PL133906B1 - Process for preparing derivatives of methylquinoxaline 1,4-dioxide - Google Patents

Process for preparing derivatives of methylquinoxaline 1,4-dioxide Download PDF

Info

Publication number
PL133906B1
PL133906B1 PL1981231451A PL23145181A PL133906B1 PL 133906 B1 PL133906 B1 PL 133906B1 PL 1981231451 A PL1981231451 A PL 1981231451A PL 23145181 A PL23145181 A PL 23145181A PL 133906 B1 PL133906 B1 PL 133906B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
general formula
compound
dioxide
atom
Prior art date
Application number
PL1981231451A
Other languages
English (en)
Other versions
PL231451A1 (en
Inventor
Pal Benko
Daniel Bozsing
Janos Gundel
Karoly Magyar
Original Assignee
Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar filed Critical Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
Publication of PL231451A1 publication Critical patent/PL231451A1/xx
Publication of PL133906B1 publication Critical patent/PL133906B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23KFODDER
    • A23K20/00Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/10Organic substances
    • A23K20/116Heterocyclic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23KFODDER
    • A23K20/00Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/10Organic substances
    • A23K20/116Heterocyclic compounds
    • A23K20/137Heterocyclic compounds containing two hetero atoms, of which at least one is nitrogen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23KFODDER
    • A23K20/00Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/10Organic substances
    • A23K20/195Antibiotics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23KFODDER
    • A23K50/00Feeding-stuffs specially adapted for particular animals
    • A23K50/30Feeding-stuffs specially adapted for particular animals for swines
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P21/00Drugs for disorders of the muscular or neuromuscular system
    • A61P21/06Anabolic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00Drugs for disorders of the metabolism
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04Antibacterial agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40Benzopyrazines
    • C07D241/42Benzopyrazines with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/50Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D241/52Oxygen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych pochodnych 1,4-dwutlenku metylochi¬ noksaliny.Wiadomo, ze pewne pochodne 1,4-dwutlenku chi- noksaliny posiadaja wlasciwosci przeciwdrobno- ustrojowe i powoduja przyspieszony przyrost wagi ciala. W opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3 371090 ujawniono zasady Schiffa, 1,4-dwu¬ tlenku 2-formylochinoksaliny. Inne pochodne 1,4- dwutlenku chinoksaliny opisane sa%w opisach pa¬ tentowych: belgijskich nr 764 088, RFN nr 1670 935, St. Zjedn. Ameryki nr 3 344 022 oraz w opubliko¬ wanym wylozeniu RFN DOS nr 2 354 252.Nowo pochodne 1,4-dwutlenku metylochinoksaliny wytwarzane sposobem wedlug wynalazku okreslo¬ nego sa wzorem ogólnym 1, w którym R1 oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa, R2 ozna¬ cza grupe hydroksylowa, R3 oznacza atom wo¬ doru lub R2 i R3 tworza razem wiazanie, Q ozna¬ cza atom wegla lub azotu,. A oznacza atom wo¬ doru lub grupe hydroksymetylowa, nizsza grupe alkilowa, grupe fenylo — nizsza alkilowa lub niz¬ sza grupe alkoksykarbonylowa, n jest równe O lub 1, B oznacza grupe nitrowa lub cyjanow"a, atom chlorowca, grupe fenylowa, podstawiona ewentualnie atomem chlorowca lub grupe nitro¬ wa, grupe pirydylowa, chinolilowa lub grupe o wzorze ogólnym 2, w którym R5 oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilokarbonylowa, a R4 oznacza gru¬ pe nitrowa lub aminowa, grupe trójfluorometylo- 1S M wa, nizsza grupe alkilowa albo nizsza grupe alko- ksylowa, albo tez A i B, wraz z sasiadujacymi atomem wegla, do którego sa przylaczone, tworza 5- lub 6-czlonowy pierscien heterocykliczny, ewen¬ tualnie podstawiony, który zawiera nie wiecej niz dwa, identyczne lub rózne, heteroatomy azotu i/lub tlenu i/lub siarki i ewentualnie jeden lub dwa egzocykliczne atomy tlenu i/lub siarki i/lub grupy iminowe, pod warunkiem, ze w przypadku, gdy Q oznacza atom azotu, to n jest równe O a S oznacza grupe o wzorze ogólnym 2, a takze pod warunkiem, ze w przypadku, gdy Q oznacza atom wegla, to S ma inne znaczenie niz grupa o wzorze ogólnym 2, i moga miec postac biologicznie dopuszczalnych soli addycyjnych z kwasami zwia¬ zków o wzorze ogólnym i wykazujacych charak¬ ter zasadowy.Sposobem wedlug wynalazku zwiazek o wzorze ogólnym 1 wytwarza sie przez reakcje zwiazku 0 wzorze ogólnym 3, w którym' Z oznacza atom tlenu lub dwie nizsze grupy alkoksylowe a R1 ma wyzej podane znaczenie, ze zwiazkiem o wzo¬ rze ogólnym 4, w którym Q, A i B oraz n maja wyzej podane znaczenie lub ewentualnie, w przy¬ padku wytwarzania zwiazków o ogólnym wzorze 1 w którym R5 oznacza atom wodoru, przez hydro¬ lize odpowiedniego zwiazku o wzorze ogólnym 1, w którym R5 oznacza nizsza grupe alkilokarbony- J Iowa oraz ewentualnie przez rozdzielenie miesza¬ niny racemicznej na onacjomery i/lub ewentu- 133 906133 906 alnie przeksztalcenie