SK287478B6 - Spôsob prípravy latexov - Google Patents

Spôsob prípravy latexov Download PDF

Info

Publication number
SK287478B6
SK287478B6 SK798-2003A SK7982003A SK287478B6 SK 287478 B6 SK287478 B6 SK 287478B6 SK 7982003 A SK7982003 A SK 7982003A SK 287478 B6 SK287478 B6 SK 287478B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
latexes
monomers
weight
polymer
preparation
Prior art date
Application number
SK798-2003A
Other languages
English (en)
Other versions
SK7982003A3 (en
Inventor
Henri Massillon
Original Assignee
Solvay (Soci�T� Anonyme)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay (Soci�T� Anonyme) filed Critical Solvay (Soci�T� Anonyme)
Publication of SK7982003A3 publication Critical patent/SK7982003A3/sk
Publication of SK287478B6 publication Critical patent/SK287478B6/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F259/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
    • C08F259/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine
    • C08F259/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine on to polymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/12Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16Aqueous medium
    • C08F2/22Emulsion polymerisation
    • C08F2/24Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02Monomers containing chlorine
    • C08F14/04Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06Vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F259/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Abstract

Spôsob prípravy latexov vsádzkovou radikálovou polymerizáciou jedného alebo viac monomérov, ktorý zahrnuje polymerizáciu : (a) jednej alebo viacerých jemných disperzií obsahujúcich jeden alebo viac jemne dispergovaných monomérov, ktorá obsahuje jeden alebo viac iniciátorov rozpustných v oleji, a (b) jedného alebo viacerých očkovacích latexov obsahujúcich jeden alebo viac očkovacích polymérov.

