PL108409B1 - Method of producing polymeric quaternary ammonium salts - Google Patents

Method of producing polymeric quaternary ammonium salts Download PDF

Info

Publication number
PL108409B1
PL108409B1 PL1976194673A PL19467376A PL108409B1 PL 108409 B1 PL108409 B1 PL 108409B1 PL 1976194673 A PL1976194673 A PL 1976194673A PL 19467376 A PL19467376 A PL 19467376A PL 108409 B1 PL108409 B1 PL 108409B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
formula
carbon atoms
alkyl
diamines
Prior art date
Application number
PL1976194673A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Cibageigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cibageigy Ag filed Critical Cibageigy Ag
Publication of PL108409B1 publication Critical patent/PL108409B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
    • C08G73/0213—Preparatory process
    • C08G73/0226—Quaternisation of polyalkylene(poly)amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0246—Polyamines containing other atoms than carbon, hydrogen, nitrogen or oxygen in the main chain
    • C08G73/0253—Polyamines containing sulfur in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0273—Polyamines containing heterocyclic moieties in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/028—Polyamidoamines
    • C08G73/0293—Quaternisation of polyamidoamines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/61—Polyamines polyimines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/52—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D06P1/5264—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • D06P1/5278—Polyamides; Polyimides; Polylactames; Polyalkyleneimines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/655—Compounds containing ammonium groups
    • D06P1/66—Compounds containing ammonium groups containing quaternary ammonium groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/70—Material containing nitrile groups
    • D06P3/76—Material containing nitrile groups using basic dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment
    • D06P5/04—After-treatment with organic compounds
    • D06P5/08—After-treatment with organic compounds macromolecular

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania po¬ limerycznych czwartorzedowych soli amoniowych za¬ wierajacych jednostki kationowe na drodze reakcji dwu- amin ze zwiazkami dwuchlorowcowymi.Z opisu wylozeniowego RFN nr 2 502 914 znane jest wytwarzanie w reakcji dwuamin z dwuhalogenkami fun¬ kcjonalnych, kationitowych polielektrolitów o ogólnym wzorze 127, w którym R oznacza grupe —CH2— i/albo podstawiona grupe —CH2—, w której jeden z atomów wodoru zastapiony jest grupa alkilowa lub hydroksyme- tylowa, Y oznacza grupe —CH2—, —CH= CH—, —C = =C—, —O—, —C(=0)—, -NH- —OCH2—CH20—, —OC(CH3)—CH20—, —OCH20—,—S—, —SO—;—S02 albo arylen na przyklad fenylen, naftylen albo antraceny- len, R\ oznacza grupe o wzorze —CH2—CH R'3 R'4, w którym R'3 oznacza atom wodoru, chlorowca, alkil, cy¬ kloalkil, aryl, alkiloaryl lub aryloalkil, a R'4 oznacza grupe o wzorze —C=N, —C(= 0)—OR's, —C(=0)—R'6, o wzorze 128, 129 albo 130, w których R'3 ma wyzej po¬ dane znaczenie, R'5 oznacza alkil, cykloalkil, albo alko- ksyalkil, a R'6 ma takie znaczenie jak R'5 lub oznacza aryl, R'7 i R'8 kazdy niezaleznie oznacza atom wodoru, alkil, cykloalkil, aryl, alkiloaryl, aryloalkil albo alkoksyal- kil, R'2 oznacza alkil o lancuchu prostym lub rozgalezio¬ nym o 1—18 atomach wegla, ewentualnie przedzielony jednym lub wieksza iloscia atomów tlenu, aryloalkil albo cykloalkil, A" oznacza anion, n jest liczba calkowita, a x i y kazdy niezaleznie oznaczaja liczby 1—10.Polielektrolity te moga miec zastosowanie jako srod¬ ki pomocnicze w przemysle tekstylnym, dyspergatory, emulgatory, antystatyki, srodki flokulujace i biocydy.W przeciwienstwie do polielektrolitów o wzorze 127, polimeryczne czwartorzedowe sole wytwarzania sposo¬ bem wedlug wynalazku sa zwiazkami, które pomiedzy grupami R zawieraja grupe dwufenylowa albo czterowo- doronaftylenowa i w zwiazku z tym posiadaja inna struk¬ ture chemiczna.Polimeryczne sole czwartorzedowe, wytwarzane spo¬ sobem wedlug wynalazku moga byc stosowane jako ko¬ rzystne srodki pomocnicze w przemysle tekstylnym, da¬ jace lepsze efekty w porównaniu ze zwiazkami wytwarza¬ nymi znanym sposobem, jesli stosuje sie je na przyklad w pomocniczych srodkach farbiarskich do barwienia wlókien poliakrylonitrylowych.Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wy¬ twarzania polimerycznych czwartorzedowych soli amo¬ niowych, których kationowe jednostki maja wzór 1, w którym R13 R2, R3 i R4 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja kazdy niezaleznie, ewentualnie podstawiona grupe alki¬ lowa, cykloalkilowa lub alkenylowa o najwyzej 20 ato¬ mach wegla, grupe arylowa lub aryloalkilowa, lub (R± fR2) i/lub (R3 i R4) zwiazane razem z atomem azotu two¬ rza ewentualnie podstawiony 3—6 czlonowy pierscien heterocykliczny, A± oznacza grupe o wzorze —(CH2)m—, 25 w którym m oznacza liczbe 1—20, prztsrwana ewentualnie co najmniej jednokrotnie przez atom —S—, grupe=C=0 lub grupe —CH=CH— lub jest grupa podstawiona przez co najmniej jedna grupe hydroksylowa, chloro¬ wiec, grupe nitrylowa, alkilowa, hydroksyalkilowa, alko- 30 ksylowa, karboksylowa lub karbalkoksylowa lub co naj- 10 15 20 108 4(td108 409 \ tklwSkmPazcJtuTi" polaczonych z aton f9, 8£ lub £1, przy., <|zaja atom wedera? 3 mniej jedna, ewentualnie podstawiona grupa arylowa lub aryloalkilowa; lub oznacza grupe polioksyalkilenowa, 72, 73, 74, 75, 76, 77 lub 78 lub ' najmniej jednym z podstawników azotu, oznacza grupe o wzorze R6 i R7 kazdy niezaleznie ozna- Igrupe alkilowa, hydroksyalkilowa lub chlorowcoalkiTowa o 1—4 atomach wegla, grupe hy¬ droksylowa, chlorowiec, grupe karboksylowa, karbalkoksy- lowa lub fenylowa, B oznacza proste wiazanie, —O—, = C=0, —S—, —S02—, lub ewentualnie podstawiona grupe alkilenowa, n oznacza liczbe 1—6, a p oznacza liczbe 1—3, korzystnie 1 lub 2, który polega na tym, ze dwuamine o wzorze 22, w którym R15 R2 R3 Ka i Ax maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji ze zwiazkiem dwuchlorowcowym o wzorze 23, w którym X oznacza atom chlorowca.Grupy R15 R2, R3 i R4 w kationowych jednostkach po- limerycznych czwartorzedowych soli amoniowych o wzo¬ rze 1 moga byc grupami alkilowymi o lancuchach pros¬ tych lub rozgalezionych o 1—20 aotmach wegla, takie jak np. grupa metylowa, etylowa, propylowa, izopropy- lowa, butylowa, izobutylowa, Ill-rzed.-butylowa, heksy- lowa, oktylowa, izooktylowa, Ill-rzed.-oktylowa, decy- lowa, dodecylowa, tetradecylowa, heksadecylowa, okta- decylowa lub ejkozylowa.Korzystne sa grupy alkilowe o 1—10, zwlaszcza o 1—4 atomach wegla; a grupa metylowa i etylowa sa szczególnie korzystne.Podstawionymi grupami alkilowymi sa np. grupy hy¬ droksyalkilowa, cyjanoalkilowa, alkoksyalkilowa, alkilo- tioalkilowa, alkilokarbonyloalkilowa, alkilosulfonyloalkilo- wa, arylokarbonyloalkilowa i arylosulfonyloalkilowa, w których grupa arylowa jest weglowodorowa grupa aro¬ matyczna jedno-, dwu- lub trójpierscieniowa, szczegól¬ nie grupa fenylowa lub naftyIowa; grupa kwasu alkano- karboksylowego, grupa karbalkoksyalkilowa i dwu kar- balkoksyalkilowa i grupa karbonamidoalkilowa, ewentual¬ nie N- lub N,N-podstawiona nizsza grupaalkilowa(Ci—C4) lub grupa arylowa, np. fenylowa.Grupami cykloalkilowymi sa przede wszystkim ewen¬ tualnie podstawione grupy cyklopentylowa i cykloheksy- lowa.Grupy alkenylowe moga zawierac 2—20 atomów wegla, korzystne sa 2—10 lub szczególnie korzystne 2—4 ato¬ mów wegla. Przydatnymi sa grupy alkenylowe odpowia¬ dajace wymienionym grupom alkilowym. Wymienione podstawniki grup alkilowych moga wystepowac tez jako podstawniki grup alkenylowych.Grupami arylowymi i aryloalkilowymi sa korzystnie grupy fenylowa i benzylowa, ewentualnie podstawione grupa hydroksylowa, cyjanowa, atomem chlorowca (fluo¬ ru, chloru, bromu, jodu), grupa karboksylowa; grupa alkilowa, hydroksyalkilowa, cyjanoalkilowa, alkoksylowa i alkilotio, przy czym korzystne sa nizsze grupy alkilowe lub nizsze grupy alkoksylowe; grupa alkoksyalkilowa, karbalkoksyalkilowa i dwukarbalkoksyalkilowa, przy czym grupy w czesci alkilowej i alkoksylowej korzystnie za¬ wieraja 1—4 atomów wegla; grupa kwasu alkanokarbo- ksylowego, w której w czesci alkilowej zawarte sa ko¬ rzystnie 1—4 atomy wegla; grupa karbonamidoalkilowa, ewentualnie N— lub N,N-podstawiona przez nizsza grupe alkilowa (Cx—C4).Obydwa podstawniki przy kazdym atomie azotu moga dalej tworzyc razem z atomem azotu, z którym sa zwia- 25 zane ewentualnie podstawiony 5—6 czlonowy pierscien heterocykliczny. Przykladami takich pierscieni hetero¬ cyklicznych jest pierscien piperydynowy, morfolinowy, tiomorfolinowy, pirolidynowy, lub imidazolinowy. 5 Mostek A± jest na przyklad ugrupowaniem alkileno- wym o wzorze —(CH2)m—, w którym m jest liczba od 1 do 20, korzystnie 1 do 12. Ugrupowanie alkilenowe moze byc przerwane przez atom siarki, przez grupy =C=0 lub —CH=CH—; przy czym grupy te ewentualnie kil- 10 kakrotnie sie powtarzaja.Mozliwymi podstawnikami zwiazanymi z lancuchem alkilenowym moga byc grupa hydroksylowa, atom chlo¬ rowca, szczególnie fluoru, chloru i bromu, grupa nitry¬ lowa, alkilowa, hydroksyalkilowa lub alkoksylowa, ko- 15 rzystnie o 1—4 atomach wegla, jak np. grupa metylowa, etylowa, propylowa, izopropylowa, i butylowa, hydroksy- metylowa lub hydroksyetylowa lub metoksylowa, etoksy- lowa, propoksylowa i butoksylowa, jak równiez grupa karboksylowa (COOH) i karbalkoksylowa, przy czym 20 grupa alkoksylowa moze zawierac 1—20 atomów wegla.Dalszymi podstawnikami moga byc grupa arylowa i aryloalkilowa, korzystnie grupa fenylowa i benzylowa, podstawione ewentualnie dalej nizsza grupa alkilowa, atomem chlorowca lub grupa hydroksylowa.Gdy mostkiem At jest grupa polioksyalkilenowa, to moze nia byc grupa polioksyetylenowa lub szczególnie grupa polioksypropylenowa o wzorach—(CH2CH20)x CH2CH2— lub 98, w których x ma wartosc co najmniej 1. 0 Górna granica dla x wynosi okolo 50. Korzystne wartosci dla x leza w przedziale 1—40, szczególnie pomiedzy 1 40.At moze byc równiez mostkiem aromatycznym, po¬ chodzacym od zwiazków aromatycznych jedno- lub dwu- pierscieniowych (benzen, naftalen). Przykladami sa ewen- 35 tualnie podstawiona grupa fenylowa, polaczona ewentual¬ nie poprzez grupy metylenowe (—CH2—) z atomami azotu; podstawiony naftalen, ewentualnie podstawiony dwufenyl, tlenek dwufenylu, siarczek dwufenylu, dwufe- nylosulfon lub benzofenon. Jako mozliwe podstawniki 40 w tych mostkach aromatycznych z reguly wchodzi w gre nizsza grupa alkilowa, nizsza grupa hydroksyalkilowa lub nizsza grupa chlorowcoalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupa hydroksylowa, atom chlorowca, zwlaszcza chloru, bromu, grupa karboksylowa, karbalkoksylowa i fenylowa. 45 Mostkiem z ugrupowaniami cykloalkilowymi sa szcze¬ gólnie ugrupowania o wzorze 74, 75, 76, 77 lub 78, w którym n jest liczba calkowita od 1 do 6.Podwójny mostek pomiedzy obydwoma atomami azo¬ tu moze wystepowac poprzez podstawniki CRt—R4) po- 50 laczone z azotem azotu. Laczenie z obydwoma atomami azotu otrzymuje sie w ten sposób ugrupowanie np. pi- perazynowe, 1,4-diazabicyklo (2,2,2)-oktanowe lub dwu- pirydylowe.Szczególnie przydatne sa polimeryczne czwartOrze- 55 dowe sole amoniowe posiadajace kationowe Jednostki o wzorze 2, w którym R,, R10, Rm R« sa jednakowe lub rózne i oznaczaja kazdy niezaleznie grupe aikenylowa o 2—20 atomach wegla, grupe hydroksylowa, cykloalki- lowa o 5—6 atomach wegla; grupe alkilowa, hydroksyal- 60 kilowa, cyjanoalkilowa, alkoksyalkilowa, alkilotioalkilowa i alkilokarbonyloalkilowa o 1—10 atomach wegla; arylo¬ karbonyloalkilowa, alkilosulfonyloalkilowa i arylosulfony¬ loalkilowa, z których kazda zawiera 1—4 atomów wegla w rodniku alkilowym; grupe kwasu alkanokarboksylowego 65 o 1—4 atomach wegla w rodniku alkilowym; grupe karbal-108 409 5 koksyalkilowa i dwu (karbalkoksy)alkilowa zawierajaca w kazdej z nich 1—4 atomów wegla w rodniku alkilowym i alkoksylowym, grupe karbonamidoalkilowa, ewentual¬ nie N-podstawiona przez nizsza grupe alkilowa lub ary- lowa, lub oznacza grupe fenylowa albo benzylowa ewen¬ tualnie podstawiona grupa hydroksylowa, cyjanowa, ato¬ mem chlorowca lub grupa karboksylowa; grupa alkilowa, hydroksyalkilowa, cyjanoalkilowa, alkoksylowa i alkilo- tio o 1—4 atomach wegla; grupa alkoksyalkilowa, kar- balkoksyalkilowa i dwu- (karbalkoksy)alkilowa, kazda o 1—4 atomach wegla w rodniku alkilowym i alkoksylowym; grupa kwasu alkanokarboksylowego o 1—4 atomach wegla w rodniku alkilowym; lub grupa karbonamidoalkilowa o 1—4 atomach wegla w rodniku alkilowym i ewentual¬ nie N-podstawiona przez nizsza grupe alkilowa; lub (R9 i R10) i/lub (Rni R12) razem z atomem azotu tworza ewen¬ tualnie podstawiony 5—6 czlonowy pierscien heterocy¬ kliczny, A2 oznacza grupe o wzorze —(CH2)m—, w któ¬ rym m jest liczba od 1 do 20, przerwany ewentualnie co najmniej jednokrotnie przez —S—, grupe =C= 0 lub grupe —CH=CH—, lub która jest podstawiona przez co najmniej jedna grupe hydroksylowa, atomem chlo¬ rowca, grupa nitrylowa lub alkilowa, alkoksylowa lub hydroksyalkilowa o 1—4 atomach wegla kazda, grupa karboksylowa lub karbalkoksylowa o 1—20, korzystnie 1—4 atomach wegla w rodniku alkoksylowym lub ewen¬ tualnie podstawiona grupa fenylowa lub benzylowa; grupa o wzorze 82, lub oznacza grupe o wzorze 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77 lub 78 lub z atomami azotu i co najmniej z jednym z kazdych podstawników, polaczonych z ato¬ mami azotu tworza grupe o wzorach 80, 81 lub 83, R13 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, x ma war¬ tosc co najmniej 1, a R*, R7, B, n i p maja wyzej podane znaczenia.Szczególnie korzystne sa polimeryczne czwartorzedowe sole amoniowe posiadajace kationowe jednostki o wzorze 3, w którym R15, R^, Ri7 i R18 sa takie same lub rózne i oznaczaja kazdy niezaleznie grupe alkilowa, hydroksyal¬ kilowa, alkoksyalkilowa, alkilotioalkilowa i cyjanoalki¬ lowa o 1—4 atomach wegla; grupe cyklopentylowa, cy- kloheksylowa, alkenylowa o 2—4 atomach wegla, grupe 0 wzorze CH3COCH2—, HOOC—CH2—, CH3COCH2—, H5C2OOCCH2—, (CH3OOC)2CH—, H2NCOCH2—, grupe o wzorze 84; lub grupe fenylowa albo benzylowa,- które sa ewentualnie podstawione przez grupe hydroksy¬ lowa, aminowa, cyjanowa, atomem fluoru, chloru, bromu, przez grupe .alkilowa, hydroksyalkilowa, cyjanoalkilowa, alkoksylowa i alkilotio o 1—2 atomach wegla kazda, przez grupe alkoksyalkilowa, karbalkoksyalkilowa i dwu(kar- balkoksyalkilowa), z których kazda zawiera 1—2 atomów wegla w czesci alkilowej i alkoksylowej, przez grupe —CH2COOH, —(CH^COOH, przez grupe karbonami¬ doalkilowa o 1 o 2 atomach wegla w czesci alkilowej, ewen¬ tualnie N-podstawiona przez nizsza grupe alkilowa; lub (R15 il&te) i/lub (R17 i R18) z azotem, z którym sa zwia¬ zane i tworza heterocykliczny pierscien o wzorze 85, 86, 87 lur 88| A3 oznacza grupe o wzorze —(CH^mj—, w którym m1 jest liczba o wartosci 1—12, —(CH^CH (CH3)—, —CH2CH=CHCH2—, —CH2C (0)CH2—, lub oznacza grupe o wzorze —CH2CH(—OH) CH2—, —CH2CH(—CN)—, 90, 91, 93, 94, 95, 96, 97, —(-CH2 CHjO—)x—CH2CH2—, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 71, 72,105, 106, 107, 108, 109, 74, 75, 76, 77, 110, 111 w których x ma wartosc co najmniej 1, a p± ma wartosc 1 lub 2, lub razem z atomami azotu i co najmniej jed- 6 nym z kazdych podstawników polaczonych z atomami azotu tworzy grupe o wzorze 80, 81 lub 112.Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 3, w któ¬ rych R15, R16, R17 i R18 sa takie same lub rózne i oznaczaja 5 kazdy niezaleznie grupe alkilowa lub hydroksyalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 atomach wegla, grupe o wzorze CH3OOCCH2—, C2H5OOCCH2— lub grupe benzylowa, lub (R15 i R16) i/lub (R17 i R18) razem z azotem, z którym sa zwiazane, tworza hetero- 10 cykliczny pierscien o wzorze 85 lub 86, A3 oznacza —(CH^nii—, w którym mt ma wartosc 1—12 lub ozna¬ cza grupe o wzorze — (CH^CH—(CH3)—, —CH2CH= = CHCH2—, CH2C (0)CH2—, —CH2—CH(OH)—CH2—, lub grupe o wzorze 98, w którym x ma wartosc co naj- 15 mniej 1, grupe o wzorze 103, 71, 72, 104, 113, 114, 110, 115, 111, lub razem z atomami azotu i co najmniej jed¬ nym z kazdych podstawników polaczonych z atomami azotu tworzy grupe o wzorze 80, 81, 116 lub 117.W kationowych jednostkach o wzorze 3, jak tez w dal¬ szych wzorach, wystepuja izomery lub mieszaniny izo¬ merów, poniewaz reszty dwufenylowe z grupami metylo¬ wymi —CH2— moga byc podstawione w róznych po¬ lozeniach. Aby nie cytowac kazdorazowo wszystkich izo¬ merów, podaje sie kazdorazowo tylko izomer podstawiony 25 t. / w polozeniu p,p—.Dla przykladu mozna wymienic poszczególne poli¬ meryczne czwartorzedowe sole amoniowe z powtarzaja¬ cymi sie jednostkami o nastepujacych wzorach 4, w któ¬ rym mx ma wartosc 1—12, a X oznacza atom chlorowca, 5, 6, 7, 8, w którym x ma wartosc co najmniej 1, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, przy czym zwiazek o wzorze 17 korzystnie wytwarza sie na drodze przereagowywania piperazyny z 4,4-bis-(chlorometylo)-dwufenylem i nas¬ tepnego czwartorzedowania utworzonego zwiazku estrem etylowym kwasu chlorooctowego oraz sole amoniowe o wzorach 18, 19, 20, 21.Anionami wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku polimerycznych czwartorzedowych soli amoniowych sa wszystkie zwykle aniony nieorganiczne i organiczne, nie tworzace z kationami trudno rozpuszczalnych komplek¬ sów, gdyz sole amoniowe powinny rozpuszczac sie w wo¬ dzie. Wymienia sie np. aniony kwasów nieorganicznych lub niskoczasteczkowych kwasów organicznych. Przy¬ datne sa np. aniony chlorowców, jak Je, Bre i szcze¬ gólnie Cle lub metylosiarczan (CH3S04e), etylosiar- czan (C2H5S046), toluenosulfonian, azotan i siarczan.Polimeryczne czwartorzedowe sole amoniowe wytwa¬ rzane sposobem wedlug wynalazku moga posiadac ciezar 50 czasteczkowy od 400 lub 500 do 50 000, korzystnie do 25 000, a szczególnie korzystnie okolo 1 500 do okolo 20 000.Sole amoniowe wytwarza sie znanymi metodami, np. droga przereagowywania dwuaminy z odpowiednimi 55 zwiazkami dwuchlorowcowymi w stosunku molowym od okolo 1:2 do 2:1, korzystnie w ilosciach równomolowych.Tak mozna wytworzyc zwiazki o wzorze 1 droga przereago¬ wywania dwuamin o wzorze 22, w którym Rly R2, R3 i R4 oraz At maja podane wyzej znaczenie, ze zwiazkami dwu- 60 chlorowcowymi o wzorze 23, w którym X jest chlorowcem.Inna mozliwosc polega na tym, ze poddaje sie reakcji zwiazek dwuchlorowcowy o wzorze (24) X—A±—X, w którym A! i X maja wyzej podane znaczenia, z dwuami- nami o wzorze 25, w którym R15 R2, R3 i R4 maja wyzej 65 podane znaczenia.108 409 7 Przy szczególnie przydatnych solach amoniowych o wzorze 2, stosuje sie na przyklad dwuamine o wzorze 26, w którym R*, R1W Rn, Ri2 i A2 maja wyzej podane zna¬ czenie, a w celu wytworzenia korzystnych soli amonio¬ wych o wzorze 3 stosuje sie dwuamine o wzorze 27, w którym R15, R16, Ri7 i Ris oraz A3 maja wyzej podane znaczenie. Jako zwiazki dwuchlorowcowe stosuje sie w tym przypadku dwuchlorozwiazek o wzorze 28, ewentual¬ nie stosuje sie izomery lub mieszaniny izomerów zwiazków o wzorze 28.Mozna wytwarzac tez zwiazki o wzorach 2 i 3, sto¬ sujac do ich wytwarzania zwiazki analogiczne do zwiazków o wzorze 24 (zwiazki dwuchlorowcowe) i analogiczne do zwiazków 25 (dwuaminy).Do wytwarzania produktów przereagowania posiada¬ jacych powtarzajace sie jednostki o wzorach 4 do 21 sto¬ suje sie nastepujace dwuaminy o wzorze 29,(1^ = 1—12) 30, 31, 32, 33 (x co najmniej 1), 34, 35, 36, 37, 38, 39, 41, 42, 43, 44, 45.Zwiazki wyjsciowe (dwuaminy, zwiazki dwuchlorow¬ cowe) do wytwarzania sposobem wedlug wynalazku poli- merycznych czwartorzedowych soli amoniowych sa zwiaz¬ kami ogólnie znanymi latwo uzyskiwanymi w wyniku syntezy chemicznej. 4,4'-bis-(chlorometylo)-dwufenyl wytwarza sie przez chlorometylowanie dwufenylu. Dwuaminy wytwarza sie na przyklad droga reakqi odpowiednich a,co-dwuchlpro- wcozwiazków z drugorzedowymi aminami, jak dwume- tyloamina, piperydyna, dwualliloamina lub hydrpksy- etylobenzyloamina, droga N,N,N,,N' — wyczerpujacego metylowania pierwszorzedowych dwuamin znanymi me¬ todami, szczególnie w reakcji z formaldehydem i kwasem mrówkowym (reakqa Leuckart'a). Dwuaminy o wzorze 33 wytwarza sie z glikoli polipropylenowych droga prze- reagowywania z 2 molami propylenoiminy.Sole amoniowe mozna wytwarzac sposobem wedlug wynalazku w rozpuszczalnikach obojetnych w stosunku do reagentów, np. w alkoholach, glikolach, ketonach, jak np. w acetonie lub cyklicznych eterach, jak dioksan lub tetrahydrofuran. Z alkoholi korzystne sa nizsze alkohole, szczególnie metanol. Temperature reakcji ustala sie za¬ leznie od temperatury wrzenia rozpuszczalnika i moze ona wynosic 20—150 °C, korzystnie 50—100 °C. Reakcje mozna przeprowadzac ewentualnie stosujac jako rozpusz¬ czalnik wode lub mieszanine wody z alkoholem lub w okres¬ lonym przypadku mozna tez prowadzic reakcje bez roz¬ puszczalnika.W wyniku korzystnego stosowania do wytwarzania sposobem wedlug wynalazku polimerycznych czwarto¬ rzedowych soli amoniowych tanich i latwych do osiag¬ niecia zwiazków dwuchlorowych, sole te zawieraja jako anion korzystnie jon chloru. Wprowadzenie innych anio¬ nów mozna korzystnie wykonywac wprowadzajac inne aniony do otrzymanych soli amoniowych (produktów reakcji) zawierajacych jon chloru droga np. wymiany jonów.Polimeryczne czwartorzedowe sole amoniowe otrzy¬ muje sie z reguly jako mieszaniny, a nie jako czyste zwiazki.Podane ciezary czasteczkowe sa tylko wartosciami sred¬ nimi.Polimeryczne czwartorzedowe sole amoniowe wytwa¬ rzane sposobem wedlug wynalazku moga byc stosowane w kapielach przetwórczych obojetnych, kwasnych lub zasadowych. Te sole amoniowe *a przydatne jako srodki pomocnicze w farbiarstwie, szczególnie jako srodki ega- 8 lizujace, przy barwieniu i nadruku materialów tekstyl¬ nych z wlókien naturalnych lub sztucznych.Jako materialy tekstylne z wlókien naturalnych wcho¬ dza w rachube tkaniny z wlókna celulozowego, szczegól- 5 nie z bawelny, jak równiez z jedwabiu i welny, natomiast jako materialami tekstylnymi z wlókien syntetycznych sa np. tkaniny z poliestrów wysokoczasteczkowych takich jak np. politereftalan etylenowy lub politereftalancyklo- heksanodwumetylenowy; z poliamidów, jak na przyklad 10 ¦ adypinian szesciometylenodwuaminy, poli-e-kaprolaktam lub kwasu ©-aminoundekanowego; z poliolefin lub polia- krylonitryli, poza tym z poliuretanów, polichlorku winylu, polioctanu winylu, oraz z 2,5-octanu celulozy i trójocta- nu celulozy. Wymienione wlókna syntetyczne stosuje sie 15 w mieszaninach wlókien syntetycznych lub pomieszane z wlóknem naturalnym jak wlóknami celulozowymi lub welna. Powyzsze surowce wlókniste stosuje sie we wszyst¬ kich przystosowanych do ciaglego przetwórstwa posta¬ ciach, jak np. sznur, tasma czesankowa, nitki, przedza, 20 tkaniny, dzianiny lub maty.Preparaty farbiarskie moga byc stosowane jako roz¬ twory wodne lub roztwory w mieszaninie wody i roz¬ puszczalników organicznych lub jako dyspersje albo jako pasty do druku. Zawieraja one poza barwnikiem i poli- 25 merycznymi czwartorzedowymi solami amoniowymi wy¬ twarzanymi sposobem wedlug wynalazku jeszcze inne dodatki jak np. kwasy, sole, moczniki i inne srodki po¬ mocnicze jak produkty oksyalkilowania amin tluszczo¬ wych, alkohole tluszczowe, alkilofenole, kwasy tluszczowe 30 lub amidy kwasów tluszczowych.Szczególnie przydatnymi sa polimeryczne czwarto¬ rzedowe sole amoniowe jako srodki opózniajace barwie¬ nie przy barwieniu barwnikami kationowymi, materia¬ lów z wlókna poliakrylonitrylowego, wzglednie tez przy 35 barwieniu modyfikowanych anionowo materialów z wlók¬ na poliestrowego.Mozna stosowac barwniki kationowe róznych rodza¬ jów. Przydatnymi barwnikami sa np. barwniki dwufenylo- metanowe, barwniki trójfenylometanowe, barwniki ro- 40 daminowe i zawierajace grupy oniowe barwniki azowe lub antrachinonowe, jak równiez barwniki tiazynowe, oksa- zynowe, metynowe i azometynowe.Barwienie materialów tekstylnych z poliakrylonitrylu wykonuje sie w zwykly sposób, wprowadzajac barwiony 45 material do kapieli ogrzanej do temperatury okolo 50—60°C, zawierajacej barwnik kationowy, polimeryczna czwarto- - rzedowa sól amoniowa, dodatki soli, jak octan sodu, octan sodu i siarczan sodu, oraz kwasy takie jak kwas octowy lub kwas mrówkowy podnosi sie temperature kapieli 50 w czasie okolo 30 minut do temperatury zblizonej do 100°C i nastepnie utrzymuje w tej temperaturze az do wyczerpania kapieli. Mozna tez dodawac barwnika zasa¬ dowego dopiero po ogrzaniu kapieli do temperatury okolo 60 °C. Mozna tez w temperaturze od 40 do 100aC ohfa- 55 biac barwiony material w kapieli, zawierajacej zwykle sok i kwasy oraz polimeryczna sól amoniowa, lecz nie zawie¬ rajacej barwnika i dopiero potem dodawac barwnJW rWn- tynuowac barwienie w temperaturze lflO^G. tW koncu jest tez mozliwe wprowadzenie barwionego materialu 60 bezposrednio do kapieli farbiarskiej aawkjaj^cej poli¬ meryczna sól amoniowa ogrzanej- do temperatury zbli¬ zonej do100°C. H H v Jako wlókna z poliakrylonitryiu nakzy rozumiec tez te materialy, do wytworzenia« których stosuje sie poza 65 akrylonitrylem inae zwiazki winylowe, jak np. chlorek108 409 9 winylu, octan winylu, chlorek winylidenu, cyjanek winy¬ lidenu i akrylany alkilowe, jesli udzial tych zwiazków winylowych nie jest wyzszy niz 20%, liczone w stosunku wagowym do materialu.Celowo stosowane ilosci polimerycznych czwartorze¬ dowych soli amoniowych dodawanych przy powyzszych sposobach barwienia leza najogólniej w obszarze po¬ miedzy 0,01 do 2% wagowych, korzystnie od 0,05 do 1% lub 0,1 do 1% wagowych liczone na ciezar wlókna.Otrzymane barwienie wlókna poliakrylonitrylowego z zastosowaniem jako srodka pomocniczego czwartorze¬ dowych soli amoniowych odznaczaja sie bardzo dobra egalizacja i wykazuja dobra wydajnosc barwnika liczona na ilosc wlókna.Dalszymi zastosowaniami polimerycznych czwartorze¬ dowych soli amoniowych wytwarzanych sposobem we¬ dlug wynalazku jest zastosowanie jako: srodka ochrania¬ jacego przy barwieniu wlókien poliakrylonitrylowych; jako srodka dyspergujacego np. dla pigmentów; jako srodka emulgujacego, jako kationoaktywnego srodka utrwa¬ lajacego, do polepszenia odpornosci wybarwien na mo¬ kro obróbke, barwionych przy pomocy barwników bez¬ posrednich i barwników zawiesinowych celulozowych materialów tekstylnych lub papieru; jako antystatyku, szczególnie dla materialów tekstylnych zawierajacych syntetyczne wlókna organiczne; jako antymikrobu; jako srodka stracajacego np. przy oczyszczaniu scieków lub jako srodka koagulujacego np. do koagulowania koloi¬ dalnych zawiesin wodnych, na przyklad zawiesin barw¬ ników.Dlatego tez znajduja szczególne zastosowanie polime- ryczne czwartorzedowe sole amoniowe do barwienia lub druku materialów tekstylnych wytworzonych z natural¬ nego lub syntetycznego wlókna, np. przy barwieniu ma¬ terialów tekstylnych z poliakrylonitrylu; w procesach utrwalania barwników, przy uszlachetnianiu, szczególnie do obróbki antystatycznej materialów tekstylnych z syn¬ tetycznych wlókien organicznych, lub tez przy czyszcze¬ niu scieków, gdzie mozna je stosowac jako srodki straca¬ jace oraz jako srodka koagulujacego do koagulowania np. koloidalnych wodnych zawiesin. W przykladach, jesli nie podano inaczej, procenty i czesci podane sa jako wagowe.Przyklad I. a) 109 g (0,435 mola) 4,4*-bis- (chlo- rometylo)-dwufenylu i 111 g (0,435 mola) N,N,N',N'- -czerometylo-l,12-dwuaminododekanu ogrzewa sie w 440 ml metanolu pod chlodnica zwrotna w temperaturze wrzenia w czasie 24 godzin. Nastepnie oddestylowuje sie rozpuszczalnik i suszy sie pozostalosc w temperaturze 40°C. Produkt reakcji rozpuszcza sie klarownie w wodzie.Wydajnosc: 220 g (100% teoretycznej) produktu reakcji z powtarzajacymi sie jednostkami o wzorze 7. Lepkosc: n — 0,54 (25 °Q metanol [dl/g]). Sredni ciezar czastecz¬ kowy: 7900.Podana lepkosc w tym i nastepnych przykladach jest lepkoscia inherencyjna. Pomiary dotycza roztworów 0,5% wagowych w metanolu. Srednia mase czasteczkowa usta¬ lono na podstawie tych pomiarów lepkosci. b) W drujnej szarzy z tymi samymi reagentami otrzy¬ muje «c produkt reakcji o lepkosci n=0,52 (25 °C, me¬ tanol) [dl/g]) i sredniej masie czasteczkowej 7600. c) W trzeciej szarzy z tymi samymi reagentami (sto¬ sunek molowy dwuaminy do dwuchlorozwiazku 2:1) otrzymuje sie produkt reakcji o lepkosci r|=0,10 (25°C, metanol, [dl/g]) i sredniej masie czasteczkowej 1500. 