zwiazku o wzorze ogólnym 1 o charakterze zasadowym w jego biologicznie do¬ puszczalna sól addycyjna z kwasem.Zwiazki o wzorze ogólnym 1 zawieraja jeden lub wiecej asymetrycznych atomów wegla, w zwia¬ zku z czym moga wystepowac w formie miesza¬ nin racemicznych lub enancjomerów.Okreslenie „nizsza grupa alkilowa" dotyczy na¬ syconych alifatycznych grup weglowodorowych o prostym lub rozgalezionym lancuchu, zawieraja¬ cych 1—4 atomów wegla (np. metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-bu tyl itp.). Okreslenie „grupa fenylo- nizsza alkilowa dotyczy nizszych grup alkilowych z jednym lub kilkoma podstawnikami fenylowy- mi, takich jak benzyl, u-fenetyl, fi-fenetyl, (3-(3- dwufenylostyl itd. Okreslenie „nizsza grupa alkoksy- lowa'' dotyczy grup alkiloeterowych o prostych lub rozgalezionym' lancuchu, zawierajacym 1—4 atomów wegla, np. metoksylu, etoksylu, n-propoksylu itp.Grupy „nizsze alkoksykarbonylowe" obejmuja niz¬ sze grupy alkoksylowe okreslone powyzej (np. me- teksykarbonyl, etoksykarbonyl itp). Okreslenie „atom chlorowca" oznacza atomy fluoru, chloru, bromu i jodu.Okreslenie „nizsza grupa alkilokarbonylowa" do¬ tyczy reszt kwasowych nizszych kwasów alkilo- karboksylowych o 1—4 atomach wegla (np acetyl, propionyl, butyryl itp).A i B moga tworzyc, wraz z sasiadujacym ato¬ mem wegla, do którego sa przylaczone, 5- lub 6- czlonowy pierscien heterocykliczny, ewentualnie podstawiony, zawierajacy nie wiecej, niz dwa identyczne lub rózne hetereatomy azotu i/lub tle¬ nu i/lub siarki i ewentualnie jeden lub dwa egzo- cykliczne atomy tlenu i/lub atomy siarki i/lub grupy iminowe. Pierscieniem takim moze byc np. 4-okso-2-tiono-5-tiazolidynyl, 2,4-diokso-5-tiazolidy- -nyl, 4-okso-2-irciino-5-itiazolidynyl, imidazolidynyl, 2,4-dioksoimiiiazolidynyl, pirymidynyl, 4,6-diokso- -2-tiono-5-pirymidynyl, pksainolil, 5-okso-2-oksa- -zolil, 2-fenylo-i5-okso-4-oksazolil itp.Zwiazki o wzorze ogólnym i wykazujace chara¬ kter zasadowy moga tworzyc sole addycyjne z kwasami. Do wytwarzania soli wykorzystywac mozna odpowiednie kwasy nieorganiczne (np. kwas chlorowodorowy, kwais bromowodorowy, kwas siarkowy, kwas azotowy itp. lub kwasy or¬ ganiczne (np. kwas mlekowy, kwas jablkowy, kwas maleinowy, kwas fumarowy, kwas winowy itp).R1 we wzorze 1 oznacza korzystnie atom wodo¬ ru. A i B korzystnie tworza, wraz z sasiadujacym atomem wegla, do którego sa przylaczone, grupe tiazolidynylowa, ewentualnie zawierajaca jeden lub dwa egzocykliezne atomy tlenu i/lub siarki i/lub grupy iminowe.Szczególnie korzystnymi przedstawicielami zwiazków o wzorze ogólnym 1 sa nastepujace po¬ chodne: 1,4-dwutlenek 2S-{2-chinoksailinyloM4'- -akso-2'-tiono-5'-tiazolidynylo) metanolu, 1,4-dwu- tlenek 2S-(-Mreo-2-/-2'-chinoksalinylometylidono)- -amino-l^(p-nitrofenylo)-l,3-propandiolu oraz l',4'- dwutlenek RS-i-hydroksy-l-{2'-chinoksalinylo)-2- -rutroproipanu, 10 15 20 28 30 36 40 45 50 55 Kolejnymi korzystnymi zwiazkami o wzorze ogólnym 1 sa^. zwiazki wytworzone jak w przy¬ kladach.Zwiazkiem o wzorze ogólnym i wykazujacym wlasciwosci szczególnie denne jest produkt otrzy¬ many wedlug przykladu VI, to jest zwiazek o wzorze 5.Zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku reak¬ cje zwiazków o wzorach ogólnych 3 i 4 prowadzi sie w rozpuszczalniku obojetnym, korzystnie w obecnosci zasady jako katalizatora. Jako rozpu¬ szczalnik moze równiez sluzyc nadmiar jednego ze wspólreagentów.Jako rozpuszczalnik stosowac mozna obojetny rozpuszczalnik np. wode, dwumetylbformamid, nizsze alkanole (takie jak metanol, etanol, izopro- panol, n-butanol, II-rzed. butanol, n-heksanol), chlorowane weglowodory (np. chlorek metylenu, chlorek etylenu, chloroform, czterochlorek wegla itp.), zasadowe lub obojetne zwiazki aromatyczne lub heteroaromatyczne (np. pirydyne, chinoline, benzen, toluen, ksylen itp), weglowodory alifatycz¬ ne (np. heksan), nitrozwiazki alifatyczne (np. ni- trometan, nitroetan, nitropropan itp.), estry ali¬ fatycznych kwasów karboksylowych (np. octan etylu), a inny drugo- i trzeciorzedowe, ciekle w temperaturach 50—S0°C (p. piperydyna, dwueta- -noloamina, trójetanoloamina, N-metyloetanoloa- -mina, N,N-dwumetyloetanoloamina, N-metylo-dwu etanoloamina, trójizopropyloamina, N-dwubutylo- -etanoloamina itp.), oraz ich mieszaniny. Wlasciwy dobór rozpuszczalnika nie stwarza problemów dla znawcy przedmiotu.W celu przyspieszenia reakcji korzystnie jest dodac do mieszaniny reakcyjnej katalizator zasa¬ dowy. W tym celu mozna stosowac korzystnie sole mocnych zasad ze slabymi kwasami (np. oc¬ tan sodowy), amoniak, aminy pierwszo-, drugo- lub trzeciorzedowe (np. n-butyloamine, dwuetylo- amine, alliloamine, trójetyloamine, benzyloamine, etanoloamine, etylenodwuamine, 2-aminoheptan, l-amino-2-propanol, piperydyne, 2-amino-2-etylo- -1,3-propandioJ itp.). Stosowac mozna takze zwiaz¬ ki zawierajace co najmniej jedna pierwszorzedo- wa grupe aminowa i drugorzedowa grupe amino¬ wa, posiadajace wartosc pKb 3—5, jak równiez fluorki alkaliczne, fluorek cynkowy, anionity ty¬ pu aminowego (np. slabo zasadowe polistyreno-poli- -amidy, zywice polistyrenowe zawierajace grupy dwiuetyloaminowe itp.) lub wodorotlenki alkalicz¬ ne.Substancje wyjsciowa o wzorze