Description

Vynález sa týka spôsobu prípravy latexov realizovaného pomocou vsádzkovej radikálovej polymerizácie jedného alebo viacerých monomérov.
Doterajší stav techniky
Odborníkom pracujúcim v danej oblasti techniky sú známe viaceré spôsoby prípravy latexov realizovaných pomocou vsádzkovej radikálovej polymerizácie.
V prvom rade je známy proces prípravy latexov spočívajúci vo vsádzkovej radikálovej polymerizácii uskutočňovanej v nemicelámej emulzii za účasti vodorozpustného iniciátora, prípadne tiež s použitím očkovacieho latexu. S týmto procesom prípravy latexov sa spája skutočnosť, že kompozícia a výrobky pripravené z latexov alebo polymérov získaných vysušením týchto latexov a následne rozomletím vysušených produktov majú nedostatočné vlastnosti, najmä malú tepelnú stabilitu a výrazné počiatočné zafarbenie. Pokiaľ sú navyše emulzné polymerizácie realizované bez použitia očkovacieho latexu, potom:
- v priebehu polymerizácie dochádza k vytváraniu elementárnych častíc podľa veľmi zložitých mechanizmov, ktoré sa ťažko kontrolujú, a
- všetky elementárne častice takto pripraveného polyméru (polymérov) majú malú veľkosť, pričom latexy obsahujú tieto elementárne polyméme častice a plastisólové kompozície obsahujúce polyméme živice pripravené sušením týchto latexov a následne mletím vysušených produktov majúcich veľmi vysokú viskozitu.
Pokiaľ sú nemiceláme emulzné polymerizácie realizované s použitím očkovacieho latexu, potom:
- v priebehu polymerizácie sú napriek tomu všeobecne vytvárané elementárne častice, čo prináša uvedené nevýhody,
- už z tohto dôvodu je nevyhnutné zabezpečiť prípravu očkovacieho latexu, pričom samotná príprava vhodných očkovacích latexov je v skutočnosti rovnako komplexným procesom.
Následne je teda známy spôsob prípravy latexov spočívajúci vo vsádzkovej radikálovej mikrosuspenznej polymerizácii uskutočnenej pomocou iniciátora (iniciátorov) rozpustného v oleji, kde tento iniciátor je použitý vo forme jemnej disperzie monoméru. Tento proces prípravy latexov je možné realizovať tak, že kompozícia a výrobky pripravené z latexov alebo zo živíc získaných sušením týchto latexov a následne mletím vysušených produktov majú celkovo lepšie vlastnosti než kompozície a výrobky pripravené z latexov a živíc získaných pomocou spôsobu prípravy latexov, pri ktorých sú latexy pripravované vsádzkovou radikálovou emulznou polymerizáciou, ako je opísané. Tento spôsob prípravy latexov však má významnú nevýhodu: latexy pripravené podľa tohto spôsobu majú nízku mechanickú stabilitu, kde na zlepšenie mechanickej stability týchto latexov je nevyhnutné redukovať množstvo monoméru (monomérov) použitého pri polymerizácii, čoho dôsledkom je nižšia produktivita.
Konečne je v patente Spojených štátov amerických č. US 4 245 070 opísaný proces prípravy latexov tvorených vinylchloridovým polymérom, kde tento spôsob spočíva vo vsádzkovej radikálovej polymerizácii realizovanej v „špeciálnej mikrosuspenzii“, s použitím očkovacieho latexu obsahujúceho iniciátor rozpustný v oleji (tu označený ako LB*), jedného alebo viac očkovacích latexov neobsahujúcich iniciátor a vo výhodnom vyhotovení tiež s použitím komplexného aktivačného činidla. Podľa tohto spôsobu prípravy latexov nie je do polymerizačného média privádzaná žiadna jemná disperzia monoméru. Tento spôsob prípravy latexov má mnohé nevýhody:
- tento spôsob v rámci polymerizačného procesu využíva očkovací latex LB, ktorý je možné len mimoriadne ťažko pripraviť, skladovať a podrobiť potrebnej manipulácii:
(a) pokiaľ sa týka prípravy LB*: odstránenie zvyškového LB* monoméru musí byť uskutočnené za miernych podmienok, aby tak neprichádzalo k znehodnocovaniu nerozložených iniciátorov;
(b) pokiaľ sa týka skladovania a zaobchádzania s LB*: tu sú potrebné veľmi špecifické ochranné opatrenia, najmä udržiavanie dostatočne nízkej skladovacej teploty a absencia kontaktu s atmosférou,
- tento proces, pokiaľ sa pri polymerizácii používa aktivačné činidlo vo forme komplexu, je obvykle realizovaný tak, že kompozícia a výrobky pripravené z latexov alebo zo živíc získaných vysušením týchto latexov majú nedostatočné vlastnosti, najmä potom malú tepelnú stabilitu a výrazné počiatočné zafarbenie,
- tento proces, pokiaľ sa pri polymerizácii nepoužíva aktivačné činidlo vo forme komplexu spolu s LB* latexom vo vysokom množstve, je realizovaný tak, že čas trvania polymerizácie je mimoriadne dlhý (18 hodín, podľa príkladu 1 tohto patentu).
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je teda spôsob prípravy latexov vsádzkovou radikálovou polymerizáciou jedného alebo viacerých monomérov, kde tento spôsob umožňuje získať prospech zo všetkých výhod procesov známych z doterajšieho stavu techniky a súčasne vyhnúť sa všetkým nevýhodám týchto procesov.
Vynález sa teda týka spôsobu prípravy latexov vsádzkovou radikálovou polymerizáciou jedného alebo viacerých monomérov, pričom podstata tohto postupu spočíva v tom, že pri polymerizácii sú zahrnuté nasledujúce opatrenia:
(a) jedna alebo viac jemných disperzií obsahujúcich jeden alebo viac jemne dispergovaných monomérov, a (b) jeden alebo viac očkovacích latexov obsahujúcich jeden alebo viac očkovacích polymérov.
Spôsob prípravy latexov podľa vynálezu môže v rámci procesu polymerizácie prípadne taktiež zahŕňať použitie jednej alebo viacerých látok samých osebe a/alebo jedného alebo viacerých roztokov jednej alebo viacerých látok, a/alebo jednej alebo viac disperzií jednej alebo viacerých látok, kde tieto látky môžu byť nezávisle vybrané zo skupiny látok zahŕňajúcich: monoméry, kvapalné dispergačné prostriedky, iniciátory rozpustné vo vode, iónové emulgátory, neiónové emulgátory, mechanické stabilizátory, redukčné činidlá, komplexotvomé činidlá, katalyzátory, regulátory kinetiky, činidlá na udržanie hodnoty pH, činidlá na predĺženie reťazca a prenosové činidlá.
Spôsob prípravy latexov podľa vynálezu môže vo výhodnom uskutočnení prípadne ďalej zahŕňať použitie jednej alebo viacerých látok samých osebe a/alebo jedn,ého alebo viac roztokov vybraných zo skupiny zahŕňajúcej:
- monoméry samy osebe,
- kvapalné dispergačné prostriedky samy osebe,
- roztoky obsahujúce jeden alebo viac iniciátorov rozpustných vo vode,
- roztoky obsahujúce jeden alebo viac iónových emulgátorov,
- roztoky obsahujúce jedno alebo viac redukčných činidiel.
Jemná disperzia alebo jemné disperzie, očkovací latex alebo latexy, jedna alebo viac látok samých osebe, roztok alebo roztoky a jedna alebo viac disperzií môžu byť privedené do reaktora (alebo v prípade jemných disperzií a očkovacích latexov môže byť príprava prípadne tiež uskutočnená priamo v reaktore) nezávisle od seba pred začatím polymerizačného procesu alebo v priebehu polymerizačného procesu, kde toto privedenie môže byť prípadne uskutočnené v rôznych časoch a podľa programu oddeleného privádzania do reaktora.
Počet jemných disperzií je obvykle ekvivaletný najviac počtu jemne dispergovaných monomérov, pričom vo výhodnom uskutočnení sa tento počet rovná jednej.
Jemná disperzia alebo disperzie obvykle zahŕňajú najmenej:
- jeden alebo viac jemne dispergovaných monomérov,
- jeden alebo viac kvapalných dispergačných prostriedkov pre tieto monoméry.
Jedna alebo viac jemných disperzií môže prípadne navyše nezávisle od seba zahrnovať: jeden alebo viac iniciátorov rozpustných v oleji, jeden alebo viac iniciátorov rozpustných vo vode, jeden alebo viac iónových emulgátorov, jeden alebo viac neiónových emulgátorov, jeden alebo viac mechanických stabilizátorov, jedno alebo viac redukčných činidiel, jedno alebo viac komplexotvomých činidiel, jeden alebo viac katalyzátorov, jeden alebo viac regulátorov kinetiky, jedno alebo viac činidiel na udržanie hodnoty pH, jedno alebo viac činidiel na predĺženie reťazca, jedno alebo viac prenosových činidiel a jeden alebo viac polymérov.
Obvykle najmenej jedna jemná disperzia, vo výhodnom uskutočnení všetky jemné disperzie, obsahujú jeden alebo viac iniciátorov rozpustných v oleji.
Žiadna jemná disperzia obvykle neobsahuje iniciátor rozpustný vo vode.
Obvykle najmenej jedna jemná disperzia, vo výhodnom uskutočnení všetky jemné disperzie, obsahujú jeden alebo viac iónových emulgátorov.
Žiadna jemná disperzia obvykle neobsahuje polymér.
Jemná disperzia alebo jemné disperzie môžu byť pripravené pomocou akýchkoľvek známych postupov. Jemná disperzia alebo jemné disperzie sú obvykle pripravované pomocou zariadenia umožňujúceho redukciu veľkosti, ako napríklad s použitím vysokotlakového homogenizéra, koloidného mlynu, rýchlobežného čerpadla, vibračného miešadla alebo ultrazvukového zariadenia. Jemná disperzia alebo jemné disperzie sú vo výhodnom uskutočnení pripravované pomocou vysokotlakového homogenizéra alebo koloidného mlyna, pričom v obzvlášť výhodnom uskutočnení je príprava urobená pomocou vysokotlakového homogenizátora.
Jemná disperzia alebo jemné disperzie sú obvykle nezávisle od seba a tiež nezávisle od očkovacích latexov buď pripravované mimo polymerizačného reaktora a následne privedené do reaktora, alebo sú pripravované priamo v reaktore. Taktiež je možné uskutočniť prípravu jednej alebo viacerých jemných disperzií mimo reaktora a následne priviesť tieto disperzie do jedného alebo viacerých očkovacích latexov alebo do jednej alebo viacerých substancií samých osebe, ktoré sú následne v príslušnom poradí privedené do polymeri začného reaktora. Jemná disperzia alebo jemné disperzie sú vo výhodnom uskutočnení pripravené mimo polymerizačného reaktora a následne privedené do tohto reaktora.
Jemná disperzia alebo jemné disperzie privedené do reaktora alebo pripravené priamo v reaktore sú obvykle privádzané alebo pripravované v príslušnom poradí, nezávisle od seba a tiež nezávisle od očkovacích latexov, pred začatím polymerizačného procesu alebo v priebehu polymerizačného procesu, kde toto privedenie alebo príprava môžu byť prípadne uskutočnené v rôznych časoch a podľa programov oddeleného privádzania do reaktora.
Jemná disperzia alebo jemné disperzie privedené do reaktora alebo pripravené priamo v reaktore sú vo výhodnom uskutočnení privádzané alebo pripravované v príslušnom poradí pred začatím polymerizačného procesu.
Počet očkovacích latexov je obvykle ekvivalentný najviac počtu očkovacích polymérov, pričom vo výhodnom uskutočnení sa tento počet rovná jednej.
Očkovací latex alebo latexy obvykle zahŕňajú najmenej:
-jeden alebo viac očkovacích polymérov,
- jeden alebo viac kvapalných dispergačných prostriedkov pre tieto polyméry.
Jeden alebo viac očkovacích latexov môže prípadne navyše nezávisle od seba zahrnovať: jeden alebo viacero iniciátorov rozpustných v oleji, jeden alebo viacero iniciátorov rozpustných vo vode, jeden alebo viacero iónových emulgátorov, jeden alebo viacero neiónových emulgátorov, jeden alebo viacero mechanických stabilizátorov, jedno alebo viacero redukčných činidiel, jedno alebo viacero komplexotvomých činidiel, jeden alebo viacero katalyzátorov, jeden alebo viacero regulátorov kinetiky, jedno alebo viac činidiel na udržanie hodnoty pH, jedno alebo viac činidiel na predĺženie reťazca, jedno alebo viac prenosových činidiel a jeden alebo viacero monomérov.
Obvykle najviac jeden očkovací latex obsahuje jeden alebo viac iniciátorov rozpustných v oleji, pričom vo výhodnom uskutočnení žiadny očkovací latex neobsahuje iniciátor rozpustný v oleji.
Žiadny očkovací latex obvykle neobsahuje iniciátor rozpustný vo vode pridávaný následne po príprave očkovacieho latexu.
Najmenej jeden očkovací latex, vo výhodnom uskutočnení všetky očkovacie latexy, obvykle obsahuje jeden alebo viac iónových emulgátorov. Žiadny očkovací latex obvykle neobsahuje monomér.
