NO833555L

NO833555L - Flammehemmende silikonholdige termoplastblandinger

Info

Publication number: NO833555L
Application number: NO833555A
Authority: NO
Inventors: Robert Bruce Frye
Original assignee: Gen Electric
Priority date: 1982-02-04
Filing date: 1983-09-30
Publication date: 1983-09-30
Also published as: PT76167A; FI833579A0; ES519487A0; IT1175302B; ES8602063A1; ZA83520B; AU543084B2; WO1983002751A1; JPH0348947B2; EP0100349A4; PT76167B; KR840003662A; US4387176A; FI833579A; IT8319343A0; BR8305418A; AU1224283A; CA1200632A; JPS59500099A; EP0100349A1

Description

Silikon- flammehemmende midler for plastmaterialer Oppfinnelsesområde

Den foreliggende oppfinnelse vedrører flammehemmende blandinger og spesielt flammehemmende termoplastmaterialer som polyolefiner og andre. Oppfinnelsen er også rettet på tilsetningsmidler og spesielt silikonbaserte tilsetningsmiddel-blandinger som meddeler flammehemmende egenskaper til plastmaterialer.

Bakgrunn for oppfinnelsen

Det har tidligere vært gjort mange forsøk på tilveiebringelse av flammehemmende termoplastmaterialer. Typisk har det vært nødvendig å fylle plastmaterialet eller termoplast-materialet i sterk grad med tilsetningsmidler inntil den ønskede grad av flammehemmende egenskap var blitt oppnådd. Dette frembød imidlertid adskillige ulemper i og med at en stor mengdeandel av tilsetningsmidler normalt ville forventes å nedsette de fysikalske egenskaper av basis-plastmaterialet. Videre var det ikke uvanlig i et enkelt system å finne store mengder av halogenholdige materialer såvel som metall-forbindelser.

Det sees i forbindelse med den foreliggende oppfinnelse

at denne tilveiebringer forbedrede flammehemmende forbindelser som ikke bare krever en lavere forholdsvis mengdeandel av tilsetningsmidler, men også unngår nødvendigheten av å anvende organiske halogenider og visse metallforbindelser som antimonoksyd, som kan være uønsket ved visse anvendelser.

US patentskrift nr- 4-235.978 (Luce et al.) omhandler en flammehemmende blanding omfattende en blanding av en termoplastpolymer, et flammehemmende tilsetningsmiddel som enten er en lav-rnolekylvevekt polymer av et karbonat av en halogenert di-fenol, eller en kombinasjon av slike karbonatforbindelser og en uorganisk eller organisk antimonholdig forbindelse og opp til omtrent 5 vekt% av en di-organopolysiloksangummi.

US patentskrift nr. 4.209.566 (Betts et al.) omhandler en metode for å forbedre de elektriske egenskaper av polymer elektrisk isolasjon som inneholder en polar halogenforbindelse ved å behandle den polare halogenforbindelse med en varmereaktiv flytende silikonpolymer som så behandles og reageres i massen av halogen-forbindelsen.

US patentskrift nr. 4.247.446 (Betts et al.) omhandler en flammehemmende blanding omfattende en fornettet polyolefin, decabromdifenyl-eter, silikon-gummi og tobasisk bly-ftalat.

US patentskrift nr. 4.273.691 (MacLaury et al.) omhandler en flammehemmende blanding omfattende en blanding av organisk polymer, silikonpolymer og en gruppe IIA metall-karboksylat-salt inneholdende 6 til 20 karbonatomer. Samtidig US patentansøkning inngitt 29. januar 1982 (Frye et al.) omhandler flammehemmende blandinger som utnytter et forskjellig område av silikonpolymerer, nemlig lav-viskositet silanol- og trimetylsilyl-kjede-avsluttede polysiloksan-fluider.

US patentskrift nr. 4.265.801 (Moody et al.) omhandler en flammehemmet, smelte-bearbeidbar polymerblanding omfattende en blanding av ikke-silikonpolymer som f.eks. et termoplastmaterial, en fast, ikke-elastomer mono-organisk polysiloksanharpiks (en såkalt MT-harpiks) og et fyllstoff.

Innholdet av de nevnte patentskrifter og patentansøkninger utgjør nærliggende teknikkens stand og det skal vises at den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer nye flammehemmende blandinger som frembyr vesentlige forbedringer overfor tidligere kjente blandinger.

Den foreliggende oppfinnelse er basert på den erkjennelse at effektive flammehemmende plastmaterialer kan tilveiebringes ved at man i korrekte mengdeforhold kombinerer visse metallseper (f.eks. magnesiumstearat)

med en blanding av visse silikonharpikser som et polytriorganosilyl-silikat og en polydiorganosiloksan-polymer. F.eks. ved å tilsette denne blanding til en polypropylen-homopolymer kan denne fremvise egenskaper som møter kravene ved den velkjente Underwriter's Laboratories UL-94 vertikale brennetest. Videre kan eksepsjonell flammehemmende egenskaper oppnås i visse blandinger i samsvar med oppfinnelsen uten bruk av et halogen eller antimonoksyd. Visse optimaliserte blandinger i samsvar med oppfinnelsen vil muliggjøre at den fagkyndige oppnår V-O-grader av plastmaterialer når forholdsvis små mengder av visse halogenholdige forbindelser også anvendes.

Den foreliggende oppfinnelse er forskjellig fra den tidligere teknikkens stand med hensyn til flere henseender, særlig ved at den krever bruk av en kombinasjon av polyorganosiloksan-silikon og en silikonharpiks, slik at det oppnås en synergistisk flammehemmende virkning som ikke læres av teknikkens stand. Graden av flammehemmende egenskap er vesentlig større og det var helt overraskende at forbedrede flammehemmende egenskaper kunne oppnås ved tilsetning av visse spesifikke mengder av silikonharpiks i kombinasjon med tidligere kjente flammehemmende blandinger som beskrevet av MacLaury et al. og Frye et al.

Metall/silikon/silikon-harpiks flammehemmende middel i samsvar med oppfinnelsen tilveiebringer minst tre vesentlige fordeler fremfor de vanlig anvendte halogen/ antimon-oksyd-systemer for termoplastmaterialer: (1) metall/silikon/silikon-harpiks-systemet er fritt for sure og mulige giftige biprodukter som frigis av halogen og anitmon ved brenning, (2) den typiske konsentrasjon av metall/silikon/silikon harpiks-tilsetningsmiddelblanding som behøves for en blanding med brennbarhetstype V-l er i området 20% og følgelig blir de mekaniske egenskaper av et flammehemmet termoplastmaterial inneholdende tilsetningsmiddel-blandingen ikke endret i en så stor grad som ved det samme termoplastmaterial hvori andre flammehemmende tilsetningsmidler er innlemmet i høyere konsentrasjoner for oppnåelse av ekvivalente flammehemmende egenskaper, og (3) nærværet av silikon tilveiebringer en forbedring i bearbeidbarheten av polymeren, slik at det tilføyes en uventet gunstig bivirkning. Ytterligere fremviser termoplastmaterialprodukter inneholdende de flammehemmende tilsetningsmidler i samsvar med oppfinnelsen når de er fremstilt i samsvar med fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, et høyere glansnivå enn ferdige termoplastmaterialprodukter inneholdende konvensjonelle flammehemmende tilsetningsmidler. I tillegg medfører den forholdsvis lave mengde av metall/ silikon/silikon-harpiks som er nødvendig for gode flammehemmende egenskaper at typiske flammehemmende blandinger i samsvar med oppfinnelsen blir billigere enn konvensjonelle flammehemmende blandinger basert på det samme polymersystem. Polypropylen er f.eks. et meget hyppig anvendt plastmaterial med mange ønskelige egenskaper som f.eks. bestandighet mot løsningsmidler og fuktighet, men har også høy brennbarhet. Oppfinnelsen som beskrevet heri kan tilveiebringe et ønskelig flammehemmende polypropylen av type V-l under anvendelse av bare omtrent 20% totale flammehemmende tilsetningsmidler på vektbasis og under unngåelse av antimonoksyd og halogen. I motsetning hertil bruker kommersielt tilgjengelige flammehemmende typer av polypropylen 30 til 50 vekt% organisk halogenid og en antimonoksyd-synergist (Sb20-j) . Disse høye innhold av tilsetningsmidler øker prisen på blandingen og nedsetter strekkstyrke og andre mekaniske egenskaper. Økningen i pris og endring i egenskaper gjør kommersielt flamme hemmet polypropylen uegnet for mange anvendelser. Ytterligere medfører nærværet av antimonoksyd i slike blandinger bekymringer om (1) giftighet og karcinogenisi-tet, (2) forkullings-etterglødning, og (3) produkt-utseende. Videre kan Sb20^bevirke en lysende effekt som krever bruk av ytterligere pigment ved anvendelser med kritiske spesifikasjoner for utseendet.

Ved den foreliggende oppfinnelse er antimonoksyd blitt erstattet med silikon, en silikonharpiks som f.eks. en MQ-harpiks, og et metallsalt som f.eks. et jordalkali-metall-karboksylat-tilsetningsmiddel som f.eks. et magnesiumstearat. Disse tilsetningsmidler er ikke-giftige, medfører ikke forkullings-etterglødning, kan anvendes i mindre mengder, og kan bidra til andre gunstige egenskaper som f.eks. bearbeidbarhet, smøreevne, form-slippevne og glans. Den mindre mengdeandel av flammehemmende tilsetningsmidler som kreves ved oppfinnelsen forutsettes å ha mindre skadelig virkning på de fysikalske egenskaper av termoplastmaterialet enn de høyere innhold av kommersielle blandinger. Det forutsettes videre at de forbedrede fysikalske egenskaper i sin tur vil lette utvidet bruk av flammehemmede termoplastmaterialer.

