NO331461B1 - Nanostrukturerte formlegemer og sjikt og fremgangsmate for fremstilling av disse ved anvendelse av stabile, vannloselige forlopere - Google Patents

Nanostrukturerte formlegemer og sjikt og fremgangsmate for fremstilling av disse ved anvendelse av stabile, vannloselige forlopere Download PDF

Info

Publication number
NO331461B1
NO331461B1 NO20004877A NO20004877A NO331461B1 NO 331461 B1 NO331461 B1 NO 331461B1 NO 20004877 A NO20004877 A NO 20004877A NO 20004877 A NO20004877 A NO 20004877A NO 331461 B1 NO331461 B1 NO 331461B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
alcohol
nanostructured
sol
hydrolysis
layers
Prior art date
Application number
NO20004877A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20004877L (no
NO20004877D0 (no
Inventor
Ertugrul Arpac
Gerhard Jonschker
Helmut Schmidt
Hermann Schirra
Original Assignee
Inst Neue Mat Gemein Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7864255&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO331461(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Inst Neue Mat Gemein Gmbh filed Critical Inst Neue Mat Gemein Gmbh
Publication of NO20004877L publication Critical patent/NO20004877L/no
Publication of NO20004877D0 publication Critical patent/NO20004877D0/no
Publication of NO331461B1 publication Critical patent/NO331461B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • C03C1/006—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels to produce glass through wet route
    • C03C1/008—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels to produce glass through wet route for the production of films or coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C14/00—Glass compositions containing a non-glass component, e.g. compositions containing fibres, filaments, whiskers, platelets, or the like, dispersed in a glass matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/008—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character comprising a mixture of materials covered by two or more of the groups C03C17/02, C03C17/06, C03C17/22 and C03C17/28
    • C03C17/009—Mixtures of organic and inorganic materials, e.g. ormosils and ormocers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y20/00—Nanooptics, e.g. quantum optics or photonic crystals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2214/00—Nature of the non-vitreous component
    • C03C2214/12—Polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2995—Silane, siloxane or silicone coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Abstract

Det er beskrevet en fremgangsmåte for fremstilling av en blanding for fremstilling av nanostrukturerte former og sjikt innbefattende å føre en vandig og/eller alkoholisk sol av en forbindelse av et element valgt fra silisium og metaller fra hovedgruppene og overgangsgruppene i det periodiske system med forbindelser som innehar hydrolyserbare alkoksygrupper og innbefattende minst et organisk modifisert alkoksysilan eller et prekondensat avledet fra dette, under betingelser som fører til (ytterligere) hydrolyse av forbindelsene, og etterfølgende fjerning av alkoholen som dannes og enhver alkohol som allerede er tilstede opprinnelig. Fremgangsmåten er kjennetegnet ved at alkoholen fjernes i en mengde slik at restalkoholinnholdet i blandingen ikke er mer enn 20 masse-%.

Description

Nanostrukturerte formlegemer og sjikt og fremgangsmåte for fremstilling av disse ved anvendelse av stabile, vannløselige forløpere.
Foreliggende oppfinnelse vedrører nanostrukturerte formlegemer og sjikt, og fremstilling av disse via stabile vannløselige forløpere (precursors), og spesielt nanostrukturerte formlegemer og sjikt passende for optiske anvendelser i henhold til de selvstendige krav's ingress.
I litteraturen har det allerede blitt beskrevet prosesser for fremstilling av materialer innbefattende organiske/uorganiske kompositter, ved bruk av vannholdige forløpere, i belegningsøyemed.
Spesielt beskriver JP-A-53-6339 syntese av en kompositt som starter med et reaktivt organisk modifisert silan og et inert organisk modifisert silan og utføre hydrolyse i nærvær av vandig silikasol og fosforsyre som hydrolysekatalysator. Alkoholen som dannes under kondensasjonsreaksjonen blir ikke fjernet.
JP-A-63-37168 beskriver syntese av en kompositt fra fri-radikal kryssbindende, akrylatbaserte monomerer dispergert i et vandig medium og fra organisk modifiserte silaner, hvor det organiske radikalet til disse silanene på samme måte utgjør et fri-radikal kryssbindende system, i nærvær av kolloidalt silika og ikke-ioniske surfaktanter. Hydrolyse og kondensasjonsreaksjonene utføres i separate prosesstrinn. Her blir alkoholen som dannes i
kondensasjonsreaksjonen heller ikke fjernet.
En lignende beskrivelse er kjent fra JP-A-63-37167 for et system hvor silankomponenten innehar kationiske kryssbindende radikaler.
US-A-5411787 beskriver syntese av en kompositt fra polymere bindemidler dispergert i vann, minst en aminosilankomponent og kolloidale partikler med en størrelse på mindre enn 20 nm. Heller ikke i dette tilfellet blir alkoholen som dannes under hydrolyse av silanet fjernet.
US-A-4799963 beskriver fremstillingen av silan-baserte kompositter i hvilke ytterligere kolloidalt silika eller ceriumoksid i nanoskala er innblandet.
EP 263428 beskriver en organoalkoksysilan/aluminium sol-gel sammensetning og fremgangsmåte for fremstilling av denne.
Den anførte litteraturen inneholder ingen indikasjoner vedrørende virkningsmekanismen og videre liten informasjon om brukstiden til systemene de beskriver. På tilsvarende måte, i majoriteten av tilfellene, er det en mangel på informasjon vedrørende innholdet i restløsemidlene, selv om en matematisk gjennomgang av syntesen antyder et restløsemiddelinnhold på mer enn 10 volum-%.
På grunnlag av den beskrevne teknikkens stand, ble det utført en undersøkelse av i hvilken grad en reduksjon av vannsensibiliteten, dvs. under forløpet av hydrolysen og kondensasjonsreaksjonen, er mulig å oppnå ved hjelp av kontrollert belegning av kolloidale systemer med funksjonelle silaner, og i hvilken grad slike systemer kan anvendes for å fremstille stabile systemer for fremstilling av formlegemer og sjikt som bl.a. er hensiktsmessige for industrielle anvendelser.
Hensikten med foreliggende oppfinnelse var derfor å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av nanostrukturerte formlegemer og sjikt, fortrinnsvis de som er passende for optiske anvendelser, via stabile, vannløselige intermediater.
I henhold til oppfinnelsen er det funnet at vandige, elektrostatisk stabiliserte (og derved ekstremt konsentrasjonssensitive) kolloidale suspensjoner med reaktive monomerer eller oligomere komponenter (silaner eller prekondensater derav) kan påføres ved belegning og som et resultat ikke utvise, under konsentrasjonsforløpet, effekten beskrevet av Stern (Z. Elektrochem., 508
(1924)) med aggregering av to partikler med lik ladning når de nærmer seg hverandre, og spesielt ikke utviser de kjemiske reaksjoner, som ellers ville skje spontant, mellom reaktive overflategrupper på de to partiklene. Konsentrasjonen og forskyvningen av reaksjonslikevekten mot produktsiden, med dannelse av overflatekondensat, oppnås ved hjelp av fjerning, utført under redusert trykk, av alkoholen som er dannet under kondensasjonsreaksjonen (generelt metanol eller etanol), som resulterer i en kombinasjon av meget høy lagringsstabilitet til kondensatene (> 14 dager) med relativt lavt restinnhold av løsningsmidler (generelt ikke mer enn 20 masse-% og spesielt ikke mer enn 10 masse-%).
På grunn av reversibiliteten til overflatemodifikatoren/partikkelbindingen (f.eks. hydrogenbinding eller metall-oksygen binding (-Al-O-Si-, -Ti-O-Si-, etc, se f.eks. Chem.Mat. 7 (1995), 1050-52)) kan prosessen beskrevet over reverseres når det tilføres varme, slik at partiklene er i stand til kryssbinding, forbundet med størkning. Videre reaksjon kan også skje ved hjelp av passende valgte organiske grupper på overflatemodifikatoren (f.eks. reaksjon av disse gruppene med hverandre).