10 .Droga analogicznych reakcji 4,4'-dwu-(chlorometylo)- -dwufenylu z N,N,N,,N,-czterometylopodstawiona ety- lenodwuamina, 1,3-dwuaminopropanem, 1,4-dwuamino- butanem, 1,6-dwuaminoheksanem, 1,8-dwuaminooktanem 5 i 1,10-dwuaminodekanem otrzymuje sie produkty reakcji z powtarzajacymi sie jednostkami o ogólnym wzorze 4 z prawie teoretyczna wydajnoscia.W tablicy I podaje sie wartosci m13 lepkosci i srednia mase czasteczkowa.Tablica I Przyklad 1 d 1 e lf Ig lh li nu 2 3 4 6 8 10 1 r| 25 °C, meta¬ nol I [dl/g] 0,09 0,40 1,26 1,35 0,44 0,46 Srednia masa czasteczkowa 1300 5900 19000 19800 6500 6600 Przyklad II. 12,7 g (0,05 mola) N,N,N',N'-czte- 25 rometylo-4,4'-dwuaminodwufenylometanu i 11,5 g (0,045 mola) 4,4-bis-(chlorometylo)-dwufenylu w 100 ml me¬ tanolu ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w tempera¬ turze wrzenia w czasie 24 godzin. Nastepnie oddestylo¬ wuje sie rozpuszczalnik, pozostalosc miesza sie i roz- 30 puszcza w 150 ml eteru, saczy sie i suszy w temperaturze 40 °C pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie pro¬ szek rozpuszczajacy sie klarownie w wodzie. Wydajnosc: 23,7 g (98% teoretycznej) produktu reakcji o powtarza¬ jacych sie jednostkach o wzorze 14. Lepkosc: t|=0,13 35 (25°C, metanol, [dl/g]). Srednia masa czasteczkowa: 1900.Przyklad III. Postepuje sie jak w przykladzie I i poddaje sie reakcji równomolowe ilosci 4,4'-bis-(chlo- rometylo)-dwufenylu z nastepujacymi dwuaminami: a) o wzorze 34, b) o wzorze 46, c) o wzorze 47. Otrzymuje sie z wydajnoscia ilosciowa produkty reakcji o powtarzaja¬ cych sie jednostkach o wzorach 9, 11 i 12. Lepkosc: 25°C, metanol, [dl/g] : a) r|=0,23, b) T|=0,19, c) r|=0,l2.Srednia masa czasteczkowa: a) 3400, b) 2800, c) 170Q. 45 Przyklad IV. a) 86,15 g (0,5 mola) N,N,N',N- -czterometylodwuaminoheksanu i 125,5 g (0,5 mola) 4,4,-bis(chlorometyk))-dwufenylu w 300 ml metanolu miesza" sie i ogrzewa do wrzenia pod chlodnica zwrotna.Do mieszaniny reakcyjnej gestniejacej z uplywem czasu 50 dodaje sie dalsze 200 ml metanolu. Po 24 godzinach o- grzewania przy wrzeniu pod chlodnica zwrotna zakancza sie reakcje i oddestylowuje rozpuszczalnik. Otrzymuje sie 212 g (100 % teoretycznej) produktu reakcji z powtarza¬ jacymi sie jednostkami o wzorze 6. Produkt rozpuszcza sie 55 klarownie w wodzie. Lepkosc: t\=1,54 (25°C, metanol, [dl/g]). Srednia masa czasteczkowa: 23000. b) 25,12 g (0,1 mola) 4,4'-bis- (chlorometylo)-dwu- fenylu rozpuszcza sie w 80 ml acetonu i ogrzewa do wrze¬ nia (56°C) pod chlodnica zwrotna. W ciagu 1 minuty do- 60 daje sie w czasie mieszania 17,23 g (0,1 mola) 1,6-bis- - (dwumetyloamino)-heksanu rozpuszczonego w 20 ml acetonu. Nastepuje egzotermiczna reakcja i jednoczesnie rozpoczyna sie wytracanie bezbarwnego osadu. Po 4 go¬ dzinach wrzenia reakcje zakancza sie, osad odsacza i su- 65 szy. Otrzymuje sie 42,3 g (100% teoretycznej) produktu108 409 11 reakcji z powtarzajacymi sie jednostkami o wzorze 6.Produkt jest bialym proszkiem higroskopijnym, klarow¬ nie rozpuszczalnym w wodzie. Lepkosc: n =0,30, (25°C, metanol, [dl/g]). Srednia masa czasteczkowa: 4400.Przyklad V. a) 12,56 g (0,05 mola) 4,4,-bis-(chlo- rometylo)-dwufenylu i 13 g (0,1 mola) l,3-bis-(dwu- metyloamino)-propanu miesza sie i ogrzewa do 60 °C przez 30 godzin. Otrzymuje sie lepka mieszanine reak¬ cyjna, która przeksztalca sie w zawiesine w 50 ml wody i klaruje sie przez saczenie. Przesacz odparowuje sie do sucha. Otrzymuje sie 16 g produktu reakcji z powtarza¬ lo 12 jacymi sie jednostkami o wzorze 5. Wydajnosc: 62,2% teoretycznej. Lepkosc: t|=0,14 (25°C, metanol, [dl/g]).Srednia masa czasteczkowa: 2000.W analogiczny sposób — lecz w obecnosci rozpuszczal¬ nika — wytwarza sie produkty reakcji z 4,4'-bis-(chloro- metylo)-dwufenylu i z wymienionych w tablicy II dwu- amin.Przyklad VI. Postepuje sie jak opisano w przy¬ kladzie IV i poddaje sie reakcji równomolowe ilosci 4,4'- -bis-(chlorometylo)-dwufenylu i jednej z nizej podanych dwuamin.TablicaII Przyklad b c d e f g Dwuamina (CH3)2N(CH2)6N(CH3)2 (CH3)2N(CH2)6N(CH3)2 (CH3)2N(CH2)6N(CH3)2 (CH3)2N(CH2)6N(CH3)2 (CH3)2N(CH2)12N(CH3)2 (CH3)2N(CH2)12N(CH3)2 Warunki reakcji 1 godzina aceton 56°C 4 godzina aceton 56°C 4 godzina aceton 56 °C-1 4 godzina aceton 20 °C 24 godzina metanol 63 °C 24 godzina metanol, aceton, v/vl:l 60°C Wydajnosc (% teore¬ tycznej) 100 100 93,3 98,2 100 49,4 Lepkosc . *\ 0,26 0,30 0,26 0,31 1,54 0,11 * Srednia ma¬ sa czastecz¬ kowa 3800 4400 3800 4500 23000 1600 —1 — Dodawanie dwuaminy w ciagu 1,5 godziny.TablicaIII Przyklad 1 (a) (b) (c) d) (e) (f) (g) Dwuamina wzór 118 wzór 41 wzór 119 wzór 42 wzór 43 wzór 120 wzór 37 Warunki reakcji 24 godziny metanol f 60°C 27 godziny metanol6) 60°C 27 godziny metanol 60°C 4 godziny aceton 56 °C 4 godziny acetonitryl 65—70°C 56 godziny keton metylo-etylowy 80 °C 24 godziny metanol 60°C Wydajnosc (% teoretycz¬ nej) 25 100 100 71 100 7 100 Lepkosc 0,06 0,04 0,35 0,05 :— 0,08 0,51 Srednia masa czasteczkowa 900 600 5100 7001) -1)2)3) 11004)5) 7500 *) Produkty reakqi wytracaja sie w czasie trwania reakcji. Po zakonczeniu produkty reakcji odsacza sie i suszy sie. 2) Trudnorozpuszczalny zwiazek: chemiczna budowe oznaczono za pomoca analizy elementarnej, widma w podczerwieni i widma rezonansu jadrowego. 3) Stosuje sie 4,4'-bis- (bromometylo)-dwufenyl. 4) Czwartorzedowy produkt ekstrahuje sie z mieszaniny reakcyjnej woda. 5) Stosuje sie 4,4'-bis-(jodometylo)-dwufenyl. 6) Produkt reakcji czwartorzeduje sie estrem etylowym kwasu chlorooctowego.108 409 13 Produkty reakcji wytwarzane w przykladach Via do VIg daja sie przedstawic nastepujacymi wzorami (po¬ wtarzajace sie jednostki): 13, 18, 19, 48, 49, 50, 51. 14 wuje sie i otrzymuje pozostalosc bedaca bezbarwnym produktem reakcji o powtarzajacych sie jednostkach o wzorze 60. Wydajnosc: 72,7% teoretycznej.Jodek mozna przeksztalcic w odpowiedni chlorek dro¬ ga reakcji wymiany ze swiezo straconych chlorkiem sre¬ bra (24 godziny w metanolu w temperaturze 64 °G, nas¬ tepnie saczy sie, odpedza rozpuszczalnik i suszy pozosta¬ jacy produkt). Lepkosc: n=0,38 (25°C, metanol, [dl/ /g]). Srednia masa czasteczkowa: 4100.Przyklad XI. Równomolowe ilosci dwuaminy o wzorze 61 i 4,4,-bis-(chlorometylo)-dwufenylu ogrze¬ wa sie przez 24 godziny w acetonie pod chlodnica zwrot¬ na w temperaturze wrzenia (56°C). Po zakonczeniu reakcji oddestylowuje sie rozpuszczalnik i ekstrahuje sie po¬ zostalosc goraca woda. Z wodnego roztworu po usunieciu wody otrzymuje sie bezbarwny produkt reakcji z pow¬ tarzajacymi sie jednostkami o wzorze 62. Wydajnosc: 47,7% teoretycznej. Lepkosc: n=0,l (25°C, metanol, [dl/g]). Srednia masa czasteczkowa: 1400.Widmo w podczerwieni (KBr) daje pasma przy 3310, 3050, 2960, 2740, 2620, 1970, 1925, 1835* 1660, 1615, 1590, 1505, 1460, 1220, 1090, 1055, 1010, 960, 930, 815, 755, 705 i 665 cm-1.Przyklad XII. Równomolowe ilosci dwuchloro- zwiazku o zworze 63 i 4,4'-bis- (dwumetyloaminome- tylo)-dwufenylu poddaje sie reakqi jak opisano w przy¬ kladzie IX. Otrzymuje sie produkt reakcji z powtarza¬ jacymi sie jednostkami o wzorze 15. Wydajnosc: 23% teoretycznej. Produkt nie rozpuszcza sie calkowicie w me¬ tanolu, zatem nie mozna oznaczyc lepkosci w tym roz¬ puszczalniku. Widmo w podczerwieni (KBr) daje pasma przy 3470, 3280,1615, 1565, 1465, 1375, 1240, 1120, 1075, 1040, 995, 970, 825, 735, 600, 575, 505, 475 i 420 cm-1.Przyklad XIII. 25,5 g (0,1 mola) 4,4'-bis-(chlo- rometylo)-dwufenylu i 8,88 g (0,1 mola) piperazyny ra¬ zem z 11,7 g weglanu sodu rozprowadza sie w 200 ml benzenu i ogrzewa mieszajac przez 20 godzin w tempe¬ raturze 60°C. Po zakonczeniu reakcji studzi sie miesza¬ nine reakcyjna do temperatury pokojowej (20 do 25CG), saczy sie, pozostalosc przemywa 400 ml wody i nastepnie suszy. Otrzymuje sie 14,7 g (55,6% teoretycznej) Zwiazku z powtarzajacymi sie jednostkami o wzorze 64. 3,97 g (0,015 mola) tego produktu reakcji ogrzewa sie 15 godzin mieszajac w temperaturze 80°—90°C z 13,04 g (0,12 mola) estru etylowego kwasu chlorooctowego. Po zakonczeniu reakcji studzi sie mieszanine reakcyjna i ekstrahuje sie 100 ml wody. Po odparowaniu "wodnego roztworu otrzymuje sie 101 g (14% teoretycznej) pro¬ duktu reakcji z powtarzajacymi sie jednostkami o wzo¬ rze 65. Lepkosc: n=0,17 (25°C, metanol, [dl/g])* Sred¬ nia masa czasteczkowa: 2500.Przyklad XIV. 50,23 g (0,2 mola) 4,4'-bis- (chlo- rometylo)-dwufenylu i 26,05 g (0,2 mola) N,N,N',N'- -czterometylo-l,3-dwuaminopropanu ogrzewa sie w cia¬ gu 24 godzin w 200 ml wody do temperatury 95 °C. Po zakonczeniu reakcji i ochlodzeniu do temperatury po¬ kojowej (20 do 25°C) rozciencza sie 100 ml wody. Mozna stosowac ten rozcienczony roztwór bezposrednio do róz¬ nych sposobów przetwórstwa. Otrzymany produkt reakcji posiada powtarzajace sie jednostki o wzorze 5. Zawar¬ tosc suchej substancji w wodnym roztworze (po rozcien¬ czeniu 100 ml wody): obliczona: 21,6% wag. znalezio¬ na: 22,64.Zawartosc chloru (miareczkowo): obliczona (calko¬ wite czwartorzedowanie): 4,0%, znaleziona: 3,9%.Przyklad VII. 35,2 g (0,1 mola) dwuaminy o wzorze 52 i 24,4 g (0,1 mola) 1,6-dwubromoheksanu w 300 ml metanolu ogrzewa sie przez 24 godziny w tem¬ peraturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Nastepnie oddestylowuje sie rozpuszczalnik i pozostalosc zadaje sie eterem w celu usuniecia nierozpuszczalnych w wodzie skladników. Otrzymuje sie rozpuszczalny w wodzie pro¬ dukt reakcji z powtarzajacymi sie jednostkami o wzorze 53. Wydajnosc: 30% teoretycznej. Lepkosc: n=0,06 (20°C, metanol, [dl/g]). Srednia masa czasteczkowa: 900.Przyklad VIII. Równomolowe ilosci dwuaminy o wzorze 54 i 4,4'-bis-(chlorometylo)-dwufenylu pod¬ daje sie reakcji w metanolu ogrzewajac przez 24 godziny w stanie wrzenia pod chlodnica zwrotna. Po usunieciu rozpuszczalnika otrzymuje sie produkty reakcji o pow¬ tarzajacych sie jednostkach o wzorze 55. 10 15 Tablica IV Przyklad a b c n 2,6 5,6 33,1 Wydajnosc (% teore¬ tycznej) 100 100 100 Lepkosc 0,30 0,21 0,68 Srednia masa cza¬ steczkowa 4400 3100 10000 25 30 Przyklad IX. Równomolowe ilosci dwuchlor- ków wymienionych w tablicy V i 4,4'-bis-(dwumetyloa- minometylo)-dwufenylu ogrzewa sie w ciagu 24 godzin w acetonie pod chlodnica zwrotna w temperaturze wrze¬ nia. W czasie reakcji wytraca sie produkt-reakcji. Po za¬ konczeniu reakcji studzi sie mieszanine reakcyjna, od¬ sacza i suszy wytracony produkt reakcji. 35 [Przy¬ klad (a) (b) (c) (d) 1 (e T Dwuchlo- rek wzór 121 wzór 122 wzór 123 Stosunek wzór 124 wzór 125 'ablica V Wydajnosc (% teoret.) 68,3 94,3 100 izomerów 1,4 100 70,5 Lep¬ kosc 0,29, 0,19 :15 jak 0,22 0,07 Srednia masa cza¬ steczkowa : 5300 4300 2800 40;60 3200 1000 40 45 50 1) Warunki reakcji: 24 godziny w acetonie w tempe- 55 raturze pókdjowej (20 do 25°C]. ' Produkty reakcji wytwarzane w przykladach IXa do IX e inozna przedstawic nastepujacymi wzorami (pow¬ tarzajacych sie jednostek): 16, 56, 57, (izomery 1,4:1,5 jak;40:6Ó),58,59. eo Przyklad X. Równomolowe ilosci dwuaminy o wzorze 44 i 4,4,-bis-dwufenylu ogrze¬ wa sie w ciagu 48 godzin, w acetonie pod chlodnica zwrot¬ na (56 °C) z 1,1 równowaznikami jodku sodu. Nastepnie saczy sie roztwór reakcyjny. Rozpuszczalnik oddestylo- 61108 409 15 Przez usuniecie wody lub wytracenie acetonem moz¬ na otrzymac produkt reakcji o wzorze 5 w postaci cia¬ la stalego. Wydajnosc: 100% teoretycznej. Lepkosc: t| = = 0,42 (25 °C, metanol, [dl/g]). Srednia masa czastecz¬ kowa: 6300.Zamiast wody mozna stosowac jako rozpuszczalnik mieszanine wody z innymi rozpuszczalnikami, szczegól¬ nie mieszajacymi sie dobrze z woda, np.: z izopropano- lem i w ten sposób poprawic homogenizacje miesza¬ niny reakcyjnej. Mozna w ten sposób otrzymywac ana¬ logiczne produktu o sredniej masie czasteczkowej od 8800 do 15200.Przyklad XV. 5 g tkaniny z poliakrylonitrylu (Orion 42. — Du Pont) obrabia sie 20 minut w tempe¬ raturze 98°C przy ciaglym poruszaniu tkaniny w apa¬ racie do farbowania w 200 ml kapieli zawierajacej 0,01 g srodka pomocniczego o wzorze 7 (przyklad la) i usta¬ wionej za pomoca dodania 80% kwasu octowego do pH — 4. Nastepnie utrzymujac temperature 98 °C dodaje sie dp kapieli nastepujaca mieszanine barwników: 0,007 g barwnika p wzorze 66, 0,007 g barwnika o wzorze 67, 0,Q1 g barwnika o wzorze 68. Nastepnie tkanine barwi sie 60 minut w tej temperaturze, studzi powoli do 60 °C, plu¬ cze i suszy.Przez dodanie srodka pomocniczego hamujacego bar¬ wienie (retarder) otrzymuje sie powolne jednakowe pod wzgledem odcienia ciagniecia barwnika na wlókno. Zbed¬ ne staje sie zwykle studzenie po wstepnym skurczu. Otrzy¬ mane szare wybarwienie odznacza sie doskonala egali- zacja, dobrym przefarbowaniem oraz dobra trwaloscia na mokro.Podobnie dobre efekty mozna osiagnac z produktami reakcji otrzymanymi z przykladów I do XIV.Przyklad XVI. 10 g tkaniny z poliakrylonitrylu (Orion 42 — Du Pont) wprowadza sie do aparatu do farbowania do 400 ml kapieli zawierajacej: 0,01 g srodka pomocniczego wytworzonego wedlug przykladu Ih i 0,5 g siarczanu sodu i ustawionej przez dodanie 80% kwasu oc$pWegQ do pH —.. 