Očkovací latex alebo očkovacie latexy môžu byť pripravené pomocou akýchkoľvek známych spôsobov prípravy latexov, obzvlášť potom očkovanými alebo neočkovanými micelámymi alebo nemicelámymi polymerizačnými procesmi realizovanými vo vodnej emulzii a očkovanými alebo neočkovanými polymerizačnými procesmi realizovanými vo vodnej mikrosuspenzii, pričom očkovací latex alebo očkovacie latexy môžu byť pripravené pomocou spôsobu prípravy latexov podľa vynálezu. Očkovací latex alebo očkovacie latexy sú obvykle pripravované pomocou neočkovaného polymerizačného procesu realizovaného vo vodnej emulzii, vo výhodnom uskutočnení pomocou neočkovaného polymerizačného procesu realizovaného vo vodnej emulzii, pri ktorom je najmenej jeden iónový emulgátor privedený do polymerizačného média pred začatím polymerizácie, v obzvlášť výhodnom uskutočnení pomocou neočkovaného polymerizačného procesu realizovaného vo vodnej emulzii, pri ktorom je prinajmenšom jeden iónový emulgátor privedený do polymerizačného média pred začatím polymerizácie v koncentrácii, vyjadrenej vo vzťahu k vode, ktorá je ekvivalentná najmenej jednej polovici kritickej micelámej koncentrácie daného iónového emulgátora vo vode.
Očkovací latex alebo očkovacie latexy sú obvykle nezávisle od seba a tiež nezávisle od jemných disperzií buď pripravované mimo polymerizačného reaktora a následne privedené do reaktora, alebo sú pripravované priamo v reaktore. Taktiež je možné uskutočniť prípravu jedného alebo viacerých očkovacích latexov mimo reaktora a následne priviesť tieto latexy do jednej alebo viacerých jemných disperzií alebo do jednej alebo viacerých substancií samých osebe, ktoré sú následne v príslušnom poradí privedené do polymerizačného reaktora alebo prípadne do jednej alebo viacerých prípravných zmesí pre jednu alebo viac jemných disperzií, ktoré ešte neboli dotvorené, kde tieto zmesi sú následne podrobené obvyklým operáciám vedúcim k redukcii veľkosti (ako napríklad použitie homogenizéra) a následne privedené do reaktora. Očkovací latex alebo očkovacie latexy sú vo výhodnom uskutočnení pripravené mimo polymerizačného reaktora a následne privedené do tohto reaktora.
Očkovací latex alebo očkovacie latexy privedené do polymerizačného reaktora alebo pripravené priamo v reaktore sú obvykle privádzané alebo pripravované v príslušnom poradí, nezávisle od seba a tiež nezávisle od jemných disperzií, pred začatím polymerizačného procesu alebo v priebehu polymerizačného procesu, kde toto privedenie alebo príprava môžu byť prípadne uskutočnené v rôznych časoch a podľa programov oddeleného privádzania do reaktora. Očkovací latex alebo očkovacie latexy privedené do polymerizačného reaktora alebo pripravené priamo v reaktore sú vo výhodnom uskutočnení privádzané alebo pripravované v príslušnom poradí pred začatím polymerizačného procesu.
Počet monomérov podieľajúcich sa samých osebe na procese polymerizácie môže mať akékoľvek hodnoty, pričom tento počet môže najmä nadobúdať nulové hodnoty. Počet monomérov zúčastňujúcich sa samých osebe v procese polymerizácie je vo výhodnom uskutočnení ekvivalentný najmenej počtu jemne dispergova ných monomérov, pričom v obzvlášť výhodnom uskutočnení je tento počet ekvivalentný počtu jemne dispergovaných monomérov.
Počet kvapalných dispergačných prostriedkov podieľajúcich sa samých osebe na procese polymerizácie môže nadobúdať akékoľvek hodnoty, pričom tento počet môže nadobúdať najmä nulové hodnoty. Počet kvapalných dispergačných prostriedkov podieľajúcich sa samých osebe na procese polymerizácie je vo výhodnom uskutočnení ekvivalentný najmenej počtu kvapalných dispergačných prostriedkov pre jemne dispergované monoméry, pričom vo zvlášť výhodnom uskutočnení je tento počet ekvivalentný počtu kvapalných dispergačných prostriedkov pre jemne dispergované monoméry.
Počet roztokov obsahujúcich jeden alebo viac iniciátorov rozpustených vo vode obvykle má hodnotu ekvivalentnú najviac jednej, pričom vo výhodnom uskutočnení tento počet má nulové hodnoty.
Roztok alebo roztoky obsahujúce jeden alebo viac iniciátorov rozpustných vo vode obvykle obsahujú:
- jeden alebo viac iniciátorov rozpustných vo vode,
-jedno alebo viac rozpúšťadiel pre tieto iniciátory.
Počet roztokov obsahujúcich jeden alebo viac iónových emulgátorov je obvykle ekvivalentný najmenej počtu iónových emulgátorov obsiahnutých v jemných disperziách, pričom vo výhodnom uskutočnení je ekvivalentný počtu iónových emulgátorov obsiahnutých v jemných disperziách.
Roztok alebo roztoky obsahujúce jeden alebo viac iónových emulgátorov obvykle obsahujú:
-jeden alebo viac iónových emulgátorov,
-jedno alebo viac rozpúšťadiel pre tieto iónové emulgárory.
Počet roztokov obsahujúcich jedno alebo viac redukčných činidiel je obvykle ekvivalentný najviac jednej, pričom vo výhodnom uskutočnení tento počet má nulové hodnoty.
Roztok alebo roztoky obsahujúce jedno alebo viac redukčných činidiel obvykle zahŕňajú:
- jedno alebo viac redukčných činidiel rozpustných vo vode,
-jedno alebo viac rozpúšťadiel pre tieto redukčné činidlá.
Monomér alebo monoméry sú obvykle vybrané zo skupiny etylenicky nenasýtených monomérov.
Vo výhodnom uskutočnení je najmenej 50 % hmotnostných všetkých monomérov, v obzvlášť výhodnom uskutočnení najmenej 80 % hmotnostných všetkých monomérov, v najvýhodnejšom uskutočnení potom všetok obsah monomérov vybraný zo skupiny halogénovaných vinylových monomérov.
Ak jeden alebo viac monomérov patrí do skupiny halogénovaných vinylových monomérov, potom monomér alebo monoméry iné než halogénované vinylové monoméry sú vo výhodnom uskutočnení vybrané zo skupiny vinylesterov, najmä potom vinylacetátu, a zo skupiny akrylesterov a metakrylesterov.
Halogénované vinylové monoméry sú obvykle vybrané zo skupiny halogénovaných vinylových monomérov obsahujúcich chlór, pričom vo výhodnom uskutočnení halogénovaný vinylový monomér znamená vinylchlorid.
Tento monomér alebo monoméry obvykle znamenajú:
-jemne dispergovaný monomér alebo monoméry,
- monomér alebo monoméry, ktoré sa podieľajú samy osebe na procese polymerizácie (znamenajú „monoméry samy osebe“).
Jemne dispergovaný monomér alebo monoméry majú obvykle veľmi širokú distribúciu kvapôčok, kde rozsah distribúcie kvapôčok vo výhodnom uskutočnení má hodnotu pohybujúcu sa v rozmedzí od niekoľko málo stotín mikrometra do niekoľko málo mikrometrov, v obzvlášť výhodnom uskutočnení v rozmedzí od niekoľko málo desatín mikrometra do niekoľko málo mikrometrov.
Jemne dispergovaný monomér alebo monoméry vo výhodnom uskutočnení ďalej majú jednomodálnu distribúciu kvapôčok.
Hmotnosť jemne dispergovaného monoméru alebo monomérov vztiahnutá na celkovú hmotnosť monoméru alebo monomérov je obvykle ekvivalentná najmenej 1 %, vo výhodnom uskutočnení najmenej 5 %, v obzvlášť výhodnom uskutočnení najmenej 10 %, v najvýhodnejšom uskutočnení potom najmenej 15%.
Hmotnosť jemne dispergovaného monoméru alebo monomérov vztiahnutá na celkovú hmotnosť monoméru alebo monomérov je obvykle ekvivalentná najviac 100 %, vo výhodnom uskutočnení najviac 75 %, v obzvlášť výhodnom uskutočnení potom najviac 50 %.
Hmotnosť monoméru alebo monomérov samých osebe je obvykle ekvivalentná celkovej hmotnosti monoméru alebo monomérov zmenšenej o hmotnosť jemne dispergovaného monoméru alebo monomérov.
Hmotnosť monoméru alebo monomérov samých osebe privedených do polymerizačného reaktora v priebehu procesu polymerizácie je pri vztiahnutí na celkovú hmotnosť monoméru alebo monomérov obvykle ekvivalentná prinajmenšom 15 %.
Očkovací polymér alebo očkovacie polyméry sú obvykle zastúpené polymérmi pripravenými procesom radikálovej polymerizácie jedného alebo viac etylenicky nenasýtených monomérov.
Najmenej 50 % hmotnostných očkovacích polymérov, vo výhodnom uskutočnení najmenej 80 % hmotnostných očkovacích polymérov, v obzvlášť výhodnom uskutočnení potom celý obsah očkovacích polymérov obvykle patrí do skupiny halogénovaných vinylových polymérov.
Halogénovaný vinylový polymér alebo polyméry sú obvykle vybrané zo skupiny halogénovaných vinylových polymérov obsahujúcich chlór, vo výhodnom uskutočnení zo skupiny vinylchloridových polymérov obsahujúcich prinajmenšom 80 % hmotnostných jednotiek -CH2-CHCL-, v obzvlášť výhodnom uskutočnení potom zo skupiny vinylchloridových homopolymérov.
Očkovací polymér alebo očkovacie polyméry môžu mať akýkoľvek typ distribúcie elementárnych častíc.
Očkovací polymér alebo očkovacie polyméry majú takú distribúciu elementárnych častíc, pri ktorej najmenej 50 % hmotnostných týchto častíc má priemer obvykle menší než 400 nm, vo výhodnom uskutočnení menší než 300 nm, v obzvlášť výhodnom uskutočnení menší než 200 nm, a podľa najvýhodnejšieho uskutočnenia potom menší než 130 nm.
Očkovací polymér alebo očkovacie polyméry ďalej majú takú distribúciu elementárnych častíc, pri ktorej najmenej 50 % hmotnostných týchto častíc má priemer obvykle väčší než 25 nm, vo výhodnom uskutočnení menší než 40 nm, v obzvlášť výhodnom uskutočnení menší než 55 nm, podľa najvýhodnejšieho uskutočnenia potom menší než 70 nm.
Očkovací polymér alebo očkovacie polyméry ďalej majú takú distribúciu elementárnych častíc, pri ktorej je počet skupín obvykle ekvivalentný najviac počtu očkovacích latexov navýšenému o hodnotu jeden, vo výhodnom uskutočnení ekvivalentný najviac počtu očkovacích latexov, pričom v obzvlášť výhodnom uskutočnení potom počet skupín má hodnotu jeden.
Očkovací polymér alebo očkovacie polyméry ďalej majú takú distribúciu elementárnych častíc, pri ktorej obvykle najmenej jedna skupina, vo výhodnom uskutočnení každá skupina, má hmotnostné stredný priemer obvykle s hodnotou najviac 300 nm, vo výhodnom uskutočnení najviac 200 nm, v obzvlášť výhodnom uskutočnení najviac 130 nm.
Očkovací polymér alebo očkovacie polyméry ďalej majú takú distribúciu elementárnych častíc, pri ktorej obvykle najmenej jedna skupina, vo výhodnom uskutočnení každá skupina, má hmotnostné stredný priemer obvykle s hodnotou najmenej 40 nm, vo výhodnom uskutočnení najmenej 55 nm, v obzvlášť výhodnom uskutočnení najmenej 70 nm.
Hmotnosť očkovacieho polyméru alebo očkovacích polymérov vztiahnutá na celkovú hmotnosť monoméru alebo monomérov obvykle má hodnotu najmenej 1 %, vo výhodnom uskutočnení najmenej 2 %, v obzvlášť výhodnom uskutočnení najmenej 3 %.
Hmotnosť očkovacieho polyméru alebo očkovacích polymérov vztiahnutá na celkovú hmotnosť monoméru alebo monomérov obvykle má hodnotu najviac 25 %, vo výhodnom uskutočnení najviac 15 %, v obzvlášť výhodnom uskutočnení najviac 10 %.
Kvapalný dispergačný prostriedok alebo prostriedky a rozpúšťadlo alebo rozpúšťadlá sú obvykle vybrané zo skupiny zahrnujúcej vodu a alkoholy majúce molekulovú hmotnosť menšiu než 80.
Vo výhodnom uskutočnení prinajmenšom 50 % hmotnostných, v obzvlášť výhodnom uskutočnení najmenej 80 % hmotnostných kvapalných dispergačných prostriedkov a rozpúšťadiel je zastúpených vodou, pričom v mimoriadne výhodnom uskutočnení je celý obsah kvapalných dispergačných prostriedkov a rozpúšťadiel zastúpený vodou.
Kvapalným dispergačným prostriedkom alebo prostriedkami sú obvykle:
- kvapalný dispergačný prostriedok alebo prostriedky pre jemne dispergovaný monomér alebo monoméry,
- kvapalný dispergačný prostriedok alebo prostriedky pre očkovací polymér alebo polyméry,
- kvapalný dispergačný prostriedok alebo prostriedky podieľajúce sa samy osebe na procese polymerizácie, ktoré znamenajú „kvapalné dispergačné prostriedky samy osebe“.
Hmotnosť kvapalného dispergačného prostriedku alebo prostriedkov pre jemne dispergovaný monomér alebo monoméry vztiahnutá na hmotnosť jemne dispergovaného monoméru alebo monomérov obvykle má hodnotu najmenej 1, vo výhodnom uskutočnení najmenej 1,2.