ogólnym 3 mo¬ zna stosowac albo w formie wolnego aldehydu (E oznacza wówczas atom tlenu), lub jako acetal dwualkilowy (Z oznacza wówczas dwie grupy alkoksylowe). Stosunek molowy substancji wyj¬ sciowych o wzorach ogólnych 3 i 4 wynosi od okolo 1:1 do okolo 1:1,5,. Korzystne jest uzycie obydwu reagentów w ilosciach w przyblizeniu równo mo¬ lowych. Ilosc katalizatora nie ma decydujacego znaczenia i moze zmieniac sie w szerokich gra¬ nicach. Katalizator zazwyczaj stosuje sie w ilo¬ sci 0,4—100%, korzystnie 0,5—30% w stosunku do ciezaru substancji wyjsciowej o wzorze ogól¬ nym 3. Reakcje prowadzi sie w temperaturze5 zawartej w zakresie O—10O°C, korzystnie 20— B0°C. Czas reakcji zalezy od reaktywnosci sub¬ stancji wyjsciowych i temperatury reakcji i naj¬ ogólniej moze zmieniac sie W zakresie od 30 mi¬ nut do 8 godzin. Reakcje mozna równiez prowa¬ dzic pod cisnieniem wyzszym od atmosferyczne^ go, choc korzystnie jest prowadzic ja pod cis^- nieniem atmosferycznym.Zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku zwiazki o, wzorze lr w którym R5 oznacza nizsza grupe alkilokarbonylowa, mozna hydrolizowac. Hydroli¬ ze prowadzi sie znanymi sposobami. Reakcje moz¬ na prowadzic w srodowisku kwasnym, stosujac kwas mineralny (np. kwas solny itp), albo w sro¬ dowisku alkalicznym za pomoca wodorotlenku alkalicznego lub nizszej alkiloaminy (np. metylóa- miny). Reakcje mozna przeprowadzic w srodowis¬ ku uwodnionym lub alkoholowym, w temperatu¬ rze w zakresie od okolo 35PC do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej.Mieszanine racemiczna mozna rozdzielac na anencjomery znanymi sposobami. Proces ten moz¬ na przeprowadzic korzystnie stosujac zwykle, dob¬ rze znane metody rozdzielania.Zwiazki o wzorze ogólnym 1 wykazujace charak¬ ter zasadowy mozna przeksztalcic w ich biolo¬ gicznie dopuszczalne sole addycyjne z kwasami or¬ ganicznymi lub mineralnymi. Sól mozna wytwo¬ rzyc dogodnie przez reakcje zasady o wzorze ogólnym 1 w przyblizeniu z równomolowa iloscia odpowiedniego kwasu w stosowanym rozpuszczal¬ niku.Substancje wyjsciowe o wzorach ogólnych 3 i 4 sa zwiazkami znanymi lub mozna je wytwarzac znanymi sposobami.Nowe zwiazki o wzorze ogólnym i ich biolo¬ gicznie dopuszczalne sole addycyjne z kwasami mozna stosowac w hodowli zwierzat ze wzgledu na ich zdolnosc do przyspieszania wzrostu wagi ciala i wlasciwosci przeciwbakteryjne.Nowe zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wy¬ nalazku stosuje sie miejscowo lub w sposób sy- stemiczny w celach profilaktycznych i do leczenia róznych infekcji bakteryjnych. Zwiazki te sa aktywne w stosunku do wielu bakterii Gram-do- datnich lub Gram-ujemnych, np. w stosunku do na¬ stepujacych drobnoustrojów: Escherichis coli, Sal¬ monella cholerasuis, Staphylococcus aureus, Stre- ptococcus pyogeons, Pasteurella multocida.Minimalne stezenie hamujace zwiazków o wzo¬ rze ogólnym -i w stosunku do szczepów wymienio¬ nych powyzej wynosi 0,5—120 y/ml.Zdolnosc zwiazków o wzorze ogólnym i do przy¬ spieszenia przyrostu wagi ciala wykazuje naste¬ pujaca próba.Jako zwierzeta doswiadczalne stosowano swinie.Dla kazdej daw+ki stosuje sie grupy „zlozone z 6 zwierzat, a kazde doswiadczenie z szescioma swiniami powtarza sie trzykrotnie. Swinie w bada¬ nej grupie karmi sie pasza zawierajaca 50 mg/kg badanego zwiazku o ^ wzorze ogólnym 1.Zwierzeta w kadzej grupie karmi sie ta sama pasza w identycznych warunkach, z wyjatkiem rodzaju i ilosci badanego zwiazku wprowadzanego do paszy. Zwierzeta z grupy kontrolnej dostaja te 906 6 sama pasze, bez zwiazku o wzorze ogólnym 1.Uzyskane wyniki zestawiono w tablicy.Tablica Badany | zwiazek (numer przykladu) II V VI i XIV Sredni dzienny przyrost wagi w stosunku do zwierzat* kon¬ trolnych 137,8% 129,5% 150„2% Waga paszy dajaca 1 kg przyrostu wagi w stosunku do zwierzat kon¬ trolnych 87,1% 86,0% 72,0% j Z powyzszych danych wynika, ze przyrost wagi 4 zwierzat karmionych pasza zawierajaca zwiazki wytwarzane sposobem wedlug wynalazku jest 20 znacznie wiekszy, niz u swin z grupy kontrolnej.Równoczesnie taki sam przyrost wagi uzyskac mo¬ zna przy znacznie mniejszej ilosci paszy, jesli do karmy zwierzecej wprowadzi sie zwiazek o wzo¬ rze ogólnym 1. Stanowi to potwierdzenie lepszego 25 wykorzystania paszy.Istotna zaleta zwiazków wytwarzanych sposo¬ bem wedlug wynalazku zwiazana jest z tym, ze wydalane sa one z organizmu zwierzecia w znacz¬ nie krótszym okresie czasu, niz znane pochodne 30 1,4-dwutlenku chinoksaliny, to znaczy, ze ich czas zalegania jest znacznie krótszy. Jest to znaczni zaleta z punktu widzenia hodowli zwierzat.Toksycznosc zwiazków o wzorze ogólnym i w stosunku do zwierzat domowych jest tak niska, 35 iz praktycznie mozna je uwazac za nietoksyczne.Srodek stosowany w hodowli zwierzat zawiera jako skladnik aktywny skuteczna ilosc zwiazku o wzorze ogólnym 1, w którym Q, A, S, n, R1, R2 i R$ maja znaczenie podane wyzej, lub biologicz- 40 nie dopuszczalna sól addycyjna z kwasem zwiaz¬ ku o wzorze ogólnym 1 wykazujacego charakter zasadowy, w mieszaninie z odpowiednim oboje¬ tnym stalym lub cieklym nosnikiem lub rozcien¬ czalnikiem. 