe zawieraja mniej niz 12 atomów wegla. Kopolimery te sa szczególnie skuteczne, gdy stosuje sie je z innymi srod¬ kami polepszajacymi niskotemperaturowe charakterystyki paliw, lecz jako takie nieskute¬ cznymi w przypadku paliw omawianego typu.Dodatek wedlug wynalazku, przeznaczony do paliwa otrzymanego droga destylacji ropy naftowej, zawiera nosnik olejowy oraz substancje modyfikujaca wlasciwosci paliwa, a jego cecha jest to, ze jako substancje modyfikujaca wlasciwosci paliwa zawiera poli¬ mer estru n-alkilowego kwasu jedno- lub dwukarboksylowego o 4-8 atomach wegla i jednym wiazaniu podwójnym, w którym to estrze srednia liczba atomów wegla w grupach n-alkilo- wych wynosi 12-14, lub zawierajacy co najmniej 25% wagowych tego estru kopolimer tego estru z innym nienasyconym estrem lub olefina, przy czym ten polimer lub kopolimer es¬ tru zawiera nie wiecej niz 10% wagowych monomeru estrowego, w którym grupy alkilowe za¬ wieraja powyzej 14 atomów wegla.Dodatek w postaci koncentratu zawiera olej i rozpuszczony w nim w ilosci 3 -75% wagowych polimer estru n-alkilowego kwasu jedno- lub dwukarboksylowego o 4 - 8 atomach wegla i jednym wiazaniu podwójnym, w którym to estrze srednia liczba atomów wegla w grupach n-alkilowych wynosi 12 - 14, lub zawierajacy co najmniej 25% wagowych tego estru kopolimer tego estru z innym nienasyconym estrem lub olefina, przy czym ten polimer lub kopolimer estru zawiera ni* wiecej niz 10% wagowych monomeru estrowego, w którym grupy alkilowe zawieraja powyzej 14 atomów wegla.Dodatki korzystnie stosuje sie w ilosci takiej, by ilosc polimeru lub kopolimeru wynosila 0,0001 - 0,5% wagowych w przeliczeniu na mase paliwa olejowego otrzymanego droga destylacji ropy naftowej.Kopolimerem moze byc kopolimer estru dwu-n-alkilowego kwasu dwukarboksylowego, zawierajacego grupy C12/C1 ^-alkilowe, mogacy równiez zawierac 25-70% wagowych estru wi¬ nylowego, akrylanu alkilu, metakrylanu lub cL -olefiny.Polimery lub kopolimery stosowane zgodnie z wynalazkiem maja korzystnie liczbowo srednia mase czasteczkowa wynoszaca 1000 - 100000, a zwlaszcza 1000 - 30000. Wartosci liczbowo sredniej masy czasteczkowej okresla sie np* metoda osmometryczna.Estry kwasów karboksylewych idwukarboksylowych uzyteczne w wytwarzaniu korzyst¬ nych polimerów mozna przedstawic ogólnym wzorem R2R^C«C/R1/-C/-0/-0R^, w którym R1 i R^ oznaczaja atomy wodoru lub grupy C^-C^-alkilowe, np. metylowe, R^ oznacza prostolancu- chowa grupe alkilowa o srednio 12-14 atomach wegla, a R^ oznacza grupe o wzorze COOR^, atom wodoru lub grupe C^-C^-alkilowa, korzystnie grupe o wzorze COOR^. Zwiazki te mozna wytworzyc estryfikujac okreslony kwas jedno- lub dwukarboksylowy za pomoca odpowiedniego alkoholu lub mieszaniny alkoholi. Przykladami innych nienasyconych estrów z grupami C^-C^-alkilowymi sa akrylany i metakrylany Z^Z^-zUlMw*.Stanowiace* monomery estry lub dwuestry kwasów dwukarboksylowych mozna kopolimery- zowac z róznymi ilosciami innych nienasyconych estrów lub olefin, np. z 5-70% molowymi.k 145 606 Do takich Innych estrów naleza krótkolancuchowe estry alkilowe o wzorze HR"C-CR'r'", w którym R' oznacza atom wodoru lub grupe C^-C^-alkilowa, R" oznacza grupe o wzorze -COOR"* lub ^X)CR"'#, w którym R"" oznacza prostoliniowa lub rozgaleziona grupe C^-Cc-alkilowa, a R'" oznacza R" lub atom wodoru. Przykladami takich krótkolancucho- wych estrcw sa metakrylany, akrylany, fumarany i maleiniany, przy czym korzystne sa estry winylowe takie Jak octan winylu i propionian winylu. Przykladami omawianych es¬ trów sa metakrylan metylu, octan izopropylenu oraz akrylan butylu lub izobutylu.Korzystne kopolimery zawieraja 40-60#molowych fumaranu dwualkilowego o sredniej liczbie atomcw wegla w grupie alkilowej wynoszacej 12-14 oraz 60-40# molowych octanu winylu.Korzystnie polimery estrów wytwarza sie na ogól na drodze polimeryzacji mono¬ merów estrowych w roztworze w rozpuszczalniku weglowodorowym, takim Jak heptan, ben¬ zen, cykloheksan lub olej wazelinowy, w temperaturze wynoszacej zazwyczaj 20-150°C, przy czym zwykle stosuje sie promotor reakcji, taki Jak katalizatory typu nadtlenków lub azozwiazkcw, np. nadtlenek benzoilu lub azobisizobutyronitryl. Polimeryzacje prowa¬ dzi sie w atmosferze gazu obojetnego, takiego Jak azot lub dwutlenek wegla, w celu wy¬ parcia tlenu.Dodatki stosowane zgodnie z wynalazkiem sa szczególnie skuteczne gdy stosuje sie Je wespól z innymi dodatkami znanymi jako srodki polepszajace jako charakterystyke plynnosci w niskiej temperaturze paliw destylacyjnych w ogóle, jakkolwiek mozna Je sto¬ sowac bez tych innych dodatków, gdyz one same wykazuja dzialanie polepszajace pod róz¬ nymi wzgledami plynnosc paliwa w niskiej temperaturze.Dodatki stosowane zgodnie z wynalazkiem sa szczególnie skuteczne, gdy stosuje sie Je wespól z estrami, eterami i eteroestrami polioksyalkilenowymi lub ich mieszani¬ nami, zwlaszcza zawierajacymi co najmniej Jedna, a korzystnie co najmniej dwie prosto- laiicuchowe nasycone grupy C10-C,0-alkilowe oraz ugrupowanie glikolu polioksyalkilenowe*- go o masie czasteczkowej 100-5000, korzystnie 200-5000, przy czym grupa alkilenowa w tym ugrupowaniu glikolu polioksyalkilenowego winna korzystnie zawierac 1-4 atomów weg¬ la. Tego typu zwiazki stanowia przedmiot opublikowanego zgloszenia na patent europejski nr 0 061 895 A2.Korzystnymi estrami, eterami i eteroestrami uzytecznymi zgodnie z wynalazkiem sa zwiazki o wzorze R-0-/A/-0-R , w którym R i R sa jednakowe lub róine i korzystnie ozna¬ czaja grupe n-alkilowa, n-alkil-C/«0/, n-alkil-0-C/=0/-/CHo/ - lub n-alkil-0-C/«0/-/ /CRp/ -C/bO/t, gdzie grupa alkilowa jest prostolancuchowa i nasycona grupa alkilowa o 10-30 atomach wegla, a A oznacza ugrupowanie polioksyalkilenowe glikolu o 1-4 atomach wegla, takie jak grupa polioksymetylenowa, polioksyetylenowa lub polioksytrójmetylenowa, przy czym grupy te sa zasadniczo liniowe. Dopuszczalna jest pewna liczba lancuchów bocz¬ nych utworzonych przez nizsze grupy alkilowe (jak w glikolu polioksypropylenowym) lecz korzystne Jest, by glikol byl zasadniczo prostoliniowy.Odpowiednimi glikolami sa ogólnie zasadniczo liniowe glikole polietylenowe (PEG) i clikole polipropylenowe (PPG) o masie czasteczkowej okolo 100-5000, korzystnie okolo 200-2000. Korzystne sa estry, przy czyn kwasami nadajacymi sie do wytwarzania dodatków estrowych na drodze reakcji z glikolami sa kwasy tluszczowe o 10-30 atomach wegla, ko¬ rzystnie o 18-24 atomach wegla, a zwlaszcza kwas behenowy. Estry mozna równiez wytwarzac estryfikujac polietoksylowane tarasy tluszczowe lub polietoksylowane alkohole.W