På denne måten er det mulig å reagere, f.eks. vandige soler, så som boehmitt, Ti02, Zr02eller Si02soler, men også andre vandige soler av forbindelser av metaller fra hovedgruppene er overgangsgruppene i det periodiske system, med organisk modifiserte alkoksysilaner på en slik måte at stripping av løsningsmiddelet og, om ønskelig, etterfølgende dispergering av væskeresten i vann danner klare løsninger som er stabile over en relativt lang tidsperiode. Denne strippingen av løsningsmiddelet (alkohol) er nødvendig for å ta reaksjonen av belegningen av partiklene med de organisk modifiserte alkoksysilanene til et punkt hvor et hydrolyse- og kondensasjonsstabilt væskesystem blir dannet. Ved å anvende vanlige teknikker, kan disse systemene f.eks. anvendes i belegningsøyemed og, avhengig av de funksjonelle gruppene på det organiske modifiserte alkoksysilanet, kan herdes termisk eller fotokjemisk ved hjelp av, om ønskelig, passende katalysatorer. I tilfellet med termisk herding, dannes det organiske nettverk, og dersom det brukes passende organiske grupper dannes det parallelt også organiske bindinger. De resulterende nanokomposittene er kjent for høy transparens. Dersom de brukes som et sjikt, utviser de god adhesjon to et meget stort antall substrater, og ekstremt høy ripemotstand.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer derved en fremgangsmåte for fremstilling av en sammensetning for fremstilling av nanostrukturerte formlegemer og sjikt innbefattende å føre en vandig og/eller alkoholisk sol av en forbindelse av et element valgt fra silisium og metaller fra hovedgruppene og overgangsgruppene i det periodiske system, hvor forbindelsene som utgjør solen innbefatter minst et oksid eller oksid hydrat, i kontakt med forbindelser som innehar hydrolyserbare alkoksygrupper og innbefattende minst et organisk modifisert alkoksysilan eller et prekondensat avledet fra dette, under betingelser som fører til (ytterligere) hydrolyse av forbindelsene, og etterfølgende fjerning av den dannede alkoholen og enhver alkohol som allerede er tilstede opprinnelig,
hvilken fremgangsmåte er kjennetegnet ved at alkoholen fjernes i en mengde slik at restalkoholinnholdet i sammensetningen ikke er mer enn 20 masse-%, og hvor det organisk modifiserte alkokysysilanet innbefatter minst en forbindelse med generell formel (1):
hvor radikalene R er usubstituerte eller substituerte hydrokarbongrupper med 1 til 8 karbonatomer, radikalene R' er identiske eller forskjellige fra hverandre og er hver en usubstituert eller substituert hydrokarbongruppe med 1 til 20 karbonatomer og x er 1,2 eller 3, og hvor radikalet R', eller i det minste et av radikalene R', innehar en epoksygruppe som gruppe som er i stand til en addisjonspolymerisasjons- eller
kondensasjonspolymerisasjonsreaksjon
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer også blandinger som kan erholdes ved fremgangsmåten over og deres anvendelse for fremstilling av nanostrukturerte formlegemer og substrater tilveiebragt med nanostrukturerte sjikt. Fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse er forskjellig fra lignende fremgangsmåter beskrevet i teknikkens stand på grunn av det faktum at en betydelig del av løsningsmiddelet (alkohol) som er tilstede i systemet blir fjernet fra system. Dette forskyver hydrolysen og kondensasjonslikevekten mot produktsiden og gir en stabilisering av det korresponderende væskesystemet. Generelt er mengden av alkohol som fjernes den mengden som, i tillegg til den totale mengden av enhver alkohol som allerede er tilstede opprinnelig, tilsvarer minst 30 masse-% og spesielt minst 50 masse-% av alkoholen som kan være dannet teoretisk ved hydrolyse av alle alkoksygruppene som opprinnelig var tilstede. Denne beregningen innbefatter ikke noe alkohol som opprinnelig er tilstede (f.eks. fra solen som brukes som utgangsmateriale; det antas at den tilsvarende mengden alkohol fjernes 100 %), men inkluderer mengden av alkohol som allerede er dannet under fremstillingen av eventuelle prekondensater som brukes. Som et resultat sikres det generelt at 10-80%
(fortrinnsvis 20-50%) av alle tilstedeværende kondenserbare (hydrolyserte) grupper av silanet gjennomgår en kondensasjonsreaksjon.
Alkoholen fjernes fra reaksjonssystemet fortrinnsvis under redusert trykk, slik at det kan unngås en for stor termisk belastning på systemet. Generelt, ved fjerning av alkoholen fra systemet, bør det ikke overskrides en temperatur på 60°, spesielt 50° og spesielt foretrukket 40°.
Etter fjerning av alkoholen, tilsettes vann til sammensetningen i den hensikt å justere en passende viskositet
I teksten under er utgangsmaterialene som brukes i prosessen i henhold til oppfinnelsen beskrevet mer detaljert.
Solen som brukes er fortrinnvis en vandig sol.
Forbindelsene som utgjør solen er fortrinnsvis avledet fra minst et element valgt fra silisium og metallene fra den tredje og fjerde hovedgruppen og den tredje til femte overgangsgruppen i det periodiske system, og spesielt avledet fra Si, Al, Sn, Ti eller Zr.
Solen er fortrinnsvis en Si02, Al203, AIOOH, Ti02og/eller Zr02sol.
Eksempler på radikalene R' i formel (I) over er alkyl, alkenyl, a ryi, alkylaryl, arylalkyl, arylalkenyl og alkenylaryl radikaler (fortrinnsvis de som er hvert tilfelle har 1 til 12 og spesielt 1 til 8 karbonatomer og innbefatter sykliske former) som kan være avbrutt av oksygen, svovel, nitrogenatomer eller gruppen NR" (R" = hydrogen eller c-m alkyl) og kan bære en eller flere substituenter f ra gruppen halogener og usubstituerte eller substituerte amino-, amid-, karboksyl-, merkapto-, isocyanat, hydroksyl-, alkoksy-, alkoksykarbonyl-, akryloyloksy-, metakryloyloksy eller epoksy-grupper.
Blant de ovennevnte alkoksysilaner med generell formel (I), er det spesielt foretrukket et hvor minst et radikal R' innehar en gruppe som er i stand til å gjennomgå en addisjonspolymerisasjons- (innbefattende polyaddisjon) eller kondensasjonspolymerisasjonsreaksjon.
Denne gruppen som er i stand til addisjonspolymerisasjons- eller kondensasjonspolymerisasjonsreaksjon innbefatter fortrinnsvis en epoksygruppe eller (fortrinnsvis aktivert) karbon-karbon multiple binder (spesielt dobbeltbindinger), en (met)akrylatgruppe er et spesielt foretrukket eksempel på sistnevnte grupper.
Spesielt foretrukne organisk modifiserte alkoksysilaner med generell formel (I) for bruk i foreliggende oppfinnelse, er derfor de hvor x er 2 eller 3, og spesielt 3, og et radikal (det eneste radikalet) R' er w-glysidyloksy-C2-6alkyl eller w-(met)akryloyloksy-C2-6alkyl.
Spesifikke eksempler på slike silaner er 3-glysidyloksypropyltri(m)etokysilan, 3, 4-epksybutyl-trimetoksysilan og 2-(3,4-epoksysykloheksyl)etyltrimetoksysilan og også 3-(met)akryloyloksypropyltri(m)etoksysilan og 2-
(met)akryloyloksyetyltri(m)etoksysilan. Ytterligere eksempler på passende forbindelser hvor X er 1 eller 2 er 3-glysidyloksypropyldimetyl(m)etoksysilan, 3-glysidyloksypropylmetyldi(m)etoksysilan, 3-(met)akryloyloksypropyldimetyldi(m)etoksysilan og 2-(met)akryloyloksyetylmetyldi(m)etoksysilan.
Eksempler på ytterligere alkoksysilaner som kan brukes som de er om ønskelig, men fortrinnsvis i kombinasjon med alkoksysilaner inneholdende ovennevnte grupper som er i stand til addisjonspolymerisasjons- eller kondensasjonspolymerisasjonsreaksjon er tetrametoksysilan, tetraetoksysilan, tetra-n-propoksysilan, tetra-n-butoksysilan, sykloheksyltrimetoksysilan, syklopentyltrimetoksysilan, etyltrimetoksysilan, fenyletyltrimetoksysilan, fentyltrimetoksysilan, n-propyltrimetoksysilan, sykloheksylmetyldimetoksysilan, dimetyldimetoksysilan, diisopropyldimetoksysilan, fenylmetyldimetoksysilan, fenyletyltrietoksysilan, fenyltrietoksysilan, fenylmetyldietoksysilan og fenyldimetyletoksysilan.
Spesielt dersom de nanostrukturerte formene og sjiktene i henhold til oppfinnelsen skal gis smuss og vannavstøtende egenskaper og en lav overflateenergi, er det mulig sammen med det organisk modifiserte alkoksysilanet å anvende silaner som innehar direkte silisium-festede fluorerte alkylradikaler med minst fire karbonatomer (og fortrinnsvis minst tre fluoratomer), med karbonatomene plassert a og p til silisiumet som fortrinnsvis ikke bærer noen fluoratomer, hvor eksempler er (tridekafluo-1,1,2,2-tetrahydrooktyl)-metyldietoksysilan, (tridecafluo-1,1,2,2-tatrehydrooktyl)trietoksysilan, (heptadeka-fluor-1,1,2,2-tetrahydrodecyl)metyldietoksysilan og (heptadekafluor-1,1,2,2-tetrahydrodecyl)trietoksysilan.