Hmotnosť kvapalného dispergačného prostriedku alebo prostriedkov pre jemne dispergovaný monomér alebo monoméry vztiahnutá na hmotnosť jemne dispergovaného monoméru alebo monomérov obvykle má hodnotu najviac 2, vo výhodnom uskutočnení najviac 1,5.
Hmotnosť kvapalného dispergačného prostriedku alebo prostriedku pre očkovací polymér alebo polyméry vztiahnutá na hmotnosť očkovacieho polyméru alebo polymérov obvykle má hodnotu najmenej 1.
Hmotnosť kvapalného dispergačného prostriedku alebo prostriedku pre očkovací polymér alebo polyméry vztiahnutá na hmotnosť očkovacieho polyméru alebo polymérov obvykle má hodnotu najviac 2.
Hmotnosť kvapalného dispergačného prostriedku alebo prostriedkov samých osebe vztiahnutá na hmotnosť monoméru alebo monomérov samých osebe obvykle má hodnotu najmenej 0,2, vo výhodnom uskutočnení najmenej 0,4.
Hmotnosť kvapalného dispergačného prostriedku alebo prostriedkov samých osebe vztiahnutá na hmotnosť monoméru alebo monomérov samých osebe obvykle má hodnotu najviac 2, vo výhodnom uskutočnení najviac 1,5.
Iniciátor alebo iniciátory rozpustné v oleji obvykle znamenajú organické peroxidy rozpustné v oleji alebo diazo-zlúčeniny rozpustné v oleji.
Iniciátor alebo iniciátory rozpustné v oleji sú vo výhodnom uskutočnení vybrané zo skupiny organických peroxidov rozpustných v oleji, kde tieto peroxidy obsahujú najmenej desať uhlíkových atómov, a zo skupiny diazo-zlúčenín rozpustných v oleji, kde tieto diazo-zlúčeniny obsahujú najmenej desať uhlíkových atómov, v obzvlášť výhodnom uskutočnení zo skupiny organických peroxidov rozpustných v oleji, kde tieto peroxidy obsahujú najmenej dvadsať uhlíkových atómov, podľa najvýhodnejšieho uskutočnenia potom zo skupiny diacyl-peroxidov rozpustných v oleji, kde tieto poroxidy obsahujú najmenej dvadsať uhlíkových atómov, a zo skupiny dialkyl-peroxodiuhličitanov rozpustných v oleji, kde tieto peroxodiuhličitany obsahujú najmenej dvadsať uhlíkových atómov.
Iniciátor alebo iniciátory rozpustné v oleji sú obvykle zastúpené:
- iniciátorom alebo iniciátormi rozpustnými v oleji obsiahnutými v jemnej disperzii alebo disperziách,
- iniciátorom alebo iniciátormi rozpustnými v oleji obsiahnutými v očkovacom latexe alebo latexoch.
Počet molov iniciátora alebo iniciátorov rozpustných v oleji obsiahnutých v jemnej disperzii alebo disperziách pri vztiahnutí na celkový počet molov iniciátora alebo iniciátorov rozpustných v oleji obvykle má hodnotu najmenej 50 %, vo výhodnom uskutočnení najmenej 75 %. Obrátene potom počet molov iniciátora alebo iniciátorov rozpustných v oleji obsiahnutých v očkovacom latexe alebo latexoch pri vztiahnutí na celkový počet molov iniciátora alebo iniciátorov rozpustných v oleji obvykle má hodnotu menšiu než 50 %, vo výhodnom uskutočnení menšiu než 25 %.
Iniciátor alebo iniciátory rozpustné vo vode sú obvykle vybrané zo skupiny anorganických peroxidov rozpustných vo vode, organických hydroperoxidov rozpustných vo vode a diazo-zlúčenín rozpustných vo vode. Vo výhodnom uskutočnení sú iniciátor alebo iniciátory rozpustné vo vode vybrané zo skupiny zahŕňajúcej peroxodvojsírany rozpustné vo vode a peroxid vodíka.
Iniciátor alebo iniciátory rozpustné vo vode sú obvykle použité vo forme jedného alebo viacerých roztokov iniciátora (iniciátorov) rozpustných vo vode.
Celkový počet molov iniciátora alebo iniciátorov rozpustných vo vode, vztiahnutý na celkový počet molov iniciátora alebo iniciátorov rozpustných v oleji, obvykle má hodnotu menšiu než 100 %, vo výhodnom uskutočnení menšiu než 50 %.
Celý podiel iónového emulgátora alebo emulgátorov je obvykle vybraný buď zo skupiny zahŕňajúcej aniónové emulgátory a amfotéme emulgátory alebo zo skupiny zahŕňajúcej katiónové emulgátory a amfotérne emulgátory, kde vo výhodnom uskutočnení sú všetky emulgátory vybrané zo skupiny aniónových emulgátorov, pričom v obzvlášť výhodnom uskutočnení sú všetky emulgátory vybrané zo skupiny zahŕňajúcej nasledovné aniónové emulgátory: alkylsulfáty, alkylsulfonáty, alkylarylsulfonáty, dialkylsulfosukcináty a alkylkarboxyláty, kde tieto soli môžu prípadne byť nezávislé od seba a etoxylované a ako proti-ión môžu nezávisle od seba obsahovať sodný, draselný, lítny alebo amónny katión. V mimoriadne výhodnom uskutočnení sú všetky emulgátory vybrané zo skupiny zahŕňajúcej nasledujúce ne-etoxylované sodné soli: alkylsulfáty, alkylsulfonáty a alkylarylsulfonáty, dialkylsulfosukcináty a alkylkarboxyláty.
Iónový emulgátor alebo emulgátory sú obvykle zastúpené:
- iónovým emulgátorom alebo emulgátormi obsiahnutými v jemnej disperzii alebo disperziách,
- iónovým emulgátorom alebo emulgátormi obsiahnutými v očkovacom latexe alebo latexoch,
- iónovým emulgátorom alebo emulgátormi obsiahnutými v roztoku alebo roztokoch iónového emulgátora (emulgátorov).
Hmotnosť iónového emulgátora alebo emulgátorov obsiahnutých v jemnej disperzii alebo disperziách, vztiahnutá na hmotnosť jemne dispergovaného monoméru alebo monomérov, obvykle má hodnotu najmenej 0,5 %.
Hmotnosť iónového emulgátora alebo emulgátorov obsiahnutých v jemnej disperzii alebo disperziách, vztiahnutá na hmotnosť jemne dispergovaného monoméru alebo monomérov, obvykle má hodnotu najviac 3 %.
Hmotnosť iónového emulgátora alebo emulgátorov obsiahnutých v očkovacom latexe alebo latexoch, vztiahnutá na hmotnosť očkovacieho polyméru alebo polymérov, obvykle má hodnotu najmenej 0,5 %.
Hmotnosť iónového emulgátora alebo emulgátorov obsiahnutých v očkovacom latexe alebo latexoch, vztiahnutá na hmotnosť očkovacieho polyméru alebo polymérov, obvykle má hodnotu najviac 3 %.
Hmotnosť iónového emulgátora alebo emulgátorov obsiahnutých v roztoku alebo roztokoch iónového emulgátora (emulgátorov), vztiahnutá na hmotnosť monoméru alebo monomérov samých osebe, obvykle má hodnotu prinajmenšom 0,2 %, vo výhodnom uskutočnení prinajmenšom 0,4 %.
Hmotnosť iónového emulgátora alebo emulgátorov obsiahnutých v roztoku alebo roztokoch iónového emulgátora (emulgátorov), vztiahnutá na hmotnosť monoméru alebo monomérov samých osebe, obvykle má hodnotu najviac 3 %, vo výhodnom uskutočnení najviac 1,5 %.
Redukčné činidlo alebo činidlá rozpustné vo vode sú obvykle vybrané zo skupiny zahrnujúcej kyselinu askorbovú, vo vode rozpustné redukujúce soli oxoaniónov síry a vo vode rozpustné redukujúce soli kovov VB, VIB, VIIB, VIII, IB a IIB skupiny periodickej tabuľky, vo výhodnom uskutočnení potom zo skupiny vo vode rozpustných redukujúcich oxoaniónov síry.
Redukčné činidlo alebo činidlá rozpustné vo vode sú obvykle použité vo forme jedného alebo viac roztokov redukčného činidla (činidiel) rozpustného vo vode.
Celkový počet molov redukčného činidla alebo činidiel rozpustných vo vode, vztiahnutý na celkový počet molov iniciátora alebo iniciátorov rozpustných v oleji, obvykle má hodnotu menšiu než 50 %.
Teplota použitá na realizáciu polymerizačného procesu obvykle má hodnotu najmenej -50 °C, vo výhodnom uskutočnení najmenej 0 °C, v obzvlášť výhodnom uskutočnení najmenej 30 °C, v mimoriadne výhodnom uskutočnení potom najmenej 45 °C.
Teplota použitá na realizáciu polymerizačného procesu obvykle má hodnotu najviac 250 °C, vo výhodnom uskutočnení najviac 100 °C, v obzvlášť výhodnom uskutočnení najviac 80 °C, v mimoriadne výhodnom uskutočnení potom najviac 65 °C.
S výnimkou určujúcich špecifikovaných charakteristík sa množstvo látok podieľajúcich na polymerizácii a všeobecné podmienky procesu polymerizácie realizovaného spôsobom podľa vynálezu neodlišujú od množstva a podmienok obvykle používaných v procese radikálovej polymerizácie monomérov najmä halogénovaných vinylových monomérov, obzvlášť potom vinylchloridu.
Celkové množstvo monoméru (monomérov) premenených na polymér (polyméry) obvykle má hodnotu najmenej 50 %, vo výhodnom uskutočnení najmenej 70 %, v obzvlášť výhodnom uskutočnení najmenej 80 %.
Následne po polymerizácii sú latexy obvykle podrobené procesu čistenia od zvyškového monoméru alebo monomérov.
Následne po polymerizácii môže byť k latexom prípadne ďalej najviac pridaná jedna alebo viac látok obvykle vybraných zo skupiny zahŕňajúcej emulgátory, tepelné stabilizátory, činidlá na zníženie viskozity, antistatické prostriedky, plniace materiály a pigmenty.
Následne po polymerizácii môžu byť latexy prípadne ďalej zmiešané s jedným alebo viacerými inými latexmi. Vo výhodnom uskutočnení podľa vynálezu však tieto latexy nie sú miešané s inými latexmi.
Následne po polymerizácii sú latexy obvykle buď použité samy osebe, alebo sú spracované tak, aby z týchto latexov bol získaný polymémy produkt alebo produkty vo forme živíc.
Vo výhodnom uskutočnení podľa vynálezu sú latexy následne po polymerizácii spracované tak, aby z týchto latexov bol získaný polymémy produkt alebo produkty vo forme živíc.
Spracovanie na získanie polymémeho produktu alebo produktu vo forme živíc môže byť uskutočnené pomocou akéhokoľvek známeho separačného postupu z doterajšieho stavu techniky alebo pomocou kombinácie týchto postupov, pričom vo výhodnom uskutočnení podľa vynálezu je toto spracovanie uskutočnené pomocou nasledujúcich postupov alebo ich kombinácií:
- filtrácia alebo ultrafiltrácia,
- koagulácia,
- separácia usadzovaním,
- odvodňovanie,
- vločkovanie,
- lyofilizácia,
- sušenie atomizáciou.
Spracovanie na získanie polymerizačného produktu alebo produktu vo forme živíc je vo výhodnom uskutočnení realizované procesom sušenia atomizáciou.
Sušenie latexov atomizáciou môže byť realizované pomocou akéhokoľvek známeho typu atomizačného sušiaceho zariadenia z doterajšieho stavu techniky, pričom vo výhodnom uskutočnení podľa vynálezu je toto sušenie uskutočnené:
- buď pomocou atomizačných sušiarní vybavených zariadením na rotáciu pri vysokej rýchlosti a perforovaných jemnými otvormi, ktorými sú latexy vstrekované do prúdu horúceho vzduchu,
- alebo pomocou atomizačných sušiarní vybavených jednou alebo viacerými dýzami na rozstrekovanie jednou alebo viacerými tekutinami, kde jednou tekutinou je latex, zatiaľ čo ďalšími prípadne použitými tekutinami (obvykle znamenajú „rozstrekovacie“ tekutiny) sú vzduch, para alebo zmesi vzduchu a pary, pričom tieto tekutiny sú obvykle rozstrekované do prúdu horúceho vzduchu.
Následne po získaní polymerizačného produktu alebo produktov vo forme živíc sú tieto živice obvykle buď použité samy osebe, alebo sú spracované tak, aby pri týchto živiciach bola potrebným spôsobom nastavená veľkosť častíc.
Následne po získaní polymerizačného produktu alebo produktov vo forme živíc sú tieto živice vo výhodnom uskutočnení spracované tak, aby pri týchto živiciach bola potrebným spôsobom nastavená veľkosť častíc.
Spracovanie na nastavenie veľkosti častíc môže byť uskutočnené pomocou akéhokoľvek známeho postupu z doterajšieho stavu techniky alebo ich kombináciou. Vo výhodnom uskutočnení podľa predmetného vynálezu je spracovanie pre nastavenie veľkosti uskutočnené pomocou jedného z nasledujúcich postupov alebo pomocou kombinácie týchto postupov:
- mletie,
- triedenie,
- sieťovanie.
Do rozsahu predmetného vynálezu patria taktiež latexy majúce vynikajúce vlastnosti, kde tieto latexy sú pripravené mimoriadne efektívnym spôsobom.
Vynález sa teda rovnako týka latexov pripravených spôsobom podľa vynálezu.
Polymér alebo polyméry latexov pripravených spôsobom podľa vynálezu môžu mať akúkoľvek distribúciu elementárnych častíc.
Polymér alebo polyméry latexov pripravených spôsobom podľa vynálezu majú distribúciu elementárnych častíc, pri ktorej obvykle najviac 50 % hmotnostných týchto častíc, vo výhodnom uskutočnení najviac 30 % hmotnostných týchto častíc, má priemer menší než 400 nm.
