PL103792B1 - Sposob prowadzenia perelkowej polimeryzacji chlorku winylu - Google Patents
Sposob prowadzenia perelkowej polimeryzacji chlorku winylu Download PDFInfo
- Publication number
- PL103792B1 PL103792B1 PL1975185353A PL18535375A PL103792B1 PL 103792 B1 PL103792 B1 PL 103792B1 PL 1975185353 A PL1975185353 A PL 1975185353A PL 18535375 A PL18535375 A PL 18535375A PL 103792 B1 PL103792 B1 PL 103792B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- amount
- parts
- polymerization
- monomer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 6
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 10
- -1 for example Chemical compound 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- DSTWFRCNXMNXTR-AATRIKPKSA-N dipropyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCC DSTWFRCNXMNXTR-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000005802 health problem Effects 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000007363 regulatory process Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób prowadzenia
perelkowej polimeryzacji chlorku winylu, ewentu¬
alnie zmieszanego z innymi monomerami.
Wiadomo, ze podczas perelkowej polimeryzacji
samego chlorku winylu lub chlorku winylu z in¬
nymi monomerami na scianach autoklawu osa¬
dzaja sie znaczne ilosci polimeru. Ilosc tego osadu
zalezy zwykle od warunków mieszania, skladu
mieszaniny poddawanej procesowi, to jest od ro¬
dzaju i ilosci substancji stosowanych do wytwa¬
rzania zawiesiny oraz od rodzaju i ilosci kataliza¬
torów, jak równiez od zanieczyszczen zawartych
w monomerach i liczby szarz prowadzonych w
autoklawie.
Osad taki utrudnia przenoszenie ciepla przez
sciany autoklawu i powoduje trudnosci w regulo¬
waniu procesu, a poza tym zanieczyszcza produkt
polimeryzacji twardymi, szklistymi krysztalami.
Z reguly osad usuwa sie ze scian autoklawu po
kazdym procesie polimeryzacji, czyniac to recznie
lub za pomoca strumienia wody pod wysokim
cisnieniem, przy czym zabiegi te trwaja z reguly
co najmniej 1 godzine. Poza tym reczne usuwanie
osadu nastrecza problem ochrony zdrowia pra¬
cowników. Wedlug wloskiego opisu patentowego
nr 874456 niedogodnosci wywolane gromadzeniem
sie takiego osadu na sciankach reaktora podczas
perelkowej polimeryzacji chlorku winylu lagodzi
sie lub usuwa przez dodawanie podczas reakcji
wodorotlenku magnezu w ilosci do 1000 czesci na
milion czesci monomerów. Zabieg ten umozliwia
wprawdzie znaczne ograniczenie powstawania osadu
na scianach reaktora, ale równoczesnie powoduje
pogorszenie porowatosci i cieplnej wytrzymalosci
polimeru, a dodawanie wodorotlenku magnezu
w ilosci wiekszej od wyzej podanej powoduje takie
pogorszenie jakosci produktu, ze faktycznie nie
nadaje sie on do uzytku.
Sposób wedlug wynalazku umozliwia daleko idace
zmniejszenie ilosci osadu, gromadzacego, sie na
scianach autoklawu podczas perelkowej polimery¬
zacji chlorku winylu samego lub z innymi mono¬
merami, bez pogarszania jakosci polimeru. Istota
sposobu prowadzenia perelkowej polimeryzacji
chlorku winylu, ewentualnie zmieszanego z innymi
monomerami, w obecnosci stabilizatora zawiesiny
i katalizatora, wedlug wynalazku polega na tym,
ze reakcje polimeryzacji prowadzi sie w obecnosci
mieszaniny polialkoholi winylowych o sredniej
liczbie zmydlania 300—500, uzytych w ilosci
0,01—0,5% wagowych w stosunku do monomeru
z bentonitem lub wodorotlenkiem magnezowym,
uzytym w ilosci 0,1—0,5% wagowych w stosunku
do monomeru, przy czym, gdy jako drugi skladnik
mieszaniny stosuje sie wodorotlenek magnezowy,
to wówczas pod koniec procesu dodaje sie mocny
kwas nieorganiczny lub sól takiego kwasu ulega¬
jaca hydrolizie.
Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie, ziar¬
niste homopolimery chlorku winylu lub kopolimery
103 7923
1*8 792
4
chlorku winylu zawierajace okolo 80% lub wiecej
chlorku winylu i okolo 20% lub mniej zwiazków
winylidenowych majacych koncowa grupe CH2=C=.
Takimi zwiazkami winylidenowymi sa np. znane
zwiazki majace zdolnosc kopolimeryzowania z
' chlorkiem winylu,; takie jak np. rózne halogenki
winylu, chlorek winylidenu, estry winylowe, np.
octan lub maslan winylu, estry kwasu akrylowego
i metakrylowego", takie jak akrylan metylu, akrylan
butylu, akrylan izooktylu, metakrylan metylu lub
metakrylan heksylu, estry kwasu maleinowego lub
fumarowego, takie jak maleinian dwuetylu lub
fumaran dwupropylu, aromatyczne monomery wi¬
nylowe, takie jak styren, monoolefiny, w tym
etylen, propylen lub butylen, etery winylowe, takie
jak eter winylowy, estry allilowe, takie jak octan
allilu, ftalan dwuallilu, akrylonitryl lub metakrylo-
nitryl itp.
Proces polimeryzacji prowadzi sie zwykle pod
Cisnieniem i w obecnosci katalizatora rozpuszczal¬
nego w monomerze, w temperaturze ponizej okolo
100°C. Odpowiednimi katalizatorami sa np. takie
jak nadtlenek laurylu, nadtlenodwuweglany, w tym
nadtlenodwuweglan dwuizopropylu, nadtlenek ka-
prylilu, azodwuizobutyronitryl itp., przy czym re¬
akcje prowadzi sie zwykle w temperaturze 40—60°C.
Katalizator stosuje sie w ilosci mozliwie malej,
takiej, która jest niezbedna do uzyskania dosta¬
tecznej predkosci procesu. Zwykle stosuje sie mnie'j
niz 1 czesc katalizatora, np. 0,2 czesci nadtlenku
laurylu lub 0,02 czesci nadtlenodwuweglanu dwu¬
izopropylu. Mozna stosowac gotowy katalizator lub
wytwarzac go dopiero w autoklawie paldmeryza-
cy^nym. Jako srodki ulatwiajace wytwarzanie za¬
wiesiny stosuje sie znane srodki stosowane do
tego celu, np. zelatyne, polialkohol winylowy o
malej liczbie zmydlania, rozpuszczalne w wodzie
etety celulozy, takie jak metyloceluloza itp.
Przyklad I. W reaktorze o pojemnosci 25 m8,
wyposazonym w mieszadlo i lamacz fal Pfaudlera,
umieszcza sie mieszanine o nastepujacym skladzie:
100 czesci chlorku wihylu,
150 czesci wody,
0,085 czesci metylocelulozy,
' 0,2 czesciUaHCOs,
0,03 czesci nadtlenodwuweglanu IH^raed. butylo-
cyklohelesylu.
Sltezanine Utrzymuje sie. w temperaturze 55°C
i miesza za pomoca mieszadla o 1-20 obrotach/mi-
niitc. Po uplywie 9 godzin nie mozna juz bylo re¬
gulowac przebiegu reakcji. Nie przereagowany mo-
'ndrtier oddestylowuje sie, stwierdzajac, ze stopien
przemiany Wynosi 70%. Otrzymany polimer ma
ciezar wlasciwy 490 g/litr. Ze scian autoklawu
Usuwa sie nastepnie osad W ilosci okdlo 8 kg.
Przyklad II. Proces prowadzi sie w sposób
analogiczny do opisanego w przykladzie tf, ale do¬
dajac równiez 0,06 czesci Mg
monomeru. Prowadzi sie 5 prób, po których oczysz¬
cza sie sciany autoklawu, otrzymujac okolo 10 kg
OzGraf. Z.P. T)z-<
osadu. Stopien przemiany w poczatkowych próbach
jest wyzszy, niz w dalszych i srednio wynosi
okolo 78%.
Przyklad III. Proces prowadzi sie jak w
przykladzie II, ale dodajac, 0,2 czesci Mg(OH)2 na
100 czesci monomeru. Po 15 szarzach ilosc osadu
wynosi 11 kg. Sredni stopien przemiany wynosi
okolo 87%, przy czym i w tych próbach jest on
poczatkowo wyzszy i maleje w miare osadzania sie
osadu na scianach. Sredni ciezar wlasciwy pro¬
duktu wynosi 530 g/litr, a wiec jest wyzszy niz
w przykladzie I, ale cieplna trwalosc produktu
pogarszala sie i ostatecznie byla nie do przyjecia.