45 Srodki tego typu moga miec postac powszechnie stosowana w praktyce weterynaryjnej, taka jak tabletki, tabletki powleczone, pigulki itp. Prepa¬ raty takie moga zawierac znane, obojetne nosniki, rozcienczalniki i dodatki i moga byc wytwarzane 50 sposobami znanymi w przemysle farmaceutycznym.Preparatami zawierajacymi zwiazek wytwarzany sposobem wedlug wynalazku moga byc w szcze¬ gólnosci dodatki paszowe, koncentraty paszowe i pasze zawierajace jako skladnik aktywny sku- 55 teczna ilosc zwiazku o wzorze ogólnym 1, w któ¬ rym Q, A, B, n, R1, R2 i R3 maja podane wyzej znaczenie, lub biologicznie dopuszczalna sól ad¬ dycyjna z kwasem zwiazku o wzorze ogólnym 1 wykazujacym charakter zasadowy w mieszaninie 60 z odpowiednimi jadalnymi, stalymi lub cieklymi nosnikami lub rozcienczalnikami i dodatkami.Sposób wytwarzania dodatków paszowych, kon¬ centratów paszowych i pasz polega na wymie¬ szaniu zwiazku o wzorze ogólnym 1, w którym* «s q A, B, n, R1, R2 i I*3 maja podane wyzej zna-133 906 czenie, lub biologicznie dopuszczalnej soli addy¬ cyjnej z kwasem zwiazku o wzorze ogólnym i wy¬ kazujacego charakter zasadowy z odpowiednimi jadalnymi, stalymi lub cieklymi nosnikami lub rozcienczalnikami i dodatkami stosowanymi za- * zwyczaj w produkcji dodatków paszowych i pasz.Jako nosnik lub rozcienczalnik stosowac mozna dowolna substancje pochodzenia roslinnego lub zwierzecego uzywana do karmienia zwierzat lub sluzaca jako pasza. W tym celu mozna stosowac 10 np. pszenice, ryz, kukurydze, soje, lucerne, jeczmien owies i zyto w odpowiedniej postaci (sruty, kaszy, maki, otrab itp.), a ponadto równiez maczke rybna, maczke miesna, maczke kostna, lub ich miesza¬ niny. Równiez mozna stosowac z powodzeniem 15 bezwlóknisty koncentrat paszowy z roslin, zielo¬ nych o duzej zawartosci bialka (np. VSPEXR).Jako dodatki mozna stosowac np. kwas krze¬ mowy, srodki zwilzajace, antyutleniacze, skrobie, fosforan dwuwapniowy, weglan wapniowy, kwas 20 jarzebinowy itp. Jako srodki zwilzajace mozna stosowac nietoksyczne oleje, korzystnie olej sojo¬ wy, olej kukurydziany lub olej mineralny. Mozna równiez uzywac jako srodków zwilzajacych róz¬ nych glikoli alkilenowych. Skrobia moze pocho- 25 dzic z pszenicy, kukurydzy lub ziemniaków.Dodatki i koncentraty paszowe moga zawierac zazwyczaj witaminy (np. witamine A, Bi, B2, B3, B6, B12, K) oraz pierwiastki sladowe (np. Mn, Fe, Zn,Cu). 30 Zawartosc skladnika aktywnego w preparacie moze zmieniac sie w szerokich zakresach. Dodat¬ ki paszowe i koncentraty moga zawierac okolo 5 —80% wagowych, korzystnie okolo 10—50% wago¬ wych, skladnika aktywnego o wzorze ogólnym 1. w Zawartosc skladnika aktywnego w paszach dla zwierzat, gotowych do uzycia moze wynosic oko¬ lo 1—400 ppm, korzystnie okolo 10—100 ppm.Dodatki i koncentraty paszowe rozciencza sie odpowiednimi skladnikami paszy lub wprowadza i0 do paszy podawanej zwierzetom, aby uzyskac pa¬ sze dla zwierzat gotowa do uzycia.Pasza zawierajaca zwiazek wytwarzany sposo¬ bem wedlug wynalazku mozna stosowac do zwie¬ kszania przyrostu wagi i lepszego wykorzystania r paszy przez rózne zwierzeta domowe, takie jak swinie, owce, bydlo i drób, a zwlaszcza swinie.Dalsze szczególy sposobu wedlug wynalazku mozna znalezc w nastepujacych przykladach.Temperatury topnienia podane w przykladach oz- 50 naczono w aparacie Kofflena.Przyklad I. Wytwarzanie 1', 4'-dwutlenku RS-l-hydroksy-l-(2'-chinoksalinylo)-2-nitroetanu.W 200 ml izopropanolu rozpuszcza sie 19,0 g (0,1 mola) 1,4-dwutlenku 2-formylochinoksaliny 55 i 0,85 g (0,01 mola) piperydyny, po czym do mie¬ szaniny wkrapla sie 0,1 (0,1 mola) nitrometamu.Mieszanine reakcyjna miesza sie w temperaturze 50°C przez 2 godziny, a nastepnie chlodzi i saczy.Uzyskuje sie 18,8 g (75%) tytulowego zwiazku o 51 temperaturze topnienia 198-—200°C- Przyklad II. Wytwarzanie l'-4'-dwutlenku RS-1-hydroksy-1-{2'-chmoksalinylo)-2-nitropropanu. 19,0 g (0,1 mola) 1,4-dwutlenku 2-formylochino- -taaliny poddaje sie reakcji z 7,5 g nitrostanu «s przez 2 godziny w sposób opisany w przykladzie I. Uzyskuje sie tytulowy zwiazek z wydajnoscia 87% (23 g), temperatura topnienia 196—198°C.Przyklad III. Wytwarzanie l'-4'-dwutlenku RS-l-{chinoksalinylo)-2-nitro-l,3 propandiolu.Mieszanine 9,5 (0,05 mola) 1,4-dwutlenku 2-for- -mylochinoksaliny, 4,55 g (0,05 mola) 2-nitroetanolu, 100 ml izopropanolu i 0,4 piperydyny miesza sie w temperaturze 40°C przez 4 godziny. Mieszanine reakcyjna chlodzi sie, saczy po czym przesacz przemywa sie eterem. Uzyskuje sie 5 g (36%) ty¬ tulowego zwiazku o temperaturze topnienia 65— 70°C.Przyklad IV. Wytwarzanie r,4'-dwutlenku 2R-(-)-treo-2-(2'-chinoksalinylometylideno)-amino- -l-(p-nitrofenylo)-l,3-propandiolu.Mieszanine 19,0 g( 0,1 mola) 1,4-dwutlenku 2- -formylochinoksaliny, 21,2 g (0,1 mola) 2R-(-)-treo- -2-amino-l-(-p-nitrofenylo)-l,3-propandiolu, 250 ml izopropanolu i 4 ml kwasu octowego miesza sie w temperaturze 70°C przez 4 godziny. Mieszanine chlodzi sie i saczy. Uzyskuje sie 35,4 g (92%) tytu¬ lowego zwiazku: temperatura topnienia 176— 178°C, [a]g=+7,03° (s = 0,5% w dwumetylosulfo- tlenku).Przyklad V. Wytwarzanie r,4'-dwutlenku 2S-(-)-treo-2-(2'-chinoksalinylometylideno (-amino- -l-(-p-nitrofenylo)-l,3-propandiolu. 