Det er derfor et formål for den foreliggende oppfinnelse

å tilveiebringe forbedrede flammehemmende tilsetningsmidler for plastmaterialer som anvender en ny kombinasjon av silikon og silikonharpiks og metallsåpe, men som ikke krever bruk av hverken organisk halogenid eller antimonoksyd.

Det tilveiebringes også flammehemmede termoplastblandinger og gjenstander fremstilt derfra inneholdende en kombinasjon av silikon, silikonharpiks og metallsåpe.

Det tilveiebringes også fremgangsmåter for oppnåelse av hvert av de nevnte formål.

Disse og andre formål vil fremgå for den fagkyndige ved betraktning av den foreliggende beskrivelse og patent-kravene.

Beskrivelse av oppfinnelsen

Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en tilsetningsmiddelblanding eller utgangsblanding som kan forbedre de flammehemmende egenskaper av termoplastmaterialer. Oppfinnelsen er også rettet på nye flammehemmende termoplastblandinger og fremgangsmåter for fremstilling av disse.

En tilsetningsmiddel-pakke eller utgangsblanding er en blanding som generelt omfatter en blanding av følgende bestanddeler: i. 40 til 80 vekt% silkon; ii. 5 til 40 vekt% av en gruppe IIA metallorganisk . forbindelser; iii. 2 til 40 vekt% av en silikonharpiks som er oppløselig i det nevnte silikon (i.) og som er effektiv til å meddele forbedret flammehemmende karakter til plastmaterialet.

En slik flammehemmende tilsetningsmiddelblanding kan ytterligere bestå av en forlikeliggjørende mengde av et termoplastmaterial som er effektiv for å lette dispersjonen av en slik utgangsblanding eller tilsetningsmiddelpakke i et spesifikt termoplastmaterial som skal gjøres flammehemmende ved tilsetning av additivpakken i samsvar med oppfinnelsen. Det sees således at lett håndtering, lagring, fremstilling og bruk kan lettes ved å innlemme slike termoplastmaterialer i den

flammehemmende tilsetningsmiddelpakke. Tilsetningsmiddel-pakker eller utgangsblandinger for plastmaterialer er vel kjent på området og er ofte kjente som tilsetningsmidcel-

konsentrater.

Den flammehemmende tilsetningsmiddel-blanding i samsvar med oppfinnelsen kan deretter innlemmes i et termoplastmaterial som skal gjøres forholdsvis flammehemmende ved hjelp av hvilke som helst passende foranstaltninger som vil gi en homogen dispersjon av tilsetningsmidlet i termoplastmaterialet (dvs. dobbeltskrue-ekstrudering, etc.)

Den første hovedbestanddel inneholdt i den flammehemmende tilsetningsmiddelblanding er omtrent 40 til 80 vekt% silikon. Betegnelsen "silikon" som anvendt heri er et generisk uttrykk for en lang rekke polysiloksanmaterialer som kan fordelaktig anvendes i blandinger i samsvar med oppfinnelsen. For den foreliggende fremstillings formål er det ment at uttrykket " silikon" skal oppfattes som inkluderende de effektive silikonmaterialer som er beskrevet av MacLaury og Holub i US patentskrift

nr. 4.273.691 såvel som de materialer som er beskrevet av Frye og Torkelson i samtidig US ansøkning inngitt 29. januar 1982 såvel som andre effektive silikonmaterialer,

hvorav flere skal beskrives i det følgende. Typiske effektive silikonmaterialer vil være de silikonfluider eller gummier som er organopolysiloksanpolymerer omfattende kjemisk kombinerte siloksy-enheter typisk valgt fra gruppen bestående av R^SIOq ^, F^SiO, R^SiO^ ^, R1R2Si00 5, RR<1>SiO, (R<1>)2SiO, R Si01 5 og Si02 enheter og blandinger derav hvori hver R uavhengig representerer et mettet eller umettet enverdig hydrokarbonradikal, R representerer et radikal som R eller et radikal valgt fra gruppen bestående av et hydrogenatom, hydroksyl,

alkoksyl, aryl, vinyl eller allyl-radikaler etc. og hvori det nevnte organopolysiloksan har en viskositet på omtrent 600 til 300.000.000 centipoise ved 25°C. Et foretrukket silikonmaterial er et polydimetylsiloksan med en viskositet på omtrent 90.000 til 150.000 centipoise ved 25°C. Slike effektive silikonmaterialer vil kollektivt bli referert til som enten silikoner eller silikonoljer

og skal oppfattes forskjellig fra den klasse av materialer som refereres til som silikonharpikser. Slike silikonoljer er lett tilgjengelige under en lang rekke forskjellige varebetegnelser og kvalitetsbetegnelser.

Den annen bestanddel i utgangsblandingene eller

den flammehemmende tilsetningsmiddelpakke er en gruppe IIA metall-organisk forbindelse eller salt. Gruppe IIA metall-karboksylsyre-salter inneholdende minst seks karbonatomer som omhandlet av MacLaury et al. er spesielt effektive og et spesielt eksempel på en foretrukket metallforbindelse er magnesiumstearat. Det forutsettes imidlertid at andre grupper IIA metaller som kalsium, barium og strontium ogsa vil tilveiebringe effektive flammehemmende tilsetningsmiddelblandinger.

Blant de påtenkte karboksylsyrer hvorfra salter av

gruppe IIA jordalkalimetaller kan avledes antas det at omtrent minst seks karbonatomer kreves for effektivt å dispergere gruppe IIA metallsaltet i basissilikonet og i sin tur å sikre at gruppe IIA metallsaltet blir fullstendig dispergert i plastmaterialet til å gjøre dette flammehemmende. Det er påtenkt at liten fordel kunne oppnås ved å anvende karboksylsyresalter inneholdende mer enn omtrent tyve karbonatomer, selv om salter nok kan være nyttige ved spesielle anvendelser.

Det bemerkes at det ikke synes som om finfordelt gruppe IIA metall i set selv ville være en effektiv bestanddel i de flammehemmende tilsetningsmiddelblandinger i samsvar med oppfinnelsen. Det er imidlertid mulig at slike effektive grupper IIA metall-tilsetningsmidler effektivt kunne kompleksdannes med andre organiske grupper og derfor finne effektiv anvendelse i slike blandinger på grunn av deres evne til lett å dispergere i basissilikonet. Det er derfor ment at gruppe IIA metallsaltet representerer ikke bare de effektive grupper IIA metallkarboksylsyresalter som er beskrevet, men også slike andre organiske komplekser av slike metaller som er effektive for bruk ved slike flammehemmende anvendelser. Metallsalter av andre materialer kan være like effektive. Salter av de følgende syrer kan være egnet: sulfinsyre, sulfonsyre, aromatisk sulfensyre, sulfaminsyre, fosfinsyre og fosforsyrer. Inkludert i gruppe IIA metall-karboksylsyre-salter som kan anvendes ved utøvelsen av oppfinnelsen er f.eks. magnesiumstearat, kalsiumstearat, bariumstearat, strontiumstearat. Karboksylsyrealtene inkluderer stearater (inklusive isostearater), oleater, palmitater, myristater, laurater, undecylenater, 2-etylheksanoater, heksanoater, etc.

Den resterende hovedbestanddel i utgangsblandingen

eller den flammehemmende tilsetningsmiddel-pakkeblanding er en klasse av materialer som omhandles som silikonharpiks. Det er ved oppfinnelsen erkjent at bemerkelsesverdig effektiv flammehemmende termoplastmaterial-blandinger kan tilveiebringes når en eller flere slike silikonharpikser kombineres med de i det foregående beskrevne bestanddeler til å tilveiebringe en flammehemmende tilsetningsmiddel-blanding. Silikonharpikser er velkjente materialer som forefinnes i en lang rekke former. Omtrent 20 til 40 vekt% av den totale tilsetningsmiddelblanding vil være en silikonharpiks som er oppløselig i den ovenfor beskrevne silikonolje (dvs. fluid eller gummi) og som er effektiv for å meddele forbedret flammehemmende egenskap til blandinger i samsvar med oppfinnelsen. Blant de foretrukne silikonharpikser er MQ-silikonharpikser. Uttrykket "MQ-silikonharpiks" refererer til det forhold at slike harpikser typisk består primært av monofunksjonelle M enheter av formel R^SiOg og tetra-funksjonelle Q enheter av den gjennomsnittlige formel Si02med et spesifikt forhold mellom enheter M og Q. En særlig effektiv silikonharpiks for bruk ved oppfinnelsen er polytrimetylsilylsilikat som kan et forhold på omtrent 0,3 til 4,0 M enheter pr.

Q enhet. En spesiell effektiv utgangsblanding kan foretrukket inneholde fra 6 til 30 vekt% av en slik MQ harpiks og ha et forhold på omtrent 0,6 til 2 M enheter pr. Q enhet. Et eksempel på en kommersielt tilgjengelig MQ silikonharpiks er General Electric SR545 (60% MQ harpiks faststoff i toluen). En foretrukket metode for anvendelse av en slik MQ harpiksoppløsning er å blande den med silikonoljekomponenten og deretter fjerne løsningsmidlet. Løsningsmidlet kan fjernes ved velkjente metoder, f.eks. ved destillasjon ved moderate temperaturer.