W celu polepszenia trwalosci cieplnej produktu
wykonano równiez próbe dodajac 0,02 czesci siar¬
czanu amonowego na 100 czesci monomeru, uzy¬
skujac produkt o normalnej trwalosci cieplnej.
Taki dodatek siarczanu amonowego stosowano
przeto w innych próbach z uzyciem Mg(OH)2.
Przyklad IV. Proces prowadzi sie w sposób
analogiczny do opisanego w przykladzie III, lecz
dodalie sie równiez 0,07 czesci polialkoholu winylo¬
wego o liczbie zmydlania 420. Po 50 szarzach bez
oczyszczenia autoklawu sciany jego nie mialy wcale
osadu. Stopien przemiany wynosil we wszystkich
szarzach 93%, a produkty mialy ciezar wlasciwy
480 g/litr.
W analogiczny sposób prowadzone próby w re¬
aktorze o mniejszej pojemnosci i przy stosowaniu
róznych predkosci mieszania daly takie same wy¬
niki. W tym przypadku nalezalo 'jednak oczywiscie
stosowac odpowiednie ilosci skladników niezbed¬
nych do wytwarzania zawiesiny, w celu otrzymania
produktu o zadanych wlasciwosciach morfologiez-
nych-
Przyklad V. Proces prowadzi sie w sposób
analogiczny do opisanego w przykladzie IV, lecz
zamiast Mg(OH)2 dodaje sie 0|05 czesci zwyklego
bentonitu (Ultragel 300). Po 30 szarzach usunieto ze
4Q scian autoklawu 5 kg osadu. Sredni stopien prze¬
miany wynosi 92%, a ciezar wlasciwy produktu
^50 g/litr. Trwalosc cieplna produktu bardzo dobra,
nawet bez dodatkowej obróbki za pomoca siarczanu
amonowego.
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób prowadzenia perelkowej polimeryzacji chlorku winylu ewentualnie zmieszanego z innymi monomerami, w obecnosci stabilizatora zawiesiny i katalizatora, znamienny tym, ze reakcje polime¬ ryzacji prowadzi sie w obecnosci mieszaniny poli¬ alkoholi winylowych o sredniej liczbie zmydlania 300—500, uzytych w ilosci 0,01—0,5% wagowych W stosunku do monomeru z bentonitem lub wodo¬ rotlenkiem magnezowym, uzytym w ilosci 0,1—0,5% wagowych w stosunku do monomeru, przy czym gdy jjako drugi skladnik mieszaniny stosuje sie wodorotlenek magnezowy to wówczas pod koniefc procesu dodalje sie mocny kwas nieorganiczny lub m sól takiego kwasu ulegajaca hydrolizie. 1, Z. 697 (100+20) 9.79 45 zl
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT30336/74A IT1026902B (it) | 1974-12-10 | 1974-12-10 | Procedimento per la polimerizzazione in sospensione del cloruro di vinile |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL103792B1 true PL103792B1 (pl) | 1979-07-31 |
Family
ID=11229558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1975185353A PL103792B1 (pl) | 1974-12-10 | 1975-12-08 | Sposob prowadzenia perelkowej polimeryzacji chlorku winylu |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5183686A (pl) |
| AU (1) | AU500593B2 (pl) |
| BE (1) | BE836384A (pl) |
| BG (1) | BG34188A3 (pl) |
| CA (1) | CA1068046A (pl) |
| CH (1) | CH620231A5 (pl) |
| CS (1) | CS195301B2 (pl) |
| DD (1) | DD122981A5 (pl) |
| DE (1) | DE2555568C2 (pl) |
| DK (1) | DK552375A (pl) |
| EG (1) | EG12460A (pl) |
| ES (1) | ES443586A1 (pl) |
| FR (1) | FR2294189A1 (pl) |
| GB (1) | GB1496058A (pl) |
| HU (1) | HU172316B (pl) |
| IE (1) | IE42205B1 (pl) |
| IL (1) | IL48589A (pl) |
| IN (1) | IN144911B (pl) |
| IT (1) | IT1026902B (pl) |
| LU (1) | LU73949A1 (pl) |
| NL (1) | NL7514358A (pl) |
| NO (1) | NO145763C (pl) |
| PH (1) | PH14920A (pl) |