Selvfølgelig, i tillegg til ovennevnte silaner (spesielt de organisk modifiserte silanene), kan forbindelsene med hydrolyserbare alkoksygrupper videre innbefatte andre forbindelser enn silaner. Eksempler på slike ikke-silan forbindelser er alkoksider (fortrinnsvis med Cm alkoksygrupper) av aluminium, titan, zirkonium, tantal, niob, tinn, sink, wolfram, germanium og bor. Spesifikke eksempler på slike forbindelser er aluminium sek-butylat, titan-isopropoksid, titan-propoksid, titan-butoksid, zirkon-isopropoksid, zirkon-propoksid, zirkon-butoksid, zirkon-etoksid, tantal-etoksid, tantal-butoksid, niob-etoksid, niob-butoksid, tinn-t-butoksid, wolfram(VI)-etoksid, germanium-etoksid, germanium-isopropoksid og di-t-butoksyaluminotrietoksysilan.
Spesielt i tilfelle med de relativt reaktive alkoksider (f.eks. de av Al, Ti, Zr etc), kan det være tilrådelig å anvende dem i kompleksert form, hvor eksempler på passende komplekseringsmidler f.eks. er umettede karboksylsyrer og (3-dikarbonylforbindelser, så som metakrylsyre, acetylaceton og etylacetoacetat, f.eks. Dersom det brukes forbindelser inneholdende hydrolyserbare alkoksygrupper, andre enn de organisk modifiserte alkoksysilanene, er molforholdet mellom de organisk modifiserte alkoksysilanene og de andre forbindelsene fortrinnsvis minst 2:1, spesielt minst 5:1 og spesielt foretrukket minst 10:1.
Dersom det ved fremgangsmåte i henhold til oppfinnelsen gjøres bruk av foretrukne organisk modifiserte alkoksysilaner inneholdende en gruppe som er i stand til addisjonspolymerisasjons- eller kondensasjonspolymerisasjonsreaksjon, er det foretrukket å innblande i den korresponderende blandingen, i tillegg, en starterkomponent, hvor molforholdet starter til organisk gruppe generelt ikke overstiger 0.15:1.
Der hvor det for eksempel anvendes silaner med generell formel (I) inneholdende epoksygrupper, innbefatter passende startere spesielt imidazoler, aminer, syreanhydrider og Lewis-syrer. Dersom det skal brukes imidazoler, er 1-metylimidazol spesielt foretrukket. Andre foretrukne eksempler på imidazolstartere er 2-metylimidazol og 2-fenylimidazol. Eksempler på starterne fra gruppen av primære, sekundære og tertiære aminer er etylendiamin, dietylentriamin, trietylenamin, 1, 6-diaminoheksan, 1, 6-bis(dimetylamino)heksan, tetrametyletylendiamin, N,N,N',N",N"-pentametyldietylentriamin, 1, 4-diazabisyklo[2.2.2]oktan, sykloheksan-1,2-diamin, 2-(aminoetyl)-3,3,5-trimetylsyklopentylamin, 4, 4'-diaminosykloheksylmetan, 1, 3-bis(aminometyl)sykloheksan, bis(4-amino-3- metyl-sykloheksyl)metan, 1, 8-diamino-p-mentan, 3-(aminoetyl)-3,3,5-trimetylsykloheksylamin (isophorondiamin), piperazin, piperidin, urotropin, bis(4-aminofenyl)metan og bis(4-aminofenyl)sulfon. Aminene som brukes som startere kan også være funksjonalisert med silaner. Eksempler er N-(2-aminoetyl)-3-aminopropyltrietoksysilan, N-(2-aminoetyl)-3-aminopropyltrimetoksysilan, aminopropyltrimetoksysilan og aminopropyltrietoksysilan.
I tillegg kan det anvendes bortrifluoridaddukter av aminer, som f.eks. BF3-etylamin. Videre kan det frembringe organisk kryssbinding ved hjelp av syreanhydrider (fortrinnsvis i kombinasjon med tertiære aminer), så som etylbisyklo[2.2.1]hepten-2,3-dikarboksylsyre anhydrid, heksahydronaftalendikarboksylsyre anhydrid, ftalsyre anhydrid, 1,2-sykloheksandikarboksylsyre anhydrid og også [3-(trietoksysilyl)propyl]succinsyre anhydrid.
Katalysatorer som ytterligere er passende for kryssbinding av epoksygrupper i foreliggende tilfeller er (eventuelt prehydrolysert) alkoksider av aluminium, titan og zirkonium, f.eks. AKC^HUOG^Hgfe, og organiske karboksylsyrer, så som for eksempel propionsyre.
I tilfellet med bruk av silaner med ovennevnte formel (I) som innehar (met)akrylatgrupper, kan det tilsettes en konvensjonell termisk polymerisasjonskatalysator til blandingen. Eksempler på termiske katalysatorer som med fordel kan brukes er azobisisobutyronitril, diacylperoksider (f.eks. dibenzoylperoksid og dilauroylperoksid), peroksydikarbonater, alkyl perestere, perketaler, alkyl eller arylperoksider, ketonperoksider og hydroperoksyder.
Det er selvfølgelig også mulig å innbefatte i blandingen rent organiske komponenter som reagerer med reaktive grupper på silaner med generell formel (I) og som derved er i stand til å medføre en ytterligere kryssbinding under herdeforløpet. For eksempel i tilfellet med bruk av silaner inneholdende (met)akrylatgruppe, er spesifikke eksempler på anvendelige kryssbindingsmidler bisfenol A bisakrylat, bisfenol A bismetakrylat, trimetylolpropan triakrylat, trimetylolpropan trimetakrylat, neopentyl glykol dimetakrylat, neopentyl glykol diakrylat, dietylen glykol diakrylat, dietylen glykol dimetakrylat, trietylen glykol diakrylat, trietylen glykol dimetakrylat, tetraetylen glykol diakrylat, tetraetylen glykol dimetakrylat, polyetylen glykol diakrylat, polyetylen glykol dimetakrylat, 2, 2, 3, 3, -tetrafluo-1,4-butandiol diakrylat og dimetakrylat, 1, 1,5, 5-tetrahydroperfluorpentyl-1,5-diakrylat og dimetakrylat, heksafluoridfenol A diakrylat og dimetakrylat, oktafluor-1,6-heksandiol diakrylat og dimetakrylat, 1,3-bios(3-metakryloyloksypropyl)tetrakis(trimetylsiloksy)-disiloksan, 1,3-bis(3-akryloyloksypropyl)tetrakis(trimetylsiloksy)disiloksan, 1,3-bis(3-metakryloyloksypropyl)tetrametyldisiloksan og 1,3-bis(3-akryloyloksypropyl)tetrametyldisiloksan.
Dersom det ønskes nanostrukturerte formlegemer og sjikt med hydrofile egenskaper, er det f.eks. mulig å innbefatte i blandingen i henhold til oppfinnelsen, komponenter som fører til slike hydrofile egenskaper. I denne hensikt er det mulig å anvende komponenter som kan bindes kovalent til den uorganiske matriksen (f.eks. en komponent med en fri hydroksylgruppe, så som 2-hydroksyetyl(met)akrylat eller en hydrofil komponent som er fritt bevegelig i matriksen (f.eks. en surfaktant) eller en kombinasjon av de to.
Betingelsene som kan brukes i henhold til oppfinnelsen, fører til (ytterligere) hydrolyse av forbindelsene som inneholder hydrolyserbare alkoksygrupper og/eller de korresponderende prekondensatene, inn befatter fortrinnsvis nærvær av minst 0,5 mol H20 per hydrolyserbar alkoksygruppe. Denne vannmengden er generelt allerede tilstede på grunn av vannet i solen. Dersom dette ikke er tilfellet, kan den tilsvarende mengden vann tilsettes separat.
Det er mer foretrukket dersom det er tilstede en katalysator for hydrolyse (og kondensasjon) av alkoksygruppene. Foretrukne katalysatorer i denne hensikt er syrekatalysatorer, f.eks. vandige (mineral) syrer så som f.eks. HCI.
Andelene av utgangsmaterialene som brukes (sol og forbindelser inneholdende hydrolyserbare alkoksygrupper) er fortrinnsvis valgt slik at i den endelige formen eller i det endelige sjiktet (etter herding) utgjør innholdet av fast stoff som stammer fra solen fra 1 til 50 masse-% og spesielt fra 5 til 30 masse-% av henholdsvis formen eller sjiktet.
Fremgangsmåten for å føre den vandige og/eller alkoholiske solen i kontakt med forbindelsene inneholdende hydrolyserbare alkoksygrupper under betingelser som fører til hydrolyse av forbindelsene inneholdende alkoksygrupper er vel kjent for en fagmann og vil bli ytterligere belyst i de etterfølgende eksempler. Etter fjerning av løsningsmiddelet (alkohol) fra blandingen (som generelt betyr at fra 10 til 80% og spesielt fra 20 til 50% av de innledningsvis hydrolyserbare alkoksygruppene har gjennomgått en kondensasjonsreaksjon), kan det av visse hensikter viser seg å være hensiktsmessig å justere den resulterende blandingen til en passende viskositet ved tilsetting av vann. Fortrinnsvis er blandingens viskositet, spesielt for belegningsformål, under 500 mPas, spesielt under 3000 mPas.