Polymér alebo polyméry latexov pripravených spôsobom podľa vynálezu ďalej majú distribúciu elementárnych častíc, pri ktorej obvykle najmenej 2 % hmotnostných týchto častíc, vo výhodnom uskutočnení najmenej 6 % hmotnostných týchto častíc, v obzvlášť výhodnom uskutočnení najmenej 10 % hmotnostných týchto častíc má priemer menší než 400 nm.
Polymér alebo polyméry latexov pripravených spôsobom podľa vynálezu ďalej vykazujú distribúciu elementárnych častíc, pri ktorej počet častíc obvykle má hodnotu najmenej 2.
Polymér alebo polyméry latexov pripravených spôsobom podľa vynálezu ďalej vykazujú distribúciu elementárnych častíc, pri ktorej je počet skupín obvykle ekvivalentný najviac počtu očkovacích latexov navýšenému o hodnotu dva, vo výhodnom uskutočnení ekvivalentný najviac počtu očkovacích latexov navýšenému o hodnotu jeden, pričom v obzvlášť výhodnom uskutočnení počet skupín má hodnotu najviac dva.
Polymér alebo polyméry latexov pripravených spôsobom podľa vynálezu ďalej vykazujú distribúciu elementárnych častíc, pri ktorej obvykle najmenej jedna skupina, vo výhodnom uskutočnení iba jedna skupina, má hmotnostné stredný priemer s hodnotou najmenej 400 nm.
Polymér alebo polyméry latexov pripravených spôsobom podľa vynálezu ďalej vykazujú distribúciu elementárnych častíc, pri ktorej obvykle najmenej jedna skupina, vo výhodnom uskutočnení každá skupina okrem jednej má hmotnostné stredný priemer s hodnotou obvykle najviac 350 nm, vo výhodnom uskutočnení najviac 250 nm, v obzvlášť výhodnom uskutočnení najviac 180 nm. Polymér alebo polyméry latexov pripravených spôsobom podľa vynálezu ďalej vykazujú distribúciu elementárnych častíc, pri ktorej obvykle najmenej jedna skupina, vo výhodnom uskutočnení každá skupina okrem jednej má hmotnostné stredný priemer s hodnotou obvykle najmenej 90 nm, vo výhodnom uskutočnení najmenej 105 nm, v obzvlášť výhodnom uskutočnení najmenej 120 nm.
Latex alebo latexy pripravené spôsobom podľa vynálezu sú obvykle buď použité vo forme latexov, najmä na prípravu atramentov alebo fólií, alebo ďalej spracované tak, aby boli z týchto latexov získané polyméme produkty, najmä vo forme živíc.
Konečne predmetom vynálezu je tiež polyméma živica majúca vynikajúce vlastnosti, kde táto živica je pripravená mimoriadne efektívnym spôsobom.
Vynález sa teda taktiež týka polymémych živíc pripravených spôsobom podľa vynálezu.
Polyméme živice pripravené spôsobom podľa vynálezu sú obvykle použité na prípravu zmäkčovacích alebo nezmäkčovacích polymémych kompozícií, v ktorých je polymér (polyméry) obvykle prítomný buď v práškovej forme, alebo vo forme disperzie, alebo prípadne v rozpustenej forme (toto je najmä prípad kompozícií pripravených z „rozpustných“ živíc vytvorených z vinylidén-chloridových polymérov určených na aplikáciu pri výrobe fólií). Živice pripravené spôsobom podľa vynálezu z vinylchloridových polymérov obsahujúcich najmenej 80 % hmotnostných jednotiek -CH2-CHCI- sú obvykle použité na prípravu plastisólových kompozícií.
Spôsob prípravy latexov podľa vynálezu prináša mnoho výhod.
Spôsob prípravy latexov podľa vynálezu je v prvom rade mimoriadne produktívny a ekonomicky výhodný:
- tento spôsob umožňuje prípravu vysoko koncentrovaných latexov (s obsahom sušiny vyšším než 50 %), ktoré majú vynikajúcu stabilitu; pre presnejšiu predstavu produktivita procesu prípravy je bez potreby dodatočných investičných nákladov zvýšená najmenej o 25 % v porovnaní s procesom prípravy latexov vsádzkovou radikálovou polymerizáciou realizovanou v mikrosuspenzii,
- tento spôsob nevyžaduje pri realizácii polymerizačného procesu použitie veľkého množstva očkovacieho latexu alebo latexov, ktoré pri svojom použití zaberajú významnú časť priestoru v reaktore a z tohto dôvodu nepriaznivo ovplyvňujú produktivitu procesu.
Spôsob prípravy latexov podľa vynálezu je ďalej mimoriadne jednoduchý z hľadiska realizácie:
- tento spôsob nevyžaduje pri realizácii polymerizačného procesu použitie očkovacieho latexu alebo latexov, ktoré sú náročné na prípravu, manipuláciu a skladovanie,
- v rámci tohto spôsobu môže byť polymerizačný proces obvykle uskutočnený pomocou očkovacieho latexu alebo latexov, ktoré sú nenáročné na prípravu, manipuláciu a skladovanie.
Spôsob prípravy latexov podľa vynálezu je ďalej mimoriadne jednoduché kontrolovať a produkty, teda latexy a živice pripravené týmto spôsobom, majú pozoruhodné konštantné charakteristiky a vlastnosti:
- v rámci tohto spôsobu nie sú pri polymerizácii vytvárané žiadne častice, alebo iba extrémne malé množstvo častíc, podľa komplikovaných mechanizmov,
- latex pripravený spôsobom podľa vynálezu obsahuje elementárne polyméme častice s pozoruhodne konštantnou distribúciou.
Konečne spôsob prípravy latexov podľa vynálezu ďalej umožňuje prípravu produktov dosahujúcich mimoriadne vysokú úroveň požadovaných vlastností:
- tento spôsob umožňuje prípravu latexov, ktoré majú mimoriadne vysokú mechanickú stabilitu (dokonca i v prípade, keď obsah sušiny je vyšší než 50 %),
- tento spôsob umožňuje prípravu latexov a živíc, ktoré umožňujú prípravu kompozícií a výrobkov majúcich vynikajúce vlastnosti, najmä vysokú tepelnú stabilitu, veľmi slabé počiatočné zafarbenie a nízke reologické charakteristiky pre plastisóly.
Termíny použité v tomto texte budú vysvetlené ďalej.
Termín „celkové množstvo reakčnej látky“ je tu použitý na vyjadrenie súčtu množstva tejto reakčnej látky privedenej do reaktora, nech už je toto privedenie uskutočnené v akejkoľvek forme a v akomkoľvek čase. Ako príklady foriem, v ktorých je možné uskutočniť privedenie do reaktora, je možné najmä spomenúť formy jemných disperzií, očkovacích latexov, reakčných látok samých osebe a roztokov.
Termín Jemná disperzia“ znamená stabilnú disperziu alebo emulziu kvapôčok najmenej jedného monoméru v najmenej jednom kvapalnom dispergačnom prostriedku.
Termín „latex“ znamená stabilnú disperziu alebo emulziu elementárnych častíc najmenej jedného polyméru v najmenej jednom kvapalnom dispergačnom prostriedku.
Termín „látka rozpustná vo vode“ znamená označenie látky majúcej pri teplote okolia takú rozpustnosť vo vode, ktorá je vyššia než rozpustnosť tejto látky v oleji.
Termín „látka rozpustná v oleji“ znamená označenie látky majúcej pri teplote okolia takú rozpustnosť v oleji, ktorá je vyššia než rozpustnosť tejto látky vo vode.
Príkladom etylenicky nenasýtených monomérov môžu byť spomenuté vinylestery, ako je napríklad vinylacetát, n-butylakrylát a 2-etylhexylakrylát, ktoré predstavujú príklady akrylesterov, metylmetakrylát a n-butylmetakrylát, ktoré predstavujú príklady metakrylesterov, ďalej nitrily a akrylamidy alebo metakrylamidy, styrén ktorý predstavuje príklad styrénových monomérov, etylén, propylén a butadién, ktoré predstavujú príklady olefinických monomérov. Termín „halogénované vinylové monoméry“ znamená etylenicky nenasýtené monoméry obsahujúce jeden alebo viac identických alebo odlišných halogénových atómov a neobsahujú iný heteroatóm než atóm (atómy) halogénu.
Príkladom halogénovaných vinylových monomérov môžu byť spomenuté halogénované vinylové monoméry obsahujúce chlór, halogénované vinylové monoméry obsahujúce fluór a ďalšie halogénované vinylové monoméry, ako je napríklad vinylbromid.
Príkladom halogénovaných vinylových monomérov obsahujúcich chlór môžu byť spomenuté vinylchlorid, vinylidénchlorid, trichlóretylén, chloroprén a chlórtrifluóretylén.
Príkladom halogénovaných vinylových monomérov obsahujúcich fluór môžu byť spomenuté vinylfluorid, vinylidénfluorid, trifluóretylén, tetrafluóretylén, hexafluórpropylén a chlórtrifluóretylén.
Termín „halogénované vinylové polyméry“ znamená tak homopolyméry halogénovaných vinylových monomérov, ako i kopolyméry, ktoré tieto monoméry vytvárajú spolu s jedným alebo viacerými ďalšími etylenicky nenasýtenými nomomérmi, ako napríklad olefíny, akrylestery, metakrylestery, akrylonitrily, metakrylonitrily, akrylamidy a metakrylamidy, a vinylestery, ako je napríklad vinylacetát.
Príkladom halogénovaných vinylových polymérov môžu byť spomenuté halogénované vinylové polyméry obsahujúce chlór, halogénované vinylové polyméry obsahujúce fluór, ako napríklad vinylidénfluoridové polyméry, hexafluórpropylénové polyméry alebo chlórtrifluóretylénové polyméry.
Ako príklady halogénovaných vinylových polymérov obsahujúcich chlór môžu byť spomenuté vinylchloridové polyméry, vinylidénchloridové polyméry, chlórtrifluóretylénové polyméry a chloroprénové polyméry.
Ako príklady iniciátorov rozpustných v oleji môžu byť spomenuté organické peroxidy rozpustné v oleji, diazo-zlúčeniny rozpustné v oleji a ďalšie iniciátory rozpustné v oleji, akými sú napríklad dimetyldifenylalkány.
Organické peroxidy rozpustné v oleji môžu byť klasifikované podľa počtu uhlíkových atómov, ktoré tieto peroxidy obsahujú. Podľa tejto klasifikácie je možné rozlišovať:
(a) organické peroxidy rozpustné v oleji obsahujúce menej než desať uhlíkových atómov a (b) organické peroxidy rozpustné v oleji obsahujúce najmenej desať uhlíkových atómov.
Ako príklady organických peroxidov rozpustných v oleji patriacich do skupiny (a) môžu byť spomenuté dietylperoxodiuhličitany obsahujúce šesť uhlíkových atómov a diizopropylperoxodiuhličitany obsahujúce osem uhlíkových atómov.
V rámci skupiny organických peroxidov rozpustných v oleji patriacich do skupiny (b) je možné ďalej rozlíšiť:
(b-1) organické peroxidy rozpustné v oleji obsahujúce od desať do dvadsať uhlíkových atómov a (b-2) organické peroxidy rozpustné v oleji obsahujúce najmenej dvadsať uhlíkových atómov.
Ako príklady organických peroxidov rozpustných v oleji patriacich do skupiny (b-1) môžu byť spomenuté dibenzolperoxidy obsahujúce štrnásť uhlíkových atómov, terc-butylpemeodekanoát obsahujúci štrnásť uhlíkových atómov a kumylpemeodekanoát obsahujúci devätnásť uhlíkových atómov.
Ako príklady organických peroxidov rozpustných v oleji patriacich do skupiny (b-2) môžu byť spomenuté diacylperoxidy rozpustné v oleji obsahujúce najmenej dvadsať uhlíkových atómov, dialkylperoxodiuhličitany rozpustné v oleji obsahujúce najmenej dvadsať uhlíkových atómov, ako napríklad 2,5-dimetylhexán-2,5-diperoxybenzoát.
Ako príklady diacylperoxidov rozpustných v oleji obsahujúcich najmenej 20 uhlíkových atómov môžu byť spomenuté didekanoylperoxid obsahujúci dvadsať uhlíkových atómov a dilauroylperoxid obsahujúci dvadsaťštyri uhlíkových atómov.
Ako príklady dialkylperoxodiuhličitanov rozpustných v oleji obsahujúcich najmenej 20 uhlíkových atómov môžu byť spomenuté dimyristylperoxodiuhličitan obsahujúci tridsať uhlíkových atómov a di(4-terc-butyl)cyklohexylperoxodiuhličitan obsahujúci dvadsaťdva uhlíkových atómov.
Diazo-zlúčeniny rozpustné v oleji môžu taktiež byť klasifikované najmä podľa počtu uhlíkových atómov, ktoré tieto zlúčeniny obsahujú. Podľa tejto klasifikácie je možné rozlišovať:
(a) diazo-zlúčeniny rozpustné v oleji obsahujúce menej než desať uhlíkových atómov a (b) diazo-zlúčeniny rozpustné v oleji obsahujúce najmenej desať uhlíkových atómov.
Ako príklad diazo-zlúčenín rozpustných v oleji patriacich do skupiny (a) môže byť spomenutý 2,2-azobisizobutyronitril obsahujúci osem uhlíkových atómov.
Ako príklad diazo-zlúčenín rozpustných v oleji patriacich do skupiny (b) môže byť spomenutý azobis(2,4-dimetylvaleronitril) obsahujúci štrnásť uhlíkových atómov.
Ako príklady iniciátorov rozpustných vo vode môžu najmä byť spomenuté anorganické peroxidy rozpustné vo vode, organické hydroperoxidy rozpustné vo vode, ako napríklad kumylhydroperoxid alebo tercbutylhydroperoxid, organické peroxidy rozpustné vo vode, ako napríklad sukcinoylperoxid, alebo diazozlúčeniny rozpustné vo vode, ako napríklad ammónium-4,4-azobis(4-kyanovalerát).