Det påtenkes at andre silikonoljeoppløselig former av faste silikonharpikser kan være effektive for bruk ved de flammehemmende blandinger i samsvar med oppfinnelsen. Det er klart at MT og TQ silikonharpikser (hvori T representerer trefunksjonelle RSiO. _ enheter) kan også være effektive såvel som blandinger og kopolymerer av hver av de nevnte harpikser. Disse silikonharpikser er velkjente materialer og er lett tilgjengelige. Et kriterium for egnetheten er at slike effektive silikon-harpiksaktive materialer er oppløselige eller dispergerbare i basis-silikonoljen.

Det skal ytterligere bemerkes at selv om tilsetningsmiddel-blandingen angir silikonoljen (hovedsakelig D-funksjonell) og silikonharpikser (M, D, T eller Q funksjonell) som separate bestanddeler som skal sammenblandes, er det ment at den foreliggende oppfinnelse skal omfatte reaksjons-produkter av slike materialer som kan være like effektive som flammehemmende tilsetningsmidler. Det er også forutsett at en kopolymer inneholdende nødvendig M, D, T eller Q funksjonalitet kan anvendes i stedet for separate silikonolje og silikonharpiks-bestanddeler.

Selvfølgelig kan utgangsblandingen eller den flammehemmende tilsetningsmiddelpakke inneholde ytterligere eventuelle bestanddeler, som f.eks. omtrent 5 til 40 vekt% av utgangsblandingen av et organisk halogenid. En typisk termoplastmaterial-blanding i samsvar med oppfinnelsen kan inneholde 1 til 20 vekt% organisk halogenid. Et eksempel på et slikt organisk halogenid er decabromdifenyloksyd.

Et annet er "Dechlorane Plus" som er et klorert alicyklisk hydrokarbon som leveres fra Hooker Chemical Corporation.

En annen effektiv og eventuell bestandig ville være

omtrent 5 til 80 vekt% av den totale termoplastmaterial-blanding av aluminiumtrihydrat. Den fagkyndige på området med å fremstille forskjellige blandinger vil erkjenne temperaturbegrensningene med hensyn til anvendelse av aluminiumtrihydrat.

Selv om et av formålene for den foreliggende oppfinnelse

er å unngå bruk av antimonmetall og likevel tilveiebringe tilfredsstillende termoplastmaterial-blandinger, er det oppfattet slik at visse termoplastmaterial-blandinger som skal møte spesifikke egenskapskrav ikke dessto mindre kan inneholde omtrent 1 til 10 vekt% antimonoksyd som en ytterligere eventuell bestanddel om så skulle være ønskelig.

Utgangsblandingen kan derfor eventuelt inneholde omtrent

5 til 20 vekt% antimonoksyd, basert på vekten av utgangsblandingen.

Ytterligere kan slike utgangsblandinger inneholde forskjellige fyllstoffer valgt fra gruppen- bestående av f.eks. talkum, leire, Wollastonitt, kalsiumkarbonat, ytterligere aluminiumtrihydrat, etc. Det påtenkes at for store mengder av slike fyllstoffer kan ha en skadelig virkning på de flammehemmende egenskaper og individuelle blandinger kan optimaliseres for spesielle fyllstoffinnhold.

Rammen for oppfinnelsen er også ment å omfatte nye flammehemmende plastmaterial-blandinger som typisk kan være termoplastmaterialer kombinert med de ovenfor beskrevne utgangsblandinger eller kan være tilblandinger av de separate bestanddeler. En slik flammehemmende blanding vil derfor bestå av:

a. 50 til 97 vekt% termoplastmaterial,

b. 1 til 40 vekt% silikon,

c. 1 til 20 vekt% av gruppe IIA metallorganisk salt inneholdende seks eller flere karbonatomer, og d. 1 til 20 vekt% silikonharpiks oppløselig i silikon (b.) og som er effektiv til å meddele forbedret flammehemmende karakter til termoplast-materialet. Blant de spesielle foretrukne silikonharpikser, som nevnt ovenfor, er et MQ-silikonharpiks omfattende monofunksjonelle M enheter med formel R^SiO^ ^ og tetrafunksjonelle Q enheter med formel Si02med gjennomsnittlig forhold på omtrent 0,3 til 4,0 M enheter pr. Q enhet.

Inkludert blant de organiske polymerer som kan anvendes for å fremstille de flammehemmende blandinger i samsvar med oppfinnelsen eller hvortil de flammehemmende tilsetningsmidler i samsvar med oppfinnelsen kan tilsettes er f.eks. polyolefiner som polyetylener som lav-densitet polyetylen (LDPE) og høy-densitet polyetylen (HDPE) , polypropylen, polybutylen, etc. og kopolymerer av disse, videre polystyren, polykarbonat som "LEXAN" og termoplast-polyestere som "VALOX" harpiks, begge fremstilt av General Electric Company, og andre polymerer som polyamider (f. eks. Nylon 66, Nylon 12, etc), polykaprolaktamer, ionomerer, polyuretaner, ko- og ter-polymerer av akrylnitril, butadien og styren, såvel som akrylpolymerer, acetalharpiks, etylenvinylacetat, polymetylpenten, fleksibelt polyvinylklorid, polyfenylen-oksyd, polyfenylenoksyd-polystyrenblandinger eller kopolymerer som "NORYL" polymer (fremstilt av General Electric), termoplast-polyestere som "Santoprene" fremstilt av Monsanto og "TPR" fremstilt av Uniroyal.

Den fagkyndige på området vil kunne tilpasse og optimalisere de flammehemmende blandinger i samsvar med oppfinnelsen for en lang rekke termoplastmaterial-blandinger inklusive plastmaterialer for konstruksjons-formål.

I tillegg kan varmeaktiverte peroksyder eventuelt anvendes for de termoplastmaterialer som vanligvis kan anvende slike materialer, og passende reaktive peroksyder er omhandlet i US patentskrifter nr. 2.888.424,

3.086.966 og 3.214.422. Slike peroksyd-fornetningsmidler omfatter organiske tertiære peroksyder som spaltes ved en temperatur over omtrent 146°C og derved tilveiebringer fri radikaler. De organiske peroksyder kan anvendes i mengder fra omtrent 2 til 8 vektdeler peroksyd pr. 100 vektdeler organisk polymer. Et foretrukket peroksyd er dikumyl-peroksyd, mens andre peroksyder som "VulCupR"

fra Hercules, Inc. er en blanding av para- og meta-a,a',-bis(t-butylperoksyd)-diisopropylbenzen, etc. kan anvendes. Herde-hjelpemidler som triallylcyanurat kan anvendes i mengder på opptil omtrent 5 vektdeler herde-hj elpemiddel pr. 100 vektdeler av polymeren om så ønskes. Polyolefinene kan bestråles ved hjelp av høyenergi-elektroner, røntgen og lignende etter behov. Ytterligere kan det være ønskelig å tilveiebringe en katalysator effektiv for fornetning eller herding av silikon-komponentene i blandingene i samsvar med oppfinnelsen.

Ved utøvelsen av oppfinnelsen kan de flammehemmende blandinger fremstilles ved sammenblanding av den organiske polymer med silikonoljen og silikonharpiksen og gruppe IIA metallorganisk salt, i det følgende referert til som "gruppe IIA salt" ved hjelp av en hvilken som helst konvensjonell apparatur for sammenblanding, f.eks. en Banbury-mikser eller en 2-valse-gummimølle. Tilsetnings-rekkefølgen for de spesielle bestanddeler synes ikke å være kritisk og den fagkyndige vil kunne optimalisere de flammehemmende blandinger som omhandlet heri uten for mye forsøksvirksomhet.

En foretrukket metode for å tilveiebringe de flammehemmende termoplastmaterial-blandinger i samsvar med oppfinnelsen er å forhåndsblande silikonkomponenten med MQ harpiks-oppløsningen og deretter å fjerne løsningsmidlet f.eks. ved destillasjon, slik at det sikres fullstendig dispergering av harpiksen i oljen. Denne oppløsning blir deretter kombinert med de resterende bestanddeler ved hvilke som helst passende foranstaltninger for å tilveiebringe en homogen blanding (f.eks. dobbeltskrue-ekstrudering).

Foretrukket blir alle bestanddeler blandet sammen med unntagelse av dem som er følsomme for temperaturer i området fra omtrent 149 til omtrent 204°C, f.eks. de varme-nedbrytbare peroksyder. Bestanddelene befinner seg derfor ved en temperatur tilstrekkelig til å mykne den spesielle organiske polymer. En effektiv metode vil f.eks. være å ensartet blande de nevnte bestanddeler ved en passende temperatur i fravær av det eventuelle organiske peroksyd og deretter å innføre det organiske peroksyd (hvis dette er nødvendig) ved en lavere temperatur til jevn innlemmelse i blandingen.