4. Przy ciaglym mieszaniu obrabia sie farbowana tkanine w ciagu 10 minut w temperaturze 7Q^iG. Rotem dodaje sie do kapieli 0,15 g barwnika o wzo¬ rze 66. nastepnie ogrzewa sie kapiel w ciagu 30 minut do temperatury 98°C i w tej temperaturze barwi sie tka¬ nine przez 20 minut. Dla zmiany odcienia wybarwienia dodaje sie do kapieli 0,01 g barwnika o wzorze 68 i barwi sie nastepnie 30 minut. Potem studzi sie powoli kapiel do temperatury 60°C, plucze i suszy tkanine. Otrzymuje sie równomierne, czyste zielone wybarwienie o dobrej trwalos¬ ci. ¦ Próba niniejsza wskazuje, ze bez nowych dodatków hamujacych (retader) i bez studzenia kapieli mozna zmie¬ niac odcien wybarwienia.Przyklad XVII. 5 g tkaniny z poliakrylonitrylu (Euroacril — ANIC) obrabia sie przez 10 minut w tem¬ peraturze 70°C w aparacie do farbowania w 200 ml kapie¬ li zawierajacej 0,05 g srodka pomocniczego wytworzonego wedlug przykladu Ig i ustawionej przez dodanie 80% kwasu octowego do pH — 4. Potem dodaje sie do kapieli mieszanine barwników: 0,007 g barwnika o wzorze 66, 0,006 g barwnika o wzorze 67 i 0,01 g barwnika o wzorze 68 i ogrzewa szybko do temperatury 98°C. Nastepnie barwi sie tkanine w tej temperaturze 60 minut. W koncu studzi sie powoli kapiel do 60°C i tkanine plucze i su¬ szy. W rezultacie otrzymuje sie równomierne szare wy- farbowanie o dobrej trwalosci. 16 Przyklad XVIII. 100 czesci merceryzowanej i bielonej tkaniny bawelnianej wyfarbowanej za pomoca barwnika C.J. No. 29065, obrabia sie wtórnie 30 minut w 25 °C w 4000 czesciach kapieli wodnej, zawierajacej 5 srodek pomocniczy o wzorze 4 (1^=3, przyklad le) i ustawionej przez dodanie 80% kwasu octowego do pH= = 6. Obrabiane w ten sposób wtórne wyfarbowanie jest wedlug ostrego badania na trwalosc (SNV-Norm 195819= =DIN 54006) wydatnie lepsze w stosunku do wyfarbo- io wania wtórnie nie obrabianego. Obrabianie wtórne (utrwa¬ lanie) mozna tez wykonywac z innymi wymienionymi w przykladach I do XIV produktami reakcji, przy czym osiaga sie tak samo znaczne polepszenie trwalosci wy- farbowan.Przyklad XIX. Tkanine orlonowa (Typ 42 — Du Pont) nasyca sie w kapieli, zawierajacej w litrze 15 g srodka pomocniczego wytworzonego wedlug przykla¬ du If, wyzyma sie do zwiekszenia ciezaru o 110% i su¬ szy 30 minut w temperaturze 80 °C. W koncu utrwala sie 30 sekund w temperaturze 150 °C. Po wysuszeniu i ewen¬ tualnie utrwalaniu oznacza sie opornosc powierzchniowa tkaniny. W drugim tescie dokonuje sie pomiaru po piecio¬ krotnym praniu. Otrzymuje sie nastepujace wartosci.T a b 1 i c a VI nieobrabiane obrabiane Opornosc powierzchniowa (om) Suszone w 80°C 5.1513 5.107 po piecio¬ krotnym praniu 1.1019 9.1011 Utrwalane 30 sek w 150°C 5.1013 1.109 po piecio¬ krotnym praniu 5.1013 5.1010 W opisanej obróbce z wymienionym srodkiem pomoc¬ niczym osiaga sie istotne obnizenie opornosci powierz¬ chniowej; osiagniety efekt wykazuje na dobra odpornosc na pranie (antystatyk dzialajacy trwale).Stosowanie powyzszego srodka pomocniczego prak¬ tycznie nie zmienia zachowania sie tkaniny przy brudze¬ niu.Gdy stosuje sie analogiczne produkty reakcji wytwo¬ rzone wedlug przykladów I do XIV, to otrzymuje sie takie same dobre efekty antystatyczne.Przyklad XX* Do osadnika urzadzenia oczyszcza¬ jacego doprowadza sie razem ze sciekami przemyslowy¬ mi, zawierajacymi 100 ppm mieszaniny barwników teak- tywnych i barwników kwasowych, wodny, roztwór pro¬ duktu reakcji wytworzonego wedlug przykladu Ic. Ilosc wprowadzanego produktu reakcji wynosi 6Q ppm* Nas¬ tepuje spontaniczne wytracenie barwnika* Juz jpo 30 mi¬ nutach odsacza sie wytracony barwnik, zas przesacz (IfcJik) calkowicie odbarwiony mozna odprowadzic do kanali¬ zacji. . ,! ? Z reguly filtrowanie nie jest czynnoscia konieczna, gdyz mozna oddzielac osady za pomoca sedymentacji.W opisanym przykladzie wytracony barwnik osiada na dno w czasie okolo 5 do 6 godzin. Mozna wiec prze¬ pompowac odbarwiona, stojaca nad osadem wode do 65 kanalizacji. 20 25 30 35 40108 409 17 Przy przedozowaniu srodka stracajacego nie zauwa¬ za sie ponownego rozpuszczania sie osadów. Zamiast produktu reakcji wytworzonego wedlug przykladu Ic stosuje sie tez z dobrym rezultatem pozostale produkty wytworzone wedlug przykladów I do XIV* Przyklad XXI. Obrabia sie wstepnie w ciagu 60 minutwtemperaturze 98 °C w aparacie do farbowa¬ nia, 20 g tkaniny z poliakrylonitrylu (Orion 42 — Du Pont) w 800 ml kapieli zawierajacej 0,02 g srodka pomoc¬ niczego wytworzonego wedlug przykladu Ig i ustawionej przez dodanie kwasu octowego do pH — 4. Nastepnie studzi sie kapiel i plucze tkanine. Wstepnie obrobiona w ten sposób tkanine razem z ta sama iloscia tkaniny nicobrabianej farbuje sie w nastepujacy sposób: 10 g tka¬ niny obrabianej wstepnie i 10 g tkaniny nieobrabianej farbuje sie 60 minut w temperaturze 98°C w aparacie do farbowania w 800 ml kapieli zawierajacej 0,03 g mie¬ szaniny barwników (1:1) barwnika o wzorze 69 i barwni¬ ka Basic Red 22 (CJ. 11055) i ustawionej przez dodanie kwasu octowego do pH — 4. Nastepnie kapiel studzi sie, tkanine plucze i wykancza w sposób zwykly.Na obrabianej wstepnie tkaninie jest widoczne dzia¬ lanie ochraniajace i otrzymuje sie tylko jasno^czerwone 18 wyfarbowanie, podczas gdy tkanina nie obrabiana zos¬ tala wyfarbowana na kolor ciemno czerwony. To samo dzialanie ochraniajace mozna tez osiagnac przy pozosta¬ lych produktach reakcji wytworzonych wedlug przykla- 5 dów I do XIV.Przyklad XXII. Stwierdzenie dzialania bakterio¬ bójczego. Dzialanie zabijajace polimerycznych czwarto¬ rzedowych soli amoniowych okresla sie w próbie zawie¬ sinowej. Przygotowuje sie roztwory wodne od 1 ppm do 30 ppm. Do kazdych 5 ml przygotowanych roztworów dodaje sie okolo 105 bakterii/ml zawiesiny bakterii. Pod¬ dawane próbie bakterie: 1) Staphyiococcus aureus SG 511, 2) Escherichia coli NCTC 8196, 3) Pseudomonas aeruginosa NCTC 8060, W okreslonych odstepach czasu zaszczepia sie 0,1 ml mieszaniny na stala pozywke, zawierajaca srodek blo¬ kujacy (np. monooleinian polioksyetylenosorbitanu). O- kresla sie liczbe zyjacych bakterii. Wyniki podaje sie w tablicach VII, VIII, i IX. Produkty reakqi wykazuja do¬ bra aktywnosc antybakteryjna w stosunku do trzech ba¬ danych szczepów bakterii. 10 15 T a b 1 i c a VII Bakterie testowe: Staphyiococcus aureaus SG 511.Produkt reakcji wedlug przykladu la) 5b) 6d) 8a) Stezenie roztworów (ppm) 1 1 godz. 1.105 3.104 1.10* 1.105 4 godz. 1.104 1.103 1.5.104 5.102 3 | 10 Liczba bakterii po 1 godz. 2.104 4.103 1.104 1.5.103 4 godz. 1.103 3.101 4.101 5.101 1 godz. 1.103 1.102 2.102 2.102 4 godz. 0.3.101 0.2.10l 0.5.101 0 30 | 1 godz. 0 0 3.101 9.101 4 godz.. 0 0 -o 0 | Tablica VIII Bakterie testowe: Escherichia coli NCTC 8196 Produkt reakcji wedlug przykladu 1 1 a) 5b) 6d) 8 a) Stezenie roztworów (ppm) 1 1 [ 3 Liczba bakterii po 1 godz. 1.105 4 godz. 8.104 1 godz. 2.103 4 godz. 1.102 10 1 godz. 1.5.101 1.10*. 1.104 3.103 4 godz. 0 0 1.101 0 30 | 1 godz. 0 0 1.103 5.102 4 godz. 0 0 0 | Tablica IX Bakterie testowe: Pseudomonas aeruginosa NCTC 8060 Produkt reakcji wedlug przykladu 1 la) 5b) 6d) | 8 a) Stezenia roztworów (ppm) 1 1 3 | 10 1 30 Liczba bakterii po ] '¦ 1 godz. 1.105 —. — — 4 godz. 8.104 — — — 1 godz. 1.10* 1.104 *— — 4 godz. 15.103 1.102 — — 1 godz. 2.103 3.103 — 1.10* 4 godz. 0.4.101 0 — 0 i godz. 0 2.102 1.104 2.10* 4 godz. | 0 0 0 0 |108 409 19 20 Z a s t rzezen i a patento we 1. Sposób wytwarzania polimerycznych czwartorze¬ dowych soli amoniowych zawierajacych jednostki katio¬ nowe na drodze reakcji dwuamin ze zwiazkami dwuchlo- rowcowymi, znamienny tym, ze w celu wytworzenia polimerycznych soli czwartorzedowych, zawierajacych jed¬ nostki kationowe o wzorze 1, w którym R15 R2, R» i R4 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja kazdy niezaleznie ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, cykloalkilowa lub alkenylowa o maksymalnie 20 atomach wegla, grupe arylowa lub aryloalkilowa, lub (Rt i R2) i/lub (R3 i R4) wraz z atomem azotu, z którym sa zwiazane tworza ewen¬ tualnie podstawiony 3—6 czlonowy pierscien heterocy¬ kliczny, A± oznacza grupe o wzorze —(CH2)m—, w któ¬ rym m ma wartosc 1—20, przerwana ewentualnie co najmniej jednokrotnie przez —S—, grupe =C= 0 lub grupe —CH—CH— lub jest grupa podstawiona przez co najmniej jedna grupe hydroksylowa, atom chlorowca, grupe nitrylowa, alkilowa, hydroksyalkilowa, alkoksy- lowa, karboksylowa lub karbalkoksylowa lub co najmniej jedna ewentualnie podstawiona grupa arylowa lub arylo¬ alkilowa; albo Aj oznacza grupe pohoksyalkileoowa; grupe o wzorze 70, 71, 73, 74, 75, 76, 77 lub 78 lub grupe, która z atomami azotu i co najmniej jednym z kazdych podstaw¬ ników polaczonych z atomami azotu tworzy reszte o wzo¬ rze 79, 80 lub 81, przy czym R6 i R7 kazdy niezaleznie oznaczaja atom wodoru, grupe alkilowa, hydroksyalki- lowa lub chlorowcoalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe hydroksylowa, atom chlorowca, grupe karboksylowa, grupe karbalkoksylowa lub fenylowa, B oznacza bezpo¬ srednie wiazanie, —O—, =C= 0, —S—, —S02— lub ewentualnie podstawiona grupe alkilenowa, n ma war¬ tosc liczbowa 1—6, a p ma wartosc liczbowa 1—3, dwu- amine o wzorze 22, w którym R13 R2, R3, R4 i A4 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkami dwuchlorowcowymi o wzorze 23, w którym X oznacza atom chlorowca* 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dwua- mine o wzorze 25, w którym R13 R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkami dwu¬ chlorowcowymi o wzorze (24) X—At—X, w którym X oznacza atom chlorowca, a Aj ma wyzej podane znaczenie. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sto¬ suje sie dwuamine o wzorze 26, w którym R9, R10, R119 R12 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupe alkenylowa o 2—20 atomach wegla, grupe hydroksylowa, cykloalki¬ lowa o 5—6 atomach wegla; grupe alkilowa, hydroksyalki- lowa, cyjanoalkilowa, alkoksyalkilowa, alkilotioalkilowa i alkilokarbonyloalkilowa o 1—10 atomach wegla; grupe arylokarbonyloattdlowa, alkilosulfonyloalkilowa i arylo- sulfbnyloalkilowa kazda o 1—4 atomach wegla w rod¬ niku alkilowym, reszte kwasu alkilokarboksylowego o 1—4 atomach wegla w rodniku alkilowym; grupe karbal- koksyalkilowa i dwu-(karbalkoksy)-alkilowa kazda o 1—4 atoniach wegla w rodniku alkoksy i alkilowym; grupe karbonamidoalkilowa o 1—10 atomach wegla w rodniku alkilowym i ewentualnie N-podstawiona przez nizsza grupe alkilowa lub arylowa; lub oznacza grupe fenylowa albo benzylowa, ewentualnie podstawione przez grupe hydroksylowa, cyjanowa, atom chlorowca lub grupe kar¬ boksylowa; grupe alkilowa, hydroksyalkilowa, cyjanoal¬ kilowa, alkoksylowa i alkilotio o 1—4 atomach wegla; grupe alkoksyalkilowa, karbalkoksyalkilowa, dwu-(kar- balkoksyalkilowa o 1—4 atomach wegla w rodniku al¬ kilowym i alkoksylowym; reszta kwasu alkanokarboksy- 10 l5 20 25 30 35 40 45 50 55 65 lowego w 1—4 atomach wegla w rodniku alkilowym lub grupa karbonamidoalkilowa o 1—4 atomach wegla w rodniku alkilowym i ewentualnie N-podstawiona przez nizsza grupe alkilowa; lub (R, i Ri0) i/lub (R14 i Ru) ra¬ zem z atomem azotu, w którym sa zwiazane tworza ewen¬ tualnie podstawiony 5—6 czlonowy pierscien heterocy¬ kliczny, A2 oznacza grupe o wzorze —(CH2)m-r-* w któ¬ rym m ma wartosc liczbowa 1~~£0, ewentualnie przer¬ wana co najmniej jednokrotnie przez —S—, grupe =C=0 lub grupe —CH=CH—, lub oznacza grupe podstawio¬ na przez co najmniej jedna grupe hydroksylowa, atom chloru, grupe nitrylowa lub alkilowa, alkoksylowa lub hydroksyalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe karboksy¬ lowa lub karbalkoksylowa o 1—4 atomach wegla w rod¬ niku alkoksylowym lub ewentualnie podstawiona grupe fenylowa lub benzylowa; grupe o wzorze 82, lub oznacza grupe o wzorze 70, 71, 73, 74, 75, 76, 77 lub 78 lub z ato¬ mami azotu i co najmniej jednym z kazdych podstaw¬ ników polaczonych z atomami azotu tworzy grope o wzo¬ rze 80, 81 lub 83, przy czym R13 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, x ma wartosc co najmniej 1, a R«, R7, B, n i p maja wyzej podane znaczenie. 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze sto¬ suje sie dwuamine o wzorze 27, w którym R15, R16, R17 i RI8 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja kazdy niezaleznie grupe alkilowa, hydroksyalkilowa, alkoksyalkilowa, alki¬ lotioalkilowa i cyjanoalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe cyklopentylowa, cykloheksylowa, alkenylowa o 2—4 atomach wegla, grupe o wzorze CH3COCH3—y HOOC— —CH2—, CH3OOCCH2—, H5C2OOCCH2—, (Cr^OOC^ CH—, H2NCOCH2—, grupe o wzorze 84; lub oznacza grupe fenylowa albo benzylowa ewentualnie podstawione przez grupe hydroksylowa, cyjanowa, atom fluoru, chlo¬ ru, bromu, grupe alkilowa, hydroksyalkilowa, cyjanoal¬ kilowa, alkoksylowa i alkilotio o 1—2 atomach wegla, alkoksyalkilowa, karbalkoksyalkilowa i dwu-(karbalkoksy¬ alkilowa)- kazda o 1—2 atomach wegla w rodniku alkilo¬ wym i alkoksylowym, grupa o wzorze —CH2COOH, — (CH2)2COOH, grupa karbonamidoalkilowa o 1—2 atomach wegla w rodniku alkilowym i ewentualnie N- podstawiona przez nizsza grupe alkilowa; lub (R15 i R16) i/lub (R17 i R18) z atomem azotu, z którym sa zwiazane tworza heterocykliczny pierscien o wzorach 85, 86, 87 lub 88, A3 oznacza grupe o wzorze —(CHJni!—, w którym mt ma wartosc liczbowa 1—12, grupe o wzorze —(CHA— —CH(CH3)—, —CH2CH=CHCH2—, —CH2C (0)CH2—, —CH2CH(—OH)—CH2—, —CH2CH(—CN)—, —(CH2 CH20)x —CH2CH2—, 90, 91, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 71, 105, 106, 107, 108, 109, 74, 75, 76, 77, 110, 111, w których x ma wartosc co najmniej 1, a Pi 1 lub 2, lub razem z atomami azotu i co najmniej jednym z kazdych podstawników polaczonych z atoma¬ mi azotu oznacza grupe o wzorach 80, 81 lub 112. 5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze sto¬ suje sie dwuaminy o wzorze 27, w którym Rls, R16, R17 i R18 sa takie same lub rózne i oznaczaja kazdy niezalez¬ nie grupe alkilowa lub hydroksyalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 atomach wegla, grupe o wzorze CH3OOCCH2—, C2H5QOCCH2—, lub grupe benzylowa lub (R15 i Ri6) i /lub (R17 i R18) razem z azo¬ tem, z którym sa zwiazane tworza pierscien heterocyklicz¬ ny o wzorach 85 lub 86, A3 oznacza grupe o wzorze — (CH2)nif—, w którym mj ma wartosc liczbowa 1—12, grupe o wzorze — (CH2)2—CH(CH3)—, —CH2^CH= ^CH—CH2—, —CH2—C(0)CHa—, o wzorze 89,108 409 21 grupe o wzorze 98, w którym x ma wartosc co najmniej 1, grupe o wzorze 71, 77, 104, 113, 114, 115, 110, 111 lub razem z atomami azotu i co najmniej jednym z kaz¬ dych podstawników polaczonych z atomami azotu two¬ rzy grupe o wzorze 80, 81, 116 lub 117. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sto¬ suje sie dwuamine o wzorze 126. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sto¬ suje sie dwuchlorek o wzorze 28. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sto¬ suje sie dwuamine o wzorze 29, w którym ni! ma war¬ tosc liczbowa 1—12. 9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze sto¬ suje sie dwuamine o wzorze 30. 10. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie dwuamine o wzorze 31. 10 15 22 11. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie dwuamine o wzorze 32. 12. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, ze stosuje sie dwuamine o wzorze 37. 13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze prowadzi sie reakcje w podwyzszonej temperaturze z zastosowaniem rozpuszczalników. 14. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze prowadzi sie reakqe w temperaturze 20—150°C. 15. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze prowadzi sie reakcje w metanolu jako rozpuszczalniku. 16. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze prowadzi sie reakcje w acetonie jako rozpuszczalniku. 17. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze prowadzi sie reakcje w wodzie lub mieszaninie wody z alkoholem jako rozpuszczalniku.Ri e -N—Ai—N—CH2^0^0"CH2' L R2 e Rl Wzór 1 Ri 11 e -N—A2—N—CH2- R10 R12 / CH-ff Vfz6r 2 Rl5 © Rl7 © -N —A3—N —CH2—(3~O"0-12"! Rl6 Rl8 Wzór 3108 409 CH3 CH3 _{CH2)m1-!f--CH2-0-0-- CH3 CH3 Wzór U CH3 CH3 I© I© - N —(CH2)3—N —CH2 —{_} CH3 CH3 Wzór 5 CH2- 2X e ?^-CH2- 2CI 0 CH3 CH3 .|f-,CH2)6-N*-CH2-CKCH2- CH3 CH3 2 Cl G Wzór 6 CH3 CH3 © -ff-(CH2)12-N-CH2-0^CH2- I I CH3 CH3 2 Cl 0 Wzór 7 CH3 CH3 -N—(CHCH20)x CH2CH-N-CH2- n^r\.CH2- e 2CI CH3 CH3 Ob CH3 Wzór 8 -\-(CH2)6-N0-CH2-OOCH2~ 20 © Wzór 9108 409 ~N-(CH2)6—N/-CH2 © © 2 Cl e CH: Wzór 10 CH3 N-(CH2)2 CH—N-CH2- i© i i © 2 Cl © CH 3 CH3 CH3 CH2 - bt\ CH2 -N© CH2 CH2 CH u CH2 CH3 f~\ O Wzór 11 CH2 CH jt^ (rH2 * VCH2-N@CH2 CH2 __/ \==/ CH2-| © 2CI Wzór 12 CH u CH2 CH3 CH3 CH3 CH? © 2CI Wzór 13 CH3 ©I -N CH3 CH2 ©I CH3 -N-CH2 CH3 rv/v CH2- ZCl © Wzór U CH3 CH3 ©i ,7—^, //—\ © ?N PL