Ako príklady anorganických peroxidov rozpustných vo vode môžu byť spomenuté peroxid vodíka, peroxoboritany rozpustné vo vode a peroxodvojsírany rozpustné vo vode.
Ako príklady peroxodvoj síranov rozpustných vo vode môžu byť spomenuté peroxodvoj síran sodný, peroxodvoj síran amónny a peroxodvoj síran draselný.
Ako príklady iónových emulgátorov môžu byť spomenuté katiónové emulgátory, amfotéme emulgátory a aniónove emulgátory.
Ako príklady katiónových emulgátorov môžu byť spomenuté primáme aminohydrochloridy, ktoré môžu prípadne byť etoxylované, a kvartéme amónne soli.
Ako príklady aniónových emulgátorov môžu byť spomenuté etoxylované alebo ne-etoxylované sódne formy monoalkylsulfosukcinátov, etoxylované alebo ne-etoxylované sodné alebo amónne formy nonylfenylfosfátov, sodné formy sulfosukcinamátov a tiež emulgátory z tried (I) až (IV) špecifikovaných ďalej.
Ako príklady alkylsulfátov (I) môžu byť spomenuté etoxylované alebo ne-etoxylované, amónne alebo sodné formy lineárnych alebo rozvetvených alkylsulfátov obsahujúcich šesť, osem, desať, dvanásť, štrnásť, šestnásť a osemnásť uhlíkových atómov.
Ako príklady alkylsulfonátov (II) môžu byť spomenuté sodné formy primárnych alebo sekundárnych alkylsulfonátov, ako napríklad produkty Mersolat® H76 a Hostapur® SAS.
Ako príklady alkylarylsulfonátov (III) môžu byť spomenuté sodné alebo amónne formy tetrapropylbenzénsulfonátu, n-dodecylbenzénsulfonátu a etoxylovaného-nonylfenylsulfonátu.
Ako príklady dialkylsulfosukcinátov (IV) môžu byť spomenuté sodné formy di(2-etylhexyl)sulfosukcinátu, diizodecylsulfosukcinátu a bistridecylsulfosukcinátu.
Ako príklady alkykarboxylátov (V) môžu byť spomenuté sodné, amónne alebo draselné formy laurátov, myristátov, palmitátov a stearátov.
Ako príklady neiónových emulgátorov môžu byť spomenuté kondenzáty etylénoxidu s mastnými kyselinami alebo s mastnými alkoholmi.
Ako príklady mechanických stabilizátorov môžu byť spomenuté mastné alkoholy obsahujúce od šesť do dvadsať uhlíkových atómov, alkány obsahujúce od šesť do dvadsať uhlíkových atómov, diestery nasýtených alifatických alfa, omega-dikarboxylovaných kyselín a diestery kyseliny fialovej.
Termín „regulátor kinetiky“ znamená činidlo, ktoré reguluje kinetiku polymerizácie. Ako príklady regulátorov kinetiky (peak suppressant) môžu byť spomenuté butylovaný hydroxyanizol a butylovaný hydroxytoluén.
Ako príklady činidiel na predĺženie reťazca môžu byť spomenuté diallylmaleát a diallylftalát.
Ako príklady činidiel na prenos reťazca môžu byť spomenuté chloroform, trichlórfluórmetán a dialkylkarbonáty, kde alkylová skupina obsahuje od dvoch do piatich uhlíkových atómov, pričom týmito alkylovými skupinami môžu byť lineárne i rozvetvené skupiny.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Vynález bude ďalej bližšie opísaný pomocou konkrétnych príkladov, ktoré sú ale iba ilustratívne a nijako neobmedzujú rozsah predmetného vynálezu.
Príklad 1
Príprava očkovacieho latexu
Príprava očkovacieho latexu (očkovací latex S) bola uskutočnená nasledujúcim spôsobom. 129,8 kilogramov demineralizovanej vody, 70 cm3 vodného roztoku pentahydrátu síranu meďnatého s koncentráciou
5,4 gramov/liter a 580 gramov roztoku tetrapropylbenzénsulfonátu s koncentráciou 180 gramov/kilogram bolo najprv privedené do reaktora s objemom 300 litrov vybaveného miešacím zariadením a plášťom. Reaktor bol uzavretý a bolo zapnuté miešanie. V reaktore bolo vytvorené vákuum.
Do reaktora bolo privedené 95,0 kilogramov vinylchloridu.
Obsah reaktora sa zohrial na teplotu 51 °C. Len čo sa táto teplota dosiahla, priviedlo sa do reaktora 2,38 1 vodného roztoku amoniaku s koncentráciou 40,0 gramov/liter. Následne sa do reaktora priviedlo 500 cm3 vodného roztoku peroxodvoj síranu amónneho s koncentráciou 66,5 gramov/liter (tento okamih býva obvykle označovaný ako „to“).
V priebehu polymerizácie sa do reaktora priviedlo 7,34 kilogramov vodného roztoku tetrapropylbenzénsulfonátu s koncentráciou 180 gramov/kilogram.
V okamihu, keď bol zaznamenaný pokles tlaku, to znamená konkrétne v čase to + 378 minút, bol obsah reaktora privedený na vyššiu teplotu a urobilo sa čistenie od zvyškového vinylchloridu.
Latex sa vybral z reaktora. Potom sa tento latex filtroval pomocou sita s veľkosťou oka 1 mm. Následne sa latex umiestnil do skladovacej nádoby. Nakoniec sa k latexu pridalo 25,0 litrov demineralizovanej vody.
Vzorka latexu sa odobrala zo skladovacej nádoby a meraním obsahu vody hydrometrickým spôsobom bol stanovený obsah sušiny v tomto latexe: obsah sušiny v očkovacom latexe S bol 34,1 %.
Metódou svetelnej difrakcie bola ďalej stanovená distribúcia elementárnych polymémych častíc očkovacieho latexu, kde toto stanovenie bolo uskutočnené pomocou zariadenia Coultner® LS230: distribúcia elementárnych polymémych častíc očkovacieho latexu S bola jednomodálna, stredná hodnota priemeru týchto elementárnych častíc mala hodnotu 105 nm.
Príprava jemnej disperzie (L časť)
Príprava jemnej disperzie bola uskutočnená nasledujúcim spôsobom. 50,6 kilogramov demineralizovanej vody sa najskôr priviedlo do miešacieho autoklávu s objemom 300 litrov vybaveného miešacím zariadením a plášťom. Do tohto miešacieho autoklávu sa ďalej priviedlo 3,96 kilogramu vodného roztoku tetrapropylbenzénsulfonátu s koncentráciou 170 gramov/liter, 283,36 gramov dilauroylperoxidu, 80,68 gramov dimyristylperoxodiuhličitanu a 0,948 gramov butylovaného hydroxyanizolu. Miešací autokláv bol uzavretý a bolo zapnuté miešacie zariadenie. V miešanom autokláve bolo následne vytvorené vákuum.
Plnenie reakčných látok do reaktora (1. časť)
Plnenie reakčných zložiek do reaktora sa uskutočnilo nasledujúcim spôsobom. 50,6 kilogramov demineralizovanej vody, 3,96 kilogramov vodného roztoku tetrapropylbenzénsulfonátu s koncentráciou 170 gramov/liter a 18,9 kilogramov očkovacieho latexu S (vrátane približne 6,4 kilogramov očkovacieho polyméru a
12,5 kilogramov vody) sa postupne priviedlo do reaktora s objemom 300 litrov vybaveného miešacím zariadením a plášťom. Reaktor bol uzavretý a bolo zapnuté miešacie zariadenie.
V reaktore bolo následne vytvorené vákuum.
Príprava jemnej disperzie (2. časť)
Príprava jemnej disperzie bola uskutočnená nasledujúcim spôsobom. 46,0 kilogramov vinylchloridu sa priviedlo do miešacieho autoklávu a v tomto autokláve sa udržiavalo intenzívne miešanie, aby tak bola vytvorená „obvyklá“ homogénna vodná disperzia kvapôčok vinylchloridu obsahujúca iniciátory rozpustné v oleji a regulátor kinetiky.
Plnenie reakčných zložiek do reaktora (2. časť)
Plnenie reakčných zložiek do reaktora sa uskutočnilo nasledujúcim spôsobom. 46,0 kilogramov vinylchloridu sa priviedlo do reaktora.
Príprava jemnej disperzie (3. časť) a plnenie reakčných zložiek do reaktora (3. časť)
Príprava jemnej disperzie a plnenie reakčných zložiek do reaktora boli uskutočnené nasledujúcim spôsobom. Vysokotlakový homogenizátor spojujúci miešací autokláv s reaktorom sa uviedol do prevádzky. Uskutočnilo sa nastavenie homogenizačného tlaku. Prostredníctvom tohto homogenizéra sa obsah miešaného autoklávu premiestnil do reaktora. Prevádzkové podmienky homogenizátora boli zvolené takým spôsobom, aby na výstupe z tohto homogenizátora bola získaná jemná vodná disperzia kvapôčok vinylchloridu obsahujúca iniciátory rozpustné v oleji a regulátor kinetiky.
Proces polymerizácie sa realizoval nasledujúcim spôsobom. Obsah reaktora sa priviedol na teplotu 51 °C. Len čo sa táto teplota dosiahla, do reaktora sa priviedlo 1,25 litra vodného roztoku amoniaku s koncentráciou 32,7 gramov/liter.
V priebehu polymerizácie sa do reaktora priviedlo 42,0 kilogramov vinylchloridu.
Len čo sa zistil pokles tlaku (Δ P = 1 bar (0,1 MPa)), bol zaznamenaný čas, ktorý uplynul od okamihu to a obsah reaktora sa priviedol na vyššiu teplotu.
Dokončovacie operácie sa uskutočnili nasledujúcim spôsobom. Urobilo sa čistenie od zvyškového vinylchloridu.
Latex sa vybral a reaktor vyčistil.
Bola zhromaždená vlhká usadenina prítomná vnútri reaktora, najmä na stenách reaktora a na lopatkách miešadla. Po odvážení sa vlhká usadenina vysušila v sušiarni. Vysušená usadenina sa odvážila.
Latex bol filtrovaný pomocou sita s veľkosťou oka 1 milimeter. Vlhké hrudky zachytené na tomto site boli zhromaždené. Po odvážení boli hrudky vysušené v sušiarni. Vysušené hrudky boli odvážené.
Bola odobratá vzorka latexu, kde obsah sušiny v tejto vzorke bol stanovený meraním obsahu vody a distribúcia elementárnych častíc latexu bola stanovená technikou sedimentometrie.
Sušenie latexu a regenerácia živíc
Sušenie latexu a získanie živice bolo uskutočnené nasledujúcim spôsobom. Získaný podiel latexu bol vysušený procesom atomizácie. Vysušená živica vytvorená z vinylchloridového polyméru sa zhromaždila a rozomlela. Nakoniec bolo podľa ISO normy 1628-2 urobené meranie K-čísla polyméru. Výsledky urobených stanovení boli vyhodnotené nasledujúcim spôsobom. Čas trvania polymerizačného procesu merania od okamžiku t0 do zistenia tlakovej straty Δ P = 1 bar (0,1 MPa) bol 363 minút.
Množstvo vlhkej usadeniny, ktoré bolo zhromaždené vo vnútornom priestore reaktora, bolo 2,82 kilogramov. Množstvo vysušenej usadeniny bolo 0,76 kilogramov.
Množstvo vlhkých hrudiek bolo 3,6 kilogramov. Množstvo vysušených hrudiek bolo 1,95 kilogramov.
Obsah sušiny v latexe mal hodnotu 50,6 %.
Distribúcia elementárnych častíc polyméru latexu mala nasledujúce charakteristiky: bimodálna distribúcia zahŕňajúca:
- približne 83 % hmotnostných v skupine „veľkých“ elementárnych častíc so širokou distribúciou, kde tieto častice mali hmotnostne-stredný priemer približne 0,83 pm,
- približne 17 % hmotnostných v skupine Jemných“ elementárnych častíc s relatívne úzkou distribúciou, kde tieto častice mali hmotnostne-stredný priemer približne 0,16 m.
K-číslo vinylchloridového polyméru malo hodnotu 72,2.
Príklad 2 (Porovnávací príklad)
V tomto príklade bol použitý rovnaký postup ako v príklade 1, iba s tým rozdielom, že:
- do reaktora nebol privedený očkovací latex,
- množstvo demineralizovanej vody, ktorá bola na jednej strane privedená do miešacieho autoklávu a na druhej strane do reaktora, mala vždy hodnotu 56,8 kilogramov,
- množstvo vinylchloridu, ktoré bolo privedené do reaktora v priebehu polymerizačného procesu, malo hodnotu 48,6 kilogramov.
Množstvo demineralizovanej vody a vinylchloridu bolo korigované vo vzťahu k príkladu 1 tak, aby maximálny dosiahnuteľný obsah sušiny (zodpovedajúci teoretickému stupňu konverzie 100 %) bol identický pre obidva testy uvedené v príkladoch.
Postup testu a výsledky stanovenia boli vyhodnotené nasledujúcim spôsobom. Čas trvania polymerizačného procesu merania od okamihu to do zistenia tlakovej straty delta P = 1 (0,1 MPa) bol 402 minút.
Množstvo vlhkej usadeniny, ktorá bola zhromaždená vo vnútornom priestore reaktora, bolo 5,80 kilogramov. Množstvo vysušenej usadeniny bolo 1,19 kilogramov.
Získaný latex bol čiastočne koagulovaný: tento latex obsahoval mimoriadne vysoké množstvo hrudiek (viac než 20 kilogramov), kde tieto hrudky blokovali filter. Proces filtrácie musel byť zastavený, hrudky mohli byť kvantifikované s väčšou presnosťou. Získaný latex nemohol byť vysušený pomocou zariadenia pre atomizačné sušenie.
Distribúcia elementárnych častíc latexu (ktorá bola zmeraná na predtým sfiltrovanej vzorke) bola jednomodálna: táto distribúcia zahŕňala skupinu „veľkých“ elementárnych častíc so širokou distribúciou, kde tieto častice mali hmotnostne-stredný priemer približne 0,85 pm.
K-číslo vinylchloridového polyméru (pripraveného vysušením vzorky latexu v sušiarni) malo hodnotu 71,9.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (19)