Mengdeforholdene av de forskjellige bestanddeler kan variere innen vide grenser avhengig av den spesielle påtenkte anvendelse. F.eks. kan effektiv flammehemmende karakter oppnås innenfor de mengdeområder av materialer som er drøftet i det foregående. Større eller mindre mengder kan imidlertid være tilstrekkelig ved spesielle anvendelser. Forsterkende og ikke-forsterkende fyllstoffer kan også anvendes f.eks. dem som er nevnt i det foregående for inkludering i utgangsblandingene. Flammehemmende termoplastmaterialer kan inneholde slike fyllstoffer i en mengde på omtrent 5 til 70 vekt% av den totale blanding.

Den flammehemmende blanding i samsvar med oppfinnelsen kan ekstruderes på en elektrisk leder som en kobbertråd og lignende og kan i spesielle tilfeller bli fornettet avhengig av hvorvidt organisk peroksyd-herdemiddel er tilstede. Selvfølgelig er der tallrike andre anvendelser hvor de flammehemmende blandinger i samsvar med oppfinnelsen kan anvendes med stor fordel. Slike flamme hemmende termoplastmaterialer kan med hell støpes, ekstruderes, spinnes eller komprimeres, etc. til å danne tallrike nyttige produkter som støpestykker, ark, baner, fibre og en lang rekke andre flammehemmende termoplastmaterialprodukter. De flammehemmende blandinger i samsvar med oppfinnelsen kan således finne anvendelse som husholdningsmaskinkabinetter, hårtørkere, fjernsyns-kabinetter, røkdetektorer, bilinnredning, vifter, motorer, elektriske komponenter, kaffemaskiner, pumpehus, elektrisk verktøy, etc. Slike flammehemmende blandinger kan også anvendes i stoffer, tekstiler og tepper såvel som andre formål.

Den fagkyndige på området vil innse at det finnes forskjellige metoder for testing og sammenligning av relativ flammehemming for termoplastmaterialer. Blant de best kjente er begrensende oksygenindeks, horisontale brennetider, (HBT) og vertikale brennetider (VBT). Underwriters' Laboratories, Inc. Bulletin UL-94

beskriver en "Burning Test for Classifying Materials"

(i det følgende referert til som UL-94).

I samsvar med denne testmetode bedømmes de undersøkte materialer enten som UL-94 V-0, UL-94 V-I eller UL-94 V-II basert på resultatene av fem prøvestykker. Kriteriene for hver V-bedømmelse ved hjelp av UL-94 er kort som følger:"UL-94 V-0": tilsvarer at gjennomsnittlig flammedannelse og/eller glødning etter fjernelse av tennflammen ikke skal overstige 5 sekunder og ingen av prøvestykkene skal dryppe partikler som antenner absorberende bomull. "UL-94 V-I": tilsvarer at gjennomsnittlig flammedannelse og/eller glødning etter fjernelse av den antennende flamme skal overstige 25 sekunder og ingen av prøvestykkene skal dryppe partikler som antenner absorberende bomull. "UL-94 V-II": tilsvarer at gjennomsnittlig flammedannelse og/eller gløding etter fjernelse av den antennende flamme ikke skal overstige 25 sekunder og at prøvestykkene drypper flammende partikler som antenner absorberende bomull.

Den vertikale brennetest gjennomført i samsvar med de følgende eksempler følger hovedsakelig testmetodene beskrevet i UL-94. Testene ble imidlertid ikke, da de var ment bare for kvalitative formål og ikke for kvalifisering av produktene for spesifikke anvendelser, gjentatt i den grad som er angitt for metoden. Følgelig representerer henvisning til UL-94 V-0, V-I og V-II blandinger i forbindelse med læren i samsvar med oppfinnelsen i eksemplene en karakterisering av de flammehemmende blandinger som antas å ville føre til artikler som møter de respektive test-kriterier for UL-94.

For at oppfinnelsen bedre skal kunne utøves av fagmannen gis de etterfølgende illustrerende eksempler hvor alle deler er på vektbasis med mindre annet er angitt.

Eksempel 1

En blanding av 149,7 vektdeler av en silanol-avsluttet polydimetylsiloksan-polymer med nominell viskositet på 90.000-150.000 centipoise (90-150 Pascal sek.) og 104 vektdeler magnesiumdistearat ble blandet sammen på en 2-valsemølle til å danne en hvit pasta. 42,4 g av denne pasta ble så blan-et inn i 295 g smeltet polypropylen (Hercules Pro-Fax 6523) under anvendelse av en olje-oppvarmet 2-valsemølle ved omtrent 199°C. Etter pasta-tilsetningen ble også 27,2 g dekabromdifenyloksyd (Great Lake DE-83R) og 12,9 g polytrimetylsilylsilikat også blandet inn i polypropylenet. Denne MQ harpiks har et M til Q forhold på omtrent 0,8 til 1 og ble fremstilt ved ovnstørking av harpiksoppløsningen solgt av General Electric som SR-545. Sammenblandingen ble gjentatt inntil det ble oppnådd omtrent 2,27 kg produkt. Dette material ble så gradnulert til passende størrelse for sprøytestøping.

For sammenligning ble også både en umodifisert "Pro Fax 6523" polypropylenprøve og en kommersiell flammehemmet kvalitet av polypropylen inneholdende organisk halogenid (U.S.S. Novamont "Moplen CRV08") også sprøytet. Selv om noe delaminering kunne sees i støpeblandingene inneholdende de silikonbaserte flammehemmende tilsetningsmidler i samsvar med oppfinnelsen er det bemerkelsesverdig at de mekaniske egenskaper var generelt bedre enn den kommersielle flammehemmende kvalitet som sett i tabell I. Delamineringen skyldes antagelig en kombinasjon av ufullstendig blanding og støpebetingelser og dette problem kan overvinnes ved passende sammenblanding i f.eks. en ekstruder. Etterfølgende eksempler viser typisk ikke denne effekt.

Eksempel 2

Følgende bestanddeler ble veiet og blandet inn i polypropylen (Hercules "Pro-Fax 6523") på en 193°C

2-valsemølle og i hvert tilfelle ble polydimetylsiloksan og magnesiumstearat forhåndsblandet på en romtemperatur-mølle til å danne en hvit pasta. Polydimetylsiloksanet, decabromdifenyl-oksydet og MQ harpiksen som ble anvendt var de samme som beskrevet i eksempel 1.

Disse fem blandinger ble trykkstøpt ved omtrent 190°C i

en billedrammeform til å danne en omtrent 0,3 x 15 x 15 cm prøve. Et duplikat av blanding A ble fremstilt og granulert før trykkstøpingen og denne ble kalt blanding F. Disse prøver ble kuttet opp til omtrent 0,3 x 1,25 x 15cm

strimler for brennbarhetstester. Vertikale brennetester ble gjennomført tilsvarende Underwriters Laboratories Test UL-94 metode som drøftet i det foregående og resultatene er vist i tabell 3.

Disse resultater indikerer det overraskende funn at nærværet av MQ harpiks i kombinasjon med silikon og magnesiumstearat vil forbedre de selvslukkende egenskaper og inhibere drypping ved den vertikale brennetest for flamme-hemmede termoplastmaterialer. Kondensert silika (Q-funksjonelt material) eller silikon-behandlet kondensert silika (DQ-funksjonelt material) synes ikke å frembringe den samme virkning som MQ harpiks. Det er typisk at oksygen-indekstesten ikke samsvarer godt med vertikale brennetester for disse blandinger, idet hver test måler forskjellige egenskaper.

Eksempel 3

Blandinger beskrevet i tabell 4 ble blandet, støpt og testet som i eksempel 2 og testresultatene er som angitt i tabell 5.

Bemerkninger for tabell 4:

(1) En silikon-bindemiddel-harpiks solgt av General Electric (2) Silikon-bindemiddel-harpiks solgt av General Electric (3) Et 0,9-1,7 Pascal-sek. material som skrev seg fra stripping av løsningsmidlet fra en blanding av 86 deler silanol-avsluttet polydimetylsiloksan nominell viskositet 0,6-0,9 Pascal-sek.) og 23,3 deler 60% MQ harpiks i xylen-oppløsning. (4) Et 60-75 Pascal-sek. material fremstilt ved å strippe løsningsmidlet fra en blanding av vinyl-avsluttet polydimetylsiloksan (nominell viskositet 50-90 Pascal-sek.) og en vinylholdig MQ-harpiks.

Ytterligere testing av blanding D viste at den hadde en begrensende oksygenindeks på 26,8 og var selvslukkende ved en horisontal brennetest uten noe drypping i løpet av 3 til 16 sek.

Disse resultater viser at bindemiddelharpiksene (som har forholdsvis høyt metyl T-innhold) synes å være mindre effektive enn MC harpiks ved sammensetning av flammehemmende blandinger. Også ved kombinering av silikon og MQ i.harpiks-oppløsning og etterfølgende fjernelse av løsningsmidlet oppnås et flammehemmende tilsetningsmiddel som virker like godt eller bedre enn MQ harpiks som er tørket før innblanding i silikonet.

Eksempel 4

Blandingene beskrevet i eksempel 6 ble blandet på en 19 3°C 2-valsemølle, granulert og trykkstøpt som i eksempel 2. Strimler ble kuttet av de støpte prøver og underkastet UL-94 vertikal brennetest. Testresultatene er gjengitt i tabell 7.

Resultatene beskrevet i tabell 7 viser at silikoner med flere viskositeter ved forhåndsblanding med MQ harpiks-oppløsning og etterfølgende avstripping av løsningsmidlet virker bra i de flammehemmende blandinger.