19,0 g (0,1 mola) 1,4-dwutlenku 2-formylochino- -ksaliny poddaje sie reakcji z 21,2 g (0,1 mola) 2S-i(-)-treo-2-amino-l-(p-nitrofenylo)-l,3-propandio- lu w warunkach podanych w przykladzie IV.Uzyskuje sie 35,4 g (92%) tytulowego zwiazku: temperatura topnienia 192—198°C. [a] 20= —7,03° (c = 0,5% w dwumetylosulfotlenku).Przyklad VI. Wytwarzanie 1,4-dwutlenku RS- -(2-chinoksalinylo)-4,-okso-2/-tiono-5,/-tiazolidynylo) metanolu.Mieszanine 19,0 g (0,1 mola) 1,4-dwutlenku 2- -formylochinoksaliny, 13,3 g (0,1 mola) 4-oksoliazo- lidyno-2-tionu, 200 ml izopropanolu i 4 ml 10% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego miesza sie w temperaturze pokojowej przez 3 godziny.Mieszanine chlodzi sie i wydzielony produkt od¬ sacza. Uzyskuje sie 30,7 g (95%) tytulowego zwiaz¬ ku o temperaturze topnienia 293°—294°C.Przyklad VII. Wytwarzanie 1,4-dwutlenku RS-{3-metylo-2-chinoksalinylo)-(4'-okso-2'-tiono-5'- tiazolidynylo) metanolu.Mieszanine 2,0 g (0,01 mola) 1,4 dwutlenku 3- -metylo-2-formylochinoksaliny, 1,35 g (0,01 mola) 4-oksotiazolidyno-2-tionu, 50 ml izopropanolu i 0,4 ml 10% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego poddaje sie reakcji i obróbce sposobem wedlug przykladu VI. Uzyskuje sie 2,7 g (80%) tytulowego zwiazku o temperaturze topnienia 213—215°C.Przykkd VIII. Wytwarzanie 1,4-dwutlenku RS-(2-chinoksalinylo)-2',4'-diokso-5,-imidazolidyny- -lo) metanolu.Mieszanine 9,5 g (0,05 mola) 1,4- dwutlenku 2- -formylochinokisaliny, 3,6 (0,05 mola) 2,4-dioksoimi- dazolidyny, 100 ml izopropanolu i 2 ml 10% wodne¬ go roztworu wodorotlenku sodowego miesza sie w temperaturze 40°C przez 5 godzin. Mieszanine chlo¬ dzi sie, wydzielony produkt odsacza i suszy. Uzys-,9 kuje sie 12,0 g (82,7%) tytulowego zwiazku o tem¬ peraturze topnienia 190°C (rozklad).Przyklad IX. Wytwarzanie 1,4-dwutlenku kwasu RS-j(tt-hydroksy^-chinoksalinylo) tiobarbi- turowego, Mieszanine 19,0 (0,1 mola) 1,4-dwutlenku- 2-for- -mylochinoksaliny, 11,2 (0,1 mola) kwasu tiobarbi- turowego, 100 ml izopropanolu i 0,4 g piperydyny miesza sie w temperaturze 60°C przez 3 godziny.Mieszanine chlodzi sie, a wydzielany produkt od¬ sacza. Uzyskuje sie 33 g (98,7%) tytulowego zwiaz¬ ku o temperaturze topnienia powyzej 300°C.Przyklad X. Wytwarzanie 1,4-dwutlenku RS-(2-chinoksalinylo)-2'-tionu-4'-hydroksy-6'-ami- -no-5'-pirymidynylo)-metanolu. 100 ml pirydyny rozpuszcza sie 9,5 g (0,05 mola) 1,4-dwutlenku 2-formylochinoksaliny i uzyskany roztwór chlodzi sie do temperatury 0°C. Dodaje sie do niego mieszanine 7,16 g (0,05 mola) 2-tion- -4-on-6-iminopirymidyny i 5 kropli piperydyny, po czym uzyskany roztwór miesza sie przez 8 go¬ dzin w temperaturze 0—5°C. Wydzielone kryszta¬ ly odsacza sie. Uzyskuje sie 15,8 g (95%) tytulo¬ wego zwiazku o temperaturze topnienia powyzej 350°C.Przyklad XI. Wytwarzanie 1,4-dwutlenku RS-(2-chinoksalinylo(-)2'-fenylo-5'-on-4'-oksazolilo metanolu.Mieszanine 19 g (0,1 mola) 1,4-dwutlenku 2-for¬ mylochinoksaliny, 16,1 g (0,1 mola 2-fenylo-5-oksa- -zolonu, 150 ml izopropanolu i 0,85 g (0,01 mola) piperydyny miesza sie w temperaturze 50°C przez 2 godziny. Mieszanine chlodzi sie i uzyskana za¬ wiesine o zabarwieniu czerwonym saczy. Uzyskuje sie 21 g (80%) tytulowego zwiazku o temperaturze topnienia 158—160°C ( z rozkladem).Przyklad XII. Wytwarzanie r,4'-dwutlenku E-2, fenylo-4-(2'-chinoksalinylometylideno)-5 oksa- -zolonu.Mieszanine 19 g (0,1 mola) 1,4-dwutlenku 2-for¬ mylochinoksaliny, 17,9 g (0,1 mola) N-benzoilogli- -cyny, 150 ml bezwodnika octowego i 15 g (0,18 mola) octanu sodowego miesza sie w temperaturze 60°C przez jedna godzine. Mieszanine reakcyjna chlodzi sie, produkt ydsacza i przemywa kolejno woda i izopropanolem. Uzyskuje sie 21,7 g (65%) tytulowego zwiazku w postaci krysztalów o zabar¬ wieniu czerwonym, o temperaturze topnienia 216 —218°C.Przyklad XIII. Wytwarzanie l',4'-dwutlenku 2S(-)treo-2-(2'-chinoksalinylometylideno) amino-1- - Mieszanine 2,1,3 g (0,05 mola) l',4'-dwutlenku 2S-(-)-treo-2-(2'-chinoksalinylometylideno) amino-1- -(p-nitrofenylo)-3racetoksypropanolu i 200 ml uwodnionej metyloaminy miesza sie przez 1 godzi¬ ne w temperaturze JS5—40°C. Mieszanine reakcyj¬ na chlodzi sie, po czym produkt odsacza sie.Uzyskuje sie 15,3 g (80%) tytulowego zwiazku o temperaturze topnienia 190—192°C.Przyklad XIV. Wytwarzanie 1,4-dwutlenku RS-(2-chinoksalinylo)-<4'-okso-2'-imino-5/-tiazolidy- -nylo) metanolu. 19^0 g (0,1 mola) 1,4-dwutlenku 2-formylochino- -fesaliny i 11,6 g (0,1) mola) 4-okso-2-iminotiazoli- 33 906 10 -dyny poddaje sie reakcji w warunkach opisanych w przykladzie VI. Uzyskuje sie 25,1 g (82%) tytu¬ lowego zwiazku o temperaturze topnienia 220°S. 8 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 1,4- dwutlenku metylochinoksaliny o wzorze ogólnym 1, w którym Rx oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa, R2 oznacza grupe hydroksylowa, w R3 oznacza atom wodoru lub R2 i R3 tworza ra¬ zem wiazanie, Q oznacza atom wegla lub azotu, A oznacza atom wodoru, grupe hydroksymetylowa, nizsza grupe alkilowa, grupe fenylo — nizsza alki¬ lowa lub nizsza grupa alkoksykarbonylowa, n jest 15 równe 0 lub 1, B oznacza grupe nitrowa, cyjanowa, atom chlorowca, grupe fenylowa podstawiona ewentualnie atomem chlorowca lub grupa nitro¬ wa, grupe pirydylowa, chinolilowa lub grupe o