1. Spôsob prípravy latexov vsádzkovou radikálovou polymerizáciou jedného alebo viacerých monomérov, vyznačujúci sa tým, že tento spôsob v rámci procesu polymerizácie zahŕňa:
(a) jednu alebo viac jemných disperzií obsahujúcich jeden alebo viac jemne dispergovaných monomérov, pričom najmenej jedna jemná disperzia obsahuje jeden alebo viac iniciátorov rozpustných v oleji, a (b) jeden alebo viac očkovacích latexov obsahujúcich jeden alebo viac očkovacích polymérov.
2. Spôsob prípravy latexov podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že najviac jeden očkovací latex obsahuje jeden alebo viac iniciátorov rozpustných v oleji.
3. Spôsob prípravy latexov podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že najmenej 50 % hmotnostných monomérov je vybraných zo skupiny halogénovaných vinylových monomérov.
4. Spôsob prípravy latexov podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že hmotnosť jemne dispergovaného monoméru alebo monomérov vztiahnutá na celkovú hmotnosť monoméru alebo monomérov má hodnotu najmenej 1 %.
5. Spôsob prípravy latexov podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že najmenej 50 % hmotnostných očkovacích polymérov je vybraných zo skupiny halogénovaných vinylových polymérov.
6. Spôsob prípravy latexov podľa nároku 1 alebo 5, vyznačujúci sa tým, že očkovací polymér alebo polyméry vykazujú distribúciu elementárnych častíc, pri ktorej najmenej 50 % hmotnostných týchto častíc má priemer menší ako 400 nm.
7. Spôsob prípravy latexov podľa nároku 1 a 5 až 6, vyznačujúci sa tým, že hmotnosť očkovacieho polyméru alebo polymérov, vztiahnutá na celkovú hmotnosť monoméru alebo monomérov, má hodnotu najmenej 1 %.
8. Spôsob prípravy latexov podľa nároku 1 a 5 až 7, vyznačujúci sa tým, že hmotnosť očkovacieho polyméru alebo polymérov, vztiahnutá na celkovú hmotnosť monoméru alebo monomérov, má hodnotu najmenej 25 %.
9. Spôsob prípravy latexov podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že následne po polymerizácii sú latexy spracované tak, aby z týchto latexov bol získaný polymér alebo polyméry vo forme živíc.
10. Spôsob prípravy latexov podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že následne po získaní polyméru alebo polymérov vo forme živíc sú tieto živice spracované tak, aby bola upravená veľkosť ich častíc.
11. Spôsob prípravy latexov podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že jedna alebo viac jemných disperzií obsahujú, navyše a nezávisle od seba, jeden alebo viac mechanických stabilizátorov.
12. Spôsob prípravy latexov podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že jeden alebo viac týchto latexov obsahuje, navyše a nezávisle od seba, jeden alebo viac mechanických stabilizátorov.
13. Spôsob prípravy latexov podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že v rámci procesu polymerizácie navyše zahrnuje jednu alebo viac látok samých osebe a/alebo jeden alebo viac roztokov jednej alebo viacerých látok, a/alebo jednu alebo viac disperzií jednej alebo viacerých látok vybraných zo skupiny mechanických stabilizátorov.
14. Spôsob prípravy latexov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 11 až 13, vyznačujúci sa tým, že mechanické stabilizátory sú vybrané zo skupiny zahŕňajúcej alkoholy obsahujúce od šesť do dvadsať atómov uhlíka, alkány obsahujúce šesť až dvadsať atómov uhlíka, diestery nasýtených alifatických α,ω-dikarboxylových kyselín a diestery kyseliny fialovej.
15. Spôsob prípravy latexov podľa nároku 14, vyznačujúci sa tým, že mechanické stabilizátory sú vybrané zo skupiny diesterov nasýtených alifatických α,ω-dikarboxylových kyselín.
16. Spôsob prípravy polymémych kompozícií, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje použitie polymémeho latexu pripraveného spôsobom podľa ktoréhokoľvek z nárokov Iaž8allažl5 alebo polymémej živice pripravenej spôsobom podľa nárokov 9 alebo 10.
17. Spôsob podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa použitie polymémej živice pripravenej spôsobom podľa nároku 9 alebo 10, kde táto polymérna živica je prítomná buď v práškovej forme, alebo vo forme disperzie, alebo prípadne tiež v rozpustenej forme.
18. Spôsob podľa nároku 17, vyznačujúci sa tým, že touto polymémou živicou je vinyl5 chloridový polymér (polyméry) obsahujúci najmenej 80 % hmotnostných jednotiek -CH2-CHCL- a polymérna kompozícia je predstavovaná plastisólovou kompozíciou.
19. Spôsob prípravy latexov podľa niektorého z nárokov 1 až 15, vyznačujúci sa tým, že sa získané latexy alebo polyméry vo forme živíc ďalej prevedú spracovaním a tvárnením na polyméme výrobky.
SK798-2003A 2000-12-21 2001-12-20 Spôsob prípravy latexov SK287478B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0017073A FR2818649B1 (fr) 2000-12-21 2000-12-21 Procede de preparation de latex
PCT/EP2001/015381 WO2002050140A2 (fr) 2000-12-21 2001-12-20 Procede de preparation de latex