przypadku paliw destylacyjnych o waskim zakresie temperatur wrzenia korzystny¬ mi dodatkami sa dwuestry, dwuetery i eteroestry polioksyalkilenowe oraz ich mieszaniny, a korzystnie dwuestry. Dopuszcza sie obecnosc niewielkiej ilosci jednoeterów i jednoes- trów, które czesto tworza sie w procesie syntezy, jednak dla wlasciwego dzialania dodat¬ ku wazne Jest, by glówna Jego czesc stanowil zwiazek dwualkilcwy. W szczególnosci ko¬ rzystne sa dwuestry kwasu stearynowego lub behenowego i glikolu polietylenowego, gliko¬ lu polipropylenowego lub mieszanin glikolu polipropylenowego.145 606 5 Dodatki uzyteczne zgodnie z wynalazkiem mozna równiez stosowac wespól z polepsza¬ jacymi plynnosc srodkami typu kopolimerów etylenu i nienasyconych estrów. Nienasyconymi monomerami, które mozna kopolimeryzowac z etylenem sa miedzy innymi nienasycone Jedno- i dwuestry o ogólnym wzorze fLR^C^CJffU, w którym R^ oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, Re oznacza grupe o wzorze -OOCRg, w którym Rg oznacza atom wodoru lub prostoliniowa lub rozgaleziona grupe alkilowa o 1-28, czesciej 1-17, a korzystnie 1-8 atomach wegla, wzgle¬ dnie R^ oznacza grupe o wzorze -COORg, w którym Rg ma wyzej podane znaczenie z wyjatkiem atomu wodoru, a FU oznacza atom wodoru lub grupe o wzorze -COOR^, w którym R~ ma wyzej podane znaczenie. Do monomerów, w których It i fL oznaczaja atomy wodoru, a R^ oznacza grupe o wzorze -OOCRg naleza estry alkoholu winylowego i kwasu jednokarboksylówego o 1-29, czesciej 1-18, a korzystnie 2-5 atomach wegla. Przykladami estrów winylowych, któ¬ re mozna kopolimeryzowac z etylenem sa octan winylu, propionian winylu orai maslan i izo- maslan winylu, przy czym korzystny jest octan winylu. Korzystnie kopolimery zawieraja 20-40, a jeszcze korzystniej 25-35# wagowych estru winylowego. Mozna równiez stosowac mieszaniny dwóch kopolimerów, takie jak opisane w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 961 916, Korzystne Jest by liczbowo srednia masa czasteczkowa kopolimerów, mierzona metoda osmometryczna, wynosila 1000-6000, a zwlaszcza 1000-3000.Dodatki uzyteczne zgodnie z wynalazkiem mozna stosowac w paliwach destylacyjnych w kompozycji z polarnymi zwiazkami Jonowymi lub niejonowymi, wykazujacymi dzialanie hamu¬ jace wzrost krysztalów wosku w paliwach. Stwierdzono, ze szczególnie skuteczne jest sto¬ sowanie polarnych zwiazków zawierajacych azot wraz z estrami, eterami i eteroestrami gli¬ koli i takie trójskladnikowe kompozycje objete sa zakresem wynalazku. Polarnymi zwiazkami sa korzystnie.sole amin i/lub amidy wytworzone w reakcji co najmniej 1 mola aminy z pod¬ stawnikiem weglowodorowym z 1 molem kwasu weglowodorokarboksylowego o 1-4 kwasowych gru¬ pach karboksyIowyeh lub ich bezwodnikach. Mozna takze stosowac amidoestry, które na ogól zawieraja ogólem 30-300, korzystnie 50-150 atomów wegla. Takie zawierajace azot zwiazki opisano w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 211 534. Odpowiednimi ami¬ nami sa zazwyczaj zawierajace 12-40 atomów wegla aminy pierwszo-, drugo-, trzecio- lub czwartorzedowe lub ich mieszaniny, jakkolwiek mozna równiez stosowac aminy o krótszych lancuchach, pod warunkiem, ze wytworzony zawierajacy azot zwiazek bedzie rozpuszczalny w oleju, a zatem aminy te zawieraja na ogól okolo 30-300 atomów wegla. Zawierajacy atom zwiazek korzystnie zawiera co najmniej Jedno prostolancuchowe ugrupowanie alkilowe o 8-40, korzystnie 14-24 atomach wegla.Do odpowiednich amin naleza aminy pierwszo-, drugo-, trzecio lub czwartorzedowe, przy czym korzystne sa aminy drugorzedowe. Aminy trzeciorzedowe i czwartorzedowe moga tworzyc tylko sole amin. Przykladowymi aminami sa tetradecyloamina, kokoamina, uwodornio¬ na amina tluszczowa itp. Przykladiami amin drugorzedowych sa dwuoktadecyloamina, metylo- behenyloamina, itp. Odpowiednie sa takze mieszaniny amin i wiele amin naturalnych ma wlasnie postac mieszanin. Korzystna amina jest drugorzedowa uwodorniona amina tluszczowa 0 wzorze HNTLR-/ w którym H. i Rp oznaczaja grupy alkilowe pochodzace z uwodornionego loju, zlozonego w przyblizeniu z U% zwiazków C^^ 31% zwiazków C16 i 59# zwiazków C1Q.Przykladami kwasów karboksylowych (i ich bezwodników) odpowiednich do wytwarzania zawierajacych azot zwiazków sa kwas cykloheksanodwukarboksylowy, kwas cykloheksenodwu- karboksylowy, kwas cyklopentanodwukarboksylowy, kwas dwu-o£-naftylooctowy, kwas naftale- nodwukarboksylowy, itp. Na ogól kwasy te zawieraja okolo 5-13 atoirów wegla w ugrupowaniu pierscieniowym. Korzystnymi kwasami sa kwasy benzenodwukarboksylowe, takie jak kwas o-ftalowy, p-ftalowy i m-ftalowy. Szczególnie korzystne sa kwas o-ftalowy i jego bezwod¬ nik. Szczególnie korzystnym zwiazkiem aminowym jest sól amido-aminy wytworzona w reakcji 1 mola bezwodnika ftalowego z 2 molami dwuuwodornionej aminy tluszczowej. Innym korzystnym zwiazkiem Jest dwuamid wytworzony przez odwodnienie tej soli amido-aminy.6 145 606 Wzgledne proporcje dodatków stosowanych w mieszaninach sa takie, ze na 0,5 do 20 czesci wagowych, korzystnie na 1,5-9 czesci wagowych polimeru zawierajacego grupy n-alkilowe o srednio 12 - 14 atomach wegla, stosuje sie 1 czesc estru, eteru lub etero- estru polioksyalkilenowego.Dodatek zgodnie z wynalazkiem mozna stosowac w dowolnym typie paliwa olejowego otrzymanego droga destylacji ropy naftowej, wrzacego w zakresie temperatury 120-500°C, lecz szczególnie korzystnie stosuje sie go do poprawienia zdolnosci filtrowania na zimno paliw, w przypadku których róznica miedzy temperatura destylacji 20tf i 90% wynosi poni¬ zej 100°C oraz dla poprawy charakterystyki plynnosci w niskiej temperaturze paliw, w przypadku których róznica miedzy temperatura destylacji 90# i koncowa temperatura wrze¬ nia wynosi 10-25°C i/lub koncowa temperatura wrzenia miesci sie w zakresie 340-370°C.Dodatek mozna dostarczac w postaci koncentratu, który dodaje sie do calej masy paliwa destylacyjnego. Koncetraty takie moga w razie potrzeby zawierac inne dodatki. Korzyst¬ nie zawieraja one 3-75, korzystniej 3 - 60, a najkorzystniej 10 - 50# wagowych dodat¬ ków, korzystnie w postaci roztworu w oleju. Koncentraty takie objete sa zakresem wyna¬ lazku.Wynalazek ilustruja ponizsze przyklady, w których skutecznosc dodatków Jako depre- satorów temperatury krzepniecia paliw i srodków polepszajacych zdolnosc paliw do prze¬ plywania przez filtry porównano ze skutecznoscia dzialania podobnych dodatków, stosujac w tym celu nizej opisane testy.Zgodnie z Jedna z metod dzialania dodatków na paliwo olejowe mierzono przy uzy- .' ciu testu okreslajacego temperature zatykania