Eksempel 5

En undersøkelse av effektiviteten av de flammehemmende silikon-blandinger i samsvar med oppfinnelsen ble foretatt for polyetylen. Tilsetningsmidlene ble blandet inn i Union Carbids DYNK1 kvalitet av lavdensitet

polyetylen under anvendelse av den 193°C 2-valsemølle.

En omtrent 0,8 x 12,5 x 15 cm strimmel fra en trykkstøpt prøve av blandingen og en strimmel av umodifisert DYNH1 ble sammenlignet. 156,4 g DYNH1 ble blandet med 13,2g silikon med nominell viskositet 90.000 til 150.000 eps, 6,8 g tørr MQ harpiks, 9,2 g magnesiumstearat og 14,4 g decabromdifenyloksyd. Ved den vertikale UL-94 brennetest ble umodifisert DYNHl polyetylen brutt ned i løpet av 17 sek. med flammende dråper. Det modifiserte polyetylen var imidlertid selvslukkende etter 20 sek. uten noen dråper etter 10 sek. antennelse og etter en 10 sek. ny-antennelse slukket prøven i løpet av 37 sek., selv om det denne gang var med noen flammende dråper. Selv om blandingen ikke var blitt optimalisert for lavdensitet polyetylen var flammehemmingen tydelig.

Eksempel 6

Bedømmelse av den flammehemmende silikonpakke ble gjennomført for en slagfast polystyren-type. Blandingen ble knadd på den varme mølle, granulert og trykkstøpt. 156,4 g slagfast polystyren (American Hoechst "Fosta-Tufflex 9100/72IMI") ble kombinert med 13,2 g silikon med nominell viskositet 90.000 til 150.000 eps, 2,3 g tørr MQ harpiks, 13,2 g magnesiumstearat, 0,1 g antimon-trioksyd og 16,6 g decabromdifenyl-oksyd. Ved den vertikale UL-94 brennetest ble en umodifisert prøve av polystyren nedbrutt mens den modifiserte versjon var selvslukkende i løpet av 7 sek. uten noen dråper etter de første 10 sek. antennelse, og den var også selv-slukkende etter 3 sek. uten noen dråper etter den 10 sek. ny-antennelse. Eksemplet viser flammehemmingen i polystyren og det antas at ytterligere optimalisering av blandingen av den fagkyndige på området vil fjerne behovet for antimon.

Eksempel 7

Den flammehemmende silikon-tilsetningsblanding ble også bedømt i andre termoplastmaterialer med kommersiell interesse. Disse blandinger ble ikke optimalisert, men ble snarere anvendt i de samme mengdeforhold som i en av de bedre polypropylenblandinger. Ikke dessto mindre indikeres en grad av flammehemming. Således ble en utgangsblanding av silikon-flammehemmende middel fremstilt ved sammenblanding på en 2-valsemølle ved vanlig temperatur av 20 deler av strippet silanol/MQ-oppløsning (se bemerkning (4) eksempel 4) 9,2 deler magnesiumstearat og 14,4 deler decabromdifenyloksyd. Deretter ble 43,6 g av utgangsblandingen blandet på den oppvarmede 2-valse-mølle med 156,4 g av hver av de fire termoplastmaterialer, henhVé polykarbonat, polystyren, styrenakrylnitril-polymer og akrylnitril-butadien-styrenkopolymer. Disse blandinger såvel som sammenligningsharpikser ble trykk-støpt til omtrent 15 x 15 x 0,8 cm ark og deretter kuttet opp til omtrent 15 x 12,5 x 0,8 cm for den vertikale og horisontale brennetest og oksygen-indeks-testene.

Test-data angitt i tabell 7 viser at det silikonholdige flammehemmende middel optimalisert for polypropylen og som vil utøve en vesentlig flammehemmende virkning på andre termoplastmaterialer som polykarbonat, krystallinsk polystyren, SAN og ABS. i tabellen representerer SFR sammensetningen av den flammehemmende utgangsblanding som kombineres med det spesifikke termoplastmaterial. 2 En omtrent 15 x 1,25 x 0,8 cm strimmel ble holdt vertikalt, den nedre ende ble antent ved å holde en Bunsen-brenner-flamme i 10 sek. og deretter ble tiden for selvslukking målt. Når brenningen opphørte ble stykket umiddelbart ny-antent i ytterligere 10 sek.

Bemerk:

SE = selv-slukkende

ND = ingen dråper

FD = flammende dråper

s = sekunder

Eksempel 8

En blanding av 78,2 deler "Pro-Fax 6523" polypropylen homopolymer, 8,5 deler av en oppløsningsmiddelfri silikonolje MQ harpiks (som i bemerkning nr. 4 i eksempel 4), 2,7 deler magnesiumstearat og 10,6 deler decabromdifenyl-oksyd ble blandet i en dobbeltskrue-ekstruder. En streng ble ekstrudert med diameter omtrent 0,2 cm. En strengprøve ble holdt i en horisontal stilling, antent i 5 sek. med en Bunsen-brenne-flamme og iakttatt. Den selvslukket i løpet av 1 til 15 sek. etter hver av 6 påfølgende antennelser. I tre av antennelsene ble det ikke iakttatt noen flammende dråper. Ved de andre tre antennelser falt flammen fra i form av en dråpe. Ved å holden strengen i vertikal stilling og antenne den nedre ende ble lignende resultater oppnådd. En kontrollprøve av ekstrudert "Pro-Fax 6523" brente kraftig med mange flammende dråper.

Eksempel 9

På en varm (188°C) 2-valsemølle ble sammenblandet 78,2 g polypropylen (varmestabilisert homopolymer Hercules "Pro-Fax 6523"), 6,6 g silanol-avsluttet polydimetylsiloksan med nominell viskositet 90.000-150.000 centipoise erholdbar fra General Electric Company, 3,4 g polytrisilylsilikat (tørket MQ harpiks), 4,6 g magnesium stearat og 7,2 g decabromdifenyleter. Den resulterende masse ble trykkstøpt ved omtrent 190°C tiLå danne en omtrent 0,3 x 15 x 15 cm prøve og deretter kuttet opp til teststrimler omtrent 0,8 x 1,25 x 15 cm. Ved den vertikale UL-94 brennetest var disse strimler selv-slukkende etter 6 til 21 sek. uten noen flammende dråper. Strimlene hadde en begrensende oksygenindeksverdi på 29 og var selvslukkende ved en horisontal brennetest etter 3 til 4 sek. uten drypping. UL-94 kvaliteten for disse prøver tilfredsstiller kravene for en V-l klassifisering.

Eksempel 10

På en 2-valset varmmølle (omtrent 204°C) ble sammenblandet 165,9 g polypropylen homopolymer (Hercules "Pro-Fax 6523"), 24,8 g av silikonblandingen fremstilt som i bemerkning nr. 4 i eksempel 4 og 9,3 g magnesiumstearat. Den resulterende masse ble trykkstøpt ved omtrent 190°C i en billedrammeform til å danne en omtrent 0,8 x 15 x 15 cm prøve. To omtrent 0,8 x 1,25

x 15 cm strimler ble kuttet av fra denne prøve og underkastet den vertikale brennetest av UL-94 type. Den første strimmel var selvslukkende uten drypping i løpet av 10 sek. etter en 10 sek. antennelse under anvendelse av en Bunsen-flamme og etter umiddelbar■ny-antennelse var strimmelen selvslukkende uten noe drypping i løpet av 6 sek. Den annen strimmel ga selvslukningstider på 9 og

66 sek.

Eksempel 11

En serie blandinger ble fremstilt under samme metode som beskrevet i eksempel 10. I noen blandinger ble også inkludert et vanlig talkum-fyllstoff (Cyprus "Mistron Vapor 139"). Mengdene av tilførte bestanddeler er vist i fig. 9 og resultatene fra den vertikale brennetest er vist i tabell 10. De mest lovende blandinger synes å være B, C, D, G og N. Selv om disse fem blandinger bruker mer enn 10 vekt% silikon er de totale tilsetningsmiddelvekter 25% eller mindre av polypropylenet og frembringer likevel V-l-kvalitet, i fravær av både halogen og antimon.

Som fremstilt i eksempel 4, bemerkning nr. 4.

Eksempel 12

En utgangsblanding av metall/silikon/halogen-flammehemmende middel ble fremstilt ved at man ved vanlig temperatur malte sammen 20 vektdeler av silikonoppløsningen fremstilt som i bemerkning nr. 4 til eksempel 4 i det foregående, 9,2 vektdeler magnesiumstearat, og 14,4 vektdeler decabromdifenyl-oksyd (DE-83R Great Lakes Chemical). Den resulterende blanding var en hvit pasta-aktig substans. Fire blandinger beskrevet i tabell 11

ble fremstilt under anvendelse av denne utgangsblanding, polypropylen ("Pro-Fax 6523") og aluminiumtrihydrat

("Solem SB-632"). De ble sammenblandet på en 204°C varm 2-valsemølle ved først å bånddanne polypropylenet og deretter tilsette utgangsblandingen etterfulgt av aluminiumtrihydratet. Den resulterende masse ble granulert og deretter trykkstøpt til omtrent 0,8 x 15 x 15 cm prøver under anvendelse av en Pasadena-presse og en billedramme-form ved 190°C. Brennbarhetsstenger (omtrent 0,8 x 1,25 x 15 cm) ble kuttet fra prøven og bedømt under anvendelse av en vertikal brennetest (UL-94). Resultatene i tabell 12 viser at ved å tilsette 20 vekt% aluminiumtrihydrat (blanding B) blir flammehemmingen forbedret fra V-l til V-0. Høyere innhold av aluminium-trihydrat synes ikke å være fordelaktig. Oksygenindeksen av B var 25%.