For å fremstille nanostrukturerte formlegemer og substrater tilveiebragt med nanostrukturerte sjikt, ved hjelpa av blandingen i henhold til oppfinnelsen, blir denne blandingen enten ført inn i en form eller påført på et substrat og deretter - om ønskelig, etter tørking på forhånd, spesielt i tilfellet med fremstilling av sjikt
- termisk (og i tillegg, om ønskelig, fotokjemisk) utføres herding.
I tilfellet med fremstilling av sjikt, kan alle konvensjonelle belegningsteknikker anvendes, f.eks. dypping, strømningsbelegning, valsing, sprøyting, knivbelegning, spinnbelegning eller skjermtrykking.
Herdetemperaturen er generelt i området fra 90 °C til 300 °C, spesielt fra 110 °C til 200 °C, og er i tilfellet med sjiktproduksjon også avhengig, spesielt, av temperaturstabiliteten til substratet som skal belegges.
Som allerede nevnt innledningsvis, er blandingen i henhold til oppfinnelsen passende for belegning av en lang rekke forskjellige substrater og disse substratene, selv uten overflatebehandling, utviser i mange tilfeller meget god adhesjon og ekstremt høy ripemotstand. Spesielt foretrukne substrater for sjiktfremstilling er glass, transparent og ikke-transparent plast, og metaller. Eksempler på passende plast er polykarbonat, poly(met)akrylater, polystyren, polyvinylklorid, polyetylentereftalat, polypropylen og polyetylen, mens et foretrukket metall er aluminium.
Blandingene som kan erholdes i henhold til oppfinnelsen er derved passende for et stort antall anvendelsesområder. Eksempler på slike anvendelsesområder er spesielt følgende:
Belegning for å øke ripe og slitemotstanden:
- toppbelegg for husholdningsartikler og transportmidler,
- transparente og ikke-transparente polymerkomponenter
- metalliske substrater
- keramiske og glass-substrater
Belegning for å forbedre abrasjons- og korrosjonsmotstanden til edle og uedle metaller: Mg: motorblokker, brillerammer, sportsutstyr, hjulfelger, girkasser Al: chassiser for transportmidler, hjulfelger, fasadeelementer,
møbler, varmevekslere,
Stål: kompresjonsformer for fremstilling av komponenter,
sanitærkoblinger
Zn: takkonstruksjoner, våpen, airbag aksellerometermasser
Cu: dørbeslag, varmevekslere, vaskekummer
Belegg for å forbedre rengjøringsevnen:
Vedrørende eksempler på slike formål, se DE-A-19544763.
Belegg for å forbedre formfjerningsevnen til komponenter og redusere vedheft:
Metall og polymere transportbånd
Valser for polymerisasjonsreaksjoner
Kompresjonsformer for fremstilling av polystyrenkomponenter Anti-grafitti belegg på overflatebelegg og flater
Belegg for anti-kondensasjonseffekt:
Glass for transportmidler
Brillelinser
Speil (f.eks. baderom, kjøretøyspeil og kosmetiske
speil)
Optiske komponenter (f.eks. spektroskopiske speil og
laser prismer)
Elementer for innkapsling (f.eks. hus for meteorologiske instrumenter)
Belegg for anti-reflektive egenskaper:
Polymer eller glassdeksler til fremvisningselementer (f.eks.
dashbord for kjøretøy, utstillingsvindusglass)
Belegg for matvarerelaterte formål:
Diffusjonssperresjikt (forhindrer diffusjon av f.eks. gasser,
acetaldehyd, blyioner eller alkimetallioner, odoranterog luktstoffer)
Belegg for hule glassartikler:
Belegg for drikkevareflasker for å øke bruddtrykket Farging av fargeløst glass ved hjelp av belegg Fremstilling av optiske formlegemer og selvbærende filmer:
Nanokompositt brillelinser
Ripe- og abrasjonsbestandige pakningsfilmer
Eksemplene som følger vil belyse foreliggende oppfinnelse ytterligere. I alle disse eksemplene ble løsningsmiddelet dannet ved hydrolysen (etanol) fjernet i en grad på minst tilnærmet 95%.
Eksempel 1.
27.8 g (0,2 mol) (3-glysidyloksypropyl)trietoksysilan (GLYEO) ble blandet sammen med 27.8 g silikasol (30 masse-% styrke vandig løsning av Si02, Levasil® 200S fra Bayer). Blandingen ble deretter rørt ved romtemperatur i 5 timer. Deretter ble etanol dannet ved hydrolysen fjernet ved destillasjon (rotavapor, maks. badtemp. 40 °C). Resten ble blandet sammen med 1.11 g (0,0005 mol) N-(2-aminoetyl)-3-aminopropyltrimetoksysilan (DIAMO) og rørt ved romtemperatur i en time.
Det resulterende systemet ble brukt til å belegge polykarbonat og aluminiumark og også CR-39 linser. Polykarbonatarkene var blitt forbehandlet med koronautladning. Det belagte polykarbonatet ble lagret i romtemperatur i 30 minutter og deretter herdet ved 130 °C i 4 timer. CR-39 linsene ble lagret ved romtemperatur i 30 minutter og deretter herdet ved 90 °C i 4 timer.
Eksempel 2.
Eksempel 1 ble gjentatt ved å bruke 3.05 g (0,001 mol) [3-(trietoksysilyl)propyl]succinsyre anhydrid (GF20) istedenfor DIAMO. Det ble foretatt undersøkelser av abrasjonsmotstanden ved hjelp av Taber abrasjonstest (hjulmateriale CS 10F, 1000 sykler, hjulbelastning 500 g) som gav et diffusjonslystap på 7%.
Eksempel 3.
Eksempel 1 ble gjentatt ved å bruke en boehmitt-suspensjon (2.78 g Disperal® P3 i 25 g destillert vann) istedenfor silikasolen.
Eksempel 4.
Eksempel 3 ble gjentatt ved å bruke 3.78 g (0,01 mol) AI(OEtOBu)3som katalysator istedenfor DIAMO.
Eksempel 5.
57.8 g (0,1 mol) GLYEO ble blandet sammen med 27.8 g av silikasolen beskrevet i eksempel 1. Blandingen ble deretter rørt ved romtemperatur i 5 timer, etterfulgt av fjerning av etanolen som var dannet ved hydrolysen, som beskrevet i eksempel 1. Resten ble blandet sammen med 2.84 g (0,01 mol) Ti02-sol, fremstilt som beskrevet under, og rørt ved romtemperatur i en time.
Ti02-solen ble fremstilt ved å løse opp 28.42 g (0,1 mol) tetraisopropyl ortotitanat (Ti(OiPr)4) i 60 ml isopropanol og tilsette konsentrert saltsyre til løsningen i et molforhold på 1:1. Etter 2 timer røring ved romtemperatur, ble de flyktige bestanddelene fjernet med rotavapor og resten ble tatt opp i 70 ml vann.
Eksempel 6.
139.0 g (0,5 mol) GLYEO ble blandet med 62.4 g (0,3 mol) tetraetoksysilan (TEOS). Reaksjonsblandingen ble blandet med en HCI-sur boehmitt-suspensjon (12.82 g nanoskala boehmitt-pulver i 128.20 g 0,1 N HCI-løsning) og rørt ved romtemperatur i 5 timer. Etanolen som var dannet ved hydrolysen ble fjernet ved destillasjon som beskrevet i eksempel 1. Deretter ble 3.78 g (0,01 mol) AI(OEtBu)3tilsatt til blandingen, etterfulgt av 1 times røring ved romtemperatur.
Polykarbonatplater forbehandlet ved koronautladning og plasma-forbehandlede CR-39 linser ble belagt med blandingen fremstilt på denne måten og termisk herdet ved henholdsvis 130 °C og 90 °C i en time.
Eksempel 7.
29.0 g (0,1 mol) 3-metakryloyloksypropyltrietoksysilan ble blandet med 29.0 g av silikasolen beskrevet i eksempel 1 og rørt ved romtemperatur i 16 timer. Blandingen ble deretter blandet med 13.0 g (0,1 mol) 2-hydroksyetyl metakrylat (som hydrofil komponent) og rørt ved romtemperatur i 30 minutter. Dette ble etterfulgt av destillativ fjerning (som beskrevet i eksempel 1) av alkoholen dannet ved hydrolysen fra reaksjonsblandingen. 0,48 g dibenzoyl peroksid (1 mol-% basert på tilstedeværende dobbeltbindinger) ble tilsatt til den konsentrerte reaksjonsblandingen.
Den fremstilte blandingen ble påført på polymetyl metakrylatark forbehandlet med koronautladning, og ble herdet termisk ved 95 °C i 4 timer.
Eksempel 8.