zimnego filtra (test oznaczony skrótem CFPP), który realizuje sie stosujac tok postepowania opisany w "Journal of the Institu- te of Petroleum", Vol. 52, No. 510, czerwiec 1966, str. 173 - 185. Test ten opracowano dla badania przeplywu w niskiej temperaturze sredniego destylatu w samochodowych sil¬ nikach wysokopreznych.Próbke badanego oleju o objetosci 40 ml ochladza sie w lazni utrzymywanej w tem¬ peraturze -34°C, uzyskujac chlodzenie nieliniowe z predkosci okolo 1°C/mtnute. Okresowo (przy kazdorazowym spadku temperatury o 1°C poczawszy co najmniej od temperatury o 2°C wyzszej od temperatury zmetnienia) bada sie zdolnosc ochladzanego oleju do przeplywania przez geste sito w z góry okreslonym okresie czasu. W tyra celu stosuje sie urzadzenie zlozone z pipety i przymocowanego do jej dolnego konca odwróconego lejka, umieszczonego ponizej powierzchni badanego oleju. Na podstawe lejka naciagniete Jest sito o otworach 43 mm i srednicy 12 mm. Okresowe badania rozpoczyna sie od poddania górnego konca pipe¬ ty dzialaniu zmniejszonego cisnienia, w rezultacie czego olej wciagany jest poprzez si¬ to do wnetrza pipety, do znaku wskazujacego objetosc 20 ml oleju. Pd kazdej udanej próbie olej natychmiast wylewa sie do rurki CFPP. Badanie powtarza sie przy kazdym obni¬ zeniu sie temperatury oleju o 1°C do momentu, gdy.olej przestanie dochodzic do znaku 20 ml w ciagu 60 sekund. Temperature, w której to nastepuje nazywa sie temperatura CFPP Róznioe miedzy temperatura CFPP paliwa wolnego od dodatków i temperatura CFPP paliwa za¬ wierajacego dodatek nazywa sie spadkiem temperatury CFPP pod wplywem dodatku. Przy tym samym stezeniu dodatku dodatek bedacy srodkiem o lepszym dzialaniu poprawiajacym charak¬ terystyke plynnosci daje wiekszy spadek temperatury CFPP* Inna metoda okreslania skutecznosci poprawiania plynnosci paliwa to test o nazwie "the flow improver distillate operability test" (test DOT), bedacy testem realizowanym z uzyciem powolnego chlodzenia, opracowanym dla badania mozliwosci przepompowywania zma¬ gazynowanego oleju opalowego. Dla potrzeb wynalazku charakterystyke plynnosci paliw w niskiej temperaturze badano przy uzyciu testu DOT w nastepujacy sposób. 300 ml paliwa chlodzi sie liniowo z predkoscia 1°C/godzine, do osiagniecia temperatury pokojowej, po czym temperature testowa utrzymuje sie. Po uplynie 2 godzin utrzymywania temperatury testowej okolo 20 ml wierzchniej warstwy paliwa usuwa sie w postaci nienaturalnie du¬ zych krysztalów wosku, majacych tendencje do tworzenia powierzchni miedzyfazowej145 606 7 olej/powietrze w trakcie chlodzenia* Wosk, który osiada w kolbie dysperguje sie poprzez lagodne mieszanie, po czym w badanym ukladzie zanurza sie urzadzenie filtrujacego CFPP.Korek urzadzenia otwiera sie, by do górnej czesci pipety przylozyc cisnienie 66,7 mPfc, a zamyka sie Je, gdy przez filtr przeplynie do opatrzonego podzialka odbieralnika 200 ml paliwa. Gdy przez sito o danym numerze przeplynie 200 ml paliwa w ciagu 10 sekund, re¬ jestruje sie •przeplyn , zas gdy predkosc przeplywu Jest zbyt niska, co swiadczy o zaty¬ kaniu sie filtra, rejestruje sie "brak przeplywu". Dla ustalenia najgestszego sita (sita o najwyzszym numerze), przez które przeplynie paliwo wyposaza sie urzadzenia CFPP w sita filtracyjne o otworach 750, 500, 375, 250, 188, 150, 125, 100, 75, 60 i 43 pm. Io mniej¬ sze sa otwory sita, przez które przeplynie paliwo, tym mniejsze sa krysztalki wosku, a wiec tym wieksza jest skutecznosc srodka poprawiajacego plynnosc. Nalezy wziac pod uwage, ze dwa paliwa poddawane tej samej procedurze testowej przy uzyciu tego samego dodatku daja zawsze inne wyniki testu.Temperature krzepniecia ustala sie dwiema metodami, albo metoda wedlug amerykans¬ kiej normy ASTM D 97, albo metoda wizualna. Zgodnie z metoda wizualna 100 ml próbke pa¬ liwa umieszcza sie w zawierajacej badany dodatek waskoszyjnej kolbie o pojemnosci 150 ml i chlodzi z predkoscia 1°C/godzine poczawszy od temperatury o 5°C wyzszej od temperatury, w której zaczyna sie pojawiac wosk. Po kazdorazowym spadku temperatury o 3°C bada sie zdolnosc wyplywania paliwa z kolby po jej przechyleniu lub odwróceniu. Próbka plynna (próbka P) porusza sie latwo po przechyleniu .kolby, zas próbka pólplynna (próbka PP) wy¬ plywa dopiero wtedy, gdy kolba jest prawie odwrócona* Próbka stala (próbka S) nie. poru¬ sza sie nawet po calkowitym odwróceniu kolby.W przykladach badano paliwa opisane w tabeli 1.Tabela 1 I Paliwo A I B I C I D I I E l Tempera¬ tura po¬ jawienia sie wos- • ku (°C) -5 -2 -2.5 -4 I -1.5' 1 Dane z destylacji wedlug normy ASTM D 86 1 _ i Poczatko¬ wa tempe¬ ratura wrzenia 1 (°C) 202 202 274 155 196 I Tempera¬ tura de¬ stylacji 20« (°C) 270 254 286 215 236 l Tempera- ratura destyla¬ cji 909C I (°C) 328 340 i 330 335 I Koncowa I tempera- I tura I wrzenia I (°C) 342 I 365 I 348 I 358 I 344 I 365 I Przyklad I. Zbadano dzialanie nastepujacych dodatków.Dodatek 1: Glikol polietylenowy o sredniej masie czasteczkowej 400 zestryfikowany 2 molami kwasu behenowego.Dodatek 2: Kopolimer mieszanego fumaranu C^/C^^-alkilowego otrzymanego przez re¬ akcje mieszaniny (50:50, wagowo) normalnych alkoholi C^2 i C^ z kwasem fumarowym oraz octanu winylu, wytworzony droga kopolimeryzacji w roztworze komonoraerów uzytych w pro¬ porcji 1 mol na 1 mol, z uzyciem azobisizobutyronitrylu jako katalizatora, w temperatu¬ rze 60°C. Otrzymane wyniki podano w tabeli 2.8 145 606 Tabela 2 I Paliwo I A A A A A I B B I B I B I B i B B I C I C I C I I ° I I C i \ c -l I Dodatek Brak I 1 I 2 2/1 2/1 Brak 1 I 1 2 2 | 2/1 2/1 Brak 1 I 1 I 2 I 2/1 2/1 l I Ilosc dodatku (ppm) 500 500 I 300/200 600/400 120 300 180 300 180/120 I 300/200 I 500 I 1000 I 1000 I 300/200 I f Tempera- I tura I CFPP (°c) I ~5 I ~8 -3 I -9 -11 -4 -8 -2 -11 I -13 -4 I -8 I -7 -2 I -6 I 600/400 1-10^ l I Spadek I tempe- I ratury CFPP (°C) 3 2 4 • 6 4 -2 I 7 I 9 I 4 3 -2 I 2 I 6 l I Tempera- I tura I krzepnie- I cla wed¬ lug nonny ASTM D 97 <°c) I ~9 I -6 ] -15 -18 I -18 I -6 -6 -15 -18 I -21 j -6 I -3 -12 I _=35 I Przyklad II. Dzialanie dodatków uzytecznych zgodnie z wynalazkiem porów¬ nano w tescie DOT z dzialaniem dodatku 3, bedacego olejowym roztworem zawierajacym 63# wagowe kompozycji polimerów skladajacej sie z 13 czesci wagowych kopolimeru etylenu i octanu winylu o liczbowo sredniej masie czasteczkowej 2500 i zawartosci merów octanu wi¬ nylu wynoszacej 36% wagowych oraz 1 czesci wagowej kopolimeru etylenu i octanu winylu o liczbowo sredniej masie czasteczkowej 3500 i zawartosci merów octanu winylu wynoszacej okolo 13% wagowych. Wyniki