| PL (1) | PL103792B1 (pl) |
| RO (1) | RO67271A (pl) |
| SE (1) | SE7513874L (pl) |
| TR (1) | TR18667A (pl) |
| YU (1) | YU311975A (pl) |
| ZA (1) | ZA757450B (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2528950B2 (de) * | 1975-06-28 | 1979-02-15 | Sigma Italiana Prodotti Chimici S.P.A., Bergamo (Italien) | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid |
| IT1055887B (it) * | 1976-02-17 | 1982-01-11 | Sigma Italiana Prod Chimici | Procedimento perfezionato per la produzione di cloruro di polivinli |
| DE2629880B2 (de) * | 1976-07-02 | 1980-10-16 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid nach dem Suspensionsverfahren |
| JPS5414908A (en) * | 1977-07-04 | 1979-02-03 | Tokuyama Soda Co Ltd | Preparation of ethers |
| IT1137506B (it) * | 1981-03-13 | 1986-09-10 | Anic Spa | Composizione per il rivestimento delle pareti dei reattori e delle apparecchiature collegate,destinate alla polimerizzazione di composti vinilici,idonea ad evitare o ridurre depositi ed incrostazioni delle stesse apparecchiature e metodo per la sua utilizzazione |
| JPS62101609A (ja) * | 1985-10-29 | 1987-05-12 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| US4739023A (en) * | 1986-10-02 | 1988-04-19 | Lee Kyu W | Polymerization of vinyl chloride with a clay and a hydrophilic polymer suspending agent |
| DE4124962A1 (de) * | 1991-07-27 | 1993-01-28 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines vinylchloridpolymerisates |
| DE10301975A1 (de) * | 2003-01-20 | 2004-07-29 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von mit Silikon modifizierten Polymerisaten |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3562238A (en) * | 1968-09-16 | 1971-02-09 | Goodrich Co B F | Suspension polymerization process for vinyl chloride polymers |
| DD95106A5 (pl) * | 1972-02-28 | 1973-01-12 |
-
1974
- 1974-10-10 TR TR18667A patent/TR18667A/xx unknown
- 1974-12-10 IT IT30336/74A patent/IT1026902B/it active
-
1975
- 1975-11-26 ZA ZA757450A patent/ZA757450B/xx unknown
- 1975-11-28 CA CA240,699A patent/CA1068046A/en not_active Expired
- 1975-12-02 IL IL48589A patent/IL48589A/xx unknown
- 1975-12-04 AU AU87255/75A patent/AU500593B2/en not_active Expired
- 1975-12-05 DK DK552375A patent/DK552375A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-12-07 EG EG725/75A patent/EG12460A/xx active
- 1975-12-08 FR FR7537461A patent/FR2294189A1/fr active Granted
- 1975-12-08 CH CH1594175A patent/CH620231A5/it not_active IP Right Cessation
- 1975-12-08 LU LU73949A patent/LU73949A1/xx unknown
- 1975-12-08 PL PL1975185353A patent/PL103792B1/pl unknown
- 1975-12-08 CS CS758309A patent/CS195301B2/cs unknown
- 1975-12-08 GB GB50305/75A patent/GB1496058A/en not_active Expired
- 1975-12-08 BE BE162533A patent/BE836384A/xx unknown
- 1975-12-09 HU HU75AI00000249A patent/HU172316B/hu unknown
- 1975-12-09 ES ES443586A patent/ES443586A1/es not_active Expired
- 1975-12-09 PH PH17849A patent/PH14920A/en unknown
- 1975-12-09 YU YU03119/75A patent/YU311975A/xx unknown
- 1975-12-09 NO NO754158A patent/NO145763C/no unknown
- 1975-12-09 SE SE7513874A patent/SE7513874L/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-12-09 DD DD189988A patent/DD122981A5/xx unknown
- 1975-12-09 NL NL7514358A patent/NL7514358A/xx unknown