55.6 g 3-glysidyloksypropyltrietoksysilan ble blandet sammen med 0,51 g tridecafluor-1,1,2,2-tetrahydrooktyl-1-trietoksysilan og rørt. Den resulterende blandingen ble blandet sammen med 10.85 g 0,1 N HCI (tilsvarende den støkiometriske mengden vann for hydrolysen av alkoksysilanene). Etter røring ved romtemperatur i 24 timer, ble 55.6 g av silikasolen beskrevet i eksempel 1
tilsatt og blandingen ble rørt ved romtemperatur i 4 timer. Alkoholen som var dannet ved hydrolysen ble fjernet som beskrevet i eksempel 1 på en rotavapor (mengde fjernet 26.4 g). Deretter ble det tilsatt 2.22 g DIAMO og blandingen ble rørt ved romtemperatur i ytterligere en time.
Eksempel 9.
278.42 g GLYEO ble kohydrolysert med 10 g av et reaksjonsprodukt av 3-isocyanatpropyltrietoksysilan og polyetylenglykol 600, sammen med 54 g 0,1 N HCI, med røring ved romtemperatur i 5 timer. Etanolen som var dannet ved prehydrolysen ble strippet av på en rotavapor (badtemperatur 25 °C, 30-40 mbar). Deretter ble 926 g av silikasolen beskrevet i eksempel 1 innblandet i denne blandingen under røring, hvoretter blandingen ble rørt ved romtemperatur i 16 timer. Deretter ble det tilsatt 11.12 g DIAMO som starter og blandingen ble rørt ved romtemperatur i ytterligere en time. Deretter ble det tilsatt 20 g av en silisiumbasert ikke-ionisk surfaktant under kraftig røring.
Flytglassusbstrater belagt med den resulterende blandingen ble herdet i en tørkeovn ved 130 °C i 4 timer.
Eksempel 10.
Eksempel 1 ble gjentatt ved å bruke 1.32 g (0,005 mol)
trimetoksysilylpropyldietylentriamin (TRIAMO) istedenfor DIAMO.
Eksempel 11.
Eksempel 1 ble gjentatt ved å bruke 0,74 g (0,01 mol) propionsyre som starter istedenfor DIAMO.
Eksempel 12.
Eksempel 1 ble gjentatt ved å bruke 3.87 g (0,01 mol) AI(OEtOBu) som starter istedenfor DIAMO.
Eksempel 13.
Eksempel 1 ble gjentatt ved å bruke 0,41 g (0,005 mol) 1-metylimidazol som starter istedenfor DIAMO.
Eksempel 14.
Eksempel 1 ble gjentatt ed å bruke istedenfor DIAMO, 5.27 g (0,01 mol) av en blanding erholdt ved å rense 3-aminopropyultrietoksysilan (AMEO) med GF20 i molforhold på 1:1 under isavkjøling.
Eksempel 15.
Eksempel 6 ble gjentatt ved å bruke 95.5 g av silikasolen beskrevet i eksempel 1 istedenfor den HCI-sure boehmitt-suspensjonen, og øke mengden av katalysator fem ganger.
Polykarbonatark forbehandlet med koronautladning og plasma-forbehandlede CR-39 linser ble belagt med den resulterende blandingen og herdet termisk ved henholdsvis 130 °C og 90 °C i en time.
Eksempel 16.
27.8 g (0,1 mol) GLYEO ble blandet med 13.5 g 0,1 N HCI og rørt ved romtemperatur i 2 timer. 27.8 g organosol (30-masse-% Si02i isopropanol, Bayer PPL 6454-6456) ble tilsatt til dette prehydrolysatet, og blandingen ble rørt ved romtemperatur i 5 timer. Deretter ble etanolen dannet ved hydrolysen og isopropanol-løsningsmiddelet fjernet ved destillasjon. Resten ble blandet med 18.9 g H20 (pH 3.2). Deretter ble 1.11 g (0,0005 mol) DIAMO tilsatt under kraftig røring og blandingen ble rørt ved romtemperatur i en time.
Den resulterende blandingen ble brukt til å belegge polykarbonat og aluminiumark og også CR-39 linser. Polykarbonatarkene var forbehandlet med koronautladning. De belagte polykarbonat og aluminiumarkene ble lagret ved romtemperatur i 30 minutter og deretter herdet ved 130 °C i 4 timer. CR-39 linsene ble lagret ved romtemperatur i 30 minutter og deretter herdet ved 90 °C i 4 timer.
Eksempel 17.
139.0 g (0,5 mol) GLYEO ble blandet med 62.4 g (0,3 mol) TEOS og blandet sammen støkiometrisk med 0,1 N saltsyre. Reaksjonsblandingen ble rørt ved romtemperatur i 16 timer. Deretter ble etanolen som var dannet ved hydrolysen og kondensasjonen fjernet ved destillasjon. Den konsentrerte reaksjonsblandingen ble deretter blandet med en HCI-sur boehmitt-suspensjon (12.82 g boehmittpulver i 128.8 g 0,1 N HCI løsning) og rørt ved romtemperatur i 3 timer. 3.78 g (0,01 mol) AI(OEtOBu)3ble deretter tilsatt dråpevis til blandingen. Det derved fremstilte belegningsmaterialet ble rørt ved romtemperatur i tilnærmet 4 timer.
Koronaforbehandlede polykarbonatark og plasmaforbehandlede CR-39 linser ble belagt og herdet termisk ved henholdsvis 130 °C og 90 °C i en time.
Eksempel 18.
139.0 g (0,5 mol) GLYEO ble blandet med 62.4 g (0,3 mol) TEOS og blandet sammen støkiometrisk med 0,1 N saltsyre. Reaksjonsblandingen ble rørt ved romtemperatur i 16 timer. Deretter ble etanolen som var dannet ved hydrolysen og kondensasjonen fjernet ved destillasjon. Den konsentrerte reaksjonsblandingen ble deretter blandet med en 30 masse-% surgjort silikasol-løsning (se eksempel 1) og rørt ved romtemperatur i 3 timer. 18.9 g (0,05 mol) AI(OEtOBu)3ble deretter tilsatt dråpevis til blandingen. Det derved fremstilte belegningsmaterialet ble rørt ved romtemperatur i tilnærmet 4 timer.
Koronaforbehandlede polykarbonatark og plasmaforbehandlede CR-39 linser ble belagt og herdet termisk ved henholdsvis 130 °C og 90 °C i en time.
Eksempel 19.
27.8 g (0,1 mol) GLYEO ble blandet med 0,51 g fluorsilan (se eksempel 8; 1 mol-% med hensyn til GLKEO) og blandingen ble rørt. Blandingen ble blandet sammen med 5.46 g 0,1 N HCI, tilsvarende den støkiometriske mengden vann for hydrolysen. Blandingen ble rørt ved romtemperatur i 24 timer. Deretter ble alkoholen som var dannet ved hydrolysen ok kondensasjonen fjernet ved roterende fordampning. Resten ble blandet med 3.78 g (0,01 mol) AI(OEtOBu)3og 27.8 g surgjort silikasol (se eksempel 1) og rørt ved romtemperatur i 3 timer.
Koronaforbehandlede polykarbonatark og plasmaforbehandlede CR-39 linser ble belagt og herdet termisk ved henholdsvis 130 °C og 90 °C i en time.
Eksempel 20.
27.8 g (0,1 mol) GLYEO ble blandet med 0,255 fluorsilan (se eksempel 8; 0,5 mol-% med hensyn til GLYEO) og blandingen ble rørt. Blandingen ble blandet med 5.43 g 0,1 N HCI; tilsvarende den støkiometriske mengden vann for hydrolysen. Deretter ble blandingen rørt ved romtemperatur i 24 timer og etanolen som var dannet ved hydrolysen ble fjernet ved rotavapor. Den fjernede mengden, tilnærmet 13.0 g, tilsvarte tilnærmet 95%. Resten ble dispergert med en boehmitt-suspensjon (2.78 g Dispersal® P3 i 25 ml 0,1 N saltsyreløsning), blandet sammen med 1.89 g (0,005 mol) AI(OEtOBu)3og rørt ved romtemperatur i en time.

Claims (16)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av en sammensetning for fremstilling av nanostrukturerte formlegemer og sjikt, innbefattende å føre en vandig og/eller alkoholisk sol av en forbindelse av et element valgt fra silisium og metaller fra hovedgruppene og overgangsgruppene i det periodiske system, hvor forbindelsene som utgjør solen innbefatter minst et oksid eller oksid hydrat, i kontakt med forbindelser som innehar hydrolyserbare alkoksygrupper og innbefattende minst et organisk modifisert alkoksysilan eller et prekondensat avledet fra dette, under betingelser som fører til (ytterligere) hydrolyse av forbindelsene, og etterfølgende fjerning av den dannede alkoholen og enhver alkohol som allerede er tilstede opprinnelig, karakterisert vedat alkoholen fjernes i en mengde slik at restalkoholinnholdet i sammensetningen ikke er mer enn 20 masse-%, og hvor det organisk modifiserte alkokysysilanet innbefatter minst en forbindelse med generell formel (1): RVxSi(OR)x (1) hvor radikalene R er usubstituerte eller substituerte hydrokarbongrupper med 1 til 8 karbonatomer, radikalene R' er identiske eller forskjellige fra hverandre og er hver en usubstituert eller substituert hydrokarbongruppe med 1 til 20 karbonatomer og x er 1,2 eller 3, og hvor radikalet R', eller i det minste et av radikalene R' innehar en epoksygruppe som gruppe som er i stand til en addisjonspolymerisasjons- eller kondensasjonspolymerisasjonsreaksjon
2. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisertvedat mengden av alkohol som fjernes er den mengden som, i tillegg til den totale mengden av enhver alkohol som allerede er tilstede opprinnelig, tilsvarer minst 30 masse-% og spesielt minst 50 masse-% av alkoholen som kan være dannet teoretisk ved hydrolyse av alle alkoksygruppene som opprinnelig var tilstede.