Eksempel 13

En annen blanding ble fremstilt identisk med blandingene i eksempel 12 med unntagelse at bare 10% aluminiumtrihydrat ble anvendt. Således ble 20g aluminiumtrihydrat, 39g utgangsblanding og 140,8g polypropylen sammenblandet, granulert, støpt og testet. Ved den vertikale brennetest var strimmel 1 selvslukkende etter 8 sek. uten noen dråper, og ved ny-antennelse var den også selvslukkende uten noen dråper. Den annen strimmel ga de samme resultater etter henhv. 8 og 4 sek. Således kan et 10% innhold av aluminiumtrihydrat i en V-l blanding, mens et 20% innhold synes å være mer effektivt.

Eksempel 14

En test ble gjennomført for å bestemme om aluminium-trihydrat ville være effektivt i fravær av halogen, og en ikke-halogenholdig V-l blanding ble anvendt. Denne blanding besto av 123g polypropylen, 31g av silikon-oppløsningen (fra bemerkning nr. 4 i eksempel 4) og 5g magnesiumstearat. Dertil ble tilsatt 40g aluminium-trihydrat (dvs. 20 vekt% av den totale blanding). Etter sammenblanding, granulering og trykkstøping ble den vertikale brennetest gjennomført. Hver strimmel var selvslukkende uten noen dråper etter hver av to antennelser. Strimmel 1 krevet henhv.- 13 og 43 sek., og strimmel 2 krevet henhv. 21 og 28 sek. Det synes som om aluminiumtrihydrat ikke forbedret den ikke-halogenholdige V-l blanding.

Eksempel 15

De to blandinger vist i tabell 13 ble fremstilt og bedømt som i eksempel 12. Hver blanding inneholder det valgte fyllstoff i mengde 20 vekt%. Resultatene viser at aluminiumtrihydrat forbedrer flammehemmingen av systemet. Det synes som om høye innhold av andre fyllstoffer som talkum og kondensert silika kan være skadelig mens behandlet CaCO^og Wollastonitt har liten virkning på brennbarheten av blandingen i dette eksempel. Selv om V-0 kvalitet ikke ble oppnådd ved dette spesielle forsøk (muligens på grunn av prosessvariable) viste likevel de blandinger som inneholdt aluminium-trihydrat den beste flammehemming, som det fremgår av tabell 14.

Eksempel 16

En fenyl-silikon-gummi (13,8 mol% difenyl-siloksan)

synes å virke bra. i flammehemmende blandinger i samsvar med oppfinnelsen når den innlemmes i polypropylen, polystyren og polykarbonat. I en 1-liters kjele ble tilsatt 277, 2g MQ harpiks (60% oppløsning av MQ harpiks i xylen; et polytrimetylsilyl-silikat med et nominelt forhold på 0,8 mellom M og Q typer) og 322,8g av en 13,8 mol% difenyl-polydimetylsiloksan-gummi (silanol-avsluttet, med penetrasjon 300-700). Bestanddelene ble omrørt og sakte oppvarmet til 140°C under redusert trykk (10-30 Torr) for avstripping av xylenet. Det resulterende harpiksaktige produkt ble blandet på en 2-valsemølle ved 19 3-204°C med magnesiumstearat (MgSt), decabromdifenyl-oksyd (DBDPO) og et termoplastmaterial. Materialet ble granulert, trykkstøpt og testet. Blandingene besto av følgende bestanddeler og resultatene av de vertikale brennetester er vist i tabell 15.

Eksempel 17

Tidligere eksempler har anvendt et forhold på omtrent 2 deler silikonpolymer of rhver del MQ harpiks. Det viser seg at ekvivalent flammehemming også kan oppnås med reduserte innhold av MQ harpiks. Dette kan være viktig da MQ harpiks generelt er dyrere enn silikonpolymeren. En blanding av 46,2 delerMQharpiks (60% oppløsning av MQ harpiks i toluen; et polytrimetylsilyl-silikat med et nominelt forhold på 0,8 mellom M og Q typer) og 53,8 deler silikon (et silanolavsluttet polydimetylsiloksan med nominell viskositet 90.000-150.000 centipoise) ble strippet for løsningsmiddel ved destillasjon ved 140°C under vakuum (omtrent 20 Torr). Det resulterende harpiksaktige material hadde en viskositet på omtrent 300.000 centipoise og inneholdt et omtrentlig forhold på 2:1 mellom silanolpolymer og MQ harpiks. Dette utgangs-material ble blandet med forskjellige mengder ytterligere silikon for å redusere MQ-andelen. Disse blandinger ble blandet på en 2-valsemølle med magnesiumstearat og polypropylen ved 193°C. Etter granulering ble materialet trykkstøpt og kuttet opp til omtrent 0,8 x 1,25 x 15 cm brennbarhetsstrimler og testet ved hjelp av den vertikale brennetest (tilsvarende UL-94). Blandingene er vist i tabell 16. Resultatene i tabell 17 indikerer at V-l kvalitet kan oppnås med reduserte mengde MQ harpiks.

Eksempel 18

For å bedømme virkningen av de flammehemmende tilsetningsmidler i samsvar med oppfinnelsen på de fysikalske egenskaper av flammehemmede plastmaterialer ble 11 blandinger forhåndsblandet under anvendelse av en 2-valsemølle og en Henschel-mikser og deretter ekstrudert med en dobbeltskruet samroterende ekstruder og deretter pelletisert. Silikon-tilsetningsmidlene i samsvar med oppfinnelsen referert til i blanding B besto av omtrent 38,8 deler silikonolje/MQ harpiks som beskrevet i bemerkning nr. 4 til eksempel 4, 12,4 deler magnesiumstearat, og 48,8 deler decabromdifenyl-oksyd.

Blanding

(A) - Polypropylen ("Pro-Fax 6523")

(B) - 78,2%"Pro-Fax" + 21,8% silikon-tilsetningsmidler

(C) - 80% "Pro-Fax" + 20% talkum ("Mistron 139")

(D) - 80% (B) + 20% talkum

(E) - 80% "Novamont CRV08" + 20% talkum

(F) - 90% "Pro-Fax" + 10% talkum

(G) - 90% (B) + 10% talkum

(H) - 90%; "Nomvamont .CRVO.8" + 10% talkum

(I) - 80% "Pro-Fax" + 20% kalsiumkarbonat

(J) - 80% (B) + 20% kalsiumkarbonat

(K) - 100% "Novamont CRV08"

Testdata oppført i tabell 18 viser at popypropylen (B) inneholdende tilsetningsmidlene i samsvar med den foreliggende oppfinnelse har en høyere strekkfasthet, høyere Izod-slagfasthet, høyere smelteindeks, høyere oksygenindeks og høyere kanalstrømning enn kommersielt flammehemmet polypropylen. I tillegg antas det at optimaliserte silikon-flammehemmende blandinger kan ha bedre elektriske egenskaper (dielektrisk styrke), høyere Gardner slagfasthet, og bedre bearbeidbarhet (ekstruder-ingshastighet og energibehov) enn flammehemmet material inneholdende konvensjonelle flammehemmende tilsetningsmidler.

Claims

1. Flammehemmende blanding, karakterisert ved at den består av: a. 50 til 97 vekt% termoplastmaterial; b. 1 til 40 vekt% silikon; c. 1 til 20 vekt% av et gruppe IIA metallsalt, og d. 1 til 20 vekt% av en silikonharpiks oppløselig i silikon (b) og som er effektiv til å meddele flammehemming til termoplastmaterialet.

2. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at silikonharpiksen er en MQ silikonharpiks bestående av monofunksjonelle M-enheter med gjennomsnittlig formel R^SIOq ^ og tetrafunksjonelle enheter av gjennomsnittlig formel Si02/ og med et gjennomsnittlig forhold på omtrent 0,3 til 4,0 M-enheter pr. Q-enhet.

3. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at termoplastmaterialet er valgt fra gruppen bestående av polypropylen, polyetylen, polykarbonat, polystyren, akrylnitrilbutadien-styren-terpolymer, polyfenylen-oksyd-polystyren-blandinger, akrylpolymer, polyuretan og polyamider.

4. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at silikonet er et organopolysiloksan bestående av kjemisk kombinerte silpksy-enheter valgt fra gruppen bestående av R.,Si0n j., 1 1 1 1 ' Ro Si0, RSiO, c, R R~Si0_ c, RR SiO, (R )„Si0, R SiO. c z 1, b Z U, b 2 . l,b og Si02 enheter og blandinger derav hvori hver R uavhengig representerer et mettet eller umettet enverdig hydrokarbon-radikal, R <*> representerer uavhengig et mettet eller umettet enverdig hydrokarbon-radikal eller et radikal valgt fra gruppen bestående av et hydrogenatom, hydroksyl, alkoksyl, aryl, vinyl, eller allyl-radikaler og hvori organopolysiloksanet har en viskositet på omtrent 600 til 300.000.000 centipoise ved 25°C.