przedstawiono w tabeli 3« Tabela 3 I Paliwo A I B I C I D | E I Ilosc dodatku (w ppm), przy której w tescie DOT rejestruje sie "przeplyw" przez sito 120 mesh w i temperaturze -10°C I Dodatek 3 3000 800 1500 1250 1500 I Mieszanina 3 czesci dodatku I 1x2 czesci dodatku 2 • 700 I 250 700 I 500 I 300 | Przyklad III. Rózne kopolimery fumaranów i octanu winylu poddawano bada¬ niu w mieszaninach z dodatkiem 1 (w proporcji 3 czesci kopolimeru na 1 czesc dodatku), dla okreslenia wplywu, jaki wybiera dlugosc lancucha w fumaranie. W przypadku paliwa A145 606 9 stosowano 500 ppm mieszaniny dodatków przy okreslaniu temperatury CFPP. Dla okreslenia spadku temperatury CFPP pod wplywem dodatku stosowano w przypadku paliw A, B i C odpo¬ wiednio 1000 ppm, 300 ppm i 1000 ppm mieszaniny dodatków, rfyniki badan przedstawiono w tabeli 4.Tabela 4 Paliwo I A A A A A A A I B I 5 I 3 I B 3 I 3 I 3 i B I I C I I C I I C I I ° I C 1 1 C 1 E 1 Alkohole z któ- 1 rych wytworzono j furaaran 1 C-8 | C-9 1 C-10 [ C-10/C-12 C-11 C-12 ! C-14 C-8 C-9 C-10 C-10/C-12 C-11 C-12 C-12/C-14 'I C-14 I C-10 I C-10/C-12 I C-11 I C-12 I C-12/C-14 I C-14 I C-18 | 1 zrednia I liczba I atomów 1 wegla w 1 fumara- nie 1 8 9 1 10 I 11 11 i 12 14 8 9 10 j 11 11 12 13 14 I 10 I 11 I 11 I 12 I 13 14 I 18 I Postac próbki -10°C w I próbie wizualnej I oceny tem¬ peratury krzepnie¬ cia I S _ I S I" S • 1 s 1 p s _ s s — s • p 1 •p 1 « _ 1 _ 1 . 1 • 1 - 1 - ! T T" I Tempera- 1 tura CFPP (°C) 1 2 1 2 1 3 | 3 3 3 1 -2 . . _ 1 • - • - » I _ I _ 1 - 1 . 1 - J _ 1 1 Spadek I tempera- 1 tury I krzepnien 1 cia pod 1 wplywem 1 dodatku 1 (°c) 3 3 1 k 1 3 k 1 -2 I 3 5 1 U 1 5 5 1 3 1 7 1 0 1 3 3 1 3 1 3 1 6 1 0 1 1 3 1 Przyklad IV. Rózne kopolimery furnaranów i octanu winylu, otrzymane z róz¬ nych alkoholi, lecz zawierajace srednio 12-13,5 atomów wegla w grupach alkilowych, badano w takich samych mieszaninach jak w poprzednim przykladzie, poddajac je testom CFPP i tes¬ towi oceny temperatury krzepniecia. Wyniki badan przedstawiono w tabeli 5. Wszystkie al¬ kohole z wyjatkiem alkoholu okso-C-13 byly alkoholami normalnymi. Stosunki alkoholi wyra¬ zono wagowo.10 145 606 I 1 MO «H CD 3 O 1 1 P«0 04V II r- O Cd «* 1 1 H I 0) P, C 1 I « *o c e n 1 | P lOl 0*^1 O* *4 X 3 HI i I «d aDOu^o 1 50 e+lOuoo b 1 1 O. 0) (0 Cl.O O Di 1 1 W .p UU^r- P, 1 1 HJ-H (DHOBJC 1 1 ai^u-H mooipo.I 1 «S) 0*0 N*0 U N Cd II a; p, 1 a* e c p.a: 0 (cal & 0 3 M ¦£ HI af IhI u^ Ip^I po 1 1 E^- 1 1 *« 1 1 a' 1 ! •*&* (DO 1 1 f £ i 1 W a o, Pu s IA G - & § »A 1 1 ^ M 1 h§ 3&fcS 1 1 fc? * ^ * 3 O 1 | p, v 04J II O O gf -H 1 1 K0 CD Cg 1 I al 0 -h «o 1 1 CO 1 *0 C B N 1 1 O fc,iH 1 1 L^a«Pi l 0 ir M ^ I-hJ -p |*H| Cd |cu| ao 1 1 p 1 1 e oJ 1 1 ^H 1 1 * 1 1 H 1 1 ,*CU 1 •du 11$ 1 1 2* 1 co E 1 0.O O *- a a 8 lA 1cSi4% | •3 N E i-l O 1 | 9 0 0 to.* 1 1X0 iH Cd ^ CdrH | 1 O C 1 | bO cd 1 \ z & 1 *0 1 J 1 «p 3 | 1 •* <" 1 NO I 1 £ 1 • 0 1 ^H N 1 •2 0 O "* 1 .2 -p * r I * 1 VX) 1 ^ o\ l CU 1 1 | IA 1 CU Pu vO v£ CU CL —li i ! **¦ ia O «k 1 K\ *— 1 \ 1 T— 1 N 1 r- 1 1 1 V \ 1 CM t- 1 1 1 O 1 ^ CM ia * 1 <\J *— 1 \ rA U 1 •* 1 ^ 1 1 <- ^s.CM *- 1 1 1 O I 1 1 1 ° 1 CU IA CVJ CU r~ O IA 1 * 1 IA | ^ 1 \ 1 rA 1 « 1 ^ 1 ^ 1 1 I <- 1 ^ 1 CM 1 r— 1 1 1 O 1 1 1 1 T~ 1 ^ 1 ^" CM CU ^ 1 CM 1 O * 1 »A | t— 1 \ I t- 1 * 1 v£ *- 1 1 1 U 1 ^ O 1 1 O | 1 1 1 ^ 1 °° IA IA co 1 rA <= 1 • 1 K\ | 1 1 £ £ P. 1 cd 1 ^ 1 -^ 1 •P I N v-^ 1 s -^ 0 1 •—* 1 IA 3 1 T~ C 1 co 1 Or-I 1 1 1 ° 1 1 1 1 T- 1 1 ^~ IA 1 « 1 rA 1 <" 1 "^ 1 t— 1 "^ 1 VD I ^ 1 1 I U ^ "* *~ 1 1 O \ I CM 1 x— 1 1 1 ^ 1 ^ 1 ^ a\ t^ CU t- ^ ^ 1 * 1 CM | x- I ^^ K 1 ^V. | °? vO 1 ^ I 1 1 U \ 1 "^ *- 1 l 1 u ^^ x- 1 I 1 U U 1 I ^ 1 CM 1 ^ 1 ^ "^ Cu vD "^ CM 1 * 1 CM 1 •V, I vO 1 ^- 1 1 [ ^0 ^~ *- l 1 ^ 00 *^fA 1 CM^v 1 T"VD 1 1 rA 1 O"^ 1 *^*- 1 Ot- '—^ 6^\ \CD COr- I 1 ¦ 1 OCJ 1 1 1 ^~ 1 1 1 ^ CM 1 *— O O ^ 1 lA | ^. 1 VO | T— 1 1 1 ^.CO I ^"^ 1 r~ CM 1 1 *~ 1 0**^ 1 *^^~ 1 CM ro 1 ^-*^ 1 1 rA 1 O rA "^N^*^ 1 0 co I «—^ 1 1 rA 1 0 u 1 \co COr- 1 i 1 1 u 0 I 1 1 1 r— 1 1 1 CM CM 1 O O "* 1 a 1 rA I ~ 1 CO 1 rA | •V. I IA 1 "l CO 1 *- 1 1 1 0 1 \ 1 vO *— 1 1 ^ ^•^ •^ 1 t- 1 1 U \ \ 1 CM iA 1 ^-"^ 1 1 CM Ot- | 1 1 1 *~ 1 1 1 1 1 VD 1 -d- 1 1 1 IA 1 CM 1 (A 1 « 1 CM 1 \ I 1 "V. 1 IA | *~ 1 ^»* | "*». 1 O 1 5- 1 \ | rA 1 ^- 1 U 1 00 1 T* 1 1 1 O 1 O 1 •a 00 1 rA 11^5 6C6 11 Przyklad V. W przykladzie tyra badano paliwa B i C oraz paliwo F o naste¬ pujacych danych z destylacji wedlug normy ASTM D-86: poczatkowa temperatura wrzenia temperatura destylacji 2C# temperatura destylacji 50# temperatura destylacji 9C$ koncowa temperatura wrzenia Wyniki bada/i przedstawiono w tabeli 6. Gdy dodatek nie mial dzialania obnizajacego temperature krzepniecia nie mierzono wartosci temperatury CFPP, gdyz bez obnizenia tempe¬ ratury krzepniecia paliwa nie nozna go bylo stosowac• 182°C 25^°C 285°C 324°C 343°C «d o cd I .*- I o 1° tku l-s 1 o 1 ^ 1 e 1 & 1 1 fM & 1 "O 1 o\ I 1 GM hau 1 Cl, 1 ° 1 \ 1 H 1 2 1 -H 1 * 1 M 1 0) 1 H 1 & 1 ^ 1 "H Spadek Cu cd a. o o ^ •H rH cd CU PD o 1 PU 1 1i i 1 -H 3 1 1 •H »5 O H 3 3-P-d 1 1 2 C H Cd 1 1 Cu cd *d E 1 1 OlnCOft 1 ^J aiH-d & 1 •• - E * k •h a 3 eo^ 1 .* CU i -p a c cut- p co p cd X I *d o u -p o -w -p 1 O O 0) O O cd I 1 P 00 B O C\J r- TJ I 1^5 1 H334J o C H cd 1 ft cd St? 1 •• E ) K •na 3 e ^ & PP. CD* cd p cd 1 O Q Q(D fi OCNJr 1 1 1 O T OJ O O a o c\j | «H 1 O 1 & 3 3 p .* cd *-P U u c co 1 •H E (O-^-O 1 ^ Cu E * O -p cu p Ti Cd ¦d o £ e o o p cd cu 1 Q CO U -P CU i 1 -H pi 1 rH p 3-P»d 1 O C iH cd 1 Pu cd »-d E 1 O U C O CU I J Oj-H-d ft I .. E £ k •nap sofo I •s cu odat 00 p eru etan 00 p i 1 atku a~f EOrr*d r^ I H33P o dd nj I CU cd lX» o u c o ^J cd «h -d E £ )C\J •h a 3 a r ^ CU po< co, cd p cd •do u+o O O 0) O O I p i i 1 1 13 * O 1 f-i O C 1 o ooo 1 £ fl)NC h- O U U <0 1 x*o o u I oj+* e I x i r\| i A l n| cnj i 1 <*\ 1 ° 1 I 1 ' 1 i i * CNJ 1 I vel O 1 Lu 1 1 1 1 1 CNJ 1 co o 1 r~ i 1 i x 5 t5 d CU co •* c •° CNJ x 3 -d cd a co -* cd ^ •° CN O 1 1 1 1 CJ 1 I °l T-| O I 1 1 1 ' 1 CJ 1 T-l T-1 o J_l 1 • 1 1 CNJ 1 1 CNJI T~| O 1 1 ** 1 °^ K"\ CD O ml t-1 o 1 I T— 1 r- O CNJ O T-l O I 1 1 T" CNJ o ^ 1 ° CNJ o +* CO ° ? ° o CNJ 1 0 •*- 1 w 1 o u 1 N 1 N I vO ?"1 O I _Li 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 II J x ¦3 •d J5 a LQ X cd & •• i x ¦3 *d R 03 -^ r5 ^ 1 Xi co v-i o 1 1 1 1 1 CNjl CNJ O 1 1 T- 1 ^ 1 I I 1 1 1 1 x ^ •^ -d s w X g .o CNJ 5 » 1 rM 1 CU ? -^ 1 cd J- 1 •° T- 1 K 1 <*| T-l U 1 1 ° 1 T- -4" ON CO I T~ I \ 1 T™ 1 -^1 j- ^ T- m "^ 1 r- I *^l ,r --'¦i O i ^^ 1 ^ 1 CNJ CNJ T-l T-l OK) U 1 ^^ I CNJ 1 *"" O o ° o T- o •^ CO o N ^ ^ 1 O 1 T~ 1 o 1 +* co 1 o U 1 N 1 T- 1 ^v 1 T~ I VX| T-l ^ 1 s. 1 00 T-l T-l 0 1 0 1 1 ^ 1 1 x 5 •d cd cu KQ ^ 2 Xi CM s ^* 1 rM I §• ^ 1 P ^ 1 •° T~ 1 ^* I T- 1 cnj] T" 1 ^ 1 \ 1 °l T" 1 O 1 1 • 1 -H c: 1 1 ^ ? 