- 1975-12-10 DE DE2555568A patent/DE2555568C2/de not_active Expired
- 1975-12-10 IN IN2325/CAL/1975A patent/IN144911B/en unknown
- 1975-12-10 JP JP50146466A patent/JPS5183686A/ja active Pending
- 1975-12-10 BG BG031747A patent/BG34188A3/xx unknown
- 1975-12-10 RO RO7584151A patent/RO67271A/ro unknown
- 1975-12-10 IE IE2688/75A patent/IE42205B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE42205B1 (en) | 1980-06-18 |
| FR2294189B1 (pl) | 1979-06-01 |
| BE836384A (fr) | 1976-06-08 |
| IE42205L (en) | 1976-06-10 |
| DE2555568C2 (de) | 1982-11-25 |
| DE2555568A1 (de) | 1976-06-16 |
| EG12460A (en) | 1979-03-31 |
| TR18667A (tr) | 1977-06-23 |
| ZA757450B (en) | 1976-11-24 |
| CS195301B2 (en) | 1980-01-31 |
| YU311975A (en) | 1983-04-27 |
| LU73949A1 (pl) | 1976-07-01 |
| NO754158L (pl) | 1976-06-11 |
| IL48589A0 (en) | 1976-02-29 |
| GB1496058A (en) | 1977-12-21 |
| DK552375A (da) | 1976-06-11 |
| JPS5183686A (en) | 1976-07-22 |
| FR2294189A1 (fr) | 1976-07-09 |
| HU172316B (hu) | 1978-08-28 |
| RO67271A (ro) | 1980-07-15 |
| IT1026902B (it) | 1978-10-20 |
| CH620231A5 (en) | 1980-11-14 |
| NO145763C (no) | 1982-05-26 |
| PH14920A (en) | 1982-01-29 |
| CA1068046A (en) | 1979-12-11 |
| ES443586A1 (es) | 1977-05-01 |
| AU8725575A (en) | 1977-06-09 |
| IN144911B (pl) | 1978-07-22 |
| DD122981A5 (de) | 1976-11-12 |
| NL7514358A (nl) | 1976-06-14 |
| AU500593B2 (en) | 1979-05-24 |
| SE7513874L (sv) | 1976-06-11 |
| NO145763B (no) | 1982-02-15 |
| IL48589A (en) | 1979-05-31 |
| BG34188A3 (en) | 1983-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3054873B2 (ja) | 水溶性低分子量共重合体 | |
| DE69011409T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Copolymeren von aliphatischer monoethylenisch ungesättigter Dicarbonsäure und ungesättigte Monomere. | |
| JPH07216025A (ja) | アルカリ可溶性エマルジョンコポリマーの製造方法 | |
| PL103792B1 (pl) | Sposob prowadzenia perelkowej polimeryzacji chlorku winylu | |
| EP1230019B1 (en) | Emulsion polymerization process and reactor for such a process | |
| US5100980A (en) | Process for efficient molecular weight control in copolymerization | |
| CN1170730A (zh) | 双组氯乙烯共聚物乳胶及其制备方法和应用 | |
| JPS61115903A (ja) | 被覆された重合反応器及びその中での重合 | |
| JPS6129966B2 (pl) | ||
| CN86101762A (zh) | 具有高含量丙烯酸酯弹性体的可浇聚氯乙烯的生产方法 | |
| EP0027466B1 (en) | Coating polymerization reactors with the reaction products of thiodiphenols and a bleach | |
| CN112352001A (zh) | 清洁聚合反应器的方法 | |
| US4209600A (en) | Process for polymerizing, in aqueous suspension, halogen-containing vinyl monomers in the presence of a crust formation inhibitor | |
| SK287478B6 (sk) | Spôsob prípravy latexov | |
| FI61036C (fi) | Foerfarande foer polymerisation av vinylklorid i vattendispersion | |
| JPH08302141A (ja) | アセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂組成物 | |
| AU537544B2 (en) | Coating polymerization reactors with the reaction products ofthiodiphenols and a bleach | |
| JPS5949921B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPS642602B2 (pl) | ||
| JP2767629B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造法 | |
| WO2003016363A2 (de) | Vorrichtung und verfahren zur polymerisation | |
| JPH0673107A (ja) | 塩化ビニル系樹脂及び塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JPH0152378B2 (pl) | ||
| JPH09324005A (ja) | 反応性乳化剤及び水系重合体の製造方法 | |
| JPH05178915A (ja) | 懸濁重合方法 |