wzorze ogólnym 2, w którym RS oznacza atom 20 wodoru lub nizsza grupe alkilokarbonylowa, a R4 oznacza grupe nitrowa lub aminowa, grupe trój- fluorometylowa, nizsza grupe alkilowa lub nizsza grupe alkoksylowa, albo tez A i B, wraz z sasia¬ dujacym atomem wegla, do którego sa przylaczo- 25 ne, tworza 5- lub 6- czlonowy pierscien heterocy¬ kliczny, ewentualnie podstawiony, który zawiera nie wiecej niz dwa, identyczne lub rózne, hetero¬ atomy azotu i/lub tlenu i/lub siarki oraz ewen¬ tualnie jeden lub dwa egzocykliczne atomy tlenu 3° i/lub siarki i/lub grupy iminowe, pod warunkiem ze w przypadku, gdy Q oznacza atom azotu, to n jest równe 0 a B oznacza grupe o wzorze ogól¬ nym 2, a takze pod warunkiem, ze w przypadku, gdy Q oznacza atom wegla, to B ma inne zna- & czenie niz grupa o wzorze ogólnym 2, oraz biolo¬ gicznie dopuszczalnych soli addycyjnych z kwasa¬ mi zwiazków o wzorze ogólnym 1, wykazujacych charakter zasadowy, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze ogólnym 3, w którym Z oznacza atom *° tlenu lub dwie grupy nizsze alkoksylowe a R1 ma wyzej, podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 4, w którym Q, A, B i n maja wyzej podane znaczenie i ewentualnie, w przypadku wytwarzania zwiazków o wzorze i* ogólnym 1, w którym R5 oznacza atom wodoru, hydroliziuje sie odpowiedni zwiazek o wzorze ogól¬ nym 1, w którym R5 oznacza nizsza grupe alkilo¬ karbonylowa i ewentualnie rozdziela sie miesza¬ nine racemiczna na enacjomery i/lub ewentualnie 5° przeksztalca sie zwiazek o ogólnym wzorze. 1 o charakterze zasadowym w jego biologicznie do¬ puszczalna sól addycyjna z kwasem. 2. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 1,4-dwutlenku RS-(2- 55 -chinoksalinylo(-)-(4'-okso-2'-tiono-5'-tiazoIidynylo/ metanolu, zwiazek o wzorze ogólnym 3, w którym Z i R1 maja znaczenie podane w zastrz. 1, poddaje sie reakcji z 4-oksotiazolidyno-2-tionem, 3. Sposób wedlug zastrz 1, znamienny tym, ze M w przypadku wytwarzania l',4'-dwutlenku 2S-(-)- -treo-2-(2'-chinoksalinylometylideno) amino (1-p-ni- -trofenylo)-l,3-propandiolu zwiazek o wzorze ogól¬ nym 3, w którym Z i R1 maja znaczenie podane w zastrz. 1, poddaje sie reakcji z 2S-(-)treo-2- 95 -amino^l-i(p-nitrofenyloH,3-propandiolemf /133 906 11 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l',4'-dwutlenku RS-1- -hydroksy-l-(2'-chinoksalinylo)-2-nitropropanu zwiazek o wzorze ogólnym 3, w którym R1 i Z maja znaczenie podane w zastrz. 1, poddaje sie reakcji z nitroetanem. 12 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje zwiazków o wzorach ogólnych 3 i 4 pro¬ wadzi sie w obecnosci zasadowego katalizatora. 6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie piperydyne lub wodo¬ rotlenek metalu alkalicznego. 0 R2 R3 f^yNY-CH-Qx-(A)n 0 Wzór 1 R50-CH2 OH Wzór 2 0 t l 0 Wzór o t R1 OH i S' s C \ H H W n Q Wzór U B NH K nv-ch—ch-oo o Wzór 5 Zakl. Graf. Radom. —1546/86 90+20 egz..A4 PL PL PL

Claims (6)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 1,4- dwutlenku metylochinoksaliny o wzorze ogólnym 1, w którym Rx oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa, R2 oznacza grupe hydroksylowa, w R3 oznacza atom wodoru lub R2 i R3 tworza ra¬ zem wiazanie, Q oznacza atom wegla lub azotu, A oznacza atom wodoru, grupe hydroksymetylowa, nizsza grupe alkilowa, grupe fenylo — nizsza alki¬ lowa lub nizsza grupa alkoksykarbonylowa, n jest 15 równe 0 lub 1, B oznacza grupe nitrowa, cyjanowa, atom chlorowca, grupe fenylowa podstawiona ewentualnie atomem chlorowca lub grupa nitro¬ wa, grupe pirydylowa, chinolilowa lub grupe o wzorze ogólnym 2, w którym RS oznacza atom 20 wodoru lub nizsza grupe alkilokarbonylowa, a R4 oznacza grupe nitrowa lub aminowa, grupe trój- fluorometylowa, nizsza grupe alkilowa lub nizsza grupe alkoksylowa, albo tez A i B, wraz z sasia¬ dujacym atomem wegla, do którego sa przylaczo- 25 ne, tworza 5- lub 6- czlonowy pierscien heterocy¬ kliczny, ewentualnie podstawiony, który zawiera nie wiecej niz dwa, identyczne lub rózne, hetero¬ atomy azotu i/lub tlenu i/lub siarki oraz ewen¬ tualnie jeden lub dwa egzocykliczne atomy tlenu 3° i/lub siarki i/lub grupy iminowe, pod warunkiem ze w przypadku, gdy Q oznacza atom azotu, to n jest równe 0 a B oznacza grupe o wzorze ogól¬ nym 2, a takze pod warunkiem, ze w przypadku, gdy Q oznacza atom wegla, to B ma inne zna- & czenie niz grupa o wzorze ogólnym 2, oraz biolo¬ gicznie dopuszczalnych soli addycyjnych z kwasa¬ mi zwiazków o wzorze ogólnym 1, wykazujacych charakter zasadowy, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze ogólnym 3, w którym Z oznacza atom *° tlenu lub dwie grupy nizsze alkoksylowe a R1 ma wyzej, podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 4, w którym Q, A, B i n maja wyzej podane znaczenie i ewentualnie, w przypadku wytwarzania zwiazków o wzorze i* ogólnym 1, w którym R5 oznacza atom wodoru, hydroliziuje sie odpowiedni zwiazek o wzorze ogól¬ nym 1, w którym R5 oznacza nizsza grupe alkilo¬ karbonylowa i ewentualnie rozdziela sie miesza¬ nine racemiczna na enacjomery i/lub ewentualnie 5° przeksztalca sie zwiazek o ogólnym wzorze. 1 o charakterze zasadowym w jego biologicznie do¬ puszczalna sól addycyjna z kwasem.
2. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 1,4-dwutlenku RS-(2- 55 -chinoksalinylo(-)-(4'-okso-2'-tiono-5'-tiazoIidynylo/ metanolu, zwiazek o wzorze ogólnym 3, w którym Z i R1 maja znaczenie podane w zastrz. 1, poddaje sie reakcji z 4-oksotiazolidyno-2-tionem,3.
3.Sposób wedlug zastrz 1, znamienny tym, ze M w przypadku wytwarzania l',4'-dwutlenku 2S-(-)- -treo-2-(2'-chinoksalinylometylideno) amino (1-p-ni- -trofenylo)-l,3-propandiolu zwiazek o wzorze ogól¬ nym 3, w którym Z i R1 maja znaczenie podane w zastrz. 1, poddaje sie reakcji z 2S-(-)treo-2- 95 -amino^l-i(p-nitrofenyloH,3-propandiolemf /133 906 114.
4.Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania l',4'-dwutlenku RS-1- -hydroksy-l-(2'-chinoksalinylo)-2-nitropropanu zwiazek o wzorze ogólnym 3, w którym R1 i Z maja znaczenie podane w zastrz. 1, poddaje sie reakcji z nitroetanem. 125.
5.Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje zwiazków o wzorach ogólnych 3 i 4 pro¬ wadzi sie w obecnosci zasadowego katalizatora.
6. Sposób wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie piperydyne lub wodo¬ rotlenek metalu alkalicznego. 0 R2 R3 f^yNY-CH-Qx-(A)n 0 Wzór 1 R50-CH2 OH Wzór 2 0 t l 0 Wzór o t R1 OH i S' s C \ H H W n Q Wzór U B NH K nv-ch—ch-oo o Wzór 5 Zakl. Graf. Radom. —1546/86 90+20 egz..A4 PL PL PL
PL1981231451A 1980-06-03 1981-06-02 Process for preparing derivatives of methylquinoxaline 1,4-dioxide PL133906B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU801386A HU184293B (en) 1980-06-03 1980-06-03 Process for preparing quinoxaline-1,4-dioxide derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL231451A1 PL231451A1 (en) 1983-12-19
PL133906B1 true PL133906B1 (en) 1985-07-31

Family

ID=10954225

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1981231451A PL133906B1 (en) 1980-06-03 1981-06-02 Process for preparing derivatives of methylquinoxaline 1,4-dioxide
PL1981238597A PL130659B1 (en) 1980-06-03 1981-06-02 Process for preparing novel derivatives of methylquinoxaline 1,4-dioxide
PL1981238598A PL130660B1 (en) 1980-06-03 1981-06-02 Process for preparing novel derivatives of methylquinoxaline 1,4-dioxide
PL1981238599A PL130661B1 (en) 1980-06-03 1981-06-02 Process for preparing novel derivatives of methylquinoxaline 1,4-dioxide
PL1981242731A PL132408B1 (en) 1980-06-03 1981-06-02 Process for preparing novel derivative of quinoxaline

Family Applications After (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1981238597A PL130659B1 (en) 1980-06-03 1981-06-02 Process for preparing novel derivatives of methylquinoxaline 1,4-dioxide
PL1981238598A PL130660B1 (en) 1980-06-03 1981-06-02 Process for preparing novel derivatives of methylquinoxaline 1,4-dioxide
PL1981238599A PL130661B1 (en) 1980-06-03 1981-06-02 Process for preparing novel derivatives of methylquinoxaline 1,4-dioxide
PL1981242731A PL132408B1 (en) 1980-06-03 1981-06-02 Process for preparing novel derivative of quinoxaline

Country Status (35)

Country Link
US (1) US4373100A (pl)
JP (1) JPS5724370A (pl)
AR (3) AR229613A1 (pl)
AU (1) AU539507B2 (pl)
BE (1) BE889048A (pl)
BR (1) BR8103477A (pl)
CA (1) CA1177486A (pl)
CH (1) CH648303A5 (pl)
CS (1) CS258108B2 (pl)
DD (2) DD159333A5 (pl)
DE (1) DE3121978A1 (pl)
DK (1) DK151258C (pl)
ES (4) ES502681A0 (pl)
FI (1) FI73419C (pl)
FR (1) FR2483416B1 (pl)
GB (1) GB2078216B (pl)
GR (1) GR75689B (pl)
HK (1) HK91284A (pl)
HU (1) HU184293B (pl)
IE (1) IE52088B1 (pl)
IL (1) IL63018A (pl)
IN (1) IN154091B (pl)
IT (1) IT1211055B (pl)
LU (1) LU83409A1 (pl)
NL (1) NL8102660A (pl)
NO (1) NO158502C (pl)
NZ (1) NZ197269A (pl)
PH (2) PH17078A (pl)
PL (5) PL133906B1 (pl)
PT (1) PT73121B (pl)
RO (4) RO85821B (pl)
SE (1) SE454511B (pl)
SU (7) SU1192622A3 (pl)
YU (4) YU48449B (pl)
ZW (1) ZW12681A1 (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1194451B (it) * 1983-11-07 1988-09-22 Daniele Gatti Composti utili per combattere la dissenteria dei suini e come fattori di crescita,metodo per prepararli e composizioni che li contengono
CN102464642B (zh) * 2010-11-18 2014-04-23 谢联金 一种化合物及其制备方法及其作为饲料添加剂的应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1494068A (fr) * 1964-08-31 1967-09-08 Pfizer & Co C Procédé pour la préparation de di-nu-oxydes de quinoxalines
US3926992A (en) * 1972-11-03 1975-12-16 Pfizer Aldol products of 2-quinoxalinecarboxaldehy-1,4-dioxides
CS195508B1 (en) * 1977-08-02 1980-02-29 Jaromir Hebky Cyanacetylhydrazones of 2-formylquinoxalin-1,4-dioxide
