TW583196B - Process for the preparation of latices - Google Patents

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583196 A7 B7 五、發明説明（） 本發明有關一種乳膠之製法，係藉一種或多種單體之 批次自由基聚合反應製造。 —---------私衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 對熟習此項技術者而言，已知有數種藉批次自由基聚 合反應製造乳膠之方法。 首先，已知藉非微胞（η ο η - m i c e 11 a 1.)乳化反應之批次 自由基聚合反應製造乳膠之方法，包含參與之水溶性起始 劑’視情況包含參與之晶種乳膠。該乳膠製法中由乳膠或 由藉乾燥獲得的樹脂及之後硏磨該乾燥產物製得的組成物 及物件，其具有不良性質尤指低熱安定性與明顯的初始著 色性。此外，若在沒有晶種乳膠情形下進行乳化聚合反應 -在難以控制的非常複雜機構之聚合反應期間產生基 本顆粒， -所製得的聚合物（群）的基本顆粒全部爲小尺寸； 藉乾燥乳膠及然後硏磨乾燥產物所製得的包含單位聚合物 顆粒的乳膠及包含聚合物樹脂的塑料溶膠組成物具有非常 局黏度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此外，若在晶種乳膠參與下進行非微胞乳化聚合反應 -通常在聚合反應期間仍然產生基本顆粒，具有上述 缺點， -事實上’需製備該類晶種乳膠；以事實觀點來看， 適當的晶種乳膠本身的製備係複雜的。 接著’已知藉批次基團微懸浮聚合反應製備乳膠之方 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 583196 A7 B7 五、發明説明（2) 法，包含包括於細分散物中油溶性起始劑（群）之參與。 該乳膠之製法由乳膠或由藉乾燥獲得的樹脂及之後硏磨該 乾燥產物製得組成物及物件，就整體而言，與由如上述根 據批次基團乳化聚合反應製備乳膠之乳膠製法獲得的乳膠 及樹S曰製侍的組成物及物件比較’其具有較佳性質。然而 ，此乳膠製法具有大的缺點：根據其製得的乳膠具有不良 的機械安定性；爲了改善該乳膠的機械安定性，需減少施 用於聚合反應之單體量，因而造成低生產率。 最後，於U S 4，2 4 5，0 7 0專利中揭示一種 氯乙烯聚合物乳膠之製法，係藉批次基團”特定微懸浮” 聚合反應包含參與之油溶性起始劑的晶種乳膠（下文以 L B *表示）、一種或多種不含起始劑的晶種乳膠，及較佳 地包含參與之複合活化劑，製造。根據此乳膠製法，無任 何細單體分散物被引入聚合反應媒質中，及此乳膠製法具 有許多缺點： -在聚合反應中，此方法使用非常難以製備、儲存及 操控的晶種乳膠L B * : ( a )有關L B *之製備：移除殘 餘的L B *單體必須在溫和條件下進行，以使不會破壞未分 解的起始劑；（b )有關L B *之儲存與操控：需非常特定 的預防措施，特別是維持夠低的儲存溫度及不與大氣接觸 -此方法當在聚合反應中施用複合物形式活化劑時， 通常由乳膠或由乾燥乾燥產物製得組成物及物件，其具有 不良的性質尤指低熱安定性與明顯的初始著色性。 本紙張尺^適用中國國家標準（CRS ) A4規格(2)0/ 297公董) ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -»装· f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583196 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____B7五、發明説明（$ -此方法當在聚合反應中不使用高含量的複合物加上 L B *乳膠形式的活化劑時，聚合反應期非常長（根據該專 利實施例1，爲1 8小時）。 本發明之申請標的爲一種乳膠之製法，係藉一種或多 種單體之批次自由基聚合反應製造，其可同時具有所有先 前技術的優點及避免所有先前技術的缺點。 就目的而言，本發明有關一種乳膠之製法，係藉一種 或多種單體之批次自由基聚合反應製造，其特徵爲在聚合 反應中包含： (a )包含一種或多種細分散單體的一種或多種細分 散物， 及 (b )包含一種或多種接晶聚合物的一種或多種晶種 乳膠。 根據本發明之乳膠製法，另外視情況在聚合反應中包 含特別是一種或多種物質本身及/或一種或多種物質之一 種或多種溶液及/或一種或多種物質的一種或多種分散物 ，該物質彼此獨立地可選自特別是：單體、液體分散劑、 油溶性起始劑、水溶性起始劑、離子性乳化劑、非離子性 乳化劑、機械性安定劑、還原劑、複合劑、觸媒、高峰抑 制劑（peak suppressants )，ρ Η固定劑、鏈延長劑及鏈轉 移劑。 特別地’根據本發明之乳膠製法，此外視情況包含一 種或多種此類物質及/或一種或多種溶液，係選自： 張尺度適用中國國家標準( CNS ) Α4規格（210X 297公釐） ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 1«1 583196 A7 ___B7_ 五、發明説明（4) -此類液體分散劑， -包含一種或多種水溶性起始劑的溶液， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -包含一種或多種離子性乳化劑的溶液， -包含一種或多種還原劑的溶液。 在聚合反應開始前或當聚合反應發生時，細分散物或 分散物群、晶種乳膠或乳膠群、物質或此類物質群、溶液 或溶液群及分散物或分散物群彼此獨立地，視情況分數次 及根據引入程序，可被引入反應器中（或視情況在直接於 乳膠中製備的細分散物群與晶種乳膠群中）。 細分散物的數目通常等於至多細分散單體數目，及較 佳爲等於1。 該細分散物或分散物群通常包含至少： -一種或多種細分散單體， -一種或多種該等單體之液體分散劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一種或多種細分散物另外及彼此獨立地視情況包含： 一種或多種油溶性起始劑，一種或多種水溶性起始劑，一 種或多種離子性乳化劑，一種或多種非離子性乳化劑，一 種或多種機械安定劑，一種或多種還原劑，一種或多種複 合劑，一種或多種觸媒，一種或多種高峰抑制劑，一種或 多種p Η固定劑，一種或多種鏈延長劑，一種或多種鏈轉 移劑，與一種或多種聚合物。 通常至少一種及較佳爲全部細分散物係包含一種或多 種油溶性起始劑。 