3 Fremgangsmåte i henhold til krav 1 eller 2, karakterisert vedat det etter fjerning av alkoholen, tilsettes vann til sammensetningen i den hensikt å justere en passende viskositet.
4. Fremgangsmåte i henhold til ett eller flere av kravene 1 til 3,karakterisert vedat det anvendes en vandig sol.
5. Fremgangsmåte i henhold til ett eller flere av kravene 1 til 4,karakterisert vedat forbindelsene som utgjør solen er avledet fra minst et element valgt fra silisium og metallene fra den tredje og fjerde hovedgruppen og den tredje til femte overgangsgruppen i det periodiske system, og spesielt avledet fra Si, Al, Sn, Ti eller Zr.
6. Fremgangsmåte i henhold til ett eller flere av kravene 1 til 5,karakterisert veda t solen er en Si02, AI2O3, AIOOH, Ti02 og/eller Zr02sol.
7. Fremgangsmåte i henhold til ett eller flere av kravene 1 til 6,karakterisert vedat radikalene R i formel (1) er C1-4 alkylgrupper, spesielt metyl og etyl, x er 2 eller 3, spesielt 3.
8. Fremgangsmåte i henhold til ett eller flere av kravene 1 til 7,karakterisert vedat radikalet R' eller i det minste et av radikalene R' er en w-glysidyloksy-C2-6alkylgruppe.
9. Fremgangsmåte i henhold til ett eller flere av kravene 1 til 8,karakterisert vedat det tilsettes en katalysator for addisjonspolymerisasjonen eller kondensasjonspolymerisasjonen til sammensetningen.
10. Fremgangsmåte i henhold til ett eller flere av kravene 1 til 9,karakterisert vedat betingelsene som fører til (ytterligere) hydrolyse av forbindelsene som innehar hydrolyserbare alkoksygrupper innbefatter nærværet av (a) minst 0,5 mol H20 per hydrolyserbar alkoksygruppe og (b) fortrinnsvis en sur katalysator for hydrolysreaksjonen.
11. Fremgangsmåte i henhold til ett eller flere av kravene 1 til 10,karakterisert vedat solen blir tilsatt i en mengde slik at det i det ferdige formlegemet eller i det ferdige sjiktet utgjør solens faststoffinnhold fra 1 til 50 masse-% og spesielt fra 5 til 30 masse-% av henholdsvis formlegemet eller sjiktet.
12. Sammensetning fremstilt i henhold til fremgangsmåten i henhold til hvilke som helst av kravene 1 til 11 for fremstilling av nanostrukturerte formlegemer eller sjikt.
13. Fremgangsmåte for fremstilling av nanostrukturerte formlegemer og substrater tilveiebragt med nanostrukturerte sjikt, ved hvilken en sammensetning fremstilt ved fremgangsmåten i henhold til hvilke som helst av kravene 1 til 11 (a) tilføres i en form, eller (b) påføres til et substrat, og deretter utføre termisk og ytterligere, om ønskelig, fotokjemisk herding.
14. Fremgangsmåte i henhold til krav 13, karakterisert vedat substratet er av glass, plast eller metall.
15. Nanostrukturerte formlegemer og substrater forsynt med nanostrukturerte sjikt, som kan erholdes ved fremgangsmåten i henhold til krav 13 eller 14.
16. Anvendelse av nanostrukturerte formlegemer og substrater forsynt med nanostrukturerte sjikt, i henhold til krav 15, for optiske formål.
NO20004877A 1998-04-09 2000-09-28 Nanostrukturerte formlegemer og sjikt og fremgangsmate for fremstilling av disse ved anvendelse av stabile, vannloselige forlopere NO331461B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19816136A DE19816136A1 (de) 1998-04-09 1998-04-09 Nanostrukturierte Formkörper und Schichten und deren Herstellung über stabile wasserlösliche Vorstufen
PCT/EP1999/002396 WO1999052964A2 (de) 1998-04-09 1999-04-08 Nanostrukturierte formkörper und schichten und deren herstellung über stabile wasserlösliche vorstufen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20004877L NO20004877L (no) 2000-09-28
NO20004877D0 NO20004877D0 (no) 2000-09-28
NO331461B1 true NO331461B1 (no) 2012-01-09

Family

ID=7864255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20004877A NO331461B1 (no) 1998-04-09 2000-09-28 Nanostrukturerte formlegemer og sjikt og fremgangsmate for fremstilling av disse ved anvendelse av stabile, vannloselige forlopere

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6620514B1 (no)
EP (1) EP1086162B2 (no)
JP (1) JP4597368B2 (no)
KR (1) KR20010042528A (no)
CN (1) CN1145659C (no)
AT (1) ATE282058T1 (no)
AU (1) AU3813899A (no)
BR (1) BR9909521A (no)
CA (1) CA2327312A1 (no)
CZ (1) CZ20003683A3 (no)
DE (2) DE19816136A1 (no)
ES (1) ES2232135T5 (no)
HU (1) HUP0101496A3 (no)
MX (1) MXPA00009735A (no)
NO (1) NO331461B1 (no)
PL (1) PL213503B1 (no)
WO (1) WO1999052964A2 (no)

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19846659C2 (de) 1998-10-09 2001-07-26 Wkp Wuerttembergische Kunststo Schichtwerkstoff und Verfahren zum Herstellen eines solchen
DE19909894A1 (de) 1999-03-06 2000-09-07 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
DE19940858A1 (de) 1999-08-27 2001-03-01 Basf Coatings Ag Sol-Gel-Überzug für einschichtige oder mehrschichtige Lackierungen
DE19958336A1 (de) * 1999-12-03 2001-06-07 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Selbstvernetzende Beschichtungszusammensetzungen auf Basis anorganischer fluorhaltiger Polykondensate
DE10018671C2 (de) * 2000-04-14 2002-09-26 Nanogate Technologies Gmbh Verfahren zur Erzeugung einer hydrophoben Oberfläche von Gegenständen aus silikatkeramischen Werkstoffen sowie Gegenstand mit einer hydrophoben Oberfläche
DE10063519A1 (de) * 2000-12-20 2002-07-04 Nano X Gmbh Lösungsmittelarme Sol-Gel-Systeme
EP1236765A1 (de) 2001-02-28 2002-09-04 hanse chemie GmbH Siliciumdioxiddispersion
DE10134473B4 (de) 2001-07-16 2007-11-08 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Beschichtung passivierter metallischer Oberflächen aus Chrom von Bauteilen sowie derart beschichtetes Bauteil und Verwendung des Verfahrens
DE10154030A1 (de) * 2001-11-02 2003-05-22 Basf Coatings Ag Effektgeber, wässriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE10200929A1 (de) * 2002-01-12 2003-07-31 Basf Coatings Ag Polysiloxan-Sole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10221007B4 (de) * 2002-05-11 2016-10-13 Basf Coatings Gmbh Wässrige Dispersion von anorganischen Nanopartikeln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10221009B4 (de) * 2002-05-11 2016-10-13 Basf Coatings Gmbh Beschichtungsstoffe, deren Verwendung, Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen und transparente Beschichtungen
DE10221010A1 (de) 2002-05-11 2003-11-27 Basf Coatings Ag Wässrige Dispersion von anorganischen Nanopartikeln, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10234588A1 (de) * 2002-07-30 2004-02-19 Robert Bosch Gmbh Bauteil eines Verbrennungsmotors mit einem tribologisch beanspruchten Bauelement
DE10253839A1 (de) * 2002-11-14 2004-05-27 Hansgrohe Ag Beschichtungsverfahren
DE10253841A1 (de) * 2002-11-14 2004-05-27 Hansgrohe Ag Beschichtungsverfahren
DE10308949B4 (de) * 2003-02-28 2008-12-11 BAM Bundesanstalt für Materialforschung und -prüfung Verfahren zur Herstellung von anorganisch modifizierten cellulosehaltigen Werkstoffen sowie anorganisch modifizierter Werkstoff
DE10313630A1 (de) * 2003-03-26 2004-10-07 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Glasartige Bedruckung mittels Siebdruck
WO2004087339A1 (de) * 2003-03-31 2004-10-14 Behr Gmbh & Co. Kg Wärmetauscher und verfahren zur oberflächenbehandlung eines solchen
DE10320431A1 (de) 2003-05-08 2004-12-16 Basf Coatings Ag Epoxyfunktionelle Silane, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung
PL1512802T3 (pl) * 2003-09-03 2008-08-29 Perlen Converting Ag Folia ognioodporna
DE10348954B3 (de) * 2003-10-18 2005-01-05 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Beschichtungsformulierungen für wasser- und ölabweisende Beschichtungen
DE10351251B3 (de) * 2003-11-03 2005-05-19 Basf Coatings Ag Strukturviskose, wässrige Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10353507A1 (de) * 2003-11-17 2005-06-30 Basf Coatings Ag Hydrolysate und/oder Kondensate von Epoxid- und Silangruppen enthaltenden Oligomeren und Polymeren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20050104338A1 (en) * 2003-11-19 2005-05-19 Quin Soderquist Applique film airbag cover
DE10357116A1 (de) 2003-12-06 2005-07-07 Solvay Barium Strontium Gmbh Desagglomeriertes Bariumsulfat
DE102004008772A1 (de) * 2004-02-23 2005-09-08 Institut für Neue Materialien Gemeinnützige GmbH Abriebbeständige und alkalibeständige Beschichtungen oder Formkörper mit Niedrigenergieoberfläche
DE102004009287A1 (de) * 2004-02-26 2005-09-15 Institut Für Neue Materialien Gem. Gmbh Amphiphile Nanopartikel
MXPA06010676A (es) * 2004-03-19 2007-02-21 Doerken Ewald Ag Microrevestimiento comprendiendo siloxanos.