Claims (17)

1. Z a s t rzezen i a patento we 1. Sposób wytwarzania polimerycznych czwartorze¬ dowych soli amoniowych zawierajacych jednostki katio¬ nowe na drodze reakcji dwuamin ze zwiazkami dwuchlo- rowcowymi, znamienny tym, ze w celu wytworzenia polimerycznych soli czwartorzedowych, zawierajacych jed¬ nostki kationowe o wzorze 1, w którym R15 R2, R» i R4 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja kazdy niezaleznie ewentualnie podstawiona grupe alkilowa, cykloalkilowa lub alkenylowa o maksymalnie 20 atomach wegla, grupe arylowa lub aryloalkilowa, lub (Rt i R2) i/lub (R3 i R4) wraz z atomem azotu, z którym sa zwiazane tworza ewen¬ tualnie podstawiony 3—6 czlonowy pierscien heterocy¬ kliczny, A± oznacza grupe o wzorze —(CH2)m—, w któ¬ rym m ma wartosc 1—20, przerwana ewentualnie co najmniej jednokrotnie przez —S—, grupe =C= 0 lub grupe —CH—CH— lub jest grupa podstawiona przez co najmniej jedna grupe hydroksylowa, atom chlorowca, grupe nitrylowa, alkilowa, hydroksyalkilowa, alkoksy- lowa, karboksylowa lub karbalkoksylowa lub co najmniej jedna ewentualnie podstawiona grupa arylowa lub arylo¬ alkilowa; albo Aj oznacza grupe pohoksyalkileoowa; grupe o wzorze 70, 71, 73, 74, 75, 76, 77 lub 78 lub grupe, która z atomami azotu i co najmniej jednym z kazdych podstaw¬ ników polaczonych z atomami azotu tworzy reszte o wzo¬ rze 79, 80 lub 81, przy czym R6 i R7 kazdy niezaleznie oznaczaja atom wodoru, grupe alkilowa, hydroksyalki- lowa lub chlorowcoalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe hydroksylowa, atom chlorowca, grupe karboksylowa, grupe karbalkoksylowa lub fenylowa, B oznacza bezpo¬ srednie wiazanie, —O—, =C= 0, —S—, —S02— lub ewentualnie podstawiona grupe alkilenowa, n ma war¬ tosc liczbowa 1—6, a p ma wartosc liczbowa 1—3, dwu- amine o wzorze 22, w którym R13 R2, R3, R4 i A4 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkami dwuchlorowcowymi o wzorze 23, w którym X oznacza atom chlorowca*
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dwua- mine o wzorze 25, w którym R13 R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze zwiazkami dwu¬ chlorowcowymi o wzorze (24) X—At—X, w którym X oznacza atom chlorowca, a Aj ma wyzej podane znaczenie.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sto¬ suje sie dwuamine o wzorze 26, w którym R9, R10, R119 R12 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja grupe alkenylowa o 2—20 atomach wegla, grupe hydroksylowa, cykloalki¬ lowa o 5—6 atomach wegla; grupe alkilowa, hydroksyalki- lowa, cyjanoalkilowa, alkoksyalkilowa, alkilotioalkilowa i alkilokarbonyloalkilowa o 1—10 atomach wegla; grupe arylokarbonyloattdlowa, alkilosulfonyloalkilowa i arylo- sulfbnyloalkilowa kazda o 1—4 atomach wegla w rod¬ niku alkilowym, reszte kwasu alkilokarboksylowego o 1—4 atomach wegla w rodniku alkilowym; grupe karbal- koksyalkilowa i dwu-(karbalkoksy)-alkilowa kazda o 1—4 atoniach wegla w rodniku alkoksy i alkilowym; grupe karbonamidoalkilowa o 1—10 atomach wegla w rodniku alkilowym i ewentualnie N-podstawiona przez nizsza grupe alkilowa lub arylowa; lub oznacza grupe fenylowa albo benzylowa, ewentualnie podstawione przez grupe hydroksylowa, cyjanowa, atom chlorowca lub grupe kar¬ boksylowa; grupe alkilowa, hydroksyalkilowa, cyjanoal¬ kilowa, alkoksylowa i alkilotio o 1—4 atomach wegla; grupe alkoksyalkilowa, karbalkoksyalkilowa, dwu-(kar- balkoksyalkilowa o 1—4 atomach wegla w rodniku al¬ kilowym i alkoksylowym; reszta kwasu alkanokarboksy- 10 l5 20 25 30 35 40 45 50 55 65 lowego w 1—4 atomach wegla w rodniku alkilowym lub grupa karbonamidoalkilowa o 1—4 atomach wegla w rodniku alkilowym i ewentualnie N-podstawiona przez nizsza grupe alkilowa; lub (R, i Ri0) i/lub (R14 i Ru) ra¬ zem z atomem azotu, w którym sa zwiazane tworza ewen¬ tualnie podstawiony 5—6 czlonowy pierscien heterocy¬ kliczny, A2 oznacza grupe o wzorze —(CH2)m-r-* w któ¬ rym m ma wartosc liczbowa 1~~£0, ewentualnie przer¬ wana co najmniej jednokrotnie przez —S—, grupe =C=0 lub grupe —CH=CH—, lub oznacza grupe podstawio¬ na przez co najmniej jedna grupe hydroksylowa, atom chloru, grupe nitrylowa lub alkilowa, alkoksylowa lub hydroksyalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe karboksy¬ lowa lub karbalkoksylowa o 1—4 atomach wegla w rod¬ niku alkoksylowym lub ewentualnie podstawiona grupe fenylowa lub benzylowa; grupe o wzorze 82, lub oznacza grupe o wzorze 70, 71, 73, 74, 75, 76, 77 lub 78 lub z ato¬ mami azotu i co najmniej jednym z kazdych podstaw¬ ników polaczonych z atomami azotu tworzy grope o wzo¬ rze 80, 81 lub 83, przy czym R13 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, x ma wartosc co najmniej 1, a R«, R7, B, n i p maja wyzej podane znaczenie.
4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze sto¬ suje sie dwuamine o wzorze 27, w którym R15, R16, R17 i RI8 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja kazdy niezaleznie grupe alkilowa, hydroksyalkilowa, alkoksyalkilowa, alki¬ lotioalkilowa i cyjanoalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe cyklopentylowa, cykloheksylowa, alkenylowa o 2—4 atomach wegla, grupe o wzorze CH3COCH3—y HOOC— —CH2—, CH3OOCCH2—, H5C2OOCCH2—, (Cr^OOC^ CH—, H2NCOCH2—, grupe o wzorze 84; lub oznacza grupe fenylowa albo benzylowa ewentualnie podstawione przez grupe hydroksylowa, cyjanowa, atom fluoru, chlo¬ ru, bromu, grupe alkilowa, hydroksyalkilowa, cyjanoal¬ kilowa, alkoksylowa i alkilotio o 1—2 atomach wegla, alkoksyalkilowa, karbalkoksyalkilowa i dwu-(karbalkoksy¬ alkilowa)- kazda o 1—2 atomach wegla w rodniku alkilo¬ wym i alkoksylowym, grupa o wzorze —CH2COOH, — (CH2)2COOH, grupa karbonamidoalkilowa o 1—2 atomach wegla w rodniku alkilowym i ewentualnie N- podstawiona przez nizsza grupe alkilowa; lub (R15 i R16) i/lub (R17 i R18) z atomem azotu, z którym sa zwiazane tworza heterocykliczny pierscien o wzorach 85, 86, 87 lub 88, A3 oznacza grupe o wzorze —(CHJni!—, w którym mt ma wartosc liczbowa 1—12, grupe o wzorze —(CHA— —CH(CH3)—, —CH2CH=CHCH2—, —CH2C (0)CH2—, —CH2CH(—OH)—CH2—, —CH2CH(—CN)—, —(CH2 CH20)x —CH2CH2—, 90, 91, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 71, 105, 106, 107, 108, 109, 74, 75, 76, 77, 110, 111, w których x ma wartosc co najmniej 1, a Pi 1 lub 2, lub razem z atomami azotu i co najmniej jednym z kazdych podstawników polaczonych z atoma¬ mi azotu oznacza grupe o wzorach 80, 81 lub 112.
5. Sposób wedlug zastrz. 4, znamienny tym, ze sto¬ suje sie dwuaminy o wzorze 27, w którym Rls, R16, R17 i R18 sa takie same lub rózne i oznaczaja kazdy niezalez¬ nie grupe alkilowa lub hydroksyalkilowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkenylowa o 2—4 atomach wegla, grupe o wzorze CH3OOCCH2—, C2H5QOCCH2—, lub grupe benzylowa lub (R15 i Ri6) i /lub (R17 i R18) razem z azo¬ tem, z którym sa zwiazane tworza pierscien heterocyklicz¬ ny o wzorach 85 lub 86, A3 oznacza grupe o wzorze — (CH2)nif—, w którym mj ma wartosc liczbowa 1—12, grupe o wzorze — (CH2)2—CH(CH3)—, —CH2^CH= ^CH—CH2—, —CH2—C(0)CHa—, o wzorze 89,108 409 21 grupe o wzorze 98, w którym x ma wartosc co najmniej 1, grupe o wzorze 71, 77, 104, 113, 114, 115, 110, 111 lub razem z atomami azotu i co najmniej jednym z kaz¬ dych podstawników polaczonych z atomami azotu two¬ rzy grupe o wzorze 80, 81, 116 lub 117.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sto¬ suje sie dwuamine o wzorze 126.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sto¬ suje sie dwuchlorek o wzorze 28.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze sto¬ suje sie dwuamine o wzorze 29, w którym ni! ma war¬ tosc liczbowa 1—12.
9. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze sto¬ suje sie dwuamine o wzorze 30.
10. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie dwuamine o wzorze 31. 10 15 22
11. Sposób wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze stosuje sie dwuamine o wzorze 32.
12. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, ze stosuje sie dwuamine o wzorze 37.
13. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze prowadzi sie reakcje w podwyzszonej temperaturze z zastosowaniem rozpuszczalników.
14. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze prowadzi sie reakqe w temperaturze 20—150°C.
15. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze prowadzi sie reakcje w metanolu jako rozpuszczalniku.
16. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze prowadzi sie reakcje w acetonie jako rozpuszczalniku.
17. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze prowadzi sie reakcje w wodzie lub mieszaninie wody z alkoholem jako rozpuszczalniku. Ri e -N—Ai—N—CH2^0^0"CH2' L R2 e Rl Wzór 1 Ri 11 e -N—A2—N—CH2- R10 R12 / CH-ff Vfz6r 2 Rl5 © Rl7 © -N —A3—N —CH2—(3~O"0-12"! Rl6 Rl8 Wzór 3108 409 CH3 CH3 _{CH2)m1-!f--CH2-0-0-- CH3 CH3 Wzór U CH3 CH3 I© I© - N —(CH2)3—N —CH2 —{_} CH3 CH3 Wzór 5 CH2- 2X e ?^-CH2- 2CI 0 CH3 CH3 .|f-,CH2)6-N*-CH2-CKCH2- CH3 CH3 2 Cl G Wzór 6 CH3 CH3 © -ff-(CH2)12-N-CH2-0^CH2- I I CH3 CH3 2 Cl 0 Wzór 7 CH3 CH3 -N—(CHCH20)x CH2CH-N-CH2- n^r\. CH2- e 2CI CH3 CH3 Ob CH3 Wzór 8 -\-(CH2)6-N0-CH2-OOCH2~ 20 © Wzór 9108 409 ~N-(CH2)6—N/-CH2 © © 2 Cl e CH: Wzór 10 CH3 N-(CH2)2 CH—N-CH2- i© i i © 2 Cl © CH 3 CH3 CH3 CH2 - bt\ CH2 -N© CH2 CH2 CH u CH2 CH3 f~\ O Wzór 11 CH2 CH jt^ (rH2 * VCH2-N@CH2 CH2 __/ \==/ CH2-| © 2CI Wzór 12 CH u CH2 CH3 CH3 CH3 CH? © 2CI Wzór 13 CH3 ©I -N CH3 CH2 ©I CH3 -N-CH2 CH3 rv/v CH2- ZCl © Wzór U CH3 CH3 ©i ,7—^, //—\ © ?N PL
PL1976194673A 1975-12-23 1976-12-23 Method of producing polymeric quaternary ammonium salts PL108409B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1669775A CH599389B5 (pl) 1975-12-23 1975-12-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL108409B1 true PL108409B1 (en) 1980-04-30

Family

ID=4419475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1976194673A PL108409B1 (en) 1975-12-23 1976-12-23 Method of producing polymeric quaternary ammonium salts

Country Status (15)

Country Link
AU (1) AU511139B2 (pl)
BE (1) BE849728A (pl)
CA (1) CA1069522A (pl)
CH (2) CH1669775A4 (pl)
DD (1) DD129075A5 (pl)
DE (1) DE2657582A1 (pl)
DK (1) DK580476A (pl)
ES (1) ES454490A1 (pl)
FR (1) FR2336434A1 (pl)
GB (1) GB1546809A (pl)
NL (1) NL7613931A (pl)
PL (1) PL108409B1 (pl)
SE (1) SE7614450L (pl)
SU (1) SU890981A3 (pl)
ZA (1) ZA767612B (pl)

Families Citing this family (300)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4180084A (en) * 1977-05-02 1979-12-25 Ciba-Geigy Corporation Cosmetic compositions containing polymeric quaternary ammonium salts
CH638362GA3 (pl) * 1977-06-10 1983-09-30
DE2967159D1 (en) * 1978-03-06 1984-09-13 Procter & Gamble Process for making detergent compositions
EP0026157B1 (de) * 1979-09-20 1984-06-13 Ciba-Geigy Ag Quaternäre Ammoniumsalze aus Diepoxyden und Diaminen, ihre Herstellung und Verwendung
LU83020A1 (fr) * 1980-12-19 1982-07-07 Oreal Composition huileuse destinee au traitement des matieres keratiniques et de la peau
US4436524A (en) * 1981-05-16 1984-03-13 Sandoz Ltd. After treating composition for direct or reactive dyeings on cellulose
US4484927A (en) * 1981-05-16 1984-11-27 Sandoz Ltd. Polymers useful for improving the fastness of dyes and optical brighteners on hydroxy group-containing substrates
DE3225877A1 (de) * 1982-07-10 1984-01-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum faerben von textilen materialien aus polyacrylnitril
US4664848A (en) 1982-12-23 1987-05-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing cationic compounds having clay soil removal/anti-redeposition properties
EP0111965B1 (en) * 1982-12-23 1989-07-26 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Detergent compositions containing cationic compounds having clay soil removal/anti-redeposition properties
FR2560240B1 (fr) * 1984-02-24 1987-07-10 Sandoz Sa Procede de post-traitement des fibres textiles
GB8512937D0 (en) * 1985-05-22 1985-06-26 Allied Colloids Ltd Water treatment
DE3674640D1 (de) * 1985-05-28 1990-11-08 Ciba Geigy Ag Ein mit biozid ausgeruestetes waessriges system.