2 1 ° 1 ^ 1 **-< c: 1 -H 1 N ? I bD 1 T~ a ^ o o T- 1 ^ f « •H O •H CU Cj) N Pi X r? 3 + 2 CU CU a o +3 2 1 co o £ s £ O E 10 o cd *i o f12 145 506 Przyklad VI. Dodatki badano takze w mieszaninach z dodatkiem 4, pólamidem wytworzonym w reakcji 2 moli uwodornionej aminy tluszczowej z bezwodnikiem ftalowym. Spa¬ dek temperatury CFFP pod wplywem dodatku w przypadku paliwa B przedstawiono w tabeli 7.Tabela 7 I Dodatek I Dodatek 4 (250 ppm)f do¬ datek 3 (100 ppm) i ko¬ polimer fumaranu C12/C1Z, i octanu winylu (250 ppm) I Dodatek 4 (300 ppm), do¬ datek 1 (100 ppm) i ko¬ polimer fumaranu C12^C14 i octanu winylu (100 ppm) Dodatek 4 (250 ppm) i ko¬ polimer fumaranu C12/C-ia i octanu winylu (250 ppm) 1 Spadek temperatury CFPP pod wplywem dodatku (°C) 6 6 0 Przyklad VII. Skutecznosc dodatków uzytecznych zgodnie z wynalazkiem Jako srodków obnizajacych temperature zmetnienia paliw destylacyjnych badano w standardowym tescie temperatury zmetnienia (wedlug normy IP-219 lub ASTM-D 2500). Oceny dokonano meto¬ da saningowej kalorymetrii róznicowej, stosujac saningowy kalorymetr róznicowy Mettler TA 20003. Zgodnie z testem 25 pi paliwa chlodzi sie od temperatury wyzszej o co najmniej 10°C od spodziewanej temperatury zmetnienia, stosujac chlodzenie z predkoscia 2°c/minute. Tem¬ perature zmetnienia okresla sie jako temperature pojawienia sie wosku wskazywana przez skaningowy kalorymetr róznicowy plus 6 C.W próbie stosuje sie paliwa scharakteryzowane w tabeli 8.Tabela 8 Paliwo I Temperatura I zmetnienia °C I Poczatkowa tem- I peratura wrzenia Temperatura des¬ tylacji 2054 Temperatura des¬ tylacji 9W Koncowa tempera¬ tura wrzenia -15 174 231 314 343 J I H -12 187 238 315 338 J I -7 190 257 322 343 I J -8 220 260 314 341 | I K -13 164 198 318 348 I L -12 182 225 314 351 | MI -3 | 200 274 332 | 333 l145 606 13 Wyniki uzyskane metoda skaningowej kalorymetrii róznicowej w przypadku paliw zawie¬ rajacych 0,2# wagowego dodatku 2 oraz kopolimeru fumaranu C^ i octanu winylu przedstawio¬ no w tabeli 9.Tabela 9 1 1 I Paliwo 1 ° 1 H 1 I 1 J 1 K 1 L i 1 " i n I Temperatura zmetnienia ( C) Dodatek 2 -13,5 -14 -8 - -17 -15 -5 Kopolimer -20 I -15 | -9 | -12 I -18 I -17 I -6 W tescie temperatury zmetnienia wedlug normy ASTM D 2500 bada sie takze wartosci temperatury zmetnienia paliw zawierajacych 0,2# wagowego kopolimeru fumaranu C.* i octanu winylu, uzyskujac wyniki przedstawione w tabeli 10.Tabela 10 I Paliwo I G I H I I I J I K I L M I Temperatura zmetnienia (°C) I . -20 " I -15,5 -9 | -11 I -21 I -18 I -4 Zastrzezenia patentowe 1. Dodatek do paliwa olejowego otrzymanego droga destylacji ropy naftowej zawiera¬ jacy nosnik olejowy oraz substancje modyfikujaca wlasciwosci paliwa, znamienny tym, ze jako substancje modyfikujaca wlasciwosci paliwa zawiera polimer estru n-alki- lowego kwasu jedno- lub dwukarboksylowego o 4 - 8 atomach wegla i jednym wiazaniu podwój¬ nym, w którym to estrze srednia liczba atomów wegla w grupach n-alkilowych wynosi 12 - 14, lub zawierajacy co najmniej 25% wagowych tego estru kopolimer tego estru z innym nienasy¬ conym estrem lub olefina, przy czym ten polimer lub kopolimer estru zawiera nie wiecej niz 1096 wagowych monomeru estrowego, w którym grupy alkilowe zawieraja powyzej 14 atomów wegla.14 145 606 2. Dodatek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Jako substancje modyfi¬ kujaca wlaioiwosoi paliwa zawiera kopolimer majacy nie wiecej niz 20% wagowych komonomeru, w którym grupa alkilowa zawiera ponizej 12 atomów wegla. 3. Dodatek wedlug zastrz, 1 albo 2, znamienny tymf ze Jako substancje modyfikujaca wlasciwosci paliwa zawiera kopolimer estru dwu-n-alkilowego kwasu dwukarbo- ksylowego o srednio 12 - 14 atomach wegla w grupach alkilowych oraz estru winylowego, akry¬ lanu alkilu lub metakrylanu alkilu, przy ozym zawartosc estru winylowego, akrylanu alkilu lub netakrylanu alkilu wynosi 10 - 15% wagowych. 4. Dodatek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze dodatkowo za¬ wiera estry, etery lub eteroestry polioksyalkilenowe lub ich mieszaniny, zawierajace co najmniej dwie prostoliniowe nasycone grupy alkilowe o 10 - 30 atomach wegla oraz ugrupo¬ wanie glikolu polioksylakilenowego o masie czasteczkowej 100 - 5000, korzystnie 200 - 5000, przy czym grupa alkilenowa w tym ugrupowaniu glikolu polioksyetylenowego zawiera 1-4 atomów wegla. 5. Dodatek wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze zawiera 0,5 - 20 czesci wagowych kopolimeru estru na 1 czesc wagowa estru, eteru lub eteroestru polioksyalkileno- wego. 6. Dodatek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera olej i rozpusz¬ czony w nim w ilosci 3 - 75% wagowych polimer estru n-alkilowego kwasu Jedno- lub dwukar- boksylowego o 4 - 8 atomach wegla i* Jednym wiazaniu podwójnym, w którym to estrze srednia liczba atomów wegla w grupach n-alkilowych wynosi 12 - 14 lub zawierajacy co najmniej 25% wagowych tego estru kopolimer tego estru z innym nienasyconym estrem lub olefina, przy czym ten polimer lub kopolimer estru zawiera nie wiecej niz 10% wagowych monomeru estrowe¬ go, w którym grupy alkilowe zawieraja powyzej 14 atomów wegla. 7. Dodatek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze zawiera kopolimer maja¬ cy nie wiecej niz 20% wagowych komonomeru, w którym grupa alkilowa zawiera ponizej 12 ato¬ mów wegla.Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 400 zl PL PL

Claims (7)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Dodatek do paliwa olejowego otrzymanego droga destylacji ropy naftowej zawiera¬ jacy nosnik olejowy oraz substancje modyfikujaca wlasciwosci paliwa, znamienny tym, ze jako substancje modyfikujaca wlasciwosci paliwa zawiera polimer estru n-alki- lowego kwasu jedno- lub dwukarboksylowego o 4 - 8 atomach wegla i jednym wiazaniu podwój¬ nym, w którym to estrze srednia liczba atomów wegla w grupach n-alkilowych wynosi 12 - 14, lub zawierajacy co najmniej 25% wagowych tego estru kopolimer tego estru z innym nienasy¬ conym estrem lub olefina, przy czym ten polimer lub kopolimer estru zawiera nie wiecej niz 1096 wagowych monomeru estrowego, w którym grupy alkilowe zawieraja powyzej 14 atomów wegla.14 145 606
2. Dodatek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Jako substancje modyfi¬ kujaca wlaioiwosoi paliwa zawiera kopolimer majacy nie wiecej niz 20% wagowych komonomeru, w którym grupa alkilowa zawiera ponizej 12 atomów wegla.