US20070212534A1 (en) * 2004-03-31 2007-09-13 Nippon Sheet Glass Company, Limited Article With Silica-Based Film and Process for Producing the Same
DE102004022400A1 (de) * 2004-05-06 2005-12-15 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Feuchtigkeitsvernetzbare alkoxysilyfunktionelle Partikel enthaltende Zusammensetzung
DE102004036073A1 (de) * 2004-07-24 2006-02-16 Degussa Ag Verfahren zur Versiegelung von Natursteinen
DE102004037045A1 (de) * 2004-07-29 2006-04-27 Degussa Ag Wässrige Silan-Nanokomposite
WO2006044340A2 (en) * 2004-10-12 2006-04-27 Sdc Coatings, Inc. Coating compositions, articles, and methods of coating articles
JP2008533316A (ja) * 2005-03-09 2008-08-21 アステンジョンソン・インコーポレーテッド 耐汚染物質性ナノ粒子コーティングを有する製紙用ファブリックおよび現場塗布の方法
DE102005012457B3 (de) 2005-03-18 2006-08-31 Basf Coatings Ag Epoxid- und Silangruppen enthaltende Oligomere und Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102006006655A1 (de) * 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel
CN101277815A (zh) * 2005-10-05 2008-10-01 日本板硝子株式会社 形成有有机无机复合膜的物品
DE102005052939A1 (de) * 2005-11-03 2007-05-10 Degussa Gmbh Herstellung von beschichteten Substraten
DE102005056620A1 (de) * 2005-11-25 2007-06-06 Merck Patent Gmbh Amphiphile Silane
ATE499419T1 (de) * 2005-12-23 2011-03-15 Fraunhofer Ges Forschung Leicht zu reinigende, mechanisch stabile beschichtungsstoffzusammensetzung für metalloberflächen und verfahren zur beschichtung eines substrats mit der genannten zusammensetzung
DE102006003956A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen
DE102006003957A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Wasserverdünnbare Sol-Gel-Zusammensetzung
KR100745745B1 (ko) * 2006-02-21 2007-08-02 삼성전기주식회사 나노복합재료 및 그 제조방법
EP2013294A1 (de) * 2006-04-27 2009-01-14 Sachtleben Chemie GmbH Uv-härtbare grundierung
DE102006024727A1 (de) 2006-05-26 2007-11-29 Cht R. Beitlich Gmbh Mit Wasser verdünnbares Konzentrat zur Beschichtung verschiedener Substrate
DE102006027480A1 (de) * 2006-06-14 2008-01-10 Evonik Degussa Gmbh Kratz- und abriebfeste Beschichtungen auf polymeren Oberflächen
DE102007020404A1 (de) * 2006-09-18 2008-10-30 Nano-X Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials
DE102008014717A1 (de) 2006-09-18 2009-09-24 Nano-X Gmbh Verfahren zur Herstellung eines hoch abriebfesten Fahrzeuglackes, Fahrzeuglack und dessen Verwendung
DE102006044310A1 (de) 2006-09-18 2008-03-27 Nano-X Gmbh Silanbeschichtungsmaterial und Verfahren zur Herstellung eines Silanbeschichtungsmaterials
US8021749B2 (en) * 2006-12-20 2011-09-20 Nippon Sheet Glass Company, Limited Article with organic-inorganic composite film
FR2914631B1 (fr) 2007-04-06 2009-07-03 Eads Europ Aeronautic Defence Materiau nanostructure particulier, comme revetement protecteur de surfaces metalliques.
US8569420B2 (en) * 2007-06-19 2013-10-29 The University Of Akron Singly-terminated polyisobutylenes and process for making same
US20090104438A1 (en) * 2007-10-17 2009-04-23 Jennifer Hoyt Lalli Abrasion resistant coatings
DE102007054627A1 (de) 2007-11-15 2009-05-20 Cht R. Beitlich Gmbh Wasserverträgliche Sole zur Beschichtung verschiedener Substrate
DE102007058712A1 (de) 2007-12-06 2009-06-10 Evonik Degussa Gmbh Modulares Sol-Gel-System und Verfahren zum Einstellen der Eigenschaften des Sol-Gel-Systems
CN101235284B (zh) * 2008-02-04 2011-11-09 厦门大学 溶胶-凝胶固定水溶性量子点的方法
EP2096151A1 (en) 2008-02-27 2009-09-02 Degussa Novara Technology S.p.A. Composition
CN102015934A (zh) * 2008-03-03 2011-04-13 佛罗里达大学研究基金公司 纳米颗粒溶胶-凝胶复合杂化透明涂层材料
DE102008031360A1 (de) 2008-07-04 2010-01-14 K+S Ag Verfahren zum Herstellen von aushärtbaren Massen, enthaltend grob- und/oder nanoskalige, gecoatete, desagglomerierte und bevorzugt funktionalisierte Magnesiumhydroxidpartikel, sowie von ausgehärteten thermoplastischen oder duroplastischen Polymeren bzw. Kompositen, enthaltend desagglomerierte und homogen verteilte Magnesiumhydroxidfüllstoffpartikel
US8728579B2 (en) * 2008-10-31 2014-05-20 University Of Florida Research Foundation, Inc. Transparent inorganic-organic hybrid materials via aqueous sol-gel processing
JP5072820B2 (ja) * 2008-12-22 2012-11-14 日東電工株式会社 シリコーン樹脂組成物
CA2754594C (en) * 2009-03-13 2018-05-15 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Aqueous silanized silica dispersion
CN101941001B (zh) 2009-07-03 2014-04-02 3M创新有限公司 亲水涂层、制品、涂料组合物和方法
DE102010030111A1 (de) 2009-08-11 2011-02-17 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme für den Blankkorrosionsschutz und Korrosionsschutz von Metallen
JP5182535B2 (ja) * 2010-05-28 2013-04-17 信越化学工業株式会社 水性シロキサン塗料組成物及びその製造方法、表面処理剤、表面処理鋼材並びに塗装鋼材
WO2012024005A2 (en) * 2010-07-09 2012-02-23 Luna Innovations Incorporated Coating systems capable of forming ambiently cured highly durable hydrophobic coatings on substrates
EP2598254B1 (en) 2010-07-28 2017-04-26 Basf Se Use of perlite based effect pigments for finishes with antique, or patina appearance
DE102011101179A1 (de) 2011-05-11 2012-11-15 Fachhochschule Kiel Beschichtungen für Polymere
US20130034722A1 (en) * 2011-08-01 2013-02-07 Intermolecular, Inc. Sol-gel based antireflective coatings using particle-binder approach with high durability, moisture resistance, closed pore structure and controllable pore size
DE102012111836A1 (de) * 2012-12-05 2014-06-05 Schott Ag Beschichtungsmaterial und Substrat mit einer semitransparenten Beschichtung
EP3510118A4 (en) * 2016-09-09 2019-09-04 Mirapakon Inc. HYDROPHOBER XEROGEL FILM AND METHOD FOR USE THEREOF TO REDUCE CONDENSATION
CN109433174B (zh) * 2018-10-16 2021-11-12 上海申得欧有限公司 硅酸盐包覆二氧化钛光触媒粉体及其制备方法
JP7467866B2 (ja) 2019-10-02 2024-04-16 住友ゴム工業株式会社 親水性基材及び親水性基材作製方法
CN110698679A (zh) * 2019-11-04 2020-01-17 哈尔滨工业大学 一种主链掺锆的绿色环保耐高温杂化有机硅树脂及其制备方法
DE102020125920B4 (de) 2020-10-04 2022-05-19 Elke Münch Durch eine Temperaturdifferenz betreibbare, mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft
EP3978038A1 (de) 2020-10-04 2022-04-06 Elke Münch Durch eine temperaturdifferenz betreibbare, mobile vorrichtung zur reinigung und desinfizierung von raumluft und eine testvorrichtung hierfür