DE3526101A1 (de) * 1985-07-22 1987-01-22 Basf Ag Verfahren zur nachbehandlung von faerbungen mit reaktivfarbstoffen auf cellulose-fasermaterialien
US4728337A (en) * 1985-11-08 1988-03-01 Ciba-Geigy Corporation Assistant combination and use thereof as wool textile finishing agent
US4721512A (en) * 1985-11-25 1988-01-26 Ciba-Geigy Corporation Process for aftertreating dyed cellulosic material
US4677182A (en) * 1985-11-25 1987-06-30 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Ionene elastomers
DE3738962A1 (de) * 1987-11-17 1989-05-24 Bayer Ag Farbstoffeinstellungen fuer die lederfaerbung und lederhilfsmittel
US5283367A (en) * 1989-08-30 1994-02-01 Ciba-Geigy Corporation Substituted 1,4-diamino-2-butene stabilizers
FR2718960B1 (fr) * 1994-04-22 1996-06-07 Oreal Compositions pour le traitement et la protection des cheveux, à base de céramide et de polymères à groupements cationiques.
FR2718961B1 (fr) * 1994-04-22 1996-06-21 Oreal Compositions pour le lavage et le traitement des cheveux et de la peau à base de céramide et de polymères à groupements cationiques.
FR2729852A1 (fr) 1995-01-30 1996-08-02 Oreal Composition reductrice comprenant un acide amine basique et un polymere cationique
FR2749507B1 (fr) * 1996-06-07 1998-08-07 Oreal Compositions cosmetiques detergentes et utilisation
FR2749506B1 (fr) 1996-06-07 1998-08-07 Oreal Compositions cosmetiques detergentes a usage capillaire et utilisation
US6034129A (en) 1996-06-24 2000-03-07 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Ionic polymers as anti-infective agents
FR2751532B1 (fr) * 1996-07-23 1998-08-28 Oreal Compositions lavantes et conditionnantes a base de silicone et de dialkylether
FR2767473B1 (fr) 1997-08-25 2000-03-10 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere bloc silicone polyoxyalkylene amine et un agent conditionneur et leurs utilisations
US6290947B1 (en) 1997-09-19 2001-09-18 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Ionic polymers as toxin-binding agents
FR2773069B1 (fr) 1997-12-29 2001-02-02 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un tensioactif acide amidoethercarboxylique et au moins une association d'un polymere anionique et d'un polymere cationique
FR2785799B1 (fr) 1998-11-12 2002-11-29 Oreal Composition cosmetique conditionnante et detergente comprenant un tensioactif carboxylique, une silicone et un polymere cationique, utilisation et procede.
US6114484A (en) * 1998-11-16 2000-09-05 Nalco Chemical Company Polymers for chemical treatment and precipitation of soluble metal cyanide and oxoanion compounds from waste water
FR2788974B1 (fr) 1999-01-29 2001-03-30 Oreal Composition anhydre de decoloration des fibres keratiniques comprenant l'association de polymeres amphiphiles anioniques et/ou non ioniques comportant au moins une chaine grasse et de polymeres substantifs cationiques ou amphoteres
FR2788976B1 (fr) 1999-01-29 2003-05-30 Oreal Composition anhydre de decoloration de fibres keratiniques comprenant l'association d'un polymere epaississant hydrosoluble et d'un polymere amphiphile non ionique comportant au moins une chaine grasse
FR2788973B1 (fr) 1999-02-03 2002-04-05 Oreal Composition cosmetique comprenant un tensioactif anionique, un tensioactif amphotere, une huile de type polyolefine, un polymere cationique et un sel ou un alcool hydrosoluble, utilisation et procede
FR2788972B1 (fr) 1999-02-03 2001-04-13 Oreal Composition capillaire comprenant une base lavante, un polymere cationique et un polyurethane anionique et utilisation
FR2795310B1 (fr) 1999-06-25 2003-02-14 Oreal Compositions cosmetiques contenant un polymere amphotere et un polymere fixant/conditionneur et leurs utilisations
FR2795316B1 (fr) 1999-06-28 2004-12-24 Oreal Procede de permanente comprenant l'application preliminaire d'une composition comprenant au moins un polymere anionique
FR2795634A1 (fr) 1999-06-30 2001-01-05 Oreal Mascara comprenant des polymeres filmogenes
FR2795635B1 (fr) 1999-06-30 2006-09-15 Oreal Mascara comprenant des polymeres filmogenes
FR2799971B1 (fr) 1999-10-20 2001-12-07 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere vinyldimethicone/dimethicone et un polymere cationique et leurs utilisations
FR2802089B1 (fr) 1999-12-08 2002-01-18 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keranitiques comprenant un polymere epaississant a squelette aminoplaste-ether
FR2802090B1 (fr) 1999-12-08 2002-01-18 Oreal Composition de teinture directe pour fibres keratiniques comprenant un polymere epaississant a squelette aminoplaste-ether
FR2802092B1 (fr) 1999-12-08 2002-01-18 Oreal Composition de decoloration pour fibres keratiniques comprenant un polymere epaississant a squelette aminoplaste-ether
FR2802093B1 (fr) 1999-12-08 2002-01-18 Oreal Composition pour la decoloration ou la deformation permanente des fibres keratiniques comprenant un polymere epaississant a squelette aminoplaste-ether
FR2802094B1 (fr) 1999-12-13 2002-01-18 Oreal Composition de decoloration pour fibres keratiniques comprenant une association de deux polyethers polyurethanes
FR2803197B1 (fr) 1999-12-30 2002-03-15 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un polymere epaississant comportant au moins une chaine grasse et un alcool gras ayant plus de vingt atomes de carbone
FR2803196B1 (fr) 1999-12-30 2002-03-15 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un alcool gras ayant plus de vingt atomes de carbone et un tensioactif non-ionique oxyalkylene de hlb superieure a 5
FR2806274B1 (fr) 2000-03-14 2002-09-20 Oreal Applicateur a bille contenant une composition capilaire
FR2806299B1 (fr) 2000-03-14 2002-12-20 Oreal Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des derives de paraphenylenediamine a groupement pyrrolidinyle
WO2002006380A2 (en) * 2000-07-18 2002-01-24 The Procter & Gamble Company Anti-microbial polymers and composition containing same
FR2812810B1 (fr) 2000-08-11 2002-10-11 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un polymere amphiphile cationique, un alcool gras oxyalkylene ou polyglycerole et un solvant hydroxyle
CA2354836A1 (en) 2000-08-25 2002-02-25 L'oreal S.A. Protection of keratinous fibers using ceramides and/or glycoceramides
FR2817466B1 (fr) 2000-12-04 2004-12-24 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polymere associatif et un agent nacrant
FR2817467B1 (fr) 2000-12-04 2003-01-10 Oreal Composition de teinture pour fibres keratiniques comprenant un polymere associatif et un polymere a motifs acrylamide, halogenure de dialkyldiallylammonium et acide carboxylique vinylique
CA2434693A1 (en) * 2001-01-18 2002-10-17 Genzyme Corporation Ionene polymers and their use as antimicrobial agents
FR2820312B1 (fr) 2001-02-02 2003-05-02 Oreal Composition pulverulente pour la decoloration des fibres keratiniques humaines
FR2824734B1 (fr) 2001-05-16 2003-06-27 Oreal Composition pulverulente pour la decoloration des fibres keratiniques humaines
FR2825624B1 (fr) 2001-06-12 2005-06-03 Oreal Composition de teinture des fibres keratiniques humaines avec des colorants directs et des composes dicationiques
FR2827761B1 (fr) 2001-07-27 2005-09-02 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un alcool gras mono- ou poly-glycerole et un polyol particulier
FR2829385B1 (fr) 2001-09-11 2005-08-05 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere d'acide methacrylique, une huile et leurs utilisations
FR2831807B1 (fr) 2001-11-08 2004-10-01 Oreal Composition de teinture pour fibres keratiniques comprenant une silicone aminee particuliere
US7232561B2 (en) 2002-05-31 2007-06-19 L'oreal S.A. Washing compositions comprising at least one amphiphilic block copolymer and at least one cationic or amphoteric polymer
US7157413B2 (en) 2002-07-08 2007-01-02 L'oreal Detergent cosmetic compositions comprising an anionic surfactant, an amphoteric, cationic, and/or nonionic surfactant, and a polysacchardie, and use thereof
US6923835B2 (en) 2002-09-09 2005-08-02 L'oreal S.A. Bis-para-phenylenediamine derivatives comprising a pyrrolidyl group and use of these derivatives for dyeing keratin fibres
US7323015B2 (en) 2002-10-21 2008-01-29 L'oreal S.A. Oxidation dyeing composition for keratin fibers comprising a cationic poly(vinyllactam) and at least One C10-C14 fatty alcohol, methods and devices for oxidation dyeing
US7147672B2 (en) 2002-10-21 2006-12-12 L'oreal S.A. Oxidation dyeing composition for keratin fibers comprising a cationic poly(vinyllactam) and at least one C10-C14 fatty acid, methods and devices for oxidation dyeing
US7329287B2 (en) 2002-12-06 2008-02-12 L'oreal S.A. Oxidation dye composition for keratin fibers, comprising at least one oxidation dye, at least one associative polymer, at least one nonionic cellulose-based compound not comprising a C8-C30 fatty chain, and at least one cationic polymer with a charge density of greater than 1 meq/g and not comprising a C8-C30 fatty chain
FR2848102B1 (fr) 2002-12-06 2007-08-03 Oreal Composition de teinture d'oxydation comprenant un colorant d'oxydation, un polymere associatif, un compose cellulosique non ionique et un polymere cationique
FR2848105B1 (fr) 2002-12-06 2006-11-17 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un alcool gras, un colorant d'oxydation, un polymere associatif et un alkyl sulfate en c14-c30.
US7226486B2 (en) 2003-01-16 2007-06-05 L'oreal S.A Ready-to-use bleaching compositions, preparation process and bleaching process
US7217298B2 (en) 2003-01-16 2007-05-15 L'oreal S.A. Ready-to-use bleaching compositions, preparation process and bleaching process
US7708981B2 (en) 2003-03-11 2010-05-04 L'oreal S.A. Cosmetic compositions comprising at least one crosslinked copolymer, at least one insoluble mineral particle and at least one polymer, and uses thereof
FR2852832B1 (fr) 2003-03-25 2008-06-27 Oreal Composition de coloration pour fibres keratiniques comprenant un acide hydroxycarboxilique ou un sel, composition prete a l'emploi la comprenant, procede de mise en oeuvre et dispositif
US7303588B2 (en) 2003-03-25 2007-12-04 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratinous fibers, comprising at least one polycarboxylic acid or a salt, ready-to-use composition comprising it, implementation process and device
US7736631B2 (en) 2003-04-01 2010-06-15 L'oreal S.A. Cosmetic dye composition with a lightening effect for human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one aminosilicone, and process of dyeing
FR2854570B1 (fr) 2003-05-09 2009-07-03 Oreal Procede de traitement des fibres keratiniques par application de chaleur
FR2868305B1 (fr) 2004-04-02 2006-06-30 Oreal Procede de traitement capillaire et utilisation dudit procede
US7976831B2 (en) 2004-04-02 2011-07-12 L'oreal S.A. Method for treating hair fibers
DE102004018051A1 (de) * 2004-04-08 2005-11-10 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend Farbfixiermittel und Soil Release Polymere
FR2874820B1 (fr) 2004-09-08 2007-06-22 Oreal Composition cosmetique a base d'un tensioactif cationique, d'un alcool gras et d'un diol
FR2880801B1 (fr) 2005-01-18 2008-12-19 Oreal Composition de traitement des fibres keratiniques comprenant un alcool aromatique, un acide carboxylique aromatique et un agent protecteur
US8790623B2 (en) 2005-01-18 2014-07-29 Il'Oreal Composition for treating keratin fibers, comprising at least one aromatic alcohol, at least one aromatic carboxylic acid, and at least one protecting agent
FR2881954B1 (fr) 2005-02-11 2007-03-30 Oreal Composition cosmetique comprenant un cation, un polymere cationique, un compose solide et un amidon et procede de traitement cosmetique
US7651533B2 (en) 2005-03-31 2010-01-26 Oreal Dye composition with a reduced content of starting materials, process for dyeing keratin fibers using the same and device therefor
FR2883735B1 (fr) 2005-03-31 2009-06-12 Oreal Composition colorante a teneur diminuee en matieres premieres, procede de coloration de fibres keratiniques la mettant en oeuvre et dispositif
FR2883736B1 (fr) 2005-03-31 2007-05-25 Oreal Composition colorante comprenant un ester d'acide gras et procede de coloration de fibres keratiniques la mettant en oeuvre
FR2883734B1 (fr) 2005-03-31 2007-09-07 Oreal Composition colorante a teneur diminuee en matieres premieres et procede de coloration de fibres keratiniques la mettant en oeuvre
FR2883737B1 (fr) 2005-03-31 2009-06-12 Oreal Composition colorante comprenant un ester de glyceryle et procede de coloration de fibres keratiniques la mettant en oeuvre
FR2883746B1 (fr) 2005-03-31 2007-05-25 Oreal Composition colorante comprenant une cellulose et procede de coloration de fibres keratiniques la mettant en oeuvre
FR2883738B1 (fr) 2005-03-31 2007-05-18 Oreal Composition colorante comprenant un polymere associatif non ionique, procede de coloration de fibres keratiniques la mettant en oeuvre
US7998464B2 (en) 2005-09-29 2011-08-16 L'oreal S.A. Process for the photoprotective treatment of artificially dyed keratin fibers by application of a liquid water/steam mixture
US8586014B2 (en) 2005-10-28 2013-11-19 L'oreal Composition for the care of keratin material and cosmetic treatment process using said composition
US7867969B2 (en) 2005-10-28 2011-01-11 L'oreal S.A. Composition for washing keratin materials comprising a magnesium salt anionic surfactant
ATE462754T1 (de) * 2006-02-07 2010-04-15 Basf Se Antistatisches polyurethan
US7357909B2 (en) 2006-06-28 2008-04-15 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for producing hydrogen peroxide
FR2907678B1 (fr) 2006-10-25 2012-10-26 Oreal Composition de coloration des fibres keratiniques comprenant un copolymere bloc polysiloxane/polyuree
FR2910274B1 (fr) 2006-12-22 2009-04-03 Oreal Procede de deformation permanente des fibres keratiniques comprenant une etape d'application d'une composition reductrice faiblement concentree et une etape intermediaire de sechage
FR2911272B1 (fr) 2007-01-12 2009-03-06 Oreal Composition reductrice destinee a etre mise en oeuvre dans un procede de deformation permanente des fibres keratiniques comprenant de la cysteine et de l'acide thiolactique ou l'un de leurs sels
FR2915376B1 (fr) 2007-04-30 2011-06-24 Oreal Utilisation d'un agent de couplage multi-carbo sites multi-groupements pour proteger la couleur vis-a-vis du lavage de fibres keratiniques teintes artificiellement; procedes de coloration
FR2917972B1 (fr) 2007-06-29 2009-10-16 Oreal Composition anhydre sous forme de pate pour la decoloration des fibres keratiniques
DE102007030642A1 (de) 2007-07-02 2009-01-08 Momentive Performance Materials Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyorganosiloxanen mit (C6-C60)-Alkylmethylsiloxygruppen und Dimethylsiloxygruppen
FR2920977B1 (fr) 2007-09-14 2012-07-27 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique et un triglyceride particulier et leurs utilisations.
FR2920976B1 (fr) 2007-09-14 2009-12-04 Oreal Composition cosmetique comprenant un copolymere cationique et un polymere associatif anionique et procede de traitement cosmetique.