通常，細分散物係不包含水溶性起始劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2]0Χ 297公釐） 583196 A7 ____B7_ 五、發明説明（5) 通常至少一種及較佳爲全部細分散物係包含一種或多 種離子性乳化劑。 通常，細分散物係不包含聚合物。 細分散物或分散物群可藉已知方法製備，細分物或分 散物群通常藉尺寸減小（size-reduction)設備製得，例如高 壓均化器、膠體硏磨器、快速幫浦、震動攪拌器或超音波 裝置。細分散物或分散物群較佳爲藉高壓均化氣或膠體硏 磨器方式製備，及特佳爲藉高壓均化器方式製備。 細分散物或分散物群通常彼此獨立地及與晶種乳膠獨 立地在聚合反應器外部製備，及然後將其引入反應器中， 或直接在反應器的內部製備，其亦特別是可在反應器外部 製備一種或多種細分散物，及然後將其引入一種或多種晶 種乳膠或引入一種或多種此類物質，其依序引入聚合反應 器中。細分散物及分散物群較佳在聚合反應器外部製備及 然後將其引入反應器中。 引入反應器中或直接在反應器中製備的細分散物或分 散物群通常，彼此地獨立及與晶種乳膠獨立地，視情況分 數次及根據分開引入程序，在聚合反應開始前或當發生聚 合反應發生時分別被引入或製備。該引入反應器中或直接 在反應器中製備的細分散物或分散物群較佳爲在聚合反應 開始前分別被引入或製備。 晶種乳膠數目通常等於至多接晶聚合物數目，及較佳 等於1。 晶種乳膠或乳膠群通常包含至少： 本纸張尺度適用中國國家標準（C^s ) A4規格（2]0:<297公釐） 一 ~ — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ #1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583196 Α7 Β7 五、發明説明（6) ——種或多種接晶聚合物， 〜一種或多種該等聚合物之液體分散劑。 一種或多種晶種乳膠視情況，另外及彼此獨立，包含 :一種或多種油溶性起始劑，一種或多種水溶性起始劑， 一種或多種離子性乳化劑、一種或多種非離子性乳化劑， 一種或多種機械安定劑，一種或多種還原劑，一種或多種 複合劑，一種或多種觸媒，一種或多種高峰抑制劑，一種 或多種p Η固定劑，一種或多種鏈延長劑，一種或多種轉 移劑，及一種或多種單體。 通常，至多一種晶種乳膠包含一種或多種油溶性起始 劑；較佳地，晶種乳膠不包含油溶性起始劑。 通常’在晶種乳膠製備後，晶種乳膠不包含添加的水 溶性起始劑。 通常，至少一種及較佳爲全部晶種乳膠包含一種或多 種離子性乳化劑。 通常，晶種乳膠不包含單體。 晶種乳膠或乳膠群可藉已知製備乳膠之方法製得，特 別是經接晶或未經接晶、微胞或非微胞之水性乳化聚合方 法及經接晶或未經接晶之水性微懸浮聚合方法；晶種乳膠 或乳膠群亦可根據本發明之乳膠製法製造。晶種乳膠或乳 膠群通常藉未經接晶水性乳化聚合方法製備；較佳爲根據 在聚合反應開始前，將至少一種離子性乳化劑引入聚合反 應媒質中之未經接晶水性乳化聚合反法製備；特佳方法爲 根據在某濃度下聚合反應開始前，將至少一種離子性乳化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]0 X 297公釐） — 衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9- 583196 A7 B7 五、發明説明（7)

劑引入聚合反應媒質中之方法製備，其中濃度，相關於7jC ’等於至少1 / 2之該離子性乳化劑於水中臨界微胞濃度 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 晶種乳膠或乳膠群通常，彼此獨立及與細分散物獨立 地’在聚合反應器外部製備及然後引入反應器中，或直接 在反應器內部中製備。其亦特別可在反應器外部製備一種 或多種晶種乳膠及然後將其引入一種或多種細分散物中或 將其引入一種或多種此類物質中，其依它們次序將其引入 聚合反應器中，或替代地引入一種或多種尙未形成的一種 或多種細分散物的預備混合物中，及然後施以一般尺寸減 小操作（例如，藉均化器方法），及然後將其引入反應器 中。該晶種乳膠或乳膠群較佳爲在聚合反應、器外部製備及 然後將其引入反應器中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 引入聚合反應器或直接在反應中製備的晶種乳膠或乳 膠群通常，彼此獨立地及與細分散物獨立地，視情況分數 次及根據分開引入程序，在聚合反應開始前或當發生聚合 反應發生時分別被引入或製備。該引入反應器中或直接在 反應器中製備的晶種乳膠或乳膠群較佳爲在聚合反應開始 前分別被引入或製備。 在聚合反應中參與此類反應的單體數目可爲任何値； 特別地該數目爲具有0之値。在聚合反應中參與此類反應 的單體數目較佳爲等於至少細分散單體數目，及特佳爲等 於細分散單體數目。 在聚合反應中參與此類反應的液體分散劑數目可爲任 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]OX 297公资） -10- 583196 A7 __B7 五、發明説明（8) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 何値；特別地該數目爲具有0之値。在聚合反應中參與此 類反應的液體分散劑數目較佳爲等於至少細分散單體之液 體分散劑的數目，及特佳爲等於細分散單體之液體分散劑 的數目。 包含一種或多種水溶性起始劑的溶液數目通常具有等 於至多1之値；較佳爲具有0之値。 包含一種或多種水溶性起始劑的溶液或溶液群通常包 含： - 一'種或多種水溶性起始劑5 ——種或多種用於該等起始劑的溶劑。 包含一種或多種離子性乳化劑的溶液數目通常等於至 少包括於細分散物中離子性乳化劑數目，及較佳爲等於包 括於細分散物中離子性乳化劑數目。 包含一種或多種離子性乳化劑的溶液或溶液群通常包 含： -一種或多種離子性乳化劑.， ——種或多種用於該等離子性乳化劑的溶劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 包含一種或多種還原劑之溶液數目通常等於至多1 ; 較佳爲該數目具有0之値。 包含一種或多種還原劑的溶液或溶液群通常包含： - 一種或多種水溶性還原劑， -一種或多種用於該等水溶性還原劑的溶劑。 單體或單體群通常選自烯屬不飽和單體。 較佳地，至少5 0重量％，特佳爲至少8 〇重量％， -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]〇Χ'297公釐） 583196 A7 B7 五、發明説明（9) 及最佳爲全部單體選自鹵化乙烯基單體。