3. Dodatek wedlug zastrz, 1 albo 2, znamienny tymf ze Jako substancje modyfikujaca wlasciwosci paliwa zawiera kopolimer estru dwu-n-alkilowego kwasu dwukarbo- ksylowego o srednio 12 - 14 atomach wegla w grupach alkilowych oraz estru winylowego, akry¬ lanu alkilu lub metakrylanu alkilu, przy ozym zawartosc estru winylowego, akrylanu alkilu lub netakrylanu alkilu wynosi 10 - 15% wagowych.
4. Dodatek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze dodatkowo za¬ wiera estry, etery lub eteroestry polioksyalkilenowe lub ich mieszaniny, zawierajace co najmniej dwie prostoliniowe nasycone grupy alkilowe o 10 - 30 atomach wegla oraz ugrupo¬ wanie glikolu polioksylakilenowego o masie czasteczkowej 100 - 5000, korzystnie 200 - 5000, przy czym grupa alkilenowa w tym ugrupowaniu glikolu polioksyetylenowego zawiera 1-4 atomów wegla.
5. Dodatek wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze zawiera 0,5 - 20 czesci wagowych kopolimeru estru na 1 czesc wagowa estru, eteru lub eteroestru polioksyalkileno- wego.
6. Dodatek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera olej i rozpusz¬ czony w nim w ilosci 3 - 75% wagowych polimer estru n-alkilowego kwasu Jedno- lub dwukar- boksylowego o 4 - 8 atomach wegla i* Jednym wiazaniu podwójnym, w którym to estrze srednia liczba atomów wegla w grupach n-alkilowych wynosi 12 - 14 lub zawierajacy co najmniej 25% wagowych tego estru kopolimer tego estru z innym nienasyconym estrem lub olefina, przy czym ten polimer lub kopolimer estru zawiera nie wiecej niz 10% wagowych monomeru estrowe¬ go, w którym grupy alkilowe zawieraja powyzej 14 atomów wegla.
7. Dodatek wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze zawiera kopolimer maja¬ cy nie wiecej niz 20% wagowych komonomeru, w którym grupa alkilowa zawiera ponizej 12 ato¬ mów wegla. Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 400 zl PL PL
PL1985252064A 1984-02-21 1985-02-21 Fuel additive PL145606B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB848404518A GB8404518D0 (en) 1984-02-21 1984-02-21 Middle distillate compositions
GB848420435A GB8420435D0 (en) 1984-08-10 1984-08-10 Middle distillate compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL252064A1 PL252064A1 (en) 1985-11-19
PL145606B1 true PL145606B1 (en) 1988-10-31

Family

ID=26287343

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1985252064A PL145606B1 (en) 1984-02-21 1985-02-21 Fuel additive

Country Status (15)

Country Link
US (3) US4863486A (pl)
EP (2) EP0153176B1 (pl)
JP (1) JPH06322380A (pl)
KR (2) KR920009622B1 (pl)
AR (1) AR244314A1 (pl)
AU (2) AU571309B2 (pl)
BR (2) BR8500762A (pl)
CA (2) CA1282240C (pl)
DE (2) DE3584729D1 (pl)
DK (2) DK166327C (pl)
ES (2) ES8706798A1 (pl)
FI (2) FI84493C (pl)
IN (2) IN168191B (pl)
NO (2) NO170984C (pl)
PL (1) PL145606B1 (pl)

Families Citing this family (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3584729D1 (de) * 1984-02-21 1992-01-09 Exxon Research Engineering Co Mitteldestillat-zusammensetzungen mit fliesseigenschaften bei kaelte.
GB8521393D0 (en) * 1985-08-28 1985-10-02 Exxon Chemical Patents Inc Middle distillate compositions
DE3634083A1 (de) * 1986-09-24 1988-04-21 Exxon Chemical Patents Inc Substituierte kohlenwasserstoffverbindung, deren verwendung als treib- oder brennstoffadditiv und diese enthaltende treib- oder brennoele
US5814110A (en) * 1986-09-24 1998-09-29 Exxon Chemical Patents Inc. Chemical compositions and use as fuel additives
US5425789A (en) * 1986-12-22 1995-06-20 Exxon Chemical Patents Inc. Chemical compositions and their use as fuel additives
GB8630594D0 (en) * 1986-12-22 1987-02-04 Exxon Chemical Patents Inc Chemical compositions
GB8705839D0 (en) * 1987-03-12 1987-04-15 Exxon Chemical Patents Inc Fuel compositions
US4839074A (en) * 1987-05-22 1989-06-13 Exxon Chemical Patents Inc. Specified C14 -carboxylate/vinyl ester polymer-containing compositions for lubricating oil flow improvement
GB8720606D0 (en) * 1987-09-02 1987-10-07 Exxon Chemical Patents Inc Flow improvers & cloud point depressants
GB8722016D0 (en) * 1987-09-18 1987-10-28 Exxon Chemical Patents Inc Fuel oil additives
GB8820295D0 (en) * 1988-08-26 1988-09-28 Exxon Chemical Patents Inc Chemical compositions & use as fuel additives
US5112510A (en) * 1989-02-28 1992-05-12 Exxon Chemical Patents Inc. Carboxylate polymer and viscosity index improver containing oleaginous compositions
US4963279A (en) * 1989-02-28 1990-10-16 Exxon Chemical Patents Inc. C14-carboxylate polymer and viscosity index improver containing oleaginous compositions
US5011504A (en) * 1989-09-08 1991-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fuel oil additives
GB9007970D0 (en) * 1990-04-09 1990-06-06 Exxon Chemical Patents Inc Fuel oil compositions
CN1032221C (zh) * 1990-04-19 1996-07-03 埃克森化学专利公司 馏分燃料添加剂及含该添加剂的馏分燃料
GB9008811D0 (en) * 1990-04-19 1990-06-13 Exxon Chemical Patents Inc Chemical compositions and their use as fuel additives
GB9104138D0 (en) * 1991-02-27 1991-04-17 Exxon Chemical Patents Inc Polymeric additives
US5284496A (en) * 1992-09-17 1994-02-08 Mobil Oil Corporation Oligomeric/polymeric multifunctional additives to improve the low-temperature properties of distillate fuels
US5284494A (en) * 1992-09-17 1994-02-08 Mobil Oil Corporation Oligomeric/polymeric multifunctional additives to improve the low-temperature properties of distillate fuels
GB9222458D0 (en) * 1992-10-26 1992-12-09 Exxon Chemical Patents Inc Oil additives and compositions
FR2710652B1 (fr) * 1993-09-30 1995-12-01 Elf Antar France Composition d'additifs d'opérabilité à froid des distillats moyens.