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK7982003A3 SK7982003A3 (en) 2004-02-03
SK287478B6 true SK287478B6 (sk) 2010-11-08

Family

ID=8858238

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK798-2003A SK287478B6 (sk) 2000-12-21 2001-12-20 Spôsob prípravy latexov

Country Status (30)

Country Link
US (1) US7067578B2 (sk)
EP (1) EP1358228B1 (sk)
JP (1) JP4275411B2 (sk)
KR (1) KR100854014B1 (sk)
CN (1) CN100434446C (sk)
AT (1) ATE376561T1 (sk)
AU (2) AU2968902A (sk)
BR (1) BR0116386B1 (sk)
CA (1) CA2432539C (sk)
CZ (1) CZ20031714A3 (sk)
DE (1) DE60131099T2 (sk)
DK (1) DK1358228T3 (sk)
ES (1) ES2295234T3 (sk)
FR (1) FR2818649B1 (sk)
HU (1) HUP0500959A3 (sk)
IL (1) IL156481A0 (sk)
ME (1) MEP41708A (sk)
MX (1) MXPA03005652A (sk)
MY (1) MY129839A (sk)
NO (1) NO330325B1 (sk)
PL (1) PL202977B1 (sk)
PT (1) PT1358228E (sk)
RS (1) RS50950B (sk)
RU (1) RU2289594C2 (sk)
SI (1) SI1358228T1 (sk)
SK (1) SK287478B6 (sk)
TW (1) TW583196B (sk)
UA (1) UA77953C2 (sk)
WO (1) WO2002050140A2 (sk)
ZA (1) ZA200304763B (sk)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040087741A1 (en) * 2001-01-10 2004-05-06 Jean-Marie Blaude Method for preparing halogenated polymers, and resulting halogenated polymers
CA2964455A1 (en) 2014-10-13 2016-04-21 Avery Dennison Corporation Vinyl acetate-ethylene/acrylic polymer emulsions and products and methods relating thereto
KR101898320B1 (ko) * 2015-12-16 2018-10-04 주식회사 엘지화학 염화비닐계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 플라스티졸
KR102237955B1 (ko) * 2018-10-08 2021-04-08 주식회사 엘지화학 염화비닐계 중합체 중합용 조성물 및 이를 이용한 염화비닐계 중합체의 제조방법

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE152347C (sk) *
FR2044364A5 (sk) * 1969-05-19 1971-02-19 Pechiney Saint Gobain
US3935151A (en) * 1973-10-10 1976-01-27 Borden, Inc. Blended latex binder for exterior paints with wet primed adhesion
HU173513B (hu) * 1975-04-30 1979-05-28 Rhone Poulenc Ind Sposob polimerizacii vinilkhlorida v sshitojj mikrosuspensii
US4327003A (en) * 1975-08-30 1982-04-27 Industrial Technology Research Institute Polymerization process for the production of PVC latex and paste resin
US4168373A (en) * 1975-11-24 1979-09-18 Borden, Inc. Removal of residual vinyl chloride monomer from polyvinyl chloride latex
SE430896B (sv) * 1979-12-06 1983-12-19 Kema Nord Ab Forfarande for polymerisation av vinylklorid i nervaro av en stabiliserande polymerlatex
DE3132694C2 (de) * 1981-08-19 1983-06-16 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von rieselfähigen, nicht klebenden Vinylchloridpfropfpolymeren
US4654392A (en) * 1985-07-12 1987-03-31 The Goodyear Tire & Rubber Company BHA in vinyl chloride polymerization
US5169918A (en) * 1989-09-18 1992-12-08 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Polymerization apparatus having an effective height/effective inner diameter ratio of at least 4 and a circumferential agitative diameter/effective inner ratio diameter of from 0.7 to 0.9
BE1004570A3 (fr) * 1990-09-17 1992-12-15 Solvay Procede pour la production de latex plurimodaux de polymeres du chlorure de vinyle.
DE4443752A1 (de) * 1994-12-08 1996-06-13 Vinnolit Kunststoff Gmbh Verfahren zur radikalischen Polymerisation ethylenisch ungesättigter Monomere in wäßrigem Medium
CN1165150A (zh) * 1995-11-22 1997-11-19 三菱化学株式会社 氯乙烯聚合物水分散体
EP0810241A1 (fr) * 1996-05-31 1997-12-03 Elf Atochem S.A. Latex bipopulé de copolymères du chlorure de vinyle, son procédé de fabrication et ses applications
JP3563234B2 (ja) * 1997-05-16 2004-09-08 新第一塩ビ株式会社 塩化ビニル系重合体ラテックスの製造方法
US6277954B2 (en) * 1999-09-14 2001-08-21 Kaneka Corporation Method of stripping for latex of vinyl chloride paste resin, stripping apparatus, and vinyl chloride paste resin latex having low concentration of residual monomer

Also Published As

Publication number Publication date
FR2818649B1 (fr) 2003-02-21
ATE376561T1 (de) 2007-11-15
CN1556817A (zh) 2004-12-22
US7067578B2 (en) 2006-06-27
PL202977B1 (pl) 2009-08-31
DE60131099T2 (de) 2008-08-07
BR0116386B1 (pt) 2011-12-13
PT1358228E (pt) 2008-01-25
NO20032843L (no) 2003-08-20
ES2295234T3 (es) 2008-04-16
TW583196B (en) 2004-04-11
DE60131099D1 (de) 2007-12-06
AU2002229689B2 (en) 2006-08-10
FR2818649A1 (fr) 2002-06-28
CA2432539A1 (en) 2002-06-27
SI1358228T1 (sl) 2008-06-30
SK7982003A3 (en) 2004-02-03
WO2002050140A2 (fr) 2002-06-27
JP2004525199A (ja) 2004-08-19
KR100854014B1 (ko) 2008-08-26
ZA200304763B (en) 2004-09-20
YU57203A (sh) 2006-03-03
CN100434446C (zh) 2008-11-19
UA77953C2 (en) 2007-02-15
DK1358228T3 (da) 2008-02-25
HUP0500959A3 (en) 2008-07-28
NO20032843D0 (no) 2003-06-20
HUP0500959A2 (en) 2006-01-30
MY129839A (en) 2007-05-31
NO330325B1 (no) 2011-03-28
RU2289594C2 (ru) 2006-12-20
EP1358228B1 (fr) 2007-10-24
JP4275411B2 (ja) 2009-06-10
MXPA03005652A (es) 2004-04-05
IL156481A0 (en) 2004-01-04
PL362406A1 (en) 2004-11-02
CZ20031714A3 (cs) 2003-11-12
US20040077765A1 (en) 2004-04-22
EP1358228A2 (fr) 2003-11-05
MEP41708A (en) 2011-02-10
KR20030071786A (ko) 2003-09-06
WO2002050140A3 (fr) 2002-08-08
BR0116386A (pt) 2004-02-03
CA2432539C (en) 2010-05-25
AU2968902A (en) 2002-07-01
RS50950B (sr) 2010-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU176398B (en) Process and apparatus for continuous producing vinylchloride-polymers in aequous emulsions
DE1595846B2 (de) Verfahren zur herstellung von vinylchloridpolymerisaten
DE60008012T2 (de) Verfahren zur herstellung von peroxydicarbonaten und ihre verwendung zur radikalpolymerisation von monomeren
WO2008000649A1 (de) Verfahren zur herstellung einer wässrigen polymerisatdispersion
SK287478B6 (sk) Spôsob prípravy latexov
EP0915106B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Homo- und Mischpolymerisaten des Vinylchlorids
EP2683747A1 (de) Verfahren zur herstellung von polymerisaten mittels emulsions- oder suspensionspolymerisation in einem strahlschlaufenreaktor
JP4095905B2 (ja) 連続的に製造される水性モノマーエマルションを用いたラジカル水性乳化重合による水性ポリマー分散液の製造方法
DE2309368C3 (de) Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Copolymerisat-Dispersionen
DE19928934A1 (de) Verfahren zur Minderung der Geruchsemission wässriger Vinylaromat-1,3-Dien-Copolymerisatdispersionen
EP0051945B1 (en) Improved suspension process for the polymerization of vinyl chloride monomer
EP0010306B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylhalogenidhomo- und -copolymerisaten
JPH0625316A (ja) ペースト用塩化ビニル樹脂の製造方法
WO2023052024A1 (en) Method for reduction of discoloration in latex polymers
JPH06279510A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JPH034562B2 (sk)
DE68908474T2 (de) Polythioharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung dieser Polythioharnstoffe zur Verhinderung oder Herabsetzung der Krustenbildung von Polymerisationsreaktoren.
US5243000A (en) Process for making polyvinyl chloride using phenothiazine oligomer
DE2209592A1 (de) Verfahren zur suspensionspolymerisation von vinylchlorid
DE3733408A1 (de) Verfahren zur suspensionspolymerisation von vinylchlorid
JPH0358363B2 (sk)
JP2007182472A (ja) ポリ塩化ビニル系ペースト樹脂、およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
TE4A Change of owner's address

Owner name: SOLVAY (SOCIETE ANONYME), BRUSSELS, BE

Effective date: 20120628

MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20131220