US4303657A (en) * 1979-05-21 1981-12-01 International Minerals & Chemical Corp. Nitrohydroxyalkyl-substituted quinoxaxiline dioxides and alkanoic acid esters thereof
US4224324A (en) * 1979-05-21 1980-09-23 International Minerals And Chemical Corporation Nitro-olefin-substituted quinoxaline dioxides
HU184772B (en) * 1980-05-23 1984-10-29 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Process for preparing quinoxaline-1,4-dioxide derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
SU1396957A3 (ru) 1988-05-15
RO85820A (ro) 1984-11-25
PT73121B (en) 1982-07-15
PL238599A1 (en) 1983-04-11
AU7125781A (en) 1981-12-10
IL63018A0 (en) 1981-09-13
RO85819A (ro) 1984-11-25
SU1186616A1 (ru) 1985-10-23
PL132408B1 (en) 1985-02-28
NO158502B (no) 1988-06-13
NO811859L (no) 1981-12-04
LU83409A1 (de) 1981-09-11
YU87383A (en) 1983-12-31
DD159333A5 (de) 1983-03-02
NL8102660A (nl) 1982-01-04
IE811214L (en) 1981-12-03
AR229613A1 (es) 1983-09-30
CA1177486A (en) 1984-11-06
US4373100A (en) 1983-02-08
NO158502C (no) 1988-09-21
CH648303A5 (de) 1985-03-15
YU42852B (en) 1988-12-31
YU42853B (en) 1988-12-31
BR8103477A (pt) 1982-02-24
ES512696A0 (es) 1983-03-01
YU42851B (en) 1988-12-31
IN154091B (pl) 1984-09-15
YU139381A (en) 1983-12-31
ES8300719A1 (es) 1982-11-16
PT73121A (pt) 1981-07-01
RO82505A (ro) 1983-09-26
ES8303362A1 (es) 1983-03-01
CS258108B2 (en) 1988-07-15
AU539507B2 (en) 1984-10-04
YU87583A (en) 1983-12-31
ES512697A0 (es) 1983-03-01
RO85821B (ro) 1984-11-30
SU1176838A3 (ru) 1985-08-30
DE3121978A1 (de) 1982-02-25
YU48449B (sh) 1998-07-10
PL238598A1 (en) 1983-04-11
DE3121978C2 (pl) 1987-06-19
PL231451A1 (en) 1983-12-19
FR2483416B1 (fr) 1985-12-27
FI73419C (fi) 1987-10-09
IT1211055B (it) 1989-09-29
HK91284A (en) 1984-11-30
ES502681A0 (es) 1982-11-16
PL130661B1 (en) 1984-08-31
FI73419B (fi) 1987-06-30
DD202384A5 (de) 1983-09-14
GB2078216B (en) 1984-06-20
DK151258C (da) 1988-05-02
RO85820B (ro) 1984-11-30
SU1192622A3 (ru) 1985-11-15
RO85821A (ro) 1984-11-25
ES512695A0 (es) 1983-04-01
FR2483416A1 (fr) 1981-12-04
IE52088B1 (en) 1987-06-10
PH18535A (en) 1985-08-09
SU1205765A3 (ru) 1986-01-15
ES8304953A1 (es) 1983-04-01
SE454511B (sv) 1988-05-09
HU184293B (en) 1984-07-30
SE8103472L (sv) 1981-12-04
JPS5724370A (en) 1982-02-08
GR75689B (pl) 1984-08-02
DK151258B (da) 1987-11-16
PH17078A (en) 1984-05-24
GB2078216A (en) 1982-01-06
PL130660B1 (en) 1984-08-31
PL130659B1 (en) 1984-08-31
BE889048A (fr) 1981-12-02
NZ197269A (en) 1984-10-19
YU87483A (en) 1983-12-31
ZW12681A1 (en) 1982-06-30
FI811704L (fi) 1981-12-04
ES8303363A1 (es) 1983-03-01
RO82505B (ro) 1983-08-30
IT8122084A0 (it) 1981-06-02
SU1189346A3 (ru) 1985-10-30
IL63018A (en) 1986-01-31
SU1169537A3 (ru) 1985-07-23
DK241481A (da) 1981-12-04
AR231140A1 (es) 1984-09-28
PL238597A1 (en) 1983-04-11
AR229879A1 (es) 1983-12-30
RO85819B (ro) 1984-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4373101A (en) Quinoxaline-2-yl ethenyl ketones
DE2354252A1 (de) Neue derivate des chinoxalin-n hoch 1, n hoch 4 -dioxids und diese enthaltende physiologisch und pharmakologisch wirksame mittel
PL133906B1 (en) Process for preparing derivatives of methylquinoxaline 1,4-dioxide
US4587261A (en) Cycloalkane derivatives and fodder compositions containing the same
US3954801A (en) 2-Imino-1,3-dithietanes
PL87635B1 (pl)
FI64802C (fi) 2-hydroximetylkinoxalin-1,4-dioxidderivat foerfarande foer deras framstaellning och dessa innehaollande kompositioner
GB2119381A (en) Carbazic acid derivatives
PL129087B1 (en) Process for preparing novel derivatives of 5,10-dioxide of pyridazin /4,5-b/ quinoxaline and agent for use in farming,containing those derivatives
EP0093949B1 (de) Sulfinyl- und Sulfonyl-azacycloheptan-2-one, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Futterzusatzstoffe
AT387218B (de) Verfahren zur herstellung von neuen chinoxalin-1,4-dioxid-derivaten und von deren salzen und isomeren
US3979517A (en) Chemosterilization Ixodides
NZ292157A (en) Thiazolo[3,2-a]quinoline and thiazolo[3,2-a]naphthyridine derivatives; preparation and medicaments
NZ205610A (en) Carbazic acid derivatives and feed additives
PL97060B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych 1,4-dwutlenkow 6/7/-cyjano-2-karboksyamido-3-metylochinoksaliny
DD159545A5 (de) Neue chinoxalin-2-yl-aethenyl-ketone und verfahren zur herstellung derselben
CS258130B2 (cs) Krmná přísada