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外，若一種或多種單體選自鹵化乙烯基單體，除了 鹵化乙烯基單體或單體群之外的單體或單體群較佳爲選自 乙烯基酯類，特別爲乙酸乙烯酯，及選自丙烯酸酯類與甲 基丙烯酸酯類。 鹵化乙烯基單體或單體群通常選自含氯鹵化乙烯基單 體，及較佳地該鹵化乙烯基單體爲氯乙烯。 單體或單體群通常爲： -細分散單體或單體群， -在聚合反應中參與此類反應之單體或單體群標示爲 ”此類單體”。 細分散單體或單體群它們的小滴（droplets )通常具寬 廣分布；小滴分布範圍較佳爲具有數百微米至數微米之値 ，及特佳爲數十微米至數微米。 此外，細分散單體或單體群它們的小滴較佳具有單型 態分布。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 細分散單體或單體群的重量，相對於單體或單體群之 總重量，通常等於至少1 %，較佳至少5 %，特佳至少 1〇％，及最佳至少1 5%。 細分散單體或單體群的重量，相對於單體或單體群之 •總重量，通常等於至多1 〇 〇 %，較佳至多7 5 %，及特 佳至多5 0 %。 此類單體或單體群的重量通常等於單體或單體群總重 量低於細分散單體或單體群重量。 本纸張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X 297公楚） 583196 A7 B7 五、發明説明（ιό 當聚合反應發生時，引入聚合反應器中此類單體或單 體群的重量，相對於單體或單體群之總重量，通常等於至 少 1 5 % 〇 接晶聚合物或聚合物群通常爲藉一種或多種烯屬不飽 和單體的基團聚合反應製得的聚合物。 通常，至少5 0重量％，較佳至少8 〇重量％，及特 佳爲全部的接晶聚合物係選自鹵化乙烯基聚合物。 鹵化乙烯基聚合物或聚合物群通常選自含氯鹵化乙烯 基聚合物，較佳爲氯乙烯聚合物包含至少8 〇重量％ 一 CH2 — CHC 1 -單元，及特佳爲選自氯乙烯均聚物。 接晶聚合物或聚合物群可具有任何型態的彼等基本顆 粒分布。 接晶聚合物或聚合物群具有它們的基本顆粒分布爲至 少5 0重量％具有直徑通常小於4 〇 〇奈米的顆粒，較佳 爲小於3 0 0奈米’特佳爲小於2 〇 〇奈米及最佳爲小於 1 3 0奈米。 此外’接晶聚合物或聚合物群具有它們的基本顆粒分 布爲至少5 0重量％具有直徑大於2 5奈米的顆粒，較佳 爲大於4 0奈米’特佳爲大於5 5奈米及最佳爲大於7 0 奈米。 此外’接晶聚合物或聚合物群具有它們的基本顆粒分 布爲其族群數目通常等於至多晶種乳膠數目加1 ，較佳等 於至多晶種乳膠數目，及特佳爲具有1之値。 此外’接晶聚合物或聚合物群具有它們的基本顆粒分 ^ ^ —----—----—-- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝- 訂 經濟部智慧財產局肖、一消費合作社印製 -13- 583196 A7 B7 五、發明説明（1) 布爲其至少一者及較佳爲每一族群具有重量平均直徑通常 爲至多3 0 〇奈米，較佳爲至多2 0 0奈米，及特佳爲至 多130奈米之値。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外’接晶聚合物或聚合物群具有它們的基本顆粒分 布爲其至少一者及較佳爲每一族群具有重量平均直徑通常 爲至少4 0奈米，較佳爲至少5 5奈米，及特佳爲至少 7 0奈米之値。 接晶聚合物或聚合物群重量，相對於單體或單體群之 總重量，通常爲至少1 %，較佳爲至少2 %，及特佳爲至 少3 %之値。 接晶聚合物或聚合物群重量，相對於單體或單體群之 總重量，通常爲至多2 5 %，較佳爲至多1 5 %，及特佳 爲至多1〇%之値。 液體分散劑或分散劑群及溶劑或溶劑群通常選自水與 具分子量低於8 0的醇。 較佳地，至少5 0重量％，特佳至少8 0重量％及最 佳全部液體分散劑及溶劑爲水。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 液體分散劑或分散劑群通常爲： -細分散單體或單體群之液體分散劑或分散劑群， -接晶聚合物或聚合物群之液體分散劑或分散劑群， -在聚合反應中，參與的此類液體分散劑或分散劑群 標示爲”此類分散劑”。 細分散單體或單體群之液體分散劑或分散劑群重量， 相關於細分散單體或單體群之重量，通常具有至少1及較 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2] 0X 297公釐） 583196 A7 B7 五、發明説明（d 佳爲至少1 · 2之値。 is m或單體群之液體分散劑或分散劑群重量， 相關於細分散單體或單體群之重量，通常具有至多2及較 佳爲至多1·5之値。 g晶^ %或聚合物群之液體分散劑或分散劑群重量 ’相關於接晶聚合物或聚合物群之重量，通常具有至少1 之値。 接晶聚合物或聚合物群之液體分散劑或分散劑群重量 ’相關於接晶聚合物或聚合物群之重量，通常具有至多2 之値。 此類液體分散劑或分散劑群重量，相關於此類單體或 單體群之重量，通常具有至少〇·2及較佳至少0·4之 値。 此類液體分散劑或分散劑群重量，相關於此類單體或 單體群之重量，通常具有至多2及較佳至多1. 5之値。 油溶性起始劑或起始劑群通常爲油溶性有機過氧化物 或油溶性二氮基化合物。 油溶性起始劑或起始劑群較佳選自包含至少1 〇個碳 原子之油溶性有機過氧化物及選自包含至少1 0個碳原子 之油溶性二氮基化合物，特佳爲選自包含至少2 0個碳原 子之油溶性有機過氧化物，及最佳選自包含至少2 0個碳 原子之油溶性二醯基過氧化物與選自包含至少2 0個碳原 子之油溶性二烷基過氧碳酸酯。 油溶性起始劑或起始劑群通常爲： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ .f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]()Χ297公釐） -Ί5 _ 583196 A7 B7 五、發明説明（d 〜包括於細分散物或分散物群中的油溶性起始劑或起 始劑群， 〜包括於晶種乳膠或乳膠群中的油溶性起始劑或起始 劑群。 包括於細分散物或分散物群中的油溶性起始劑或起始 劑群莫耳數，相關於油溶性起始劑或起始劑群之總莫耳數 ’通常具有至少5 0 %及較佳爲至少7 5 %之値。另方面 ’包括於晶種乳膠或乳膠群中的油溶性起始劑或起始劑群 莫耳數，相關於油溶性起始劑或起始劑群之總莫耳數，通 常具有低於5 0 %及較佳爲低於2 5 %之値。 