GB9403660D0 (en) * 1994-02-25 1994-04-13 Exxon Chemical Patents Inc Oil compositions
US5503645A (en) * 1994-05-23 1996-04-02 Yukong Limited Compound having improved low temperature fluidity, and a middle distillate composition and a petroleum fuel composition containing the same
GB9424565D0 (en) * 1994-12-06 1995-01-25 Exxon Chemical Patents Inc Fuel oil compositions
GB9610363D0 (en) 1996-05-17 1996-07-24 Ethyl Petroleum Additives Ltd Fuel additives and compositions
GB9614727D0 (en) * 1996-07-12 1996-09-04 Exxon Chemical Patents Inc Narrow boiling distillate fuels with improved low temperature properties
GB9615497D0 (en) 1996-07-24 1996-09-04 Exxon Chemical Patents Inc Materials for use in oils and processes for their manufacture
US5939365A (en) * 1996-12-20 1999-08-17 Exxon Chemical Patents Inc. Lubricant with a higher molecular weight copolymer lube oil flow improver
DE19729057A1 (de) 1997-07-08 1999-01-14 Clariant Gmbh Copolymere auf Basis von Ethylen und ungesättigten Carbonsäureestern und ihre Verwendung als Mineralöladditive
US6846338B2 (en) 1997-07-08 2005-01-25 Clariant Gmbh Fuel oils based on middle distillates and copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic esters
GB9716533D0 (en) * 1997-08-05 1997-10-08 Exxon Chemical Patents Inc Additives for oil compositions
DE19739271A1 (de) * 1997-09-08 1999-03-11 Clariant Gmbh Additiv zur Verbesserung der Fließfähigkeit von Mineralölen und Mineralöldestillaten
US6409778B1 (en) * 1997-11-21 2002-06-25 Rohmax Additives Gmbh Additive for biodiesel and biofuel oils
GB9725579D0 (en) 1997-12-03 1998-02-04 Exxon Chemical Patents Inc Additives and oil compositions
GB9725578D0 (en) 1997-12-03 1998-02-04 Exxon Chemical Patents Inc Oil additives and compositions
GB9725582D0 (en) 1997-12-03 1998-02-04 Exxon Chemical Patents Inc Fuel oil additives and compositions
GB9725581D0 (en) 1997-12-03 1998-02-04 Exxon Chemical Patents Inc Additives and oil compositions
DE19754555A1 (de) 1997-12-09 1999-06-24 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Ethylen-Mischpolymerisaten und deren Verwendung als Zusatz zu Mineralöl und Mineralöldestillaten
DE19757830C2 (de) 1997-12-24 2003-06-18 Clariant Gmbh Brennstofföle mit verbesserter Schmierwirkung
DE19802690C2 (de) * 1998-01-24 2003-02-20 Clariant Gmbh Additiv zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Brennstoffölen
DE19802689A1 (de) * 1998-01-24 1999-07-29 Clariant Gmbh Verfahren zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Brennstoffölen
DE19823565A1 (de) 1998-05-27 1999-12-02 Clariant Gmbh Mischungen von Copolymeren mit verbesserter Schmierwirkung
IT1301681B1 (it) 1998-06-11 2000-07-07 Siac It Additivi Carburanti Polimeri dell'etilene con alfa-olefine.
US6017370A (en) * 1998-09-25 2000-01-25 The Lubrizol Corporation Fumarate copolymers and acylated alkanolamines as low temperature flow improvers
DE19901803B4 (de) 1999-01-19 2005-04-07 Clariant Gmbh Copolymere und ihre Verwendung als Additiv zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Mitteldestillaten
US6583247B1 (en) 1999-03-16 2003-06-24 Infineum International Ltd. Process for producing free radical polymerized copolymers
US6203583B1 (en) 1999-05-13 2001-03-20 Equistar Chemicals, Lp Cold flow improvers for distillate fuel compositions
US6206939B1 (en) 1999-05-13 2001-03-27 Equistar Chemicals, Lp Wax anti-settling agents for distillate fuels
DE19927561C1 (de) 1999-06-17 2000-12-14 Clariant Gmbh Verwendung hydroxylgruppenhaltiger Copolymere zur Herstellung von Brennstoffölen mit verbesserter Schmierwirkung
DE19927560C2 (de) 1999-06-17 2002-03-14 Clariant Gmbh Brennstoffölzusammensetzung
US6143043A (en) 1999-07-13 2000-11-07 Equistar Chemicals, Lp Cloud point depressants for middle distillate fuels
DE50011064D1 (de) 2000-01-11 2005-10-06 Clariant Gmbh Mehrfunktionelles Additiv für Brennstofföle
DE10000649C2 (de) 2000-01-11 2001-11-29 Clariant Gmbh Mehrfunktionelles Additiv für Brennstofföle
DE10012269C2 (de) * 2000-03-14 2003-05-15 Clariant Gmbh Verwendung von Copolymermischungen als Additiv zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Mitteldestillaten
DE10012267B4 (de) 2000-03-14 2005-12-15 Clariant Gmbh Copolymermischungen und ihre Verwendung als Additiv zur Verbesserung der Kaltfließeigenschaften von Mitteldestillaten
DE10012946B4 (de) 2000-03-16 2006-02-02 Clariant Gmbh Verwendung von öllöslichen Amphiphilen als Lösemittel für hydroxyfunktionelle Copolymere
DE10012947A1 (de) 2000-03-16 2001-09-27 Clariant Gmbh Mischungen aus Carbonsäuren, deren Derivate und hydroxylgruppenhaltigen Polymeren, sowie deren Verwendung zur Verbesserung der Schmierwirkung von Ölen
DE10058359B4 (de) 2000-11-24 2005-12-22 Clariant Gmbh Brennstofföle mit verbesserter Schmierwirkung, enthaltend Mischungen aus Fettsäuren mit Paraffindispergatoren, sowie ein schmierverbesserndes Additiv
US6475963B1 (en) 2001-05-01 2002-11-05 Infineum International Ltd. Carboxylate-vinyl ester copolymer blend compositions for lubricating oil flow improvement
DE10136828B4 (de) * 2001-07-27 2005-12-15 Clariant Gmbh Schmierverbessernde Additive mit verminderter Emulgierneigung für hochentschwefelte Brennstofföle
DE10155774B4 (de) * 2001-11-14 2020-07-02 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Additive für schwefelarme Mineralöldestillate, umfassend einen Ester alkoxylierten Glycerins und einen polaren stickstoffhaltigen Paraffindispergator
US6673131B2 (en) 2002-01-17 2004-01-06 Equistar Chemicals, Lp Fuel additive compositions and distillate fuels containing same
EP1357168A1 (en) * 2002-04-16 2003-10-29 Infineum International Limited Jet fuel compositions
KR100990625B1 (ko) 2002-07-09 2010-10-29 클라리안트 프로두크테 (도이칠란트) 게엠베하 식물성 또는 동물성 기원의 연료 오일용 냉류 개선제
US20040006912A1 (en) 2002-07-09 2004-01-15 Clariant Gmbh Oxidation-stabilized oily liquids based on vegetable or animal oils
DE50307929D1 (de) * 2002-07-09 2007-09-27 Clariant Produkte Deutschland Oxidationsstabilisierte Schmieradditive für hochentschwefelte Brennstofföle
DE10245737C5 (de) 2002-10-01 2011-12-08 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Verfahren zur Herstellung von Additivmischungen für Mineralöle und Mineralöldestillate
DE10260714A1 (de) * 2002-12-23 2004-07-08 Clariant Gmbh Brennstofföle mit verbesserten Kälteeigenschaften
DE10319028B4 (de) * 2003-04-28 2006-12-07 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Demulgatoren für Mischungen aus Mitteldestillaten mit Brennstoffölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs
DE10333043A1 (de) * 2003-07-21 2005-03-10 Clariant Gmbh Brennstofföladditive und additivierte Brennstofföle mit verbesserten Kälteeigenschaften
DE10349851B4 (de) * 2003-10-25 2008-06-19 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Kaltfließverbesserer für Brennstofföle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs
DE10349850C5 (de) * 2003-10-25 2011-12-08 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Kaltfließverbesserer für Brennstofföle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs
DE102004014080A1 (de) * 2004-03-23 2005-10-13 Peter Dr. Wilharm Nukleierungsmittel auf der Basis von hyperverzweigten Polymeren
DE10357880B4 (de) * 2003-12-11 2008-05-29 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
DE10357878C5 (de) * 2003-12-11 2013-07-25 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
DE10357877B4 (de) * 2003-12-11 2008-05-29 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Brennstofföle aus Mitteldestillaten und Ölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs mit verbesserten Kälteeigenschaften
DE102004002080B4 (de) * 2004-01-15 2007-03-29 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Demulgatoren für Mischungen aus Mitteldestillaten mit Brennstoffölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs und Wasser