FR2920969B1 (fr) 2007-09-14 2009-12-18 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere cationique, une silicone aminee et un polymere cationique et leurs utilisations.
FR2920971B1 (fr) 2007-09-14 2014-03-28 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un polymere cationique particulier, au moins un agent tensioactif, au moins un polymere cationique ou amphotere et au moins une particule minerale, et procede de traitement cosmetique.
FR2920978B1 (fr) 2007-09-14 2012-04-27 Oreal Composition cosmetique comprenant un copolymere cationique et un amidon et procede de traitement cosmetique.
FR2920972B1 (fr) 2007-09-14 2009-12-04 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere cationique particulier et au moins un ester d'acide gras en c8-c24 et de sorbitan oxyethylene comprenant 2 a 10 motifs d'oxyethylene, et procede de traitement cosmetique.
FR2923389B1 (fr) 2007-11-09 2009-11-27 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant une cellulose a substituant(s) hydrophobe(s), un colorant d'oxydation et un polymere cationique
FR2924337A1 (fr) 2007-11-30 2009-06-05 Oreal Composition de coiffage repositionnable comprenant au moins un copolymere (meth)acrylique et au moins une silicone.
FR2924338B1 (fr) 2007-11-30 2010-09-03 Oreal Composition de coiffage comprenant au moins un copolymere (meth)acrylique et au moins un agent nacrant.
FR2927807B1 (fr) 2008-02-22 2010-08-20 Oreal Utilisation de polymeres cationiques particuliers dans une composition de teinture et associes a un agent chelatant comme agents anti-oxydants ou anti-radicalaires
FR2927806B1 (fr) 2008-02-22 2012-01-20 Oreal Utilisation de polymeres cationiques particuliers comme agents anti-oxydants ou anti-radicalaires
EP2111842A1 (fr) 2008-03-28 2009-10-28 L'Oréal Composition tinctoriale comprenant du chlorure d'ammonium, procédé de coloration de fibres kératiniques et dispositif
FR2930436B1 (fr) 2008-04-28 2010-06-11 Oreal Composition cosmetique comprenant une emulsion obtenue par un procede pit
FR2930442B1 (fr) 2008-04-28 2010-06-11 Oreal Composition cosmetique comprenant une emulsion obtenue par procede pit
FR2940067B1 (fr) 2008-12-19 2011-02-25 Oreal Composition oxydante pour le traitement des fibres keratiniques comprenant un polymere cationique, un amide gras et un agent-oxygene
FR2940063B1 (fr) 2008-12-19 2011-02-11 Oreal Compositions anti-transpirantes contenant au moins un complexe forme par l'association d'au moins une espece anionique et d'au moins une espece cationique et procede de traitement de la transpiration humaine.
FR2940078B1 (fr) 2008-12-19 2011-05-13 Oreal Composition comprenant un corps gras et un polymere cationique, procede de coloration la mettant en oeuvre et dispositifs
FR2940094B1 (fr) 2008-12-22 2011-02-25 Oreal Composition cosmetique detergente comprenant quatre tensioactifs, un polymere cationique et un sel de zinc
EP2198850A1 (fr) 2008-12-22 2010-06-23 L'oreal Composition cosmétique détergente comprenant quatre tensioactifs et un corps gras non siliconé
FR2943895B1 (fr) 2009-04-03 2011-05-06 Oreal Procede de traitement des cheveux a l'aide de vapeur d'eau.
FR2944438B1 (fr) 2009-04-15 2011-06-17 Oreal Procede de mise en forme des cheveux au moyen d'une composition reductrice et d'un chauffage.
JP2011001344A (ja) 2009-04-30 2011-01-06 L'oreal Sa アミノトリアルコキシシランまたはアミノトリアルケニルオキシシラン組成物を用いたヒトケラチン繊維の明色化および／または着色ならびに装置
FR2944961B1 (fr) 2009-04-30 2011-05-27 Oreal Procede coloration des cheveux comprenant une etape de traitement des cheveux a partir d'un compose organique du silicium
FR2949970B1 (fr) 2009-09-15 2011-09-02 Oreal Utilisation d'une huile siccative pour proteger la couleur vis-a-vis du lavage de fibres keratiniques teintes artificiellement ; procedes de coloration
FR2954149B1 (fr) 2009-12-17 2014-10-24 Oreal Composition cosmetique comprenant un tensioactif, un alcool gras liquide et un polymere associatif non ionique et procede de traitement cosmetique
FR2954114B1 (fr) 2009-12-17 2013-10-11 Oreal Composition cosmetique comprenant un tensioactif, un alcool gras liquide et un ether d'alcool gras oxyethylene et procede de traitement cosmetique
JP2013514273A (ja) 2009-12-18 2013-04-25 ロレアル ケラチン繊維を処理する方法
FR2954100B1 (fr) 2009-12-23 2012-03-09 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un compose organique du silicium, au moins un tensioactif anionique et au moins un polymere cationique
FR2954135B1 (fr) 2009-12-23 2012-02-24 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un compose organique du silicium, au moins un tensioactif anionique et au moins une silicone aminee ainsi qu'un procede mettant en oeuvre ladite composition
FR2954128B1 (fr) 2009-12-23 2012-02-17 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un compose organique du silicium, au moins un tensioactif anionique et au moins un agent epaississant non ionique ainsi qu'un procede mettant en oeuvre la composition
FR2954139B1 (fr) 2009-12-23 2012-05-11 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un alcane lineaire volatil et au moins un polymere cationique non-proteique
FR2954108B1 (fr) 2009-12-23 2012-03-09 Oreal Utilisation d'une composition cosmetique contenant un alcane lineaire volatil et un polymere associatif non ionique pour le conditionnement des cheveux
FR2954129B1 (fr) 2009-12-23 2012-03-02 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un compose organique du silicium, au moins deux tensioactifs anioniques et au moins un tensioactif amphotere
FR2956809B1 (fr) 2010-03-01 2014-09-26 Oreal Composition comprenant de l'acide ellagique et un tensioactif cationique particulier et son utilisation en cosmetique
CN103037835A (zh) 2010-03-01 2013-04-10 欧莱雅 基于鞣花酸或其衍生物且基于特定的表面活性剂混合物的化妆品组合物
FR2956811B1 (fr) 2010-03-01 2012-05-25 Oreal Composition cosmetique anti-pelliculaire a base d'acide ellagique ou d'un de ses derives et d'un second compose actif different dans un rapport ponderal particulier.
FR2956812B1 (fr) 2010-03-01 2013-03-08 Oreal Composition cosmetique a base d'acide ellagique ou d'un de ses derives et d'un extrait de bacterie.
FR2956808B1 (fr) 2010-03-01 2012-05-25 Oreal Utilisation de l'acide ellagique comme agent anti-pelliculaire.
FR2959666B1 (fr) 2010-05-07 2012-07-20 Oreal Composition cosmetique moussante a base d'acide ellagique ou d'un de ses derives et d'huile essentielle.
FR2964319B1 (fr) 2010-09-06 2017-01-13 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un polymere cationique et au moins deux tensioactifs
WO2012032673A1 (en) 2010-09-08 2012-03-15 L'oreal Cosmetic composition for keratin fibers
FR2965174B1 (fr) 2010-09-24 2013-04-12 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un sel hygroscopique, au moins un ether aromatique de polyol et au moins un diol, procede de traitement cosmetique
FR2965481B1 (fr) 2010-10-01 2013-04-19 Oreal Procede de traitement des fibres keratiniques mettant en oeuvre au moins un reducteur soufre, au moins un polymere cationique et au moins un mercaptosiloxane
EP2627311A1 (en) 2010-10-12 2013-08-21 L'Oréal Cosmetic composition comprising a particular silicon derivative and one or more acrylic thickening polymers
FR2966357A1 (fr) 2010-10-26 2012-04-27 Oreal Composition cosmetique comprenant un alcoxysilane a chaine grasse et un agent antipelliculaire
FR2966352B1 (fr) 2010-10-26 2016-03-25 Oreal Composition cosmetique comprenant un alcoxysilane a chaine grasse et un polymere cationique
FR2966725B1 (fr) 2010-11-02 2013-02-22 Oreal Composition de coloration a faible teneur en ammoniaque
FR2968209B1 (fr) 2010-12-03 2013-07-12 Oreal Compositions cosmetiques contenant une silicone non aminee, un ester gras liquide et une silicone aminee, procedes et utilisations
FR2968204B1 (fr) 2010-12-07 2012-12-14 Oreal Composition comprenant un precurseur de colorant d'oxydation, un polycondensat d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene et un polymere cationique de densite de charge superieure ou egale a 4 meq/g
FR2968939B1 (fr) 2010-12-21 2014-03-14 Oreal Composition cosmetique comprenant un sel de zinc particulier et un ester gras
FR2968941B1 (fr) 2010-12-21 2014-06-06 Oreal Composition cosmetique comprenant un sel de zinc particulier et un amidon
FR2968940B1 (fr) 2010-12-21 2013-04-19 Oreal Composition cosmetique comprenant un sel de zinc particulier et une silicone aminee
FR2968942B1 (fr) 2010-12-21 2016-02-12 Oreal Composition cosmetique comprenant un sel de zinc et du 1,2-octanediol
FR2968943B1 (fr) 2010-12-21 2013-07-05 Oreal Composition cosmetique comprenant un sel de zinc, un polymere cationique et un agent propulseur
FR2968944B1 (fr) 2010-12-21 2013-07-12 Oreal Composition comprenant un sel de zinc non azote et un agent tensioactif cationique particulier
WO2012110608A2 (fr) 2011-02-17 2012-08-23 L'oreal Procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en oeuvre une silicone élastomère en association avec de la chaleur
FR2973661A1 (fr) 2011-04-08 2012-10-12 Oreal Procede de traitement des cheveux.
WO2012149617A1 (en) 2011-05-04 2012-11-08 L'oreal S.A. Detergent cosmetic compositions comprising four surfactants, a cationic polymer and a silicone, and use thereof
FR2975594B1 (fr) 2011-05-27 2013-05-10 Oreal Composition comprenant un alcoxysilane, un ester gras et une silicone et son utilisation en cosmetique
FR2975593B1 (fr) 2011-05-27 2013-05-10 Oreal Composition comprenant un alcoxysilane et un amidon modifie et son utilisation en cosmetique
WO2012164065A2 (en) 2011-06-01 2012-12-06 L'oreal Process for treating straightened keratin fibres
FR2976483B1 (fr) 2011-06-17 2013-07-26 Oreal Composition cosmetique comprenant un tensioactif anionique, un tensioactif non ionique ou amphotere et un alcool gras solide et procede de traitement cosmetique
EP2729115B1 (en) 2011-07-05 2016-12-28 L'oreal Dye composition comprising an alkoxylated fatty alcohol ether and a fatty alcohol or a fatty acid ester
RU2667000C2 (ru) 2011-07-05 2018-09-13 Л'Ореаль Косметическая композиция, богатая жирными веществами, содержащая эфир полиоксиалкилированного жирного спирта и прямой краситель и/или окислительный краситель, способ окрашивания и устройство
FR2977482B1 (fr) 2011-07-05 2013-11-08 Oreal Composition de coloration mettant en oeuvre un ether a longue chaine d'un alcool gras alcoxyle et un polymere cationique, procedes et dispositifs
CN103813778B (zh) 2011-09-22 2016-11-09 莱雅公司 化妆品组合物
FR2980697B1 (fr) 2011-09-30 2013-09-20 Oreal Composition de coloration mousse comprenant au moins un alcool gras liquide et un polymere cationique particulier
FR2980695B1 (fr) 2011-09-30 2015-04-10 Oreal Composition de coloration mousse comprenant un polycondensat d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene
WO2013045628A1 (en) 2011-09-30 2013-04-04 L'oreal Foam dye composition comprising at least one particular oxyethylenated nonionic surfactant
FR2984159B1 (fr) 2011-12-19 2014-01-31 Oreal Composition cosmetique comprenant une cellulose hydrophobiquement modifiee, un tensioactif anionique sulfate ou sulfonate, et un alcool gras ramifie.
FR2984156B1 (fr) 2011-12-19 2016-08-26 Oreal Composition cosmetique comprenant une cellulose hydrophobiquement modifiee et un tensioactif anionique a groupement(s) carboxylate(s)
US20150182437A1 (en) 2011-12-20 2015-07-02 L'oreal Cosmetic composition comprising an anionic surfactant, a solid fatty alcohol and a solid fatty ester, and cosmetic treatment process
FR2985905B1 (fr) 2012-01-23 2014-10-17 Oreal Composition comprenant au moins un polymere alcoxysilane particulier
BR112014030153B8 (pt) 2012-06-07 2021-07-27 Oreal processo de tratamento cosmético
WO2014002290A1 (en) 2012-06-29 2014-01-03 L'oreal Cosmetic composition for keratin fibers
ES2709026T5 (es) 2012-08-02 2022-12-22 Oreal Composición para teñir que comprende al menos una sustancia grasa, al menos un agente oxidante y al menos un tensioactivo no iónico, aniónico y anfótero
FR2994084B1 (fr) 2012-08-02 2014-10-31 Oreal Composition de coloration sous forme de creme comprenant au moins une huile, pas ou peu d'alcool gras solide, procede de coloration et dispositif approprie
RU2015106932A (ru) 2012-08-02 2016-09-20 Л'Ореаль Композиция для окрашивания, содержащая жировое вещество, неионную гуаровую камедь, амфотерное поверхностно-активное вещество и неионное или анионное поверхностно-активное вещество и окислитель, способ окрашивания и подходящее устройство
FR2994091B1 (fr) 2012-08-02 2014-08-01 Oreal Composition de coloration comprenant de la gomme de guar non ionique ou l'un de ses derives non ionique, procede et dispositif
WO2014056962A2 (en) 2012-10-11 2014-04-17 L'oreal Cosmetic composition comprising a bacterial lysate, a thickener and a particular surfactant system, and cosmetic treatment process
WO2014068795A1 (en) 2012-10-31 2014-05-08 L'oreal Use of triazine derivatives for permanent deformation of keratin fibers
FR2997848B1 (fr) 2012-11-09 2015-01-16 Oreal Composition comprenant un derive dicarbonyle et procede de lissage des cheveux a partir de cette composition
FR2997845B1 (fr) 2012-11-09 2015-03-06 Oreal Procede de lissage des cheveux a partir d'une composition contenant de l'acide glyoxylique et/ou un de ses derives
FR2999077B1 (fr) 2012-12-11 2019-06-07 L'oreal Composition cosmetique comprenant un tensioactif non ionique, un ten-sioactif cationique, un ester gras liquide et une silicone particuliere, et pro-cede de traitement cosmetique
FR2999078B1 (fr) 2012-12-11 2015-08-07 Oreal Composition cosmetique comprenant l'association de tensioactifs non ionique et cationique, et procede de traitement cosmetique
FR3001147B1 (fr) 2013-01-18 2015-07-17 Oreal Composition cosmetique solide souple, comprenant des tensioactifs anio-niques et des particules solides, et procede de traitement cosmetique
FR3001149B1 (fr) 2013-01-18 2015-01-16 Oreal Procede de mise en forme des cheveux dans lequel on applique une composition de coiffage particuliere que l'on rince
FR3001144B1 (fr) 2013-01-18 2015-07-17 Oreal Composition cosmetique solide souple comprenant des tensioactifs anioniques et des agents conditionneurs polymeriques, et procede de traitement cosmetique
FR3001145B1 (fr) 2013-01-18 2015-07-17 Oreal Composition cosmetique solide souple comprenant des tensioactifs anio-niques et des polyols, et procede de traitement cosmetique
FR3010900B1 (fr) 2013-09-24 2017-02-17 Oreal Composition cosmetique comprenant une association d'agents tensioactifs de types carboxylate, acyl-isethionate, et alkyl(poly)glycoside.
FR3010899B1 (fr) 2013-09-24 2017-02-17 Oreal Composition cosmetique comprenant une association d'agents tensioactifs anioniques de types carboxylate et acyl-isethionate.
WO2015063122A1 (en) 2013-10-30 2015-05-07 L'oreal Expanded dyeing composition comprising an inert gas, an oxidation dye and an oxyalkylenated nonionic surfactant
FR3015272B1 (fr) 2013-12-19 2016-01-08 Oreal Procede de coloration mettant en œuvre des compositions riches en corps gras
FR3015273B1 (fr) 2013-12-19 2015-12-25 Oreal Composition de coloration riche en corps gras comprenant un melange de tensioactifs oxyethylenes
FR3015252B1 (fr) 2013-12-19 2015-12-25 Oreal Composition riche en corps gras comprenant du peroxyde d'hydrogene, un persel et des tensioactifs oxyethylenes
FR3015274B1 (fr) 2013-12-19 2016-12-09 Oreal Composition de coloration comprenant au moins 70% de corps gras et un melange de tensioactifs oxyethylenes
FR3029110B1 (fr) 2014-11-27 2018-03-09 L'oreal Composition cosmetique comprenant un organosilane, un tensioactif cationique et un polymere cationique ayant une densite de charge superieure ou egale a 4 meq/g
FR3030237B1 (fr) 2014-12-17 2017-07-14 Oreal Composition de coloration comprenant une base d'oxydation para-phenylenediamine, un tensio actif amphotere dans un milieu riche en corps gras
FR3030234B1 (fr) 2014-12-17 2018-05-18 Oreal Composition de coloration comprenant une base d'oxydation para-phenylenediamine, un tensio actif non ionique dans un milieu riche en corps gras
FR3030255B1 (fr) 2014-12-17 2016-12-23 Oreal Composition de coloration comprenant une base d'oxydation para-phenylenediamine, un epaississant polysaccharide dans un milieu riche en corps gras
FR3030233B1 (fr) 2014-12-17 2016-12-09 Oreal Composition de coloration comprenant une base d'oxydation para-phenylenediamine, et un polymere amphotere ou cationique dans un milieu riche en corps gras
FR3030243B1 (fr) 2014-12-17 2018-11-09 L'oreal Composition de coloration comprenant une base d'oxydation para-phenylenediamine et une base d'oxydation heterocyclique
FR3030244B1 (fr) 2014-12-17 2018-07-06 L'oreal Composition de coloration comprenant une base d'oxydation para-phenylenediamine et un coupleur particulier
FR3030239B1 (fr) 2014-12-17 2016-12-09 Oreal Composition de coloration comprenant une base d'oxydation para-phenylenediamine et une base additionnelle
US11147758B2 (en) 2015-04-02 2021-10-19 L'oreal Cosmetic composition comprising non-amino polyalkylsiloxanes, oxyethylenated polymers and fatty alcohols
MX2017013983A (es) 2015-05-01 2018-03-15 Oreal Uso de agentes activos durante tratamientos quimicos.