水溶性起始劑或起始劑群通常選自水溶性無機過氧化 物、水溶性有機氫過氧化物及水溶性二氮基化合物。水溶 1'生起始劑或起始劑群較佳爲選自水溶性過硫酸鹽及過氧化 氫。 水溶性起始劑或起始劑群通常包括於一種或多種水溶 性起始劑（群）之溶液中。 水溶性起始劑或起始劑群總莫耳數，相關於油溶性起 始劑或起始劑群之總莫耳數，通常具有低於1 〇 〇 %及較 佳低於5 0 %之値。 離子性乳化劑或乳化劑群通常全部選自陰離子性乳化 劑與兩性離子性乳化劑或選自陽離子性乳化劑與兩性離子 性乳化劑；較佳爲全部選自陰離子性乳化劑；特佳爲全部 選自下述陰離子性乳化劑：烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷 基芳基磺酸鹽，二烷基硫代琥珀酸鹽與烷基羧酸鹽，該鹽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583196 A7 B7 五、發明説明（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 彼此獨立地視情況可乙氧化，及彼此獨立地作爲平衡離子 性（counterion )可包含鈉、鉀、鋰或銘陽離子。最佳爲全 部選自下述非乙氧化鈉鹽：烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷 基芳基磺酸鹽、二烷基硫代琥珀酸鹽與烷基羧酸鹽。 離子性乳化劑或乳化劑群通常爲： -包括於細分散物或分散物群中的離子性乳化劑或乳 化劑群， -包括於晶種乳膠或乳膠群中的離子性乳化劑或乳化 劑群， -包括於離子性乳化劑（群）的溶液或溶液群中的離 子性乳化劑或乳化劑群。 包括於細分散物或分散物群中的離子性乳化劑或乳化 劑群重量，相關於細分散單體或單體群之重量，通常具有 至少0 · 5 %之値。 包括於細分散物或分散物群中的離子性乳化劑或乳化 劑群重量，相關於細分散單體或單體群之重量，通常具有 至多3 %之値。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 包括於晶種乳膠或乳膠群中的離子性乳化劑或乳化劑 群重量，相關於接晶聚合物或聚合物群之重量，通常具有 至少0 · 5 %之値。 包括於晶種乳膠或乳膠群中的離子性乳化劑或乳化劑 群重量，相關於接晶聚合物或聚合物群之重量，通常具有 至多3 %之値。 包括於離子性乳化劑（群）溶液或溶液群中的離子性 本紙國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0)^297公釐1 ~-—- -17 - 583196 A7 __ B7 ____ 五、發明説明（β 乳化劑或乳化劑群重量，相關於此類單體或單體群之重量 ，通常具有至少〇 . 2 %及較佳至少0 . 4 %之値。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 包括於離子性乳化劑（群）溶液或溶液群中的離子性 乳化劑或乳化劑群重量，相關於此類單體或單體群之重量 ，通常具有至多3%及較佳至多1·5%之値。 水溶性還原劑或還原劑群通常選自抗壞血酸、硫氧離 子（sulphur oxyanions )之水溶性還原鹽與V Β、V I Β、 V I I B、V I I I 、I B、I I B族金屬之水溶性還原 鹽，及較佳選自s u 1 p h u 1· ο X y a n i ο n s之水溶性還原鹽。 水溶性還原劑或還原劑群通常包括於一種或多種水溶 性還原劑（群）溶液中。 水溶性還原劑或還原劑群的總莫耳數，相關於油溶性 起始劑或起始劑群之總莫耳數，通常具有低於5 〇 %之値 〇 預備的聚合反應溫度通常具有至少- 5 0 t，較佳爲 至少0 °C，特佳爲至少3 0 t，及最佳爲至少4 5 °C之値 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 預備的聚合反應溫度通常具有至多2 5 0 °C，較佳爲 至多1 0 0°C，特佳爲至多8 0°C，及最佳爲至多6 5°C 之値。 除了上述說明的特殊特性外，根據本發明之方法中， 參與聚合反應的物質的含量及一般聚合反應條件與通常施 用於單體的基團聚合反應並無不同，特別是鹵化乙烯基單 體及更特別是氯乙烯之基團聚合反應。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公麓） -18- 583196 A7 B7 五、發明説明（4 轉變成聚合物（群）之單體（群）的總含量通常具有 至少5 〇 %，較佳爲至少7 〇 %，及特佳爲至少8 〇 %之 値。 在聚合反應後，乳膠通常從殘餘單體或單體群中施以 純化。 在聚合反應後，乳膠另外視情況可在其中已加入一種 或多種物質，該物質通常選自乳化劑、熱安定劑、黏度降 低劑、抗靜電劑、塡充劑及顏料。 在聚合反應後’乳膠另外視情況可與一種或多種其它 乳膠混合。較佳地，乳膠不與其它乳膠混合。 在聚合反應後，乳膠通常使用其或經處理，以使從其 中回收樹脂形式聚合物或聚合物群。 在聚合反應後’乳膠較佳爲經處理，以使從其中回收 樹脂形式聚合物或聚合物群。 樹脂形式聚合物或聚合物群之回收處理可藉任何已知 的分離方法或它們的組合方式進行；較佳爲藉下述方法之 一或藉其組合之方式進行： -過濾或超過濾， —凝結， 一沉降分離， 一漏滴， 一片落， 一親液化反應， 一霧化乾燥。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]0χ297^釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 583196 A7 —_ _B7 五、發明説明（1) 樹脂形式聚合物或聚合物群之回收處理，特佳方式爲 藉霧化乾燥進行。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉霧化乳膠之乾燥方式可藉任何已知形式的霧化器-乾燥器裝置進行；其較佳爲進行： -藉配設有高速轉動設備的霧化器-乾燥器裝置，及 由其細孔穿過使乳膠排出進入熱空氣流中， -或藉配設有噴灑一種或多種流體的一個或多個噴嘴 的霧化器-乾燥器裝置；該流體爲乳膠、其它選擇性的流 體（通常標示爲”噴灑流體”）爲空氣、氣流或空氣與器 流的混合物；流體通常係噴灑入熱空氣流中。 在樹脂形式聚合物或聚合物群回收後，該等樹脂通常 使用其或經處理，以使調整其顆粒大小。 在樹脂形式聚合物或聚合物群回收後，該等樹脂較佳 爲經處理，以使調整其顆粒大小。 