GB2429210B (en) 2004-04-06 2008-10-08 Akzo Nobel Nv Pour point depressant additives for oil compositions
DE102004024532B4 (de) * 2004-05-18 2006-05-04 Clariant Gmbh Demulgatoren für Mischungen aus Mitteldestillaten mit Brennstoffölen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs und Wasser
DE102004028495B4 (de) * 2004-06-11 2007-08-30 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Kaltfließverbessererzusammensetzungen in naphthalinarmem Solvent Naphtha
EP1640438B1 (en) 2004-09-17 2017-08-30 Infineum International Limited Improvements in Fuel Oils
JP5068010B2 (ja) 2004-09-17 2012-11-07 インフィニューム インターナショナル リミテッド 燃料油の導電特性向上用添加剤組成物
US9051527B2 (en) 2005-02-11 2015-06-09 Infineum International Limited Fuel oil compositions
US9212332B2 (en) * 2005-03-29 2015-12-15 Arizona Chemical Company, Llc Compositions containing fatty acids and/or derivatives thereof and a low temperature stabilizer
DE102006022698B4 (de) * 2006-05-16 2008-10-02 Clariant International Limited Zusammensetzung von Brennstoffölen
DE102006022719B4 (de) * 2006-05-16 2008-10-02 Clariant International Limited Kaltfließverbesserer für pflanzliche oder tierische Brennstofföle
DE102006022718B4 (de) * 2006-05-16 2008-10-02 Clariant International Limited Zusammensetzung von Brennstoffölen
DE102006022720B4 (de) * 2006-05-16 2008-10-02 Clariant International Limited Kaltfließverbesserer für pflanzliche oder tierische Brennstofföle
US20100175314A1 (en) 2007-05-31 2010-07-15 Delanie Lamprecht Cold flow response of diesel fuels
EP2025737A1 (en) 2007-08-01 2009-02-18 Afton Chemical Corporation Environmentally-friendly fuel compositions
GB0902009D0 (en) 2009-02-09 2009-03-11 Innospec Ltd Improvements in fuels

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB573364A (en) * 1944-06-30 1945-11-16 John Conrad Arnold Improvements in or relating to fuels for high compression ignition engines
US2655479A (en) * 1949-01-03 1953-10-13 Standard Oil Dev Co Polyester pour depressants
US2824840A (en) * 1953-04-01 1958-02-25 Exxon Research Engineering Co Lubricating oil composition
US2917375A (en) * 1958-07-31 1959-12-15 Sinclair Refining Co Fuel oils
US3048479A (en) * 1959-08-03 1962-08-07 Exxon Research Engineering Co Ethylene-vinyl ester pour depressant for middle distillates
US3252771A (en) * 1962-02-19 1966-05-24 Sinclair Research Inc Hydrocarbon fuel compositions
US3413103A (en) * 1963-07-29 1968-11-26 Sinclair Research Inc Fuel oil composition of reduced pour point
DE1914756C3 (de) * 1968-04-01 1985-05-15 Exxon Research and Engineering Co., Linden, N.J. Verwendung von Ethylen-Vinylacetat- Mischpolymerisaten für Erdöl-Destillate
GB1285087A (en) * 1969-12-18 1972-08-09 Shell Int Research Oil compositions
US3961916A (en) * 1972-02-08 1976-06-08 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate compositions with improved filterability and process therefor
CA1021158A (en) * 1973-10-31 1977-11-22 Exxon Research And Engineering Company Low pour point gas fuel from waxy crudes polymers to improve cold flow properties
US4175926A (en) * 1974-09-18 1979-11-27 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combination useful in fuel oil to improve cold flow properties
US4153423A (en) * 1975-03-28 1979-05-08 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
CA1071865A (en) * 1975-03-28 1980-02-19 Max J. Wisotsky Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
US4153422A (en) * 1975-04-07 1979-05-08 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combinations useful in distillate hydrocarbon oils to improve cold flow properties
US4261703A (en) * 1978-05-25 1981-04-14 Exxon Research & Engineering Co. Additive combinations and fuels containing them
US4211534A (en) * 1978-05-25 1980-07-08 Exxon Research & Engineering Co. Combination of ethylene polymer, polymer having alkyl side chains, and nitrogen containing compound to improve cold flow properties of distillate fuel oils
US4210424A (en) * 1978-11-03 1980-07-01 Exxon Research & Engineering Co. Combination of ethylene polymer, normal paraffinic wax and nitrogen containing compound (stabilized, if desired, with one or more compatibility additives) to improve cold flow properties of distillate fuel oils
US4464182A (en) * 1981-03-31 1984-08-07 Exxon Research & Engineering Co. Glycol ester flow improver additive for distillate fuels
GB2095698A (en) * 1981-03-31 1982-10-06 Exxon Research Engineering Co Two-component flow improver for middle distillate fuel oils
DE3584729D1 (de) * 1984-02-21 1992-01-09 Exxon Research Engineering Co Mitteldestillat-zusammensetzungen mit fliesseigenschaften bei kaelte.
GB8404518D0 (en) * 1984-02-21 1984-03-28 Exxon Production Research Co Middle distillate compositions
EP0155807A3 (en) * 1984-03-22 1985-11-27 Exxon Research And Engineering Company Middle distillate compositions with improved low temperature properties
JPH0473473A (ja) * 1990-07-12 1992-03-09 Nippondenso Co Ltd 内燃機関の冷却液制御装置
EP0618942A4 (en) * 1991-12-23 1994-11-17 Akzo Nobel Nv MIXING OF POLYETHYLENE TEREPHTHALATE MATRIX AND THERMOTROPES LIQUID CRYSTALLINE AROMATIC COPOLYMER.

Also Published As

Publication number Publication date
ES540554A0 (es) 1987-01-01
DE3584574D1 (de) 1991-12-12
KR850006443A (ko) 1985-10-05
IN168191B (pl) 1991-02-16
US4810260A (en) 1989-03-07
AU3900885A (en) 1985-09-05
US4713088A (en) 1987-12-15
EP0153177B1 (en) 1991-11-06
FI850694A0 (fi) 1985-02-20
FI84493C (fi) 1991-12-10
DK79085D0 (da) 1985-02-21
EP0153176A3 (en) 1985-11-27
KR920009621B1 (ko) 1992-10-22
DK79085A (da) 1985-08-22
DK79185A (da) 1985-08-22
ES540555A0 (es) 1987-07-01
DK166287C (da) 1993-08-23
NO170984C (no) 1993-01-06
ES8706798A1 (es) 1987-07-01
EP0153176B1 (en) 1991-11-27
BR8500762A (pt) 1985-10-08
DK166327C (da) 1993-08-23
AU571309B2 (en) 1988-04-14
NO170984B (no) 1992-09-28
FI84493B (fi) 1991-08-30
JPH06322380A (ja) 1994-11-22
NO850674L (no) 1985-08-22
NO170983B (no) 1992-09-28
EP0153176A2 (en) 1985-08-28
DK79185D0 (da) 1985-02-21
KR920009622B1 (ko) 1992-10-22
ES8702447A1 (es) 1987-01-01
EP0153177A3 (en) 1985-12-04
FI850695L (fi) 1985-08-22
AU586968B2 (en) 1989-08-03
FI850694L (fi) 1985-08-22
NO170983C (no) 1993-01-06
CA1278683C (en) 1991-01-08
US4863486A (en) 1989-09-05
AR244314A1 (es) 1993-10-29
DK166287B (da) 1993-03-29
EP0153177A2 (en) 1985-08-28
DK166327B (da) 1993-04-05
AU3900985A (en) 1985-09-05
NO850675L (no) 1985-08-22
CA1282240C (en) 1991-04-02
FI84622C (fi) 1991-12-27
KR850006444A (ko) 1985-10-05
DE3584729D1 (de) 1992-01-09
FI850695A0 (fi) 1985-02-20
PL252064A1 (en) 1985-11-19
BR8500761A (pt) 1985-10-08
IN163163B (pl) 1988-08-20
FI84622B (fi) 1991-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL145606B1 (en) Fuel additive
CA1331511C (en) Middle distillate compositions with improved low temperature properties
FI90351B (fi) Tislatun polttoaineen lisäaine
JP2868234B2 (ja) 化学組成物および燃料添加剤としての使用
PL128453B1 (en) Fuel additive
JPH06505283A (ja) ポリマー添加剤
EP0061895A2 (en) Flow improver additive for distillate fuels, and concentrate thereof
KR960014927B1 (ko) 흐름 개선제 및 흐림점 강하제
FI91776B (fi) Polttoaineseokset
NO322993B1 (no) Esterpolymerdispersjon, fremgangsmate til fremstilling derav, samt anvendelse derav.
JP2839291B2 (ja) 燃料組成物
JP2541993B2 (ja) 液体燃料組成物
JP2514199B2 (ja) 液体燃料雲成物
JP2001518967A (ja) 改良されたオイル組成物
PL156388B1 (pl) Kom pozycja paliwowa PL PL
US5330545A (en) Middle distillate composition with improved cold flow properties
CA1280598C (en) Middle distillate composition with improved cold flow properties
EP0183447A1 (en) Polyesters as flow improvers for hydrocarbons
US5663435A (en) Reaction products of aminoalkylenecarboxylic acids and mineral oil middle distillates which contain them
US6395852B1 (en) Flow enhancer for petroleum middle distillates
JPS6260439B2 (pl)
DD235885A5 (de) Additivs zur verbesserung der eigenschaften von mitteldestillatzusammensetzungen
GB2197862A (en) Crystal modifier additives for fuels