5. Blanding som angitt i krav 4, karakterisert ved at silikonet er en hovedsakelig lineær polydimetylsiloksan-kopolymer med viskositet 90.000 til 150.000 centipoise ved 25°C.

6. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at gruppe IIA metall-organisk salt er en gruppe IIA metallkarboksylsyresalt inneholdende minst 6 karbonatomer.

7. Blanding som angitt i krav 6, karakterisert ved at gruppe IIA metallet er valgt fra gruppen bestående av magnesium, kalsium, barium og strontium.

8. Blanding som angitt i krav 6, karakterisert ved at karboksylsyresaltet er valgt fra gruppen bestående av stearater, oleater, palmitater, myristater, laurater, undecylenater, 2-etylheksanoater og heksanoater.

9. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at silikonharpiksen er tilstede i en mengde på 1 til 10 vekt% og hovedsakelig bestående av polytrimetylsilyl-silikat med et forhold på omtrent 0,6 til 2 M enheter pr. Q enhet....

10. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at den ytterligere omfatter omtrent 1 til 20 vekt% av den totale blanding av et organisk halogenid.

11. Blanding som angitt i .krav 10, karakterisert ved at det organiske halogenid er decabromdifenyloksyd.

12. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at den ytterligere omfatter aluminiumtrihydrat i en mengde på omtrent 5 til 80 vekt% av den totale blanding.

13. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at den ytterligere omfatter antimonoksyd i en mengde på omtrent 1 til 10 vekt% av den totale blanding.

14. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at den ytterligere omfatter et fyllstoff valgt fra gruppen bestående av talkum, wollastonitt og kalsium-karbonat.

15. Blanding som angitt i krav 1, karakterisert ved at den ytterligere omfatter en mengde katalysator effektiv for herding av blandingen slik at det frembringes en flammehemmende gjenstand.

16. Fremgangsmåte for tilveiebringelse av en flammehemmende blanding, karakterisert ved trinnene med å kombinere a. 50 til 97 vekt% termoplastmaterial; b. 1 til 40 vekt% silikon; c. 1 til 20 vekt% gruppe IIA metallorganisk salt; d. 1 til 20 vekt% av en silikonharpiks oppløselig i silikonet (b) og effektiv for å meddele flammehemming.

17. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at silikonharpiksen er en MQ silikonharpiks bestående av moncfunksjonelle M enheter med gjennomsnittlig formel R^SiO^ ^ og tetra-funksjonelle Q enheter med gjennomsnittlig formel Si02 og med gjennomsnittlig forhold omtrent 0,3 til 4,0 M enheter pr. Q enhet.

18. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at termoplastmaterialet er valgt fra gruppen bestående av polypropylen, polyetylen, polykarbonat, polystyren, akrylnitrilbutadienstyrenter-polymer, polyfenylenoksydpolystyren-blandinger, akrylpolymer, polyuretan og polyamider.

19. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at silikonet er et organopolysiloksan bestående av kjemisk kombinerte siloksyenheter valgt fra gruppen bestående av R-,SiO_ _ , 1 1 1 1 'Ro Si0, RSiO. _, R R SiO-. c, (R ) _SiO, RR SiO, R SiO. c og ^ 1,3 2 U , 3 / 1,3 Si02 enheter og blandinger derav hvori hver R uavhengig representerer et mettet eller umettet enverdig hydrokarbon-radikal, R^" representerer uavhengig et mettet eller umettet enverdig hydrokarbon-radikal eller et radikal valgt fra gruppen bestående av et hydrogenatom, hydroksyl, alkoksyl, aryl, vinyl, eller allyl-radikaler og hvori organopolysiloksanet har en viskositet på omtrent 600 til 300.000,000 centipoise ved 25°C.

20. Fremgangsmåte som angitt i krav 19, karakterisert ved at silikonet er en hovedsakelig lineær polydimetylsiloksan-kopolymer med en viskositet 90.000 til 150.000 centipoise ved 25°C.

21. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at gruppe IIA metall-organisk salt er et gruppe IIA metall-karboksylsyresalt inneholdende minst 6 karbonatomer.

22. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at gruppe IIA metallet er valgt fra gruppen bestående av magnesium, kalsium, barium og strontium.

23. Fremgangsmåte som angitt i krav 21,. karakterisert ved at karboksylsyresaltet er valgt fra gruppen bestående av stearater, oleater, palmitater, myristater, laurater, undecylinater, 2-etylheksanoater og heksanoater.

24. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at silikonharpiksen er tilstede i en mengde på 1 til 10 vekt% og hovedsakelig bestående av polytrimetylsilylsilikat med et forhold på omtrent 0,6 til 2 M enheter pr. Q enhet.

25. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trinnet med å tilsette omtrent 1 til 20 vekt% regnet på den totale blanding av et organisk halogenid.

26. Fremgangsmåte som angitt i krav 25, karakterisert ved at det organiske halogenid er decabromdifenyloksyd.

27. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trinnet med å tilsette aluminiumtrihydrat i en mengde på omtrent 5 til 80 vekt% av den totale blanding.

28. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trinnet med å tilsette antimonoksyd i en mengde på omtrent 1 til 10 vekt% av den totale blanding.

29. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trinnet med å tilsette et fyllstoff valgt fra gruppen bestående av talkum, wollastonitt og kalsium-karbonat.

30. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trinnet med å tilsette en mengde katalysator effektiv for herding av blandingen for frembringelse av en flammehemmende gjenstand.

31. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trekket med å støpe den flammehemmende blanding.

32. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trekket med å ekstrudere den flammehemmende blanding.

33. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trinnet med å spinne den flammehemmende blanding.

34. Fremgangsmåte som angitt i krav 31, 32 eller 33, karakterisert ved at den flammehemmende blanding tildannes som et filament, fiber, film, bane, tekstilstoff, ark, støpt del, ekstrudert del eller spunnet del.

35. Fremgangsmåte som angitt i krav 16, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trinnet med å belegge den flammehemmende blanding på et substrat.

36. Fremgangsmåte som angitt i krav 35, karakterisert ved at substratet er en elektrisk leder.

32. Flammehemmet fremstilt gjenstand, karakterisert ved at den består av en kombinasjon av: a. 50 til 97 vekt% av et termoplastmaterial; b. 1 til 40 vekt% silikon; c. 1 til 20 vekt% gruppe IIA metallorganisk salt, og d. 1 til 20 vekt% av en silikonharpiks oppløselig i silikonet (b) og effektiv for å meddele flarnmehemming til gjenstanden.

38. Flammehemmende gjenstand som angitt i krav 37, karakterisert ved at silikonharpiksen er en MQ silikonharpiks bestående av monofunksjonelle M enheter med gjennomsnitt formel R^SiO^ ^ og tetrafunksjonelle Q enheter med gjennomsnittlig formel SiC>2 og med et gjennomsnittlig forhold på omtrent 0,3 til 4,0 M enheter pr. Q enhet.

39. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 37, karakterisert ved at termoplastmaterialet er valgt fra gruppen bestående av polypropylen, polyetylen, polykarbonat, polystyren, akrylnitrilbutadien-styren-terpolymer, polyfenylen-oksyd-polystyren-blanding, akrylpolymer, polyuretan og polyamid.

40. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 37, karakterisert ved at silikonet er et organopolysiloksan bestående av kjemisk kombinerte siloksy-enheter valgt fra gruppen bestående av R,SiOn , 1 1 1 'R „SiO, RSiO- c, R R^SiO. c, RR SiO, (R )«SiO, Z 1 , D Z U , D Z R SiO^ 5 og Si02 enheter og blandinger derav hvori hver er uavhengig representerer et mettet eller umettet enverdig hydrokarbon-radikal, R" <*> " representerer uavhengig et mettet eller umettet enverdig hydrokarbon-radikal eller et radikal valgt fra gruppen bestående av et hydrogenatom, hydroksyl, alkoksyl, aryl, vinyl eller allyl-radikaler og hvori organopolysiloksanet har en viskositet på omtrent 600 til 300.000.000 centipoise ved 25°C.

41. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 40, karakterisert ved at silikonet er en hovedsakelig lineær polydimetylsiloksan-kopolymer med viskositet 90.000 til 150.000 centipoise ved 25°C.

42. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 37, karakterisert ved at gruppen IIA metall-organisk salt er et gruppe IIA metallkarboksylsyresalt inneholdende minst 6 karbonatomer.

43. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 37, karakterisert ved at gruppe IIA metallet er valgt fra gruppen bestående av magnesium, kalsium, barium og strontium.

44. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 37, karakterisert ved at karboksylsyresaltet er magnesiumstearat.

45. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 37, karakterisert ved at silikonharpiksen er tilstede i en mengde på 1 til 10 vekt% og hovedsakelig består av polytrimetylsilylsilikat med et forhold på omtrent 0,6 til 2 M enheter pr. Q enhet.

46. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 37, karakterisert ved at den ytterligere omfatter omtrent 1 til 20 vekt% av den totale flamme-hemmede gjenstand av et organisk halogenid.

47. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 46, karakterisert ved at det organiske halogenid er decabromdifenyloksyd.

48. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 37, karakterisert ved at den ytterligere omfatter aluminiumtrihydrat i en mengde på omtrent 5 til 80 vekt% av den totale blanding.

49. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 37, karakterisert ved at den ytterligere omfatter antimonoksyd i en mengde på omtrent 1 til 10 vekt% av den totale blanding.

50. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 37, karakterisert ved at den ytterligere omfatter et fyllstoff valgt fra gruppen bestående av talkum, wollastonitt og kalsiumkarbonat.

51. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 37, karakterisert ved at den ytterligere omfatter en mengde katalysator effektiv til å herde blandingen for frembringelse av en flammehemmet gjenstand.

52. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 37, karakterisert ved at den tildannede del er støpt.

53. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 37, karakterisert ved at den tildannede del er ekstrudert.

54. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 37, karakterisert ved at den tildannede del er spunnet.

55. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 52, 5 3 eller 54, karakterisert ved at den tildannede del er et filament, fiber, film, bane, stoff, ark, støpt del, ekstrudert del eller spunnet del.

56. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 37, karakterisert ved at den tildannede del er et belegg.

57. Flammehemmet gjenstand som angitt i krav 56, karakterisert ved at den tildannede del er belagt på en elektrisk leder.

58. Blanding effektiv til å forbedre de flammehemmende egenskaper av termoplastmaterialer, karakterisert ved at den omfatter: i. 40 til 80 vekt% silikon; ii. 5 til 40 vekt% gruppe IIA metallorganisk salt, og iii. 2 til 40 vekt% av en silikonharpiks oppløselig i silikonet (i).

59. Blanding som angitt i krav 58, karakterisert ved at silikonharpiksen er en MQ silikonharpiks bestående av monofunksjonelle M enheter med gjennomsnittlig formel R^SiO^ ^ og tetra-funksjonelle Q enheter med gjennomsnittlig formel SiC>2 og med et gjennomsnittlig forhold på omtrent 0,3 til 4,0 M enheter pr. Q enhet.

60. Blanding som angitt i krav 58, karakterisert ved at den ytterligere omfatter en forlikeliggjørende mengde termoplastmaterial effektiv for å lette dispergeringen av blandingen i et termoplastmaterial som skal gjøres flammehemmet.

61. Blanding som angitt i krav 60, karakterisert ved at termoplastmaterialet er valgt fra gruppen bestående av polypropylen, polyetylen, polykarbonat, polystyren, akrylnitrilbutadien-styren-terpolymer, polyfenylen-oksyd-polystyren-blandinger, akrylpolymer, polyuretan og polyamid.

62. Blanding som angitt i krav 58, karakterisert ved at silikonet er et organopolysiloksan bestående av kjemisk kombinerte siloksy-enheter valgt fra gruppen bestående av R^SIOq j. , R2 SiO, RSi01 5, R1R2SiO() 5, RR <1> Si0, (R <1> )2 Si0, R1Si01 [. og Si02 enheter og blandinger derav hvori hver R uavhengig representerer et mettet eller umettet enverdig hydrokarbon-radikal, R representerer uavhengig et mettet eller umettet enverdig hydrokarbon-radikal eller et radikal valgt fra gruppen bestående av et hydrogenatom, hydroksyl, alkoksyl, aryl, vinyl eller allyl-radikaler og hvori organopolysiloksanet har en viskositet på omtrent 600 til 300.000.000 centipoise ved 25°C.

63. Blanding som angitt i krav 62, karakterisert ved at silikonet er en hovedsakelig lineær polydimetylsiloksan-kopolymer med en viskositet på 90.000 til 150.000 ved 25°C.

64. Blanding som angitt i krav 58, karakterisert ved at gruppe IIA metallorganisk salt er en gruppe IIA metallkarboksylsyresalt inneholdende minst 6 karbonatomer.

65. Blanding som angitt i krav 58, karakterisert ved at gruppe IIA metallet er valgt fra gruppen bestående av magnesium, kalsium, barium og strontium.

66. Blanding som angitt i krav 58, karakterisert ved at karboksylsyresaltet er valgt fra gruppen bestående av stearater, oleater, palmitater, myristater, laurater, undecylinater, 2-etylheksanoater og heksanoater.

67. Blanding som angitt i krav 58, karakterisert ved at silikonharpiksen er tilstede i en mengde på 1 til 10 vekt% og hovedsakelig bestående av polytrimetylsilylsilikat med et forhold på omtrent 0,6 til 2 M enheter pr. Q enhet.

68. Blanding som angitt i krav 58, karakterisert ved at den ytterligere omfatter 1 til 20 vekt% av den totale blanding av et organisk halogenid.

69. Blanding som angitt i krav 58, karakterisert ved at det organiske halogenid er decabromdifenyl-oksyd.

70. Blanding som angitt i krav 58, karakterisert ved at den ytterligere omfatter aluminium-trihydrat i en mengde på omtrent 5 til 80 vekt% av den totale blanding.

71. Blanding som angitt i krav 58, karakterisert ved at den ytterligere omfatter antimon-oksyd i en mengde på omtrent 1 til 10vekt% av den totale blanding.

72. Blanding som angitt i krav 58, karakterisert ved at den ytterligere omfatter et fyllstoff valgt fra gruppen bestående av talkum, wollastonitt, kalsiumkarbonat.

73. Fremgangsmåte for fremstilling av en blanding effektiv for å gjøre termoplastmaterialet flammehemmende, karakterisert ved trinnene med å kombinere: i. 40 til 80 vekt% silikon; ii. 5 til 40 vekt% av gruppe IIA metallorganisk salt, og iii. 2 til 40 vekt% av en silikonharpiks ,oppløselig i silikonet (i).

74. Fremgangsmåte som angitt i krav 73, karakterisert ved at silikonharpiksen er en MQ silikonharpiks bestående av monofunksjonelle M enheter med gjennomsnittlig formel R^SiOg ^ og tetra-funksjonelle Q enheter med gjennomsnittlig formel Si02 og med et gjennomsnittlig forhold på omtrent 0,3 til 4,0 M enheter pr. Q enhet.

75. Fremgangsmåte som angitt i krav 73, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trinnet med å tilsette en forlikeliggjørende mengde termoplastmaterial effektiv for å lette dispergeringen av den nevnte utgangsblanding i et termoplastmaterial som skal gjøres flammehemmet.

76. Fremgangsmåte som angitt i krav 75, karakterisert ved at termoplastmaterialet• er valgt fra gruppen bestående av polypropylen, polyetylen, polykarbonat, polystyren, akrylnitril-butadien-terpolymer, polyfenylen-oksyd-polystyren-blandinger, akrylpolymer, polyuretan og polyamid.

77. Fremgangsmåte som angitt i krav 73, karakterisert ved at silikonet er et organopolysiloksan bestående av kjemisk kombinerte siloksyenheter valgt fra gruppen bestående av R^SiO^ , R„SiO, RSi0A c, R1RoSi0n c, RR1SiO, (R1)oSi0, R SiO. c og Si02 enheter og blandinger derav hvori hver R representerer uavhengig et mettet eller umettet enverdig hydrokarbon-radikal, R <*> representerer uavhengig et mettet eller umettet enverdig hydrokarbon-radikal eller et radikal valgt fra gruppen bestående av et hydrogenatom, hydroksyl, alkoksyl, aryl, vinyl eller allyl-radikaler og hvori organopolysiloksanet har en viskositet på omtrent 600 til 300.000.000 centipoise ved 25°C.

78. Fremgangsmåte som angitt i krav 77, karakterisert ved at silikonet er en hovedsakelig lineær polydimetylsiloksan-kopolymer med en viskositet på 90.000 til 150.000 ved 25°C.

79. Fremgangsmåte som angitt i krav 73, karakterisert ved at gruppe IIA metall-organisk salt er en gruppe IIA metall-karboksylsyresalt inneholdende minst 6 karbonatomer.

80. Fremgangsmåte som angitt i krav 73, karakterisert ved at gruppe IIA metallet er valgt fra gruppen bestående av magnesium, kalsium, barium og strontium.

81. Fremgangsmåte som angitt i krav 73, karakterisert ved at karboksylsyresaltet er valgt fra gruppen bestående av stearater, oleater, palmitater, myristater, laurater, undecylenater, 2-etylheksanoater og heksanoater.

82. Fremgangsmåte som angitt i krav 73, karakterisert ved at silikonharpiksen er tilstede i en mengde på 1 til 10 vekt% og hovedsakelig bestående av polytrimetylsilyl-silikat med et forhold på omtrent 0,6 til 2 M enheter pr. Q enhet.

83. Fremgangsmåte som angitt i krav 73, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trinnet med å tilsette omtrent 1 til 20 vekt% av den totale blanding av et organisk halogenid.

84. Fremgangsmåte som angitt i krav 83, karakterisert ved at det organiske halogenid er decabromdifenyl-oksyd.

85. Fremgangsmåte som angitt i krav 73, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trinnet med å tilsette aluminium-trihydrat i en mengde på omtrent 5 til 80 vekt% av den totale blanding.

86. Fremgangsmåte som angitt i krav 73, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trinnet med å tilsette antimon-oksyd i en mengde på omtrent 1 til 10 vekt% av den totale blanding.

87. Fremgangsmåte som angitt i krav 73, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trinnet med å tilsette et fyllstoff valgt fra gruppen bestående av talkum, wollastonitt og kalsium-karbonat.

88. Fremgangsmåte som angitt i krav 73, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trinnet med å tilsette en mengde katalysator effektiv for herding av blandingen slik at det frembringes en flammehemmet gjenstand.

89. Fremgangsmåte som angitt i krav 73, karakterisert ved at den ytterligere omfatter trinnet med varmstøping av termoplastmaterialet.