JP2017025051A (ja) 2015-07-28 2017-02-02 ロレアル ケラチン繊維用の組成物、プロセス、方法及び使用
ES2835827T3 (es) 2015-09-01 2021-06-23 Oreal Composición que comprende al menos un tensioactivo aniónico, al menos un tensioactivo no iónico, al menos un tensioactivo anfótero, al menos un polímero catiónico y al menos un polímero anfótero
BR112018010341B1 (pt) 2015-11-24 2021-08-10 L'oreal Método para alteração da cor de cabelo
BR112018010344B1 (pt) 2015-11-24 2021-08-10 L'oreal Composição para cabelo, sistema e método para tratamento do cabelo, métodos para alteração da cor do cabelo e do formato do cabelo, e, kits de multicompartimentos
JP6930994B2 (ja) 2015-11-24 2021-09-01 ロレアル 毛髪をトリートメントするための組成物
FR3044879B1 (fr) 2015-12-14 2018-01-19 L'oreal Dispositif de distribution d'un produit de coloration et/ou d'eclaircissement des fibres keratiniques comprenant un polymere associatif
FR3044904B1 (fr) 2015-12-14 2019-05-31 L'oreal Composition comprenant l'association d'alcoxysilanes particuliers et d'un tensioactif
JP6812100B2 (ja) 2015-12-15 2021-01-13 ロレアル ポリイオンコンプレックス粒子と親水性又は水溶性ｕｖ遮蔽剤との組合せ
JP6921476B2 (ja) 2015-12-15 2021-08-18 ロレアル ポリイオンコンプレックス粒子と２つ以上の酸解離定数を有する非ポリマー酸との組合せ
FR3045346B1 (fr) 2015-12-21 2019-08-30 L'oreal Composition de coloration comprenant un colorant direct de structure triarylmethane, et une silicone
FR3045331B1 (fr) 2015-12-21 2019-09-06 L'oreal Composition de coloration a ph acide comprenant un colorant direct de structure triarylmethane
FR3045376B1 (fr) 2015-12-22 2018-02-16 L'oreal Procede de traitement capillaire mettant en oeuvre une composition comprenant au moins un copolymere acrylique cationique
FR3045375B1 (fr) 2015-12-22 2020-02-21 L'oreal Composition non colorante comprenant un copolymere acrylique cationique et un agent de conditionnement
WO2018007352A1 (en) 2016-07-07 2018-01-11 L'oreal Cosmetic composition comprising a particular combination of surfactants, a silicone, a cationic polymer, a fatty alcohol and a clay
JP6914632B2 (ja) 2016-09-20 2021-08-04 ロレアル ケラチン繊維のための組成物
US20180116942A1 (en) 2016-10-31 2018-05-03 L'oreal Compositions for chemically treated hair
US11135150B2 (en) 2016-11-21 2021-10-05 L'oreal Compositions and methods for improving the quality of chemically treated hair
FR3060332B1 (fr) 2016-12-16 2019-11-01 L'oreal Composition multiphasique conditionnante avec effet remanent aux shampoings
FR3060370B1 (fr) 2016-12-16 2019-07-19 L'oreal Procede de traitement des fibres keratiniques mettant en oeuvre un homopolymere de type acrylamidoalkyltrialkylammonium et une silicone aminee
FR3060381B1 (fr) 2016-12-16 2019-05-31 L'oreal Composition cosmetique comprenant un organosilane, au moins un polymere cationique et une association particuliere de tensioactifs
FR3060335B1 (fr) 2016-12-21 2019-05-24 L'oreal Composition capillaire comportant un sel de guanidine, une alcanolamine et de l’hydroxyde d’ammonium et des polymeres cationiques et/ou amphoteres.
FR3060336B1 (fr) 2016-12-21 2020-10-16 Oreal Composition capillaire comportant un sel de guanidine, une alcanolamine, de l’hydroxyde d’ammonium et un polyol
FR3064475B1 (fr) 2017-03-31 2020-10-23 Oreal Procede de traitement cosmetique des fibres keratiniques comprenant l'application d'une composition de base et d'une composition comprenant un polyol
FR3064476B1 (fr) 2017-03-31 2020-10-23 Oreal Procede de traitement cosmetique des fibres keratiniques comprenant l'application d'une composition de base et d'une composition comprenant un tensioactif cationique
FR3064477B1 (fr) 2017-03-31 2020-10-23 Oreal Procede de traitement cosmetique des fibres keratiniques comprenant l'application d'une composition de base et d'une composition comprenant une silicone aminee
US9974725B1 (en) 2017-05-24 2018-05-22 L'oreal Methods for treating chemically relaxed hair
JP7442953B2 (ja) 2017-05-31 2024-03-05 ロレアル ケラチン繊維のための組成物
JP2018203699A (ja) 2017-06-09 2018-12-27 ロレアル ケラチン繊維のための組成物
JP7127966B2 (ja) 2017-06-13 2022-08-30 ロレアル ポリイオンコンプレックス粒子と２つ以上の解離定数を有する非ポリマー塩基との組合せ
JP7063549B2 (ja) 2017-06-13 2022-05-09 ロレアル ポリイオンコンプレックス粒子と２つ以上の解離定数を有する非ポリマー酸又は塩基との組合せ
JP7176836B2 (ja) 2017-06-13 2022-11-22 ロレアル ポリイオンコンプレックス粒子と油とを含む組成物
FR3068246B1 (fr) 2017-06-30 2020-11-06 Oreal Procede de coloration de fibres keratiniques avec trois compositions distinctes
JP7246848B2 (ja) 2017-10-12 2023-03-28 ロレアル ケラチン繊維のためのプロセス、組成物、方法及び使用
JP7139104B2 (ja) 2017-10-12 2022-09-20 ロレアル ケラチン繊維のためのプロセス、組成物、方法及び使用
JP7063593B2 (ja) 2017-12-12 2022-05-09 ロレアル 油と、少なくとも１つの脂肪鎖を有するセルロース系カチオン性ポリマーを含むポリイオンコンプレックスとを含む組成物
WO2019133785A1 (en) 2017-12-29 2019-07-04 L'oreal Compositions for altering the color of hair
FR3082738B1 (fr) 2018-06-20 2020-07-10 L'oreal Composition de coloration capillaire comprenant un colorant d’oxydation, une gomme de scleroglucane et un polymere cationique.
FR3082739B1 (fr) 2018-06-20 2020-05-29 L'oreal Procede de coloration capillaire mettant en œuvre une composition colorante et une composition oxydante, lesdites compositions comprenant une gomme de scleroglucane.
FR3082735B1 (fr) 2018-06-20 2022-03-11 Oreal Composition de coloration capillaire comprenant un colorant d’oxydation, une gomme de scleroglucane et un polymere associatif.
FR3082740B1 (fr) 2018-06-20 2020-05-29 L'oreal Composition de coloration capillaire comprenant un colorant d’oxydation, une gomme de scleroglucane, une alcalnolamine et un agent alcalin mineral.
FR3082710B1 (fr) 2018-06-20 2021-11-26 Oreal Dispositif de distribution d’un produit de coloration capillaire mettant en œuvre une composition colorante et une composition oxydante comprenant une gomme de scleroglucane.
FR3082736B1 (fr) 2018-06-20 2020-05-29 L'oreal Composition de coloration capillaire comprenant un colorant d’oxydation, une gomme de scleroglucane et agent alcalin de type acide amine.
FR3082742B1 (fr) 2018-06-20 2020-05-29 L'oreal Composition de coloration capillaire comprenant un colorant d’oxydation, une gomme de scleroglucane, et un alkylpolyglycoside.
US11090249B2 (en) 2018-10-31 2021-08-17 L'oreal Hair treatment compositions, methods, and kits for treating hair
JP7353754B2 (ja) 2018-12-14 2023-10-02 ロレアル ケラチン繊維の矯正法
FR3095756B1 (fr) 2019-05-07 2021-04-16 Oreal Procede de lissage des fibres keratiniques a partir d’une une composition comprenant un acide amine
US11419809B2 (en) 2019-06-27 2022-08-23 L'oreal Hair treatment compositions and methods for treating hair
JP2021031468A (ja) 2019-08-28 2021-03-01 ロレアル ポリイオンコンプレックス及びテクスチャー剤を含む組成物
JP2021095361A (ja) 2019-12-17 2021-06-24 ロレアル ヒアルロン酸系ポリイオンコンプレックス粒子を含む組成物
US11826451B2 (en) 2019-12-31 2023-11-28 L'oreal Compositions for treating hair
FR3108510A1 (fr) 2020-03-26 2021-10-01 L'oreal Composition comprenant un complexe polyion chargé positivement
WO2021171908A1 (en) 2020-02-26 2021-09-02 L'oreal Composition comprising polyion complex and fatty alcohol
WO2021171909A1 (en) 2020-02-26 2021-09-02 L'oreal Composition comprising positively charged polyion complex
FR3108511A1 (fr) 2020-03-26 2021-10-01 L'oreal Composition comprenant un complexe polyion et un alcool gras
FR3113240B1 (fr) 2020-08-10 2024-01-12 Oreal Composition comprenant au moins un silicone particulier, au moins un alcane et au moins une teinte directe et/ou au moins un pigment
FR3117017B1 (fr) 2020-12-07 2023-04-21 Oreal Composition pour fibres kératiniques
US20230404872A1 (en) 2020-11-06 2023-12-21 L'oreal Composition for keratin fibers
FR3118700A1 (fr) 2021-01-13 2022-07-15 L'oreal Composition comprenant une particule de complexe polyionique et une charge
KR20230109705A (ko) 2020-12-14 2023-07-20 로레알 폴리이온 컴플렉스 입자 및 필러를 포함하는 조성물
US12109289B2 (en) 2021-06-30 2024-10-08 L'oreal Compositions for imparting color and tone to the hair
FR3125707B1 (fr) 2021-07-27 2024-05-31 Oreal Composition d’émulsion e/h
KR20240013245A (ko) 2021-06-30 2024-01-30 로레알 선스크린 w/o 에멀션
US12036299B2 (en) 2021-06-30 2024-07-16 L'oreal Compositions containing direct dyes for imparting color and tone to the hair
WO2023106217A1 (en) 2021-12-08 2023-06-15 L'oreal Composition comprising polyion complex particle
FR3130144B1 (fr) 2021-12-10 2024-08-30 Oreal Composition comprenant un précurseur de coloration d’oxydation particulier, une silicone aminée particulière et un polyol
FR3130142B1 (fr) 2021-12-10 2024-08-02 Oreal Composition comprenant deux précurseurs de coloration d’oxydation particuliers et une silicone aminée particulière
FR3130150B1 (fr) 2021-12-10 2024-08-09 Oreal Composition comprenant un précurseur de coloration d’oxydation particulier et une silicone aminée particulière
FR3130143B1 (fr) 2021-12-10 2024-08-02 Oreal Composition comprenant un précurseur de coloration d’oxydation particulier et une silicone aminée particulière
FR3131842A1 (fr) 2022-01-20 2023-07-21 L'oreal Composition comprenant des particules complexes polyioniques à base d'acide hyaluronique et un tensioactif
WO2023112867A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 L'oreal Composition comprising hyaluronic acid-based polyion complex particle and surfactant
FR3131847A1 (fr) 2022-01-20 2023-07-21 L'oreal Composition comprenant un polymère cationique hydrophobisé
FR3131846A1 (fr) 2022-01-19 2023-07-21 L'oreal Composition comprenant une particule de complexe polyionique hydrophobisée
KR20240090761A (ko) 2021-12-20 2024-06-21 로레알 소수화된 양이온성 폴리머를 포함하는 조성물
KR20240093864A (ko) 2021-12-20 2024-06-24 로레알 소수화된 폴리이온 컴플렉스 입자를 포함하는 조성물
CN114560778B (zh) * 2022-03-02 2024-01-02 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 双子季铵盐及其制备方法与应用
CN114907531A (zh) * 2022-06-28 2022-08-16 西南石油大学 一种盐响应的疏水缔合聚合物的制备方法以及在压裂液上的应用
US12109287B2 (en) 2022-07-31 2024-10-08 L'oreal Compositions and methods for altering the color of hair
WO2024070749A1 (en) 2022-09-27 2024-04-04 L'oreal Composition comprising hyaluronic acid-based polyion complex and superabsorbent polymer
FR3141342A1 (fr) 2022-10-28 2024-05-03 L'oreal Composition comprenant un complexe polyionique à base d’acide hyaluronique et un polymère superabsorbant
WO2024075555A1 (en) 2022-10-04 2024-04-11 L'oreal Composition comprising large amount of polyol
FR3142086A1 (fr) 2022-11-17 2024-05-24 L'oreal Composition comprenant une grande quantité de polyol
WO2024097256A1 (en) 2022-10-31 2024-05-10 L'oreal Systems and methods for stabilizing compositions, and compositions comprising the systems
FR3142896A1 (fr) 2022-12-09 2024-06-14 L'oreal Systèmes et procédés de stabilisation de compositions, et compositions comprenant les systèmes
FR3142355A1 (fr) 2022-11-24 2024-05-31 L'oreal Composition comprenant du polymère réticulé ioniquement et de l’huile non volatile non siliconée et du silicone non volatil
FR3142347A1 (fr) 2022-11-24 2024-05-31 L'oreal Composition comprenant un polymère réticulé ioniquement et au moins deux silicones à viscosités élevées et faibles
FR3145282A1 (fr) 2023-01-30 2024-08-02 L'oreal Composition comprenant de l’acide hyaluronique, incluant des nano particules hydrophobes
WO2024135301A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 L'oreal Composition comprising hyaluronic acid-including hydrophobicized nanoparticles
WO2024135424A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 L'oreal Composition comprising hyaluronic acid-based polyion complex and hydrophilic or lipophilic antioxidant
FR3145279A1 (fr) 2023-01-30 2024-08-02 L'oreal Composition comprenant un complexe polyionique à base d’acide hyaluronique et un antioxydant lipophile
FR3145281A1 (fr) 2023-01-27 2024-08-02 L'oreal Composition comprenant un complexe polyionique à base d’acide hyaluronique et un antioxydant hydrophile
FR3145278A1 (fr) 2023-01-30 2024-08-02 L'oreal Composition de dispersion stable comprenant un rétinoïde
WO2024135577A1 (en) 2022-12-23 2024-06-27 L'oreal Stable dispersion composition comprising retinoid
CN116410464B (zh) * 2023-04-14 2024-07-30 湖南大学 可点击化学修饰的主链阳离子聚合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA1069522A (en) 1980-01-08
ES454490A1 (es) 1978-03-01
CH599389B5 (pl) 1978-05-31
FR2336434A1 (fr) 1977-07-22
FR2336434B1 (pl) 1980-10-31
SE7614450L (sv) 1977-06-24
NL7613931A (nl) 1977-06-27
DD129075A5 (de) 1977-12-28
GB1546809A (en) 1979-05-31
BE849728A (fr) 1977-06-22
CH1669775A4 (pl) 1977-06-30
DE2657582A1 (de) 1977-07-07
SU890981A3 (ru) 1981-12-15
AU511139B2 (en) 1980-07-31
DK580476A (da) 1977-06-24
ZA767612B (en) 1977-11-30
AU2082076A (en) 1978-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL108409B1 (en) Method of producing polymeric quaternary ammonium salts
CA1166632A (en) Fabric conditioning compositions
DE2824743A1 (de) Polymere quaternaere ammoniumsalze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4778813A (en) Polymeric quaternary ammonium compounds, their preparation and use
CA1241653A (en) Polymeric quaternary ammonium compounds, their preparation and use
JPH09504343A (ja) 織物材料の抗微生物処理
DE2502914A1 (de) Funktionelle ionische zusammensetzungen und ihre verwendung
DE2616220A1 (de) Kationische wasserloesliche amin- epichlorhydrin-polykondensate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
CA1144166A (en) Basic dioxazine compounds
EP0225281B1 (de) Hilfsmittelkombination und ihre Verwendung als Textilveredelungsmittel
GB1560321A (en) Benzofuranyl-benzimidazoles and their use as optical brightening agents
US2850492A (en) Organic ammonium salts of lignin acids
DE2406883A1 (de) Stilbenverbindungen
EP0221855B1 (de) Diquaternäre Ammoniumsalze und deren Herstellung und Verwendung als Textilveredelungsmittel
DE3203548C2 (pl)
EP0038299B1 (de) Kationische Verbindungen
US2806019A (en) Quaternary ammonium compounds of polymers of the cumarone-indene class
CH606191A5 (en) Polymeric quat. ammonium salts derived from bis-halomethyl diphenyl
DE69706062T2 (de) Polykondensationsprodukte sowie deren verwendung als färbereihilfsmittel
PL86613B1 (pl)
CH668774A5 (de) Selbstschmierende antifriktionskomposition.
JPS58210964A (ja) カチオン化合物類の混合物
DE2946481A1 (de) N-acyl-o-phenyldiamine
DE1419333C (de) Optische Aufhellungsmittel
DE2325582A1 (de) Neue bis-(triazinylamino)-stilbendisulfosaeure-derivate