用於調整顆粒大小的處理可藉任何已知方法或藉它們 的組合方式進行，該用於調整顆粒大小的處理較佳係藉下 述方法之一或其組合方式進行： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —硏磨， 一分類， -鋪選。 本發明另一標的爲藉特別有效益的方法製備具有優異 性質的乳膠。 '爲達此目的，本發明亦有關根據本發明方法製得的乳 膠。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) 規格（2】0>< 297公釐） >20- 583196 A7 _—__ B7_ 五、發明説明（1合 根據本發明方法製得的乳膠之聚合物或聚合物群可具 有任何它們的基本顆粒分布。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明方法製得的乳膠之聚合物或聚合物群具有 它們的基本顆粒分布通常爲至多5 0%及較佳至多3 0重 量％的具有直徑小於4 〇 〇奈米的乳膠。 此外，藉根據本發明方法製得的乳膠之聚合物或聚合 物群具有它們的基本顆粒分布通常爲至少2 %，較佳至少 δ %，及特佳至少1 0重量％之具有直徑小於4 〇 〇奈米 的乳膠。 此外，藉根據本發明方法製得的乳膠之聚合物或聚合 物群具有它們的基本顆粒分布，其中族群數目通常具有至 少2之値。 此外，藉根據本發明方法製得的乳膠之聚合物或聚合 物群具有它們的基本顆粒分布，其中族群數目通常等於至 多晶種乳膠數目加2，較佳至多晶種乳膠數目加1 ，及特 佳至多2。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此外，藉根據本發明方法製得的乳膠之聚合物或聚合 物群具有它們的基本顆粒分布，其中通常至少一個及較佳 僅一個族群具有重量平均直徑至少4 〇 〇奈米之値。 此外’藉根據本發明方法製得的乳膠之聚合物或聚合 物群具有它們的基本顆粒分布，其中通常至少一個及較佳 除了 一個外的每一個族群通常具有重量平均直徑至多 3 5 0奈米，較佳至多2 5 0奈米，及特佳至多1 8 〇奈 米之値。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2]0Χ 297公楚） -21 - 經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製 583196 ΚΊ ___— _— Β7 五、發明説明（）9 ^ ~ 値。 此外，錯根據本發明方法製得的乳膠之聚合物或聚合 物群具有它們的基本顆粒分布，其中通常至少一個及較佳 除了 一個外的每一個族群通常具有重量平均直徑至少g ◦ 奈米，較佳至少1 〇 5奈米，及特佳至少2 2 〇奈米之値 〇 根據本發明方法製得的乳膠或乳膠群通常以乳膠形式 使用’ f寸別7E用於油墨或膜之製造方面，或經處理以使從 其中回收聚合物，特別是樹脂形式者。 最後，本發明之標的爲藉特別有效益的方法製得之具 有優異性質的聚合物樹脂。 爲達此目的，本發明有關一種藉本發明方法製得的聚 合物樹脂。 根據本發明方法製得的聚合物樹脂通常用於塑化或未 塑化聚合物組成物之製備，其中該聚合物（群）通常爲粉 末形式、或分散形式、或替代的溶解形式（亦即特別是指 從膜用途之氯亞乙烯形成的，，溶解性，，樹脂所形成的組成 物之情形）。特別是，根據本發明，從包含至少8 〇重量 %—CH2-CHC1-單元的氯乙烯聚合物形成的樹脂通 常用於塑膠溶膠組成物之製備。 根據本發明之乳膠製法具有許多優點。 首先’根據本發明之乳膠製法具有特殊製造性及經濟 性優點： -其可使局濃度乳膠（具乾燥物質含量大於5 〇 % ) 本纸乐尺度適用中國國家準（CNS ) A4規格（2】〇>< 297公釐) ~ --- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 583196 A7 _____B7 五、發明説明（2ά 聚合反應之乳膠製法，生產力以至少2 5 %之量增加，而 不會有其它極大的消耗， -該方法不要求於聚合反應中使用大量晶種乳膠或乳 膠群，其之後在反應器中佔有顯著的空間及因此因素影響 方法之生產力。 接著’根據本發明之乳膠製法特別容易實施： -此方法係爲聚合反應不要求使用難以製備、控制及 儲存的晶種乳膠或乳膠群之方法， -此方法係爲聚合反應通常可在具有容易製備、控制 及儲存的晶種乳膠或乳膠群中進行之方法。 接著，根據本發明之乳膠製法特別容易控制，及由該 方法製得的產品、乳膠與樹脂具有顯著的固定特徵與性質 -在根據複雜的機制的聚合反應中，此方法沒有或僅 極少數顆粒產生， -根據本發明製得的乳膠包含具有顯著固定分布的單 位聚合物顆粒。 最後，根據本發明之乳膠製法使製備具有特別高水準性質 的產品爲可能： -其使具有極高機械安定性乳膠之製備爲可能（即使 它們的乾燥物質含量係大於5 0 % )， -其使具有優異性質（特別是塑膠溶料之高熱安定性 、非常輕微的初期著色性及低流變性）之組成物與物件製 備爲可能的乳膠及樹脂之製備爲可能。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]0x297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-23- 583196 A7 --_ B7 五、發明説明（2) 以下說明用於本文中的術語。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 術語”反應物總含量”係指引入反應器中的反應物含 重總和，其不論何形式及在何時間。特別是引入反應物形 式實例可爲細分散物、晶種乳膠、此類反應物及溶液。 術語”細分散物”係指在至少一種液體分散劑中之至 少〜種單體小滴之安定的分散物或乳化物。 術語”乳膠”係指在至少一種液體分散劑中之至少--種聚合物的基本顆粒之安定的分散物或乳化物。 術語”水溶性物質”係指一物質在室溫下具有在水中 溶解度大於它在油中溶解度者。 術語”油溶性物質”係指一物質在室溫下具有在油中 溶解度大於它在水中溶解度者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 烯屬不飽和單體實例可爲乙烯基酯類，例如乙酸乙烯 酯，丙烯酸酯類，例如丙烯酸η -丁酯與丙烯酸2 .-乙基 己酯，甲基丙烯酸酯類，例如甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯 酸η -丁酯，腈類及丙烯酸基醯胺類或甲基丙烯酸基醯胺 類，苯乙烯單體，例如苯乙烯，及烯烴單體，例如乙烯、 丙烯與丁二烯。 術語”鹵化乙烯基單體”係指烯屬不飽和單體包含一 種或多種相同或相異的鹵素原子及不包含除了鹵素原子外 的雜原子（群）。 鹵化乙烯基單體實例可爲含氯鹵化乙烯基單體與含氟 鹵化乙烯基單體，及其它鹵化乙烯基單體，例如溴化乙烯 -24 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2ΚΓΧ 297公釐） 583196 A7 B7 五、發明説明（2$ 含氯鹵化乙烯基單體實例可爲氯乙烯、氯化亞乙_、 三氯乙烯、氯平（chloprene )與氯三氟乙烯。 含氟鹵化乙烯基單體實例可爲氟乙烯、氟化亞乙；C希、 二氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙儲與氯三氟乙燒。 術語”鹵化乙烯基聚合物”係指鹵化乙烯基單體之均 聚物及由該等單體與另一者或與其它烯屬不飽和單體，如 烯烴類、丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、丙烯腈類、甲基 丙烯腈類、丙烯酸醯胺類與甲基丙烯酸醯胺類，及乙丨希基 酯類，如乙酸乙烯基酯，之共聚物二者。 鹵化乙烯基聚合物實例可爲含氯鹵化乙烯基聚合物、 含氟鹵化乙烯基聚合物，例如氟亞乙烯、六氟丙烯或氯三 氟乙烯聚合物。 含氯鹵化乙烯基聚合物實例可爲氯乙烯、氯亞乙燦、 氯三氟乙烯與氯平聚合物。 油溶性起始劑實例可爲油溶性有機過氧化物、油溶性 二氮基化合物及其它油溶性起始劑，例如二甲基二苯基院 油溶性有機過氧化物可根據它們包含的碳原子數目分 類，根據此分類，其可能地區分爲：（a )包含小於1 〇 個碳原子的油溶性有機過氧化物，及（b )包含至少1 〇 個碳原子的油溶性有機過氧化物。 分類（a )油溶性有機過氧化物實例可爲二乙基過氧 二碳酸酯（C6)及二異丙基過氧碳酸酯（c8)。 分類（b )油溶性有機過氧化物中，其可能地區分： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25- 583196 A7 B7 五、發明説明（2会 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (b〜1 )包含介於1 0至2 0個碳原子之油溶性有機過 氧化物，及（b - 2 )包含至少2 0個碳原子之油溶性有 機過氧化物。 分類（b - 1 )油溶性有機過氧化物實例可爲二苯甲 醯過氧化物（C14)、第三一丁基過新癸酸酯（C14)及 枯基過新癸酸酯（C i 9 )。 分類（b - 2 )油溶性有機過氧化物實例可爲包含至 少2 0個碳原子之油溶性二醯基過氧化物，包含至少2 0 個碳原子之油溶性二烷基過氧二碳酸酯，及包含至少2 0 個碳原子之其它油溶性有機過氧化物，例如2 ，5 -二甲 基己烷、2，5 —二過苯甲酸酯。 包含至少2 0個碳原子油溶性之二醯基過氧化物實例 可爲二癸醯基過氧化物（C2Q)及二月桂醯基過氧化物（ C 2 4 )。 包含至少2 0個碳原子之二烷基過氧二碳酸酯實例可 爲二肉萱蔻基過氧二碳酸酯（C3〇)及二（4 一第三一丁 基）環己基過氧二碳酸酯（C 2 2 )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 油溶性二氮基化合物亦可特別根據它們包含的碳原子 數目分類，根據此分類，其可能地區分：（a )包含少於 1 0個碳原子之油溶性二氮基化合物，及（b )包含至少 1 0個碳原子之油溶性二氮基化合物。 分類（a )油溶性二氮基化合物實例可爲2，2 ’ 一偶 氮雙異丁腈（C 8 )。 分類b )油溶性二氮基化合物實例可爲偶氮雙（2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2]〇X 297公釐） -26- 583196 A7 ___B7_ 五、發明説明（ ’4 — 一甲基戊腈）（Cl4)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 水溶性起始劑實例特別地可爲水溶性無機過氧化物， 水溶性有機氫過氧化物，例如枯基氫過氧化物或第三-丁 基氫過氧化物，水溶性有機過氧化物，例如琥珀酸基（ s u c c i η 〇 y 1 )過氧化物，或水溶性二氮基化合物，例如4， 4 ’ —偶氮雙（4 一氰基戊酸酯）銨。 水溶性無機過氧化物實例可爲過氧化氫、水溶性過硼 酸鹽類及水溶性過硫酸鹽類。 水溶性過硫酸鹽類實例可爲鈉、銨及鉀之過硫酸鹽類 〇 離子性乳化劑實例可爲陽離子性乳化劑、兩性離子性 乳化劑及陰離子性乳化劑。 陽離子性乳化劑實例可爲一級胺氫氯化物，’其視情況 經乙氧基化，及爲四級銨鹽。 經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製 陰離子性乳化劑實例可爲乙氧基化或非乙氧基化單烷 基硫代琥珀酸鈉、乙氧基化或非乙氧基化壬基苯基憐酸鈉 或銨、硫代號珀醯酸鈉，及下列定義的類別（I )至（V )乳化劑。 烷基硫酸鹽（I )實例可爲乙氧基化或非乙氧基化、 銨或鈉、線性或分支的C 6、C 8、c i Q、c i 2、C i 4、 C i 6及C i 8烷基硫酸鹽。 烷基磺酸鹽（I I )實例可爲一級或二級磺酸鈉，例 如分別爲 Mersolat® H76 及 Hostapur® SAS。 烷基芳基磺酸鹽（I I I )實例爲四丙基苯、η 一十 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -27 - 583196 A7 B7 五、發明説明（23 二基苯及乙氧基化壬基苯基磺酸鈉或銨鹽。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二烷基硫代琥珀酸鹽實例（I V )可爲二（2 —乙基 己基）、二異十二基及雙十三基硫代琥珀酸鹽。 烷基羧酸鹽（V )實例可爲月桂酸、肉宣蔻酸、棕欄 酸及硬脂酸鈉、銨或鉀鹽。 非離子性乳化劑實例可爲乙烯氧化物與脂肪酸或與脂 肪醇的縮合物。 機械安定劑實例可爲C 6 — C 2 D脂肪醇、C 6 - C 2 0 烷類、飽和脂族α，ω -二羧酸二酯類及酞酸二酯類。 術語”高峰抑制劑”係指試劑其調節聚合反應動力之 試劑，高峰抑制劑實例可爲丁基化羥基苯甲醚及丁基化羥 基甲苯。 鏈延長劑實例可爲二烯丙基馬來酸酯及二烯丙基酞酸 酯。 轉移劑實例可爲氯仿、三氯氟甲烷及二（C 2 - C 5烷 基）.碳酸酯，該烷基爲線性或分支。 以下實例係說明本發明，惟並不意欲限制本發明之範 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 疇。 實例1 (根據本發明） 晶種乳膠之製備（晶種乳膠S ) 首先將1 2 9 . 8 k g的去礦物質水、7 0 c m 3的 5 · 4 g / 1硫酸銅五水合物水溶液及5 8 0 g的1 8 0 g / k g四丙基苯磺酸酯溶液引入3 0 0升配設有攪拌器 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]OX 297公釐） 583196 A7 _B7 五、發明説明（2έ 與管套的反應器中，封閉反應器及啓動攪拌器，在反應器 中產生真空。 將95·Okg的氯乙烯引入反應器中。 將反應器之內容物提昇至5 1 °C，當溫度一達到時， 將2 · 3 8升的4 0 . 0 g / 1氨水溶液引入反應器中， 隨後，將5 0 0 c m 3的6 6 · 5 g / 1過硫酸氨水溶液引 入反應器中（此點習知上以” t 〇 ”表示）。 在聚合反應期間，將7 . 3 4 k g的1 8 0 g / k g 四丙基苯磺酸酯水溶液引入反應器中。 當偵測到壓力下降時，亦即，在相關u s在t 〇 + 3 7 8 m i η之情形下，將反應器之內容物提昇至較高的 溫度及進行來自殘留氯乙烯的純化處理。 將來自反應器的乳膠淸空，乳膠經由具有間格1 m m 網目的篩器過濾，將乳膠引入儲存槽中，最後，將 2 5 . 0升的去礦物質水加入乳膠中。 從儲存槽中取出乳膠樣品，及其乾燥物質含量藉水分 計（hy drome try )檢測：晶種乳膠S的乾燥物質含量爲 3 4 · 1 %。 晶種乳膠之單位聚合物顆粒分布亦可藉Coulter® LS230 裝置之光折射方法檢測：晶種乳膠S之單位聚合物顆粒分 布爲單型態；該等基本顆粒平均直徑爲具有1 〇 5奈米之 値。 細分散物之製備（第一部份） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印紫 -29- 583196 Α7 ----_Β7_ 五、發明説明（2} (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 首先將5 0 · 6 k g的去礦物質水引入3 〇 〇升配設 有擾持窃與管套的混合壓熱器（autoclave)中，將 3 · 9 6 k g的1 7 0 g / k g四丙基苯磺酸酯水溶液、 2 8 3 · 3 6g的一月桂酸過氧化物、80 · 6 8g的二 肉宣蔻酸過氧二碳酸酯及0·948g的丁基化羥基苯甲 醚引入混合壓熱器中，封閉該混合壓熱器及啓動攪拌器， 隨後在混合壓熱器中產生真空。 將反應物饋入反應器中（第一部份） 將5 0 · 6 k g的去礦物質水、3 · 9 6 k g的 1 7 0 g / k g四丙基苯磺酸酯水溶液及1 8 · 9 k g晶 種乳膠S (包括約6 _ 4 k g的接晶聚合物及1 2 · 5 k g的水）連續地引入3 0 0升配設有攪拌器與管套的反 應器中，封閉該反應器及啓動攪拌器，隨後在反應器中產 生真空。 細分散物之製備（第二部分） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印雙 將4 6 · Okg的氯乙烯引入混合壓熱器中，及爲了 在其中形成包含油溶性起始劑與高峰抑制劑的氯乙烯小滴 的”普通”均勻水性分散物，使其中維持強力攪拌。 將反應物饋入反應器中（第二部分） 將4 6 · 0 k g的氯乙烯引入反應器中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]0Χ 297公釐） 583196 A7 __B7 五、發明説明（2έ 細分散物（第三部份）之製備及將反應物饋入反應器（第 三部份） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 連接混合壓熱器與反應器之高壓均化器在此產生貢獻 ，調整均勻化壓力，將混合壓熱器之內容物經由該均化器 轉移至反應器中，均化器的操作條件爲在均化器出口獲得 包含油溶性起始劑與高峰抑制劑的氯乙烯小滴的細水性分 散物時的條件。 聚合反應 將反應器的內容物升至5 1 °C，當溫度一達到時，將 1 . 2 5升的3 2 . 7 g / 1氨水溶液引入反應器中。 在聚合反應期間，將4 2 . 0 k g的氯乙烯引入反應 器中。 當偵測到壓力下降（△ P = 1巴）時，其記錄爲t 〇之 通過時間及將反應器之內容物升至較高的溫度。 磨光操作 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 進行殘餘氯乙烯之純化處理。 將乳膠淸空及將反應器淸除。 收集在反應器內部出現的濕沉積物，特別是在它的壁 上及在攪拌器的葉片上，在秤重後，該濕沉積物在烘箱中 乾燥，依序秤重該乾燥沉積物。 乳膠經由具有間格1 m m網目之篩器過濾’收集在篩 器上的濕塊物，在秤重後，將該濕塊物在烘箱中乾燥’依 -31 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】〇Χ 297公釐） 583196 B7 五、發明説明（2$ 序秤重該乾塊物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 取出乳膠樣品及藉hyckometry檢測其乾燥物質內容，及 藉沉積計（s e d i m e n t 〇 m e 11· y)檢測其基本顆粒分布。 乾燥乳膠及回收樹脂 藉霧化器乾燥剩餘的乳膠，從氯乙烯聚合物形成的乾 樹脂經回收及硏磨，最後，根據I S ◦標準1 6 2 8 - 2 方法測定聚合物的K數。 測定結果 聚合反應期從t 〇至△ P = 1巴爲3 6 3分鐘。 在反應器內部收集的濕沉積物含量具有2 . 8 2kg 之値，乾沉積物含量具有0 · 76kg之値。 濕塊物含量具有3 . 6 k g之値，乾塊物含量具有 1 · 9 5 k g 之値。 乳膠之乾燥物質含量具有5 0 · 6 %之値。 乳膠聚合物之基本顆粒分布如下述：雙型態分布包含 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -具有重量平均直徑約0 · 8 3//m寬廣分布的”大 ”基本顆粒族群爲約8 3重量％， 一具有重量平均直徑約〇 . 1 6 // m相當窄分布的” 細”基本顆粒族群爲約1 7重量％。 氯乙烯聚合物之K數具有72·2之値。 -32- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0X297公釐） 583196 A7 B7 五、發明説明（30 實例2 (比較例） 如實例1之步驟，除了 ： -未將晶種乳膠引入反應器中， -引入混合壓熱器之去礦物質含量，及另一方面引入 反應器中之水含量，各具有56·8kg之値， -在聚合反應期間引入反應器中的氯乙烯含量具有 4 8 . 6 k g 之値。 去礦物質水及氯乙烯之含量相關於實例1校正，以使 於實例出現的2試驗之最大可取得的乾燥物質含量（對應 於1 0 0 %之理論轉換度）爲相同的。 試驗的進行及測定結果 聚合反應期從t〇至ΔΡ=1巴爲402分鐘。 在反應器內部收集的濕沉積物含量具有5 · 8 0 k g 之値，乾沉積物含量具有1·19kg之値。 乳膠被部分凝結：其包含極高含量的塊物（大於2 0 kg)，該塊物阻塞過濾器，過濾必須被停止，可更精確 地定量該塊物。而乳膠無法藉霧化器-乾燥器方式乾燥。 乳膠之基本顆粒分布（檢測事先過濾的樣品）爲單型 態分布：其包含具有重量平均直徑約〇 · 8 5 // m寬廣分 布的”大”基本顆粒族群。 氯乙烯聚合物（在烘箱中乾燥樣品而製得）之K數具 有7 1 · 9之値。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ---------*-批衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -33-

Claims (1)

1. 583196 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 於單體或單體群之總重量 6項之乳膠製法，其中接 於單體或單體群之總重量 項之乳膠製法，其中在聚 其中回收樹脂形式聚合物 0項之乳膠製法.，其中在 後，該等樹脂經處理以調 項之乳膠製法，其中該一 地包含一或多種機械安定 (請先閲部背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 晶聚合物或聚合物群重量，相對 ’係具有至少1 %之値。 9 ·如申請專利範圍第1或 晶聚合物或聚合物群重量，相對 ’係具有至多25%之値。 1 0 ·如申請專利範.圍第1 合反應後，乳膠係經處理以使從 或聚合物群。 1 1 ·如申請專利範圍第1 回收樹脂形式聚合物或聚合物群 整其顆粒大小。 1 2 .如申請專利範圍第1 或多種細分散物另外且彼此獨立 劑0 線 1 3 ·如申請專利範圍第1項之乳膠製法，其中該一 或多種晶種乳膠另外且彼此獨立地包含一或多種機械安定 劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 4 ·如申請專利範圍第1項之乳膠製法，其在聚合 反應中另包含一或多種物質本身及/或一或多種物質之一或 多種溶液及/或一或多種物質之一或多種分散物，其中該物 質係選自機械安定劑。 1 5 ·如申請專利範圍第12至I4項中任一項之乳膠 製法，其中該機械安定劑爲飽和脂族α，ω -二羧酸二酯類。 1 6 . —種製備聚合物組成物之方法，其包含使用由 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -35 583196 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 申請專利範圍第1 〇或1 1項之製法所製備之聚合物樹脂。 1 7 ·如申請專利範圍第1 6項之方法，其中該聚合物 樹脂係爲包含至少80重量％-CH2-CHCl-單元之氯乙烯聚合 物，且該聚合物組成物爲塑膠溶膠組成物。 1 8 · —種製備聚合物物件之方法，其包含使用由申 請專利範圍第1 0或1 1項之製法所製備之聚合物樹脂。 ---------^-- (請先閲·«背面之注意事項再填寫本頁) 、11 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4此格（210X297公釐） _ 36 _ 公告 附件1(B):第90131719號專利申請案 中文說明書（含申請專利範圍）無釗線替換為4^辛· 90 钜 日如 Π 案 號 90131719 類 則 ⑽Γΐ4/〇〇 (以上各攔由本局填註） 年 η ι«£ί ~Α4 C4 583196 翥|專利説明書 發明 一、1二名稱 新型. 中 文 乳膠之製法 英 文 Process for the preparation of latices 姓 名 (1)哈瑞麥希隆 Massillon，Henri 國 籍 (1)比利時瓦米帕克街一 b號 發明 Rue du Parc lb, B-4300 Waremine, Belgium 一、創作人 住、居所 姓 名 (名稱） (1)首威公司 SOLVAY 國 籍 (1)比利時 三、申請人 住、居所 (事務所） (1)比利時布魯塞爾B —〇五〇•普林斯亞伯特路三十三號 33, Rue du Prince Albert, B-1050 Brussels, Belgium 代表人 姓 名 (1)安凡迪古契 Vande Gucht, A* 訂 本纸張尺度辿用中園囷家樣年（CNS〉A彳規招（：1〇Χ297公茇） 裝

   線 583196

   其中至多一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 少 細分散 量，係 少 其中接 量％具 具有重 1 · 一種乳膠之製法’係藉一種或多種單體之批次自 由基聚合反應以進行製造，其特徵爲，在聚合反應中加入 )包含一種或多種細分散單體的一種或多種細分 散物 與 b)包含一種或多種接晶聚合物的一種或多種晶種 乳膠。 2 ·如申請專利範圍第1項之乳膠製法，其中至少一 種細分散物係包含一種或多種油溶性起始劑。 3 ·如申請專利範圍第1項之乳膠製法 種晶種乳膠係包含一種或多種油溶性起始劑。 4 ·如申請專利範圍第1項之乳膠製法，其中至 5 0重量％的單體係選自鹵化乙烯基單體。 5 ·如申請專利範圍第1項之乳膠製法，其中 性單體或單體群重量，相對於單體或單體群的總重 具有至少1 %之値。 6 .如申請專利範圍第丨項之乳膠製法，其中至 5 0重量％的接晶聚合物係選自鹵化乙烯基單體。 7 ·如申請專利範圍第1或6項之乳膠製法， 晶聚合物或聚合物群之基本顆粒分布爲至少5 〇重 有直徑小於4 〇 〇奈米的顆粒，且通常至少一族群 量平均直徑通常爲至多3 〇 〇奈米及至少4 〇奈米。 8 .如申請專利範圍第1或6項之乳膠製法，其中接 ^------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -34 -