DE102020125919B4 (de) 2020-10-04 2022-06-23 Elke Münch Durch eine Temperaturdifferenz betreibbare, mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft und eine Testvorrichtung hierfür
EP3981442A1 (de) 2020-10-04 2022-04-13 Elke Münch Durch eine temperaturdifferenz betreibbare, mobile vorrichtung zur reinigung und desinfizierung von raumluft
DE102020125922B4 (de) 2020-10-04 2022-06-02 Elke Münch Mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft
DE102020125921B4 (de) 2020-10-04 2022-05-19 Elke Münch Durch eine Temperaturdifferenz betreibbare, mobile Vorrichtung zur Reinigung und Desinfizierung von Raumluft
DE102022001868A1 (de) 2022-05-29 2023-11-30 Elke Hildegard Münch Biozid beschichtete, retikulierte Schaumstoffe aus Kunststoff, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1963439A1 (de) * 1969-12-18 1971-06-24 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur Herstellung poroeser Kieselsaeure
US3707397A (en) * 1971-02-26 1972-12-26 Owens Illinois Inc Process for providing uniform organopolysiloxane coatings on polycarbonate and acrylic surfaces
US3834924A (en) * 1972-06-08 1974-09-10 Huber Corp J M Process for manufacturing surface modified inorganic pigments
US4455205A (en) * 1981-06-01 1984-06-19 General Electric Company UV Curable polysiloxane from colloidal silica, methacryloyl silane, diacrylate, resorcinol monobenzoate and photoinitiator
JPS60177079A (ja) * 1984-02-23 1985-09-11 Toshiba Silicone Co Ltd 被覆用組成物
JPS62256874A (ja) * 1986-05-01 1987-11-09 Toshiba Silicone Co Ltd 紫外線硬化型組成物の製造方法
US4799963A (en) * 1986-10-03 1989-01-24 Ppg Industries, Inc. Optically transparent UV-protective coatings
US4814017A (en) * 1986-10-03 1989-03-21 Ppg Industries, Inc. Aqueous organoalkoxysilane/metal oxide sol-gel compositions
EP0486469B2 (en) * 1986-10-03 2000-06-21 PPG Industries Ohio, Inc. Organic-inorganic hybrid polymer
IL84025A0 (en) * 1986-10-03 1988-02-29 Ppg Industries Inc Organosiloxane/metal oxide coating compositions and their production
JPH02175732A (ja) * 1988-12-28 1990-07-09 Central Glass Co Ltd 被覆用組成物、それを用いたプラスチック成形品およびその製造法
US5164003A (en) * 1990-03-28 1992-11-17 Ceram Tech International, Ltd. Room temperature curable surface coating and methods of producing and applying same
AU653825B2 (en) * 1991-06-25 1994-10-13 Itoh Optical Industrial Co., Ltd. Coating composition for optical plastic moldings
JP2520994B2 (ja) * 1991-09-13 1996-07-31 松下電工株式会社 反射鏡の製造方法
JPH05170486A (ja) * 1991-12-25 1993-07-09 Central Glass Co Ltd ガラス表面用撥水処理剤およびその撥水処理ガラス
US5307438A (en) * 1992-08-13 1994-04-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Index matching compositions with improved DNG/DT
US5873931A (en) * 1992-10-06 1999-02-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating composition having anti-reflective and anti-fogging properties
JP3545439B2 (ja) * 1993-10-13 2004-07-21 三菱レイヨン株式会社 紫外線硬化性被覆材の製法及びそれを用いた耐摩耗性被覆材組成物
JPH07207190A (ja) * 1994-01-24 1995-08-08 Shin Etsu Chem Co Ltd 紫外線硬化性ハードコーティング剤及びプラスチック製光学物品
JPH08311401A (ja) * 1995-03-01 1996-11-26 Seiko Epson Corp コーティング用組成物およびその製造方法および積層体
US5789476A (en) * 1995-03-03 1998-08-04 Seiko Epson Corporation Film-forming coating solution and synthetic resin lens
US5928127A (en) * 1995-04-03 1999-07-27 Asahi Glass Company Ltd. Alumina sol and recording sheet
JPH09194760A (ja) * 1996-01-23 1997-07-29 Mitsubishi Rayon Co Ltd 被覆材組成物、それを用いてなる機能性に優れた物品、及びプラスチックレンズ
JPH1025431A (ja) * 1996-07-11 1998-01-27 Kawaken Fine Chem Co Ltd 無機塗料バインダー組成物および無機塗料組成物
JPH1025451A (ja) * 1996-07-12 1998-01-27 Shima Boeki Kk 紫外線吸収性被覆用組成物
US5814137A (en) * 1996-11-04 1998-09-29 The Boeing Company Sol for coating metals
DE19708285C2 (de) * 1997-02-28 2002-04-11 Excor Korrosionsschutz Technol Korrosionsinhibierendes Kompositmaterial, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung
US5789082A (en) * 1997-03-12 1998-08-04 The Walman Optical Company Thermosetting coating composition
DE19737328A1 (de) * 1997-08-27 1999-03-04 Bayer Ag Beschichtungszusammensetzungen auf der Basis von Epoxidgruppen enthaltenden Silanen
US6245833B1 (en) * 1998-05-04 2001-06-12 3M Innovative Properties Ceramer composition incorporating fluoro/silane component and having abrasion and stain resistant characteristics
JP3982933B2 (ja) * 1999-01-14 2007-09-26 触媒化成工業株式会社 被膜形成用塗布液および合成樹脂製レンズ

Also Published As

Publication number Publication date
ATE282058T1 (de) 2004-11-15
CN1145659C (zh) 2004-04-14
NO20004877L (no) 2000-09-28
PL213503B1 (pl) 2013-03-29
CZ20003683A3 (cs) 2001-01-17
CA2327312A1 (en) 1999-10-21
WO1999052964A3 (de) 2000-01-20
EP1086162B1 (de) 2004-11-10
PL343590A1 (en) 2001-08-27
HUP0101496A2 (hu) 2001-08-28
BR9909521A (pt) 2000-12-12
NO20004877D0 (no) 2000-09-28
JP2002511509A (ja) 2002-04-16
AU3813899A (en) 1999-11-01
ES2232135T5 (es) 2014-02-24
WO1999052964A2 (de) 1999-10-21
DE59911048D1 (de) 2004-12-16
EP1086162B2 (de) 2013-11-20
CN1301277A (zh) 2001-06-27
KR20010042528A (ko) 2001-05-25
US6620514B1 (en) 2003-09-16
MXPA00009735A (es) 2002-04-24
DE19816136A1 (de) 1999-10-14
ES2232135T3 (es) 2005-05-16
EP1086162A2 (de) 2001-03-28
HUP0101496A3 (en) 2002-02-28
JP4597368B2 (ja) 2010-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO331461B1 (no) Nanostrukturerte formlegemer og sjikt og fremgangsmate for fremstilling av disse ved anvendelse av stabile, vannloselige forlopere
JP5635402B2 (ja) コーティング液、硬化膜及び樹脂積層体並びに該硬化膜及び樹脂積層体の製造方法
EP1734016B1 (en) Silica and silica-like films and method of production
JP4955551B2 (ja) メソポーラス層を被覆した基材の生産方法およびその眼科用光学部品への利用
CN103502333A (zh) 有机树脂层压板
WO2007099784A1 (ja) コーティング組成物、硬化膜及び樹脂積層体
WO2006011605A1 (ja) 防曇性物品およびその製造方法
CA2435201A1 (en) Method for producing sol-gel condensates based on polyfunctional organosilanes and use thereof
WO2009099106A1 (ja) コーティング液、硬化膜及び樹脂積層体
JP2001164117A (ja) 高屈折率組成物および反射防止積層体
JP2009185196A (ja) コーティング液、硬化膜及び樹脂積層体
JP2510365B2 (ja) セリア含有耐摩耗性シロキサン被覆及びその製法
JP5337360B2 (ja) コーティング組成物、硬化膜及び樹脂積層体
JP2007091873A (ja) 撥水性低屈折率コーティング用組成物
AU2006202314B2 (en) Silica and silica-like films and method of production
JPH08309934A (ja) 表面を保護されたプラスチック成形体及びその製造方法
JP4919377B2 (ja) コーティング用組成物
JPH0911405A (ja